JPH09100245A - 重合抑制剤方法 - Google Patents

重合抑制剤方法

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JPH09100245A
JPH09100245A JP16510496A JP16510496A JPH09100245A JP H09100245 A JPH09100245 A JP H09100245A JP 16510496 A JP16510496 A JP 16510496A JP 16510496 A JP16510496 A JP 16510496A JP H09100245 A JPH09100245 A JP H09100245A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 脱水素化ユニツトからのベントガスに含まれ
たモノビニル芳香族化合物の重合を防止する。 【解決手段】 エチルベンゼンを脱水素化してスチレン
を製造する方法において、副生物を含有するエチルベン
ゼンデヒドロベントガス流にそれが圧縮機に入る前に重
合抑制剤を注入すること及びそのような注入を行うため
のシステム。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、重合性モノマー成分を
含有する物質流における重合の抑制に関するものであ
り、更に特定的には、脱水素化ユニットから出るベント
ガスに含まれたスチレンのようなモノビニル芳香族モノ
マーの重合に関わる。
【0002】
【従来の技術】エチルベンゼンのような化学供給原料か
らスチレンのようなモノビニル芳香族モノマーの製造に
おいて、該モノマーは、脱水素化ユニット又は“デヒド
ロ”ユニットにおいて該供給原料を脱水素化することに
より製造される。例えば、エチルベンゼン(“EB”)
供給原料は、このEBをEBデヒドロユニットに通して
水素原子をEB分子から除去してスチレン分子を形成さ
せることによりスチレンに転化される。主として水素を
含有するこの化学反応のガス状副生物は追加の処理のた
めのデヒドロベントガスとして真空下にEBデヒドロユ
ニットから取り出される。
【0003】デヒドロユニットからのベントガスは、普
通は水素、CO2、CO、H2O蒸気及び炭化水素蒸気よ
り成る。一つの例では、ベントガスを蒸留して“重質
分”(heavies)(EB及びスチレン)を取り出すことが
でき、この重質分は、それぞれEBデヒドロユニット及
びスチレン生成物ラインに再循環され、そして水素を含
む“軽質分”(lights)は燃料有価物(fuel value)として
燃やされる。或いは、全ベントガス流を燃料ガスとして
燃やすことができる。
【0004】他の例では、デヒドロベントガスは一つ又
はそれより多くの触媒反応器を含んで成るフェニルアセ
チレン還元システムに循環させることができる。フェニ
ルアセチレン汚染物を含有するスチレンモノマーは、ベ
ントガスに含まれた水素と反応させることによりフェニ
ルアセチレン汚染物をスチレンに還元するために、適当
な触媒の上で前記触媒反応器を通過させられる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上記の各場合に、デヒ
ドロベントガスは、デヒドロ反応器から取り出され、圧
縮され、そして他の反応器、蒸留ユニット又はバーナー
に送られなければならない。その最終用途に関係なく、
減圧状態のベントガスは、次のプロセス段階にそれを輸
送するために約45PSIに圧縮されなければならな
い。
【0006】EBデヒドロベントガスを圧縮しようとす
る際に、該ガスのスチレンモノマー含有率のため問題が
起こる。スチレンは相当反応性の成分であり、そして重
合するのが速い成分である。ベントガス圧縮機における
圧縮熱の故に、スチレンモノマーは圧縮機の内部部分及
び表面で容易に重合して、圧縮機の作動変調及び効率悪
化を引き起こすであろう。圧縮機が停止するならば、ポ
リマーはそれを“凍結”させる。再開始は困難である。
【0007】ベントガス圧縮機においてポリマー堆積を
防止するための慣用の解決方法は、圧縮機中にベントガ
スと共に注入されたEBの連続的“洗浄”又は“フラッ
シュ”であった。これはモノマーの重合にたいして有意
な有利な効果を示さないが、それは圧縮機部品からポリ
マーを物理的に溶解除去し、圧縮機の運転を続けること
を許容する。得られるEB/ポリマー溶液は重合したモ
ノマーからEBを除去するために処理されなければなら
にない。重合したモノマーは、殆ど商業的価値のない通
常低いグレードの低分子量物質である。この方法の欠点
は、EB/ポリマー溶液の再処理が高価であるというこ
とである。生成される低グレードポリマーは、プラント
のタールを増加させそして価値ある原料の損失となる。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、本発明の方法
がベントガス圧縮機においてモノマーの重合を防止する
ので、EBフラッシュによつてベントガス圧縮機部品か
らポリマー蓄積物を除去することを必要としないシステ
ム及び方法を提供することによりこれらの欠点を克服す
る。
【0009】本明細書に開示されそして特許請求された
方法及びシステムは、ベントガス圧縮機の上流でEBデ
ヒドロベントガスに注入される重合抑制剤を利用して圧
縮機内でポリマーが形成されるのを防止する。
【0010】
【実施例】図はスチレン製造方法に設置されたシステム
の略流れ図である。
【0011】スチレン製造方法の線図である図1を参照
すると、エチルベンゼン供給流EBFはエチルベンゼン
脱水素化反応器EBDに供給される。水素は反応器EB
Dにおいてエチルベンゼンから除去され、そしてスチレ
ンモノマーの流れSMは反応器から取り出される。副生
物ベントガスはラインVGを通して反応器EBDから取
り出され、ベントガス圧縮機VGCにおいて圧縮され
る。抑制剤供給タンクISは、抑制剤供給ラインSLを
介してラインVGと連通している。スチレン抑制剤は、
圧縮機VGCの上流でラインSLを通してラインVGに
注入される。次いで、圧縮されたベントガス/抑制剤混
合物は弁Vを通り、そして廃熱ボイラBに送られて、燃
料として燃やされるか、又は弁Vを通して再循環ライン
RCを通して送られそして反応器EBDからの粗製スチ
レンに注入される。或いは、フェニルアセチレン除去シ
ステムPARを、第二弁PVの使用により本発明と共に
利用することができ、この第二弁は圧縮されたベントガ
スの全部又は一部をフェニルアセチレン還元反応器PA
Rに再循環させる。同様に、EBDからのスチレンモノ
マー供給流は、フェニルアセチレン弁PAVを通して反
応器PARに循環される。弁PVを通ってPAR反応器
システムに流れる抑制されたベントガスはスチレンモノ
マー流と混合され(commingled or admixed)、そしてベ
ントガスの水素分はスチレンモノマーのフェニルアセチ
レン分をスチレンに還元し、このスチレンは次いで精製
モノマーラインPMを通して取り出される。
【0012】一つの別の態様(示されていない)におい
ては、別のPVを蒸留ユニットのような精製システムで
代替して、別のVを通って再循環ラインRCに流れるエ
チルベンゼン及びスチレンのようなより重質の揮発分を
分離して、これらのより重質の揮発分をエチルベンゼン
供給流EBFに再循環させることができる。次いで、上
記重質揮発分を差し引いたベントガスの残りをフェニル
アセチレン還元反応器PARに循環させて、反応器EB
Dからのスチレンモノマー流を更に精製する。使用され
る特定の抑制剤は、ガスの流れに注入されうる適当ない
かなるスチレン重合抑制剤であってもよい。例えば、一
つの特定の有利なタイプの抑制剤は、コネチカット州、
06749、ミドルバーグのユニロイヤル・ケミカル社
(Uniroyal Chemical Co.Inc)により製造されそしてユ
ニロイヤル“ノガード”(Unyroyal “Naugard")と名付
けられた、以下の抑制剤、 ノガードI-2 N,N′−[p−フェニレン]ビス[2−アミノ−5− メチルヘキサン]、 ノガードI-3 N−[1,4−ジメチルペンチル]−N′−フェニル− p−フェニレン−ジアミン、 ノガードI-4 4−イソプロピルアミノジフェニルアミン ノガードI-5 4,6−ジニトロ−2−sec−ブチルフェニル、 を包含する一群のフェニレン/ジアミド スチレン抑制
剤であることが見いだされた。
【0013】これらの及び他の抑制剤は、米国特許第
4,664,845号、第4,466,905号及び第
4,468,343号に更に詳しく記載されており、こ
れらのすべては参照することにより本明細書に加入す
る。この抑制剤は、ベントガス圧縮機の上流でラインS
Lを通してベントガス流に注入され、そしてこのような
抑制剤は圧縮機部品上でのスチレンの重合を首尾良く防
止するであろうと信じる。他の同様な注入可能なスチレ
ン抑制剤も又内部の圧縮機部品上でのスチレン重合を防
止するのに役立つであろうということも本発明者は信じ
ている。本方法は実際のベントガス圧縮機において実際
に試みられていないけれども、抑制剤の性質及びベント
ガス利用におけるスチレンモノマーの公知の特性によ
り、現在開示された抑制剤は、圧縮機内でポリマーを形
成させないように圧縮機における重合を十分に防止する
であろうと、本発明者は信じている。
【0014】上記の詳細な説明において本発明の特定の
好ましい態様を説明してきたが、これらは限定としてよ
りもむしろ説明として認識されるべきものであるので、
この説明は本発明を本明細書に開示した特定の形態又は
態様に限定することを意図するものでなく、そして本発
明がそのように限定されないことは当業者には明らかで
あろう。例えば、態様はエチルベンゼン/スチレン反応
器ユニットからのベントガスに関して開示されている
が、本発明は重合性モノマーを含有する他のガス系にも
適するであろうということは明らかである。故に、本発
明は、本発明の精神及び範囲を逸脱しない例示の目的で
開示された本発明の特定の例のすべての変更及び修正を
包含することを宣言する。特定の性質又は特典が請求さ
れる本発明の態様は特許請求の範囲に記載のとおりであ
る。
【0015】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【0016】1. エチルベンゼンを脱水素化してスチ
レンとする方法であって、エチルベンゼン供給流を脱水
素化反応器において脱水素化触媒の上を通してスチレン
の生成物流を形成し、水素、エチルベンゼン蒸気、スチ
レン、ベンゼン及びトルエン蒸気、CO、CO2及び水
蒸気を含む副生物を含有するベントガス流を該反応器か
ら取り出し、該ベントガス流中にスチレン重合抑制剤を
注入し、そして更なる処理のために該ベントガス流を圧
縮する、ことを含む方法。
【0017】2. 該重合抑制剤がフェニレンジアミン
化合物である上記1の方法。
【0018】3. 該重合抑制剤がフェニレンジアミン
化合物である上記2の方法。
【0019】4. エチルベンゼンを脱水素化してスチ
レンとするためのシステムであって、エチルベンゼンを
脱水素化してスチレンとするように適合した接触脱水素
化反応器と、該反応器に接続されたエチルベンゼン供給
流供給装置と、該反応器に接続されておりそして該反応
器からエチルベンゼン脱水素化のベントガス副生物を取
り出すように配列されたベントガス取り出しサブシステ
ムと、該取り出しシステムと接続されておりそして該取
り出しシステムからベントガスを受け取るように配列さ
れたベントガス圧縮機と、該取り出しサブシステムと該
圧縮機との間にあって、該反応器からのベントガスに重
合抑制剤を注入するように配列された重合抑制剤サブシ
ステム、を備えて成るシステム。
【図面の簡単な説明】
【図1】スチレン製造方法において設置された本発明の
システムの略線図である。
【符号の説明】
EBF エチルベンゼン供給流 EBD エチルベンゼン脱水素化反応器 VGC ベントガス圧縮機 SL 抑制剤供給ライン IS 抑制剤供給タンク V 弁 PV 第2弁 RC 再循環ライン PAR フェニルアセチレン還元反応器 B 廃熱ボイラー PM 精製されたモノマーライン PAV フェニルアセチレン弁

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチルベンゼンを脱水素化してスチレン
    とする方法であって、 エチルベンゼン供給流を脱水素化反応器において脱水素
    化触媒の上を通してスチレンの生成物流を形成し、 水素、エチルベンゼン蒸気、スチレン、ベンゼン及びト
    ルエン蒸気、CO、CO2及び水蒸気を含む副生物を含
    有するベントガス流を該反応器から取り出し、 該ベントガス流中にスチレン重合抑制剤を注入し、そし
    て更なる処理のために該ベントガス流を圧縮する、こと
    を含む方法。
  2. 【請求項2】 エチルベンゼンを脱水素化してスチレン
    とするためのシステムであって、 エチルベンゼンを脱水素化してスチレンとするように適
    合した接触脱水素化反応器と、 該反応器に接続されたエチルベンゼン供給流供給装置
    と、 該反応器に接続されておりそして該反応器からエチルベ
    ンゼン脱水素化のベントガス副生物を取り出すように配
    列されたベントガス取り出しサブシステムと、 該取り出しシステムと接続されておりそして該取り出し
    システムからベントガスを受け取るように配列されたベ
    ントガス圧縮機と、 該取り出しサブシステムと該圧縮機との間にあって、該
    反応器からのベントガスに重合抑制剤を注入するように
    配列された重合抑制剤サブシステム、を備えて成るシス
    テム。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2142274A1 (es) * 1997-03-20 2000-04-01 Coba Especialty Chemicals Hold Procedimiento inhibidor de polimerizacion.
JP2003238454A (ja) * 2002-02-12 2003-08-27 Fina Technol Inc 重合前のスチレンモノマー供給原料の精製法
JP2006016350A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Hakuto Co Ltd スチレン製造における汚れ防止方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3426091A (en) * 1967-05-02 1969-02-04 Dow Chemical Co Removal of polymer from process vessels
US4113787A (en) * 1977-01-10 1978-09-12 Uop Inc. Aromatic hydrocarbon dehydrogenation process

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2142274A1 (es) * 1997-03-20 2000-04-01 Coba Especialty Chemicals Hold Procedimiento inhibidor de polimerizacion.
JP2003238454A (ja) * 2002-02-12 2003-08-27 Fina Technol Inc 重合前のスチレンモノマー供給原料の精製法
JP2010270149A (ja) * 2002-02-12 2010-12-02 Fina Technol Inc 重合前のスチレンモノマー供給原料の精製法
JP2006016350A (ja) * 2004-07-02 2006-01-19 Hakuto Co Ltd スチレン製造における汚れ防止方法

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