JPH089221B2 - 蛍光シートおよびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高耐候性の蛍光シートに
関し、蛍光色が有する高視認性を利用して、広告・宣伝
・装飾の分野で看板、ウインドステッカーなど、安全・
防災の分野で標識、配管識別などに使用される蛍光シー
トに関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
蛍光シートは各種生産されており、その多くは目的に合
った粘着剤等の加工がされており、蛍光色の高い視認
性、加工し易さより看板、ステッカー等に広く使用され
ている。又、蛍光シートの発色性の基となる蛍光染料が
発達し、蛍光染料の染着微粉末化による高性能蛍光顔料
が開発されている。

【０００３】しかし、現在の蛍光シートの多くは蛍光着
色層及び紫外線吸収層に溶剤系ワニスに蛍光顔料、紫外
線吸収剤等を混練した溶剤系のコーティング剤を用い、
シート強度等は反射層に用いる白色あるいは共色の塩化
ビニルフィルム等に主に依存している。その結果、白色
あるいは共色の塩化ビニルフィルムの場合、反射層とし
て必要な隠蔽率を有することとシート強度への寄与が大
きいことの両方が必要なため、実用上カレンダー法に於
ては７０μｍ、ゾルコーティング法に於ても５０μｍの
膜厚が最低限必要であった。又、蛍光シートの場合、全
体の厚さは用途によっても異なるが一般に耐候性に問題
がなく蛍光色が維持できる範囲で薄いほど良い。ある程
度の厚さが求められる場合には他のフィルムとのラミネ
ート等により容易に厚くすることが可能であるが、薄さ
が求められる場合には耐候性等を犠牲にして蛍光着色層
を薄くしていた。

【０００４】従って、本発明の目的は、高彩度、高耐候
性でしかも薄手タイプの蛍光シートを提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、（Ａ）
可視光線透過率が７０％以上、紫外線透過率が０〜３０
％で膜厚が５〜１５０μｍのフイルムから成る紫外線吸
収層、その上に（Ｂ）膜厚が５０〜２００μｍの蛍光着
色層、（Ｃ）隠蔽率が７０％以上で膜厚が５〜５０μｍ
の反射層を設けて成る蛍光シートが提供される。

【０００６】蛍光着色層は、耐候性の良好な蛍光顔料を
多量に含有する塗料を厚く塗工するほど発色性、耐候性
は向上するが、蛍光顔料分が多いためシート強度への寄
与は小さい。又、蛍光着色層として透明塩化ビニル樹脂
等に蛍光染料を用いて染着あるいは蛍光顔料を混入して
着色し、熱カレンダー法、ゾルコーティング法にてフィ
ルム化した場合蛍光着色層にシート強度を依存させるこ
とは可能であるが、発色性、耐候性等が低下し易い。

【０００７】そこで、本発明に於てはシート強度を主に
紫外線吸収層に依存させ、従来シート強度等を依存させ
ていた反射層はチタンホワイト等の着色剤の含有量を多
くして隠蔽率を向上させた白色塗料の塗工層とすること
により膜厚を薄くすることを可能にした。更に、反射機
能を保持させながら接着機能、粘着機能、共色機能等を
付加することが容易にできる様になった。又、工程的に
従来は反射層の上に蛍光着色層を塗工により設け更に紫
外線吸収層を塗工により設けていたが、本発明に於ては
基本的に紫外線吸収層の上に蛍光着色層を塗工により設
け最後に反射層を塗工により設けているため、反射層の
ロット数量を少なくでき、共色機能、接着機能、粘着機
能等の付加も容易になった。

【０００８】まず、紫外線吸収層について説明する。樹
脂に紫外線吸収剤等を溶解・分散等した紫外線吸収層
は、引張り強度６００ｇｆ／１０ｍｍ以上、引張り伸度
１０％以上（試験方法：ＪＩＳ Ｚ０２３７項目６、引
張強さ及び伸び）とシート強度への寄与が大きく、可視
光線（４００〜７２０ｎｍ）透過率７０％以上、紫外線
（４００ｎｍ以下）透過率０〜３０％のフィルムであ
る。

【０００９】紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収
剤として例えばベンゾトリアゾール系のチヌビン３２
８，チヌビン９００（チバ・ガイギー社製）、マークＬ
Ａ−３２（旭電化工業社製）；ベンゾフェノン系のユビ
ナールＤ−４９（ＢＡＳＦ社製）、サイアソルブＵＶ−
２４（アメリカンサイアナミド社製)、マーク１４１３
（旭電化工業社製）；修酸アニリド系のサンドーボアＶ
ＳＵ（サンドー社製）等、無機系紫外線吸収剤として例
えば超微粒子酸化亜鉛のＺｎＯ−１００( 住友セメント
社製）；超微粒子酸化チタンのＩＴ−Ｓ（出光興産社
製）等を必要に応じて単独あるいは２種以上組み合せて
使用することができる。上記紫外線吸収剤に酸化防止剤
あるいは光安定剤をそれぞれ単独あるいは２種以上組み
合わせて併用することができる。酸化防止剤としては、
例えばフェノール系のイルガノックス１０１０（チバ・
ガイギー社製）、マークＡＯ−２０（旭電化工業社
製）、ホスファイト系のマークＰＥＰ−３６（旭電化工
業社製）、チオエーテル系のマークＡＯ−２３（旭電化
工業社製）などがあげられる。光安定剤としては、例え
ばヒンダードアミン系のマークＬＡ−５７（旭電化工業
社製）、サノールＬＳ−７４４（三共社製）等が挙げら
れる。

【００１０】紫外線吸収層の形成は、前述の紫外線吸収
剤を溶解あるいは分散したアクリル樹脂系、塩化ビニル
樹脂系、ウレタン樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹
脂系、アクリルシリコーン樹脂系等の溶剤系樹脂ワニ
ス；アクリル樹脂系エマルジョン、エチレン−酢ビ樹脂
系エマルジョン等、塩化ビニリデン樹脂系ラテックス等
の水系樹脂ワニス；塩化ビニル樹脂ペースト、塩ビ−酢
ビ共重合樹脂ペースト等を必要に応じて単独あるいは２
種以上組み合せて、離型紙、離型フィルム等にナイフコ
ーター、リバースコーター、コンマドクター等によりコ
ーティングして行う。又、塩化ビニル樹脂コンパウンド
を用いてカレンダー法等によっても得られる。紫外線吸
収剤の樹脂に対する配合割合は、溶解タイプの有機系紫
外線吸収剤は重量比で０．５〜１５ｐ．ｈ．ｒ、分散タ
イプの無機系紫外線吸収剤は重量比で５〜４０ｐ．ｈ．
ｒが望ましい。

【００１１】紫外線吸収層は、シート強度への寄与が大
きい透明フィルムと、シート強度への寄与が小さいが紫
外線吸収機能を有する層との複合層から成っていても良
い。シート強度への寄与が大きい透明フィルムとして
は、例えばルミラー（東レ社製）、テトロンフィルム
（帝人社製）、ダイアホイル（三菱ダイヤホイル社
製）、東洋紡エステルフィルム（東洋紡社製）、エンブ
レット（ユニチカ社製）等の強度的にも熱的にも強い極
薄（３〜１０μｍ）２軸延伸ポリエステルフィルムが挙
げられる。ポリエステルフィルムは蛍光着色層と密着性
が悪いので、紫外線吸収機能を有する層は密着性を向上
させる目的を兼ねる場合が多い。この場合紫外線吸収層
の形成は、上記ポリエステルフィルム上に紫外線吸収剤
を含有した塗料、インキをリバースロールコーター、グ
ラビアコーター等でコーティングして行なう。

【００１２】又、透明フィルムとしてガスバリアー性、
強度等を付与するために、ポリオレフィン樹脂複合フィ
ルム等の各種の透明フィルムの複層フィルムも用いるこ
とができる。

【００１３】又、紫外線吸収層は紫外線吸収フィルムか
ら成っていても良い。紫外線吸収フィルムとしては、ア
クリル系のアクリプレン（三菱レイヨン社製）、ハイエ
スＡフィルム（日本カーバイド工業社製）、サンデュレ
ン（鐘淵化学工業社製）等；アクリル塩ビ系のアクリエ
イド（三菱レイヨン社製）等；塩ビ系のハイエスＮフィ
ルム（日本カーバイド工業社製）等；フッ素系のクレハ
ＫＦＣフィルム（呉羽化学工業社製）、ＤＸフィルム
（電気化学工業社製）等；ポリエステル系のテトロンＨ
Ｂ（帝人社製）等が挙げられる。

【００１４】次に、蛍光着色層について説明する。蛍光
着色層は膜厚が５０〜２００μｍであることが必要であ
る。

【００１５】蛍光顔料としては、例えば、蛍光染料で染
着されたアミノ樹脂系顔料ＦＺ２０００シリーズ（シン
ロイヒ社製）、ＦＺ５０００シリーズ（シンロイヒ社
製）、ＦＺ３０４０シリーズ（シンロイヒ社製）、ＦＡ
シリーズ（シンロイヒ社製）、ＮＫＰ−８３００シリー
ズ（日本蛍光化学社製）、Ｔシリーズ（デイ・グロー・
カラー社製）、蛍光染料で染着されたアクリル樹脂系顔
料ＳＷシリーズ（シンロイヒ社製）、ＳＰシリーズ（シ
ンロイヒ社製）、ＮＫＷ−２１００シリーズ（日本蛍光
化学社製）等を使用することができる。これらは必要に
応じて単独あるいは２種以上組み合せて使用することが
できる。

【００１６】又、より耐候性を必要にするときに蛍光顔
料に併用できる一般顔料としては、例えば黄色顔料とし
てモノアゾ系のハンザイエロー１０Ｇ（ヘキスト社製）
ファーストイエロー１０Ｇ（山陽色素社製）、モノライ
トファーストイエロー１０Ｇ（I.C.I.社製）、橙色顔料
としてモノアゾ系のパーマネントオレンジＲＬ０１（ヘ
キスト社製）、モリブデートオレンジＰ３８０（大日精
化工業社製）、ハンザオレンジＲＮ（ヘキスト社製）、
アントラキノン系のカルドンゴールドオレンジＧ（I.C.
I.社製）、インダンスレンゴールドオレンジＧ（ＢＡＳ
Ｆ社製）、赤色顔料としてモノアゾ系のノバパームレッ
ドＨＦ４Ｂ（ヘキスト社製）、パーマネントレッドＦＮ
Ｇ（山陽色素社製）、モノライトレッド４ＲＨ（I.C.I.
社製）、緑色顔料としてフタロシアニン系のヘリオゲン
グリーンＧ（ＢＡＳＦ社製）、リオノールグリーン６Ｙ
−５０１（東洋インキ製造社製）などを使用することが
できる。これらは必要に応じて単独あるいは２種以上組
み合せて使用することができる。更に耐候性向上の目的
で前述の紫外線吸収剤（有機系、無機系）を添加し、更
に紫外線吸収剤との相乗効果の大なる酸化防止剤（ヒン
ダードアミン系、高分子量フェノール系等）を添加する
ことができる。

【００１７】蛍光着色層の形成は、アクリル樹脂系、塩
化ビニル樹脂系、ウレタン樹脂系、セルロース樹脂系、
フッ素樹脂系、アルキッド樹脂系、アクリルシリコーン
樹脂系、ポリアミド樹脂系等や非水アクリルエマルジョ
ン系等の溶剤系樹脂ワニス；アクリル樹脂系エマルジョ
ン、エチレン−酢ビ樹脂系エマルジョン、塩化ビニリデ
ン樹脂系ラテックス等の水系樹脂ワニスを、必要に応じ
て単独あるいは２種以上組み合わせた樹脂に蛍光顔料又
必要に応じ一般顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を分
散させた樹脂を、紫外線吸収層上にナイフコーター、リ
バースコーター、コンマドクター等によりコーティング
して行う。この場合、蛍光顔料の樹脂に対する配合割合
は、発色性、耐候性の点より重量で１／１以上であるこ
とが望ましい。

【００１８】いずれにしても紫外線吸収層の上にコーテ
ィングにより蛍光着色層を設けるため、使用樹脂系は紫
外線吸収層の材質、塗工方法、乾燥方法等により適宜樹
脂を配合する。紫外線吸収層の材質が塩ビ系の場合塩ビ
ゾル系で蛍光着色層を設けることが可能である。又、紫
外線吸収層がアクリルフィルム、塩ビフィルムの様な場
合熱ラミネートが可能である。熱ラミネートの作業性の
良さを活かす方法として、あらかじめ蛍光着色層を設け
ておく方法がある。例えば離型紙に蛍光塗料をコーティ
ングして蛍光着色層を設け熱ラミネート、塩ビ樹脂に蛍
光顔料あるいは蛍光染料で着色してカレンダー法にて熱
ラミネートを行えば良い。

【００１９】次に、反射層について説明する。反射層は
７０％以上の隠蔽率が必要である。反射層にはシート強
度を依存させる必要はないので、反射層に酸化チタン顔
料等を多量に含有させることができる。酸化チタン顔料
としては、ルチル型のタイペークＲ−８２０（石原産業
社製）、酸化チタンＲ−６５０（堺化学工業社製）、ク
ロノスＫＲ３８０Ｎ（チタン工業社製）、タイペークＲ
−９３０（石原産業社製）、タイ・ピュアＲ−９００
（デュポン社製）等が挙げられる。

【００２０】樹脂としては蛍光着色層と同様な樹脂が使
用でき、蛍光着色層の材質及びコーティング方法等に合
せて適宜選択する。又、共色機能、接着機能、粘着機能
等を付与することも容易であるので、用途に合せて適宜
選択する。例えば、反射層として粘着樹脂中に酸化チタ
ンを分散させた白色粘着層を用いることができる。

【００２１】反射層としては蛍光色の場合、鮮映性の点
で通常白色が用いられ更に隠蔽率も高いほど良い。本発
明に於てはシート強度を依存させる必要がないため、白
色隠蔽度の高い二酸化チタン顔料の含有量を多くした塗
料、インキ等を薄くコーティングすることにより膜厚の
薄い反射層を形成することが可能となった。

【００２２】以上に本発明の基本的な構成を述べたが、
蛍光色の鮮明度より長期の耐候性を優先させる場合に
は、蛍光着色層に更に共色系の一般顔料、溶解タイプの
染料を添加したり、反射層に更に共色系の一般顔料、溶
解タイプの染料添加塗料等を添加することも可能であ
る。特願平２−２０９１８８号明細書の蛍光粘着シート
の様に、蛍光着色層と反射層の間に透明で耐候性の良い
共色層を設けることも可能である。反射層には使用目
的によっては更に粘着機能や共色機能を持たせることが
可能である。又、蛍光着色層と反射層との間に接着剤
層を介在させることにより、反射層としてプラスチック
フィルム、合成紙、紙、合板、カラートタン等を用いる
ことも可能である。

【００２３】本発明の蛍光粘着シートは、高耐候性で膜
厚が薄いため、看板、ウインドステッカー標識などの
他、車両、電気機器類など広い分野で長期間使用でき
る。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれら実施例によって限定されるものではない。

【００２５】［実施例１］膜厚５０μｍのアクリプレン
ＨＢＳ（アクリル系紫外線吸収フィルム、三菱レイヨン
社製）の上に蛍光レッドコーティング剤として 重量部 ＳＷ１３（蛍光顔料、シンロイヒ社製） ２８．００ ＦＺ５０１３（蛍光顔料、シンロイヒ社製） ２０．００ サンドバー３０４１（紫外線吸収剤、サンド社製） ０．２０ ディフォーマー１５１２ （消泡剤、ディックハーキュレス社製） ０．５０ ポリゾールＡＤ−５（エチレン酢ビエマルジョン バインダー、昭和高分子社製） ４７．００ 水 ４．３０ １００．００ 上記よりなる赤色蛍光塗料を２５℃，８ポイズに調合
し、膜厚１８０μｍにナイフコーターにて塗布し、１０
０℃に保たれている熱風乾燥炉にて５分間乾燥し、乾燥
膜厚８５μｍ（合計膜厚１３５μｍ）を得た。

【００２６】その上に反射層として、 重量部 ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース、ヘキスト社製） ０．３０ 水 ３３．４０ ＴＷ−Ｒ−９００（ＴｉＯ₂ 、デュポン社製） ４０．００ ディモールＥＰ（界面活性剤、花王社製） ０．８０ ディフォーマー１５１２ （消泡剤、ディックハーキュレス社製） ０．５０ ポリゾールＡＤ−５（エチレン酢ビエマルジョン バインダー、昭和高分子社製） ２５．００ １００．００ 上記よりなる白色塗料を２５℃，２０ポイズに調合し膜
厚１００μｍにリバースロールコーターにて塗工し、１
００℃に保たれている熱風乾燥炉にて４分間乾燥し乾燥
膜厚３０μｍ（合計膜厚１６５μｍ）の白色反射層を得
た。

【００２７】ここで得た、合計膜厚１６５μｍの赤色蛍
光シートは引張り強度２０８０ｇ／ｃｍ巾，伸度４０％
とシート強度に優れていた。この赤色蛍光シートの白色
反射層側にエマルジョン型粘着剤、ＡＴ−２２（サイデ
ン化学社製）にて粘着加工を行ない粘着蛍光シートを作
製し、市販品であるルミノテープ＃２０３、レッドと耐
候性の比較をすると優れた結果が得られた。

【００２８】更に、耐候性が要求される場合には反射層
を耐候性に優れ鮮明なる一般色の赤の塗料を用いる事に
より可能となる。

【００２９】又、この系の特徴として水系塗料系のため
大気汚染及び爆発の危険性より解除される点も大きな利
点である。

【００３０】［実施例２］膜厚３０μｍのサンデュレン
ＳＤ００１（アクリル系紫外線吸収フィルム、鐘淵化学
工業社製）の上に蛍光レモンイエローコーティング剤と
して、 重量部 ＳＰ１５（蛍光顔料、シンロイヒ社製） ３０．００ ＦＺ３０４５Ｓ（蛍光顔料、シンロイヒ社製） ２０．００ サンドバー３０４１（紫外線吸収剤、サンド社製） ０．０２ ディフォーマー１５１２ （消泡剤、ディックハーキュレス社製） ０．５０ ポリゾールＡＤ−５（エチレン酢ビエマルジョン バインダー、昭和高分子社製） ４６．００ 水 ３．４８ １００．００ 上記よりなるレモンイエロー色蛍光塗料を実施例１と同
様に乾燥膜厚８５μｍ（合計膜厚１１５μｍ）を得た。

【００３１】その上に、反射層として 重量部 ＨＥＣ（ヒドロキシエチルセルロース、ヘキスト社製） ０．１４ 水 １３．６６ ＴＷ−Ｒ−９００（ＴｉＯ₂ 、デュポン社製） ４０．００ ＥＭカラーYellowＦＸ−２１０７（東洋インキ社製） ２０．００ ディモールＥＰ（界面活性剤、花王社製） ０．７０ ディフォーマー１５１２ （消泡剤、ディックハーキュレス社製） ０．５０ ポリゾールＡＤ−５（エチレン酢ビエマルジョン バインダー、昭和高分子社製） ２５．００ １００．００ 上記よりなる隠ぺい力のあるレモンイエロー塗料を実施
例１と同様なる方法にて、レモンイエローの乾燥膜厚３
２μｍの反射層を得た。（合計膜厚１４７μｍ）。

【００３２】こうして得られたレモンイエロー蛍光シー
トは、引張り強度１４２０ｇ／ｃｍ巾，伸度３２％とシ
ート強度に優れていた。

【００３３】この蛍光レモンイエローシートの共色レモ
ンイエローの反射層に、実施例１と同様に粘着剤加工を
行ない市販品であるルミノテープ＃２０５レモンイエロ
ーと耐候性の比較をすると優れた結果が得られた。

【００３４】［実施例３］ダイヤホイル＃６（ダイヤホ
イル社製）の６μｍ極薄ポリエステルフィルムに紫外線
吸収層として 重量部 ＵＥ−３２２１（ポリエステル樹脂、ユニチカ社製） ２０．００ トルエン（溶剤） ６０．００ メチルエチルケトン（溶剤） ２０．００ チヌビン９００（紫外線吸収剤、チバガイギー社製） １．５０ １０１．５０ の樹脂液を５ポイズに調整し版深６０μｍのグラビア版
にて全面塗布を行ない乾燥膜厚１０μｍの塗膜を得る。
この結果基材となる６μｍのダイヤホイル＃６と塗膜１
０μｍとの合計膜厚１６μｍ，引張り強度１３００ｇｆ
／１０ｍｍ巾，伸度１２０％の強度的に優れたフィルム
を得た。

【００３５】次に、蛍光塗料として 重量部 アクリベース７０３（４０％アクリル樹脂トルエン溶液 藤倉化成社製） ５０．００ シンロイヒカラーＦＺ５０１３ （レッド蛍光顔料、シンロイヒ社製） ４０．００ ディスパロン４２００−２０（顔料分散剤、楠本化成社製） １．５０ トルエン ３０．００ １２１．５０ からなるレッド色蛍光塗料を粘度１０ポイズに調整し
た。

【００３６】上記の複合紫外線吸収層の上にナイフコー
ターを使い塗工速度７ｍ／ｍｉｎ，ウェット膜厚１５０
μｍで塗工し１２０℃に保たれている乾燥炉中を５分４
０秒間通して乾燥膜厚６０μｍの蛍光着色層を形成し
た。

【００３７】次に反射層として 重量部 サーモラックＥＭ（４０％アクリル樹脂 トルエン溶液、綜研化学社製） １００．００ 酸化チタンＲ−６５０（堺化学工業社製） ３５．００ アンチテラ−Ｕ（分散剤、ビックケミー社製） １．５０ トルエン ３０．００ １６６．５０ からなる白色塗料を粘度１０ポイズに調整した。

【００３８】上記蛍光着色層の上にリバースロールコー
ターを用い塗工速度１１ｍ／ｍｉｎウェット膜厚６０μ
ｍで塗工し、１２０℃に保たれている乾燥炉中を３分４
０秒間通して乾燥膜厚２２μｍの白色反射層を形成し、
合計膜厚９８μｍの耐候性に優れシート強度にも優れた
蛍光シートを得た。

【００３９】

【発明の効果】本発明によれば、高彩度、高耐候性を有
ししかも薄手タイプで、かつ粘着加工後には看板、ステ
ッカー等に使用可能な蛍光シートを可能にした。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）可視光線透過率が７０％以上、紫
   外線透過率が０〜３０％で膜厚が５〜１５０μｍのフイ
   ルムから成る紫外線吸収層、その上に（Ｂ）膜厚が５０
   〜２００μｍの蛍光着色層、（Ｃ）隠蔽率が７０％以上
   で膜厚が５〜５０μｍの反射層を設けて成る蛍光シー
   ト。