JPH0890659A - Manufacture of fiber-reinforced composite material - Google Patents
Manufacture of fiber-reinforced composite materialInfo
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- JPH0890659A JPH0890659A JP6227899A JP22789994A JPH0890659A JP H0890659 A JPH0890659 A JP H0890659A JP 6227899 A JP6227899 A JP 6227899A JP 22789994 A JP22789994 A JP 22789994A JP H0890659 A JPH0890659 A JP H0890659A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は繊維強化複合材料の製造
法に関し、さらに詳しくは、繊維束に対する樹脂の含浸
性及び繊維と樹脂との濡れ性や接着性を充分に保持する
とともに、従来技術に比べて生産性よく、繊維強化複合
材料を製造する方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a fiber-reinforced composite material, and more particularly, to a resin bundle impregnating property into a fiber bundle and sufficient wettability and adhesiveness between the fiber and the resin. The present invention relates to a method for producing a fiber-reinforced composite material with high productivity as compared with the above.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、フィラメント（繊維束）に熱可塑
性樹脂を含浸させた繊維強化複合材料は、機械物性に優
れる成形物を与えることから、各種構造体の素材として
広く用いられている。このような繊維強化複合材料の製
造方法としては、例えばフィラメントに熱可塑性樹脂
を、溶融引抜き（溶融引出し）法によって含浸させ、場
合によっては、３〜３００ｍｍ程度の長さのペレットに
切断することにより、繊維強化複合材料を製造する方法
が提案されており、そして一般に、この方法により得ら
れた複合材料からなる成形物は、フィラメントが長く保
たれ、優れた機械的強度を示すことが知られている。し
かしながら、この方法においては、熱可塑性樹脂は一般
に粘度が高いために、フィラメントに樹脂を充分に含浸
させることが困難であり、その改善のために、これま
で、様々な技術が提案されている。例えば、ダイスを工
夫し、フィラメントに圧力を加えながら樹脂を含浸させ
る方法（米国再発行特許第３２７７２号明細書）、フィ
ラメント束の側面に押圧し樹脂を含浸させる方法（特開
平１−１７８４１１号公報）、スプレダーを設け、かつ
ニップを形成させ、低分子化樹脂を含浸させる方法（特
公昭６３−３７６９４号公報）などが提案されている。
これらの方法においては、フィラメントに樹脂が充分に
含浸するものの、引抜き（引出し）抵抗が大きくなり、
特公昭６３−３７６９４号公報で記載されているように
引抜き（引出し）速度は、熱硬化性樹脂の生産速度と同
じ程度の数十ｃｍ／分程度にすぎず、生産性が悪いとい
う大きな問題があった。2. Description of the Related Art Conventionally, a fiber-reinforced composite material obtained by impregnating a filament (fiber bundle) with a thermoplastic resin has been widely used as a material for various structures because it gives a molded article having excellent mechanical properties. As a method for producing such a fiber-reinforced composite material, for example, a filament is impregnated with a thermoplastic resin by a melt drawing (melt drawing) method, and in some cases, cut into pellets having a length of about 3 to 300 mm. , A method for producing a fiber-reinforced composite material has been proposed, and in general, a molded article made of the composite material obtained by this method is known to retain filaments for a long time and exhibit excellent mechanical strength. There is. However, in this method, since the thermoplastic resin generally has a high viscosity, it is difficult to sufficiently impregnate the filament with the resin, and various techniques have been proposed so far for the improvement. For example, a method of devising a die and impregnating a filament while applying pressure to the filament (US Reissue Pat. No. 32772), a method of impregnating the filament bundle by impregnating the resin with a side surface (JP-A-1-178411) ), A method of providing a spreader, forming a nip, and impregnating with a low molecular weight resin (Japanese Patent Publication No. 63-37694).
In these methods, although the filament is sufficiently impregnated with the resin, the drawing (drawing) resistance increases,
As described in JP-B-63-37694, the withdrawal speed is only several tens of cm / min, which is the same as the production rate of thermosetting resins, and the productivity is poor. there were.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術がもつ欠点を克服し、繊維束に対する樹脂の含
浸性及び繊維と樹脂との濡れ性や接着性を充分に保持す
るとともに、従来技術に比べて、引抜き（引出し）速度
が著しく改善され、生産性が極めて高い繊維強化複合材
料の製造方法を提供することを目的とするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention overcomes the drawbacks of the prior art and sufficiently retains the impregnation of the resin into the fiber bundle and the wettability and adhesiveness between the fiber and the resin. It is an object of the present invention to provide a method for producing a fiber-reinforced composite material, which has a significantly improved drawing speed as compared with the prior art and has extremely high productivity.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、繊維束に特定
の方法により不飽和カルボン酸類で変性されたポリオレ
フィン系樹脂を含浸させたのち、開繊し加熱後、ダイス
内に導き、これに溶融ポリオレフィン系樹脂をコート
し、次いで先端部を細くしたノズルを用い、圧力を加え
ながら引出し、冷却することにより、その目的を達成し
うることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて
完成したものである。すなわち、本発明は、（Ａ）不飽
和カルボン酸類で変性されたポリオレフィン系樹脂の水
性エマルジョン中に繊維束を通し、該繊維束に変性ポリ
オレフィン系樹脂を含浸させる工程、及び（Ｂ）上記
（Ａ）工程で処理された繊維束を開繊し加熱したのち、
ダイス内に導き、該繊維束に溶融ポリオレフィン系樹脂
をコートし、次いでこれを先端部を細くしたノズルから
引出し、冷却する工程、からなることを特徴とする繊維
強化複合材料の製造方法を提供するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventors have found that a fiber bundle is impregnated with a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid by a specific method. After that, after opening and heating, it is introduced into a die, coated with molten polyolefin resin, and then using a nozzle with a narrowed tip, withdrawing while applying pressure and cooling, the purpose is achieved. I found that The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention includes (A) a step of passing a fiber bundle through an aqueous emulsion of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and impregnating the fiber bundle with the modified polyolefin resin, and (B) the above (A). ) After opening the fiber bundle treated in the process and heating,
A process for producing a fiber-reinforced composite material, which comprises the steps of introducing the resin into a die, coating the fiber bundle with a molten polyolefin-based resin, and then drawing the fiber bundle from a nozzle having a thin tip and cooling the fiber bundle. It is a thing.
【０００５】本発明の方法において用いられる繊維束に
ついては特に制限はなく、例えばガラス繊維，炭素繊
維，硼素繊維，炭化ケイ素繊維、あるいはアルミニウム
繊維，ステンレス繊維，銅繊維，黄銅繊維，ニッケル繊
維などの金属繊維、ポリアミド繊維，ポリエステル繊
維，ポリアリレート繊維，ポリイミド繊維などの有機繊
維などからなるものを用いることができる。これらの繊
維は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いて
もよいが、特にガラス繊維が好適である。上記繊維の径
は、取扱い性及び得られる複合材料の機械物性などの面
から、３〜３０μｍ、好ましくは６〜２５μｍの範囲に
あるのが望ましい。本発明においては、上記繊維を、樹
脂との濡れ性や接着性などを良好なものとするために、
表面処理剤で予め処理しておいてもよい。この表面処理
剤としては、例えばシラン系，チタネート系，アルミニ
ウム系，クロム系，ジルコニウム系，ボラン系カップリ
ング剤などが挙げられるが、これらの中でシラン系カッ
プリング剤及びチタネート系カップリング剤が好まし
く、特にシラン系カップリング剤が好適である。The fiber bundle used in the method of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include glass fiber, carbon fiber, boron fiber, silicon carbide fiber, or aluminum fiber, stainless fiber, copper fiber, brass fiber, nickel fiber and the like. It is possible to use fibers made of organic fibers such as metal fibers, polyamide fibers, polyester fibers, polyarylate fibers, and polyimide fibers. These fibers may be used alone or in combination of two or more, and glass fiber is particularly preferable. It is desirable that the diameter of the fibers is in the range of 3 to 30 μm, preferably 6 to 25 μm from the viewpoints of handleability and mechanical properties of the obtained composite material. In the present invention, in order to improve the wettability and adhesiveness with the resin, the above fiber,
You may pretreat with a surface treatment agent. Examples of the surface treatment agent include silane-based, titanate-based, aluminum-based, chromium-based, zirconium-based, borane-based coupling agents and the like. Among these, silane-based coupling agents and titanate-based coupling agents are included. A silane coupling agent is particularly preferable.
【０００６】このシラン系カップリング剤としては、例
えばトリエトキシシラン，ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン，γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシラン，γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン，β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミノエチル）−γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン，Ｎ−β−（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ン，γ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−フェ
ニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン，γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン，γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシランなどが挙げられる。これらの中
でもγ−アミノプロピルトリエトキシシラン，Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ランなどのアミノシラン類が好適である。該繊維を、上
記表面処理剤で処理する方法については特に制限はな
く、従来慣用されている方法、例えば水溶液法，有機溶
媒法，スプレー法など、任意の方法を用いることができ
る。Examples of the silane coupling agent include triethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and β- (3. 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ
-Aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane Examples thereof include silane and γ-chloropropyltrimethoxysilane. Among these, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
Aminosilanes such as (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane are preferred. The method of treating the fibers with the surface treatment agent is not particularly limited, and any conventionally used method such as an aqueous solution method, an organic solvent method, or a spray method can be used.
【０００７】本発明においては、この繊維束として、樹
脂の含浸性，樹脂との濡れ性や接着性、得られる複合材
料の機械物性、コスト、取扱い性などの点から、繊維径
３〜３０μｍのガラス繊維が好ましく、特にアミノシラ
ン系カップリング剤で表面処理したものが好適である。In the present invention, this fiber bundle has a fiber diameter of 3 to 30 μm from the viewpoints of resin impregnability, wettability and adhesion with resin, mechanical properties of the obtained composite material, cost, and handling. Glass fibers are preferable, and those surface-treated with an aminosilane coupling agent are particularly preferable.
【０００８】本発明の方法においては、まず（Ａ）工程
として、不飽和カルボン酸類で変性されたポリオレフィ
ン系樹脂の水性エマルジョン中に、上記繊維束を通し、
該繊維束に変性ポリオレフィン系樹脂を含浸させる工程
が施される。この（Ａ）工程で使用される変性ポリオレ
フィン系樹脂に用いられるポリオレフィン系樹脂として
は、例えばポリプロピレン、ポリエチレン，エチレン−
α−オレフィン共重合ゴム，エチレン−α−オレフィン
−非共役ジエン系化合物共重合体（例えばＥＰＤＭな
ど），エチレン−芳香族モノビニル化合物−共役ジエン
系化合物共重合ゴムなどが挙げられる。また、上記α−
オレフィンとしては、例えばプロピレン；ブテン−１；
ペンテン−１；ヘキセン−１；４−メチルペンテン−１
などが挙げられ、これらは一種用いてもよく、二種以上
を組み合わせて用いてもよい。これらのポリオレフィン
系樹脂の中では、ポリプロピレンやポリエチレンが好適
であり、中でもポリプロピレンが最も好ましい。In the method of the present invention, first, in the step (A), the fiber bundle is passed through an aqueous emulsion of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid,
A step of impregnating the fiber bundle with a modified polyolefin resin is performed. Examples of the polyolefin resin used for the modified polyolefin resin used in the step (A) include polypropylene, polyethylene, ethylene-
Examples thereof include α-olefin copolymer rubber, ethylene-α-olefin-non-conjugated diene compound copolymer (eg EPDM), ethylene-aromatic monovinyl compound-conjugated diene compound copolymer rubber and the like. Also, the above α-
Examples of the olefin include propylene; butene-1;
Pentene-1; Hexene-1; 4-Methylpentene-1
And the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these polyolefin resins, polypropylene and polyethylene are preferable, and polypropylene is most preferable.
【０００９】また、変性に用いられる不飽和カルボン酸
類としては、不飽和カルボン酸及びその誘導体が挙げら
れ、該不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸，
メタクリル酸，マレイン酸，フマル酸，イタコン酸，ク
ロトン酸，シトラコン酸，ソルビン酸，メサコン酸，ア
ンゲリカ酸などが挙げられ、またその誘導体としては、
酸無水物，エステル，アミド，イミド，金属塩などがあ
り、例えば無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シト
ラコン酸，アクリル酸メチル，メタクリル酸メチル，ア
クリル酸エチル，アクリル酸ブチル，マレイン酸モノエ
チルエステル，アクリルアミド，マレイン酸モノアミ
ド，マレイミド，Ｎ−ブチルマレイミド，アクリル酸ナ
トリウム，メタクリル酸ナトリウムなどを挙げることが
できる。これらの中で不飽和ジカルボン酸及びその誘導
体が好ましく、特に無水マレイン酸が好適である。The unsaturated carboxylic acids used for modification include unsaturated carboxylic acids and their derivatives. Examples of the unsaturated carboxylic acids include acrylic acid,
Methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, crotonic acid, citraconic acid, sorbic acid, mesaconic acid, angelic acid, and the like, and derivatives thereof,
There are acid anhydrides, esters, amides, imides, metal salts, etc., for example, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, monoethyl maleate. , Acrylamide, maleic acid monoamide, maleimide, N-butyl maleimide, sodium acrylate, sodium methacrylate and the like. Of these, unsaturated dicarboxylic acids and their derivatives are preferable, and maleic anhydride is particularly preferable.
【００１０】これらの不飽和カルボン酸やその誘導体
は、前記ポリオレフィン系樹脂を変性する場合、一種用
いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た変性方法については特に制限はなく、従来公知の種々
の方法を用いることができる。例えば該ポリオレフィン
系樹脂を適当な有機溶媒に溶解し、不飽和カルボン酸や
その誘導体及びラジカル発生剤を添加して攪拌、加熱す
る方法、あるいは前記各成分を押出機に供給してグラフ
ト共重合を行う方法などを用いることができる。この変
性ポリオレフィン系樹脂としては、前記不飽和カルボン
酸やその誘導体の付加量が0.０１〜２０重量％、好まし
くは0.１〜１０重量％の範囲にあるものがよく、特にマ
レイン酸付加ポリプロピレンが好適である。なお、不飽
和カルボン酸類で変性されたポリオレフィン系樹脂の極
限粘度〔η〕（１３５℃，デカリン中）は、0.０５〜2.
０デシリットル／ｇ、好ましくは0.１〜1.５デシリット
ル／ｇである。このようにして不飽和カルボン酸類で変
性されたポリオレフィン系樹脂の水性エマルジョンを調
製するには、例えば水１００重量部に対し、該変性ポリ
オレフィン系樹脂を５０〜１００重量部程度の割合で加
え、さらに非イオン性界面活性剤などの乳化剤及び中和
剤などを適当量加え、適当な温度、例えば１００〜２０
０℃程度に加熱し、自己圧力下で充分に攪拌すればよ
い。These unsaturated carboxylic acids and derivatives thereof may be used alone or in combination of two or more when modifying the polyolefin resin. The modification method is not particularly limited, and various conventionally known methods can be used. For example, a method in which the polyolefin resin is dissolved in a suitable organic solvent and unsaturated carboxylic acid or its derivative and a radical generator are added and stirred and heated, or graft copolymerization is performed by supplying each of the above components to an extruder. The method of carrying out can be used. The modified polyolefin resin is preferably one in which the amount of the unsaturated carboxylic acid or its derivative added is in the range of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, and particularly maleic acid-added polypropylene. Is preferred. The intrinsic viscosity [η] (135 ° C. in decalin) of the polyolefin resin modified with unsaturated carboxylic acid is 0.05 to 2.
It is 0 deciliter / g, preferably 0.1 to 1.5 deciliter / g. In order to prepare an aqueous emulsion of the polyolefin resin modified with the unsaturated carboxylic acid in this manner, for example, the modified polyolefin resin is added at a ratio of about 50 to 100 parts by weight to 100 parts by weight of water, and further, An appropriate amount of an emulsifier such as a nonionic surfactant and a neutralizing agent are added, and the mixture is added at an appropriate temperature, for example, 100 to 20.
It may be heated to about 0 ° C. and sufficiently stirred under self-pressure.
【００１１】本発明においては、このようにして調製し
た変性ポリオレフィン系樹脂の水性エマルジョン中に、
繊維束を通し、該繊維束に変性ポリオレフィン系樹脂を
含浸させる。繊維束を処理する際の水性エマルジョンの
温度及び圧力については特に制限はないが、通常１０〜
１００℃、好ましくは２０〜８０℃の温度において、常
圧ないし自己圧力下において処理される。また、変性ポ
リオレフィン系樹脂の含浸量は、繊維束に対し、0.１〜
３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の範囲にあるの
が望ましい。この含浸量が0.１重量％未満では本発明の
効果が充分に発揮されないし、３０重量％を超えるとそ
の量の割には効果の向上がみられず、むしろ得られる複
合材料の機械物性が低下する原因となる。In the present invention, the aqueous emulsion of the modified polyolefin resin thus prepared is
The fiber bundle is passed through, and the fiber bundle is impregnated with the modified polyolefin resin. The temperature and pressure of the aqueous emulsion when treating the fiber bundle are not particularly limited, but usually 10 to
The treatment is carried out at a temperature of 100 ° C., preferably 20 to 80 ° C. under normal pressure or self-pressure. Further, the impregnated amount of the modified polyolefin resin is 0.1 to 1 with respect to the fiber bundle.
It is desirable to be in the range of 30% by weight, preferably 1 to 10% by weight. If the impregnated amount is less than 0.1% by weight, the effect of the present invention is not sufficiently exerted, and if the impregnated amount exceeds 30% by weight, the effect is not improved for the amount, but rather the mechanical properties of the obtained composite material. Cause decrease.
【００１２】本発明の方法においては、次に、（Ｂ）工
程として、上記（Ａ）工程で処理された繊維束を開繊し
加熱したのち、ダイス内に導き、該繊維に溶融ポリオレ
フィン系樹脂をコートし、次いでこれを先端部を細くし
たノズルから引出し、冷却する工程が施される。この
（Ｂ）工程においては、まず（Ａ）工程で処理された繊
維束を開繊し、加熱処理が行われるが、この場合、通常
濡れた繊維束をスプレダーで拡げ、乾燥炉及びダイス加
熱部により加熱処理し、揮発成分を充分除くとともに、
繊維束に含浸された変性ポリオレフィン系樹脂を溶融さ
せ、繊維と変性ポリオレフィン系樹脂との界面接着を促
進させる。この際、乾燥炉の温度は、通常１００〜１８
０℃程度の温度であり、ダイス加熱部の温度は、通常２
００〜３００℃程度である。In the method of the present invention, next, in the step (B), the fiber bundle treated in the step (A) is opened and heated, and then introduced into a die to melt the molten polyolefin resin into the fibers. And then withdrawing it from a nozzle having a thin tip and cooling it. In the step (B), first, the fiber bundle treated in the step (A) is opened and heat treatment is performed. In this case, the wet fiber bundle is usually spread with a spreader, and a drying furnace and a die heating unit are used. By heat treatment to remove volatile components sufficiently,
The modified polyolefin resin impregnated in the fiber bundle is melted to promote interfacial adhesion between the fiber and the modified polyolefin resin. At this time, the temperature of the drying oven is usually 100 to 18
The temperature of the die heating part is usually 2 ° C.
The temperature is about 00 to 300 ° C.
【００１３】次に、これをダイス内に導き、押出機より
供給された温度２００〜３００℃程度の溶融ポリオレフ
ィン系樹脂でコートするとともに、先端部を細くしたノ
ズルから引出す。この際、ノズルの先端部を細くしてい
るので、圧力が加わり、繊維束へのポリオレフィン系樹
脂の含浸が促進される。ノズルより引出されたストラン
ドは冷却後、引取り機にて引き取ったのち、カッターに
より３〜３００ｍｍ程度の長さに切断して、ペレット化
するのが好ましい。繊維束をコートするポリオレフィン
系樹脂としては、例えばエチレン；プロピレン；ブテン
−１；３−メチルブテン−１；３−メチルペンテン−
１；４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンの単
独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれらと他の共
重合可能な不飽和単量体との共重合体などが挙げられ
る。代表例としては、高密度，中密度，低密度ポリエチ
レンや、直鎖状低密度ポリエチレン，超高分子量ポリエ
チレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン−ア
クリル酸エチル共重合体などのポリエチレン樹脂、プロ
ピレン単独重合体，プロピレン−エチレンブロック共重
合体やランダム共重合体，プロピレン−エチレン−ジエ
ン化合物共重合体などのポリプロピレン樹脂、ポリブテ
ン−１，ポリ４−メチルペンテン−１などを挙げること
ができる。これらのポリオレフィン系樹脂は、それぞれ
単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いても
よいが、これらの中で、特にポリプロピレン樹脂が好適
である。Next, this is introduced into a die, coated with a molten polyolefin resin having a temperature of about 200 to 300 ° C. supplied from an extruder, and drawn out from a nozzle having a thin tip. At this time, since the tip portion of the nozzle is made thin, pressure is applied and the impregnation of the fiber bundle with the polyolefin resin is promoted. It is preferable that the strand drawn out from the nozzle is cooled, then taken up by a take-up machine, cut into a length of about 3 to 300 mm by a cutter, and pelletized. Examples of the polyolefin resin coating the fiber bundle include ethylene; propylene; butene-1; 3-methylbutene-1; 3-methylpentene-
Examples thereof include homopolymers of α-olefins such as 1; 4-methylpentene-1, copolymers thereof, and copolymers of these with other copolymerizable unsaturated monomers. Typical examples are high density, medium density, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, polyethylene resin such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, propylene. Examples thereof include homopolymers, polypropylene resins such as propylene-ethylene block copolymers and random copolymers, propylene-ethylene-diene compound copolymers, and polybutene-1, poly-4-methylpentene-1. These polyolefin-based resins may be used alone or in combination of two or more, and among them, polypropylene resin is particularly preferable.
【００１４】このようにして得られた繊維強化複合材料
における繊維と樹脂成分との含有割合は、繊維が３０〜
８０重量％で、樹脂成分が７０〜２０重量％の範囲にあ
るのが好ましい。繊維の含有量が３０重量％未満では繊
維量が不足し、定量的に引出すことが困難であるし、８
０重量％を超えると樹脂の含浸が困難となる。樹脂の含
浸性及び引出し性の面から、特に繊維が４０〜７０重量
％で、樹脂成分が６０〜３０重量％の範囲にあるのが好
ましい。本発明においては、本発明の目的が損なわれな
い範囲で、所望に応じ、該ダイス内に他の熱可塑性樹脂
や種々の添加剤を供給し、得られる繊維強化複合材料に
これらを含有させてもよい。In the fiber-reinforced composite material thus obtained, the content ratio of the fiber and the resin component is 30 to 30
At 80% by weight, the resin component is preferably in the range of 70 to 20% by weight. If the fiber content is less than 30% by weight, the fiber amount is insufficient and it is difficult to quantitatively draw it.
If it exceeds 0% by weight, it becomes difficult to impregnate the resin. From the viewpoint of resin impregnability and drawability, it is particularly preferable that the fiber content is in the range of 40 to 70% by weight and the resin component content is in the range of 60 to 30% by weight. In the present invention, as long as the object of the present invention is not impaired, other thermoplastic resins and various additives are supplied into the die as desired, and the resulting fiber-reinforced composite material is allowed to contain these. Good.
【００１５】ここで、他の熱可塑性樹脂としては、例え
ばポリ塩化ビニル系樹脂，ポリアミド系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート
系樹脂、ポリ芳香族エーテル又はチオエーテル系樹脂、
ポリ芳香族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、スチ
レン系樹脂、アクリレート系樹脂、フッ素系樹脂などが
挙げられる。また、添加剤としては、例えば酸化防止
剤，熱安定剤，紫外線吸収剤，光安定剤，滑剤，難燃
剤，離型剤，無機又は有機充填剤，帯電防止剤，着色剤
などが挙げられる。本発明においては、前記（Ａ）工程
及び（Ｂ）工程を同一ラインで連続的に行ってもよい
し、場合によっては、（Ａ）工程を別ラインで行ったの
ち、（Ｂ）工程を行ってもよい。このようにして、得ら
れた繊維強化複合材料は、そのまま成形してもよく、ま
た他の樹脂とブレンドして成形してもよい。Here, as the other thermoplastic resin, for example, polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyester resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyaromatic ether or thioether resin,
Examples thereof include polyaromatic ester resins, polysulfone resins, styrene resins, acrylate resins, and fluorine resins. Examples of the additives include antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, lubricants, flame retardants, mold release agents, inorganic or organic fillers, antistatic agents, colorants and the like. In the present invention, the step (A) and the step (B) may be continuously performed on the same line, or in some cases, the step (A) is performed on another line and then the step (B) is performed. May be. The fiber-reinforced composite material thus obtained may be molded as it is, or may be molded by blending it with another resin.
【００１６】次に、図１は、本発明の方法を説明するた
めの一例の概略図である。まず、繊維束Ａを変性ポリオ
レフィン系樹脂の水性エマルジョン１中に通したのち、
スプレダー２で拡げ、乾燥炉３で乾燥後、さらにダイス
加熱部（図示せず）で加熱して、繊維束に含浸した変性
ポリオレフィン系樹脂を溶融させる。次に、これをダイ
ス４内に導き、押出機５より供給される溶融ポリオレフ
ィン系樹脂でコートしたのち、先端部を細くしたノズル
（図示せず）から引出し、ストランドを冷却水槽６で冷
却後、引取り機７にて引き取り、さらにカッター８で所
望の長さに切断する。図２は、上記スプレダーの一例の
概略図を示し、図３は、上記のダイス及びノズル部の一
例の概略図を示す。図３において、Ａ’は含浸された繊
維束、Ｂは溶融ポリオレフィン系樹脂である。Next, FIG. 1 is a schematic view of an example for explaining the method of the present invention. First, after passing the fiber bundle A through the aqueous emulsion 1 of the modified polyolefin resin,
After spreading with a spreader 2 and drying in a drying oven 3, heating is further carried out in a die heating section (not shown) to melt the modified polyolefin resin impregnated in the fiber bundle. Next, this is introduced into a die 4, coated with a molten polyolefin resin supplied from an extruder 5, then drawn out from a nozzle (not shown) having a thin tip, and the strand is cooled in a cooling water tank 6, It is taken by the take-up machine 7 and further cut by the cutter 8 to a desired length. FIG. 2 shows a schematic view of an example of the spreader, and FIG. 3 shows a schematic view of an example of the die and nozzle section. In FIG. 3, A'is an impregnated fiber bundle and B is a molten polyolefin resin.
【００１７】[0017]
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、繊維強化複合材料とポリプロ
ピレンとのブレンド後の状況、及び成形品の外観、機械
的特性を、以下に示す要領で調べた。 （１）ブレンド後の状況 タンブラーにて所定の時間ブレンドしたのち、蓋を開
け、上部よりサンプルを取り出し、目視により次の判定
基準に従って評価した。 ○：ペレット割れ、ガラス繊維抜け、毛玉などが認めら
れず、問題なし △：ペレット割れ、ガラス繊維抜けが見られるが、毛玉
までには到らず ×：ペレット割れ、ガラス繊維抜けが激しく、毛玉が発
生 （２）成形品の外観 射出成形にて、１４０×１４０×２ｍｍの平板を成形
し、平板の表面を目視により観察し、ガラス繊維の未開
繊繊維や分散不良の状況を調べた。 （３）成形品の機械的特性 （イ）引張強さ ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準拠して測定した。 （ロ）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ−７２０３に準拠して測定した。 （ハ）アイゾット衝撃強さ（ノッチ付） ＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠して測定した。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The condition after blending the fiber-reinforced composite material and polypropylene, and the appearance and mechanical properties of the molded product were examined in the following manner. (1) Situation after blending After blending for a predetermined time with a tumbler, the lid was opened, a sample was taken out from the upper portion, and visually evaluated according to the following criteria. ◯: No pellet cracks, glass fiber dropouts, pills, etc. were observed, and there was no problem. △: Pellet breaks, glass fiber dropouts were observed, but not to pills. ×: Pellet breaks, glass fiber dropouts were severe. , Pills are generated (2) Appearance of molded product A 140 x 140 x 2 mm flat plate is formed by injection molding, and the surface of the flat plate is visually observed to check the status of unopened fiber of glass fiber and poor dispersion. It was (3) Mechanical properties of molded product (a) Tensile strength It was measured according to JIS K-7113. (B) Bending elastic modulus It was measured according to JIS K-7203. (C) Izod impact strength (with notch) It was measured according to JIS K-7110.
【００１８】実施例１ 水１００重量部に対し、マレイン酸付加量５重量％で、
極限粘度〔η〕が0.２０デシリットル／ｇ（１３５℃，
デカリン中）のマレイン酸付加ポリプロピレン８０重量
部、非イオン性乳化剤２０重量部及び中和剤（水酸化カ
リウム）１０重量部を加え、１５０℃まで昇温しながら
攪拌し、水性エマルジョンを調製した。次に、アミノシ
ラン系カップリング剤で表面処理された繊維径１０μｍ
のガラス繊維１７００本を集めた繊維束を、常温、常圧
下で上記水性エマルジョン中に通し、マレイン酸付加ポ
リプロピレンを繊維束に含浸させた。なお、乾燥後の含
浸量は繊維束に対し、５重量％であった。次いで、図２
に示すスプレダーにより、上記の含浸処理した繊維束を
拡げたのち、１５０℃に加熱した乾燥炉及び２５０℃に
加熱したダイス加熱部により、繊維束中の揮発成分を除
去するとともに、含浸されたマレイン酸付加ポリプロピ
レンを溶融させ、この繊維束５本をダイス内（図３）に
導き、温度２５０℃の溶融ポリプロピレン樹脂〔出光石
油化学（株）製、商品名Ｊ−７５０Ｈ（ＭＩ：２０ｇ／
１０分（２３０℃，2.１６ｋｇｆ）〕でコートした。さ
らに、このものを、先端部を細くしたノズルで圧力を加
え含浸を促進させながら、該ノズルから引出し、得られ
たストランドを冷却したのち、切断し、長さ１０ｍｍの
繊維強化複合材料からなるペレットを作製した。なお、
引出し速度は５２ｍ／分であった。また、得られたペレ
ットを灰化し、ガラス繊維量を測定したところ、６１重
量％であった。このペレット５０重量％とポリプロピレ
ン〔出光石油化学（株）製、商品名Ｊ−２０００Ｇ（Ｍ
Ｉ：２１ｇ／１０分）〕５０重量％とをタンブラーにて
１５分間ブレンドし、ブレンド後の状況を調べるととも
に、射出成形し、成形品の外観及び機械的特性を調べ
た。結果を第１表に示す。Example 1 A maleic acid addition amount of 5% by weight to 100 parts by weight of water,
Intrinsic viscosity [η] is 0.20 deciliter / g (135 ° C,
80 parts by weight of maleic acid-added polypropylene (in decalin), 20 parts by weight of a nonionic emulsifier and 10 parts by weight of a neutralizing agent (potassium hydroxide) were added, and the mixture was stirred while heating to 150 ° C. to prepare an aqueous emulsion. Next, fiber diameter 10 μm surface-treated with aminosilane coupling agent
The fiber bundle obtained by collecting 1700 glass fibers of 1. was passed through the aqueous emulsion at room temperature and atmospheric pressure to impregnate the fiber bundle with maleic acid-added polypropylene. The amount of impregnation after drying was 5% by weight based on the fiber bundle. Then, FIG.
After spreading the above-mentioned impregnated fiber bundle with a spreader shown in Fig. 1, the drying furnace heated to 150 ° C and the die heating part heated to 250 ° C remove volatile components in the fiber bundle and impregnated malein. The acid-added polypropylene was melted, and five fiber bundles were introduced into a die (Fig. 3), and a molten polypropylene resin having a temperature of 250 ° C [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name J-750H (MI: 20g /
10 minutes (230 ° C., 2.16 kgf)]. Further, this product was drawn out from the nozzle while pressure was applied by a nozzle having a thin tip to promote impregnation, the obtained strand was cooled, and then cut, and a pellet made of a fiber-reinforced composite material having a length of 10 mm. Was produced. In addition,
The drawing speed was 52 m / min. The pellets obtained were incinerated and the amount of glass fiber was measured, and it was 61% by weight. 50% by weight of these pellets and polypropylene [made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name J-2000G (M
I: 21 g / 10 min)] 50 wt% was blended in a tumbler for 15 minutes, the condition after blending was examined, and injection molding was performed to examine the appearance and mechanical properties of the molded product. The results are shown in Table 1.
【００１９】比較例１ 実施例１において、マレイン酸付加ポリプロピレンの水
性エマルジョン中にガラス繊維束を通すことなく、直接
図３に示すダイス内に導き、実施例１と同様にして、繊
維強化複合材料を連続的に製造することを試みた。４８
ｍ／分の速度で引出し、カッターにて長さ１０ｍｍに切
断したが、樹脂の含浸が著しく悪く、ガラス繊維がバラ
バラになり、満足なペレットが得られなかった。Comparative Example 1 In Example 1, the fiber-reinforced composite material was introduced directly into the die shown in FIG. 3 without passing the glass fiber bundle through the aqueous emulsion of polypropylene with maleic acid, and in the same manner as in Example 1. Was attempted to be continuously produced. 48
Although it was drawn out at a speed of m / min and cut to a length of 10 mm with a cutter, the impregnation of the resin was extremely poor, the glass fibers were scattered, and satisfactory pellets could not be obtained.
【００２０】比較例２ 比較例１において、引出し速度を１２ｃｍ／分に落と
し、同様に繊維強化複合材料からなるペレットの作製を
行った。含浸が不充分であり、ペレットの縦割れが随所
に見られ、ガラス繊維もかなり抜け出ていたが、長さ１
０ｍｍのペレットを得ることは可能であった。このペレ
ット５０重量％とポリプロピレン〔出光石油化学（株）
製、商品名Ｊ−２０００Ｇ〕５０重量％とをタンブラー
にて３分間及び１５分間ブレンドし、ブレンド後の状況
を調べるとともに、射出成形し、成形品の外観及び機械
的特性を調べた。結果を第１表に示す。Comparative Example 2 In Comparative Example 1, the drawing speed was lowered to 12 cm / min, and pellets made of the fiber-reinforced composite material were prepared in the same manner. The impregnation was insufficient, vertical cracks in the pellets were found everywhere, and the glass fibers were also quite slipped out, but length 1
It was possible to obtain 0 mm pellets. 50% by weight of these pellets and polypropylene [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Manufactured by J-2000G] (50% by weight) was blended in a tumbler for 3 minutes and 15 minutes, the condition after blending was examined, and injection molding was performed to examine the appearance and mechanical properties of the molded article. The results are shown in Table 1.
【００２１】比較例３ 実施例１において、マレイン酸付加ポリプロピレンの水
性エマルジョンの代わりに、ウレタン系水性エマルジョ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして実施した。な
お、引出し速度は４６ｍ／分及び６７ｃｍ／分の２条件
にて検討を行った。結果を第１表に示す。Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that an aqueous urethane emulsion was used in place of the aqueous emulsion of maleic acid-added polypropylene. The drawing speed was examined under two conditions of 46 m / min and 67 cm / min. The results are shown in Table 1.
【００２２】比較例４ 実施例１において、水性エマルジョンとして、マレイン
酸付加ポリプロピレンの代わりに、マレイン酸を付加し
ていない極限粘度〔η〕が0.４１デシリットル／ｇ（１
３５℃，デカリン中）のポリプロピレンを用いた以外
は、実施例１と同様にして実施した。結果を第１表に示
す。Comparative Example 4 In Example 1, as an aqueous emulsion, the intrinsic viscosity [η] without addition of maleic acid was 0.41 deciliter / g (1
It carried out like Example 1 except having used polypropylene of 35 ° C and in decalin). The results are shown in Table 1.
【００２３】実施例２ 実施例１において、水性エマルジョンに用いられるマレ
イン酸付加ポリプロピレンを、マレイン酸付加量が３重
量％で、極限粘度〔η〕が0.７４デシリットル／ｇ（１
３５℃，デカリン中）であるものに変えるとともに、ガ
ラス繊維量と樹脂量との割合を変え、さらに引出し速度
を７３ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にして実施
した。得られたペレットを灰化し、ガラス繊維量を測定
したところ、４１重量％であった。このペレット５０重
量％とポリプロピレン〔出光石油化学（株）製、商品名
Ｊ−２０００Ｇ〕５０重量％とをタンブラーにて１５分
間ブレンドし、ブレンド後の状況を調べるとともに、射
出成形し、成形品の外観及び機械的特性を調べた。結果
を第１表に示す。Example 2 In Example 1, the maleic acid-added polypropylene used in the aqueous emulsion was prepared by adding 3% by weight of maleic acid and having an intrinsic viscosity [η] of 0.74 deciliter / g (1
Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 35 ° C. in decalin), the ratio between the glass fiber amount and the resin amount was changed, and the drawing speed was 73 m / min. The obtained pellet was ashed and the amount of glass fiber was measured, and it was 41% by weight. 50% by weight of these pellets and 50% by weight of polypropylene [trade name J-2000G, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] were blended for 15 minutes with a tumbler, and the condition after blending was examined, and injection molding was performed to obtain a molded product. The appearance and mechanical properties were investigated. The results are shown in Table 1.
【００２４】実施例３ 実施例１において、水性エマルジョンに用いられるマレ
イン酸付加ポリプロピレンを、マレイン酸付加量が８重
量％で、極限粘度〔η〕が0.１２デシリットル／ｇ（１
３５℃，デカリン中）であるものに変えるとともに、ガ
ラス繊維量と樹脂量との割合を変え、さらに引き出し速
度を３１ｍ／分とした以外は、実施例１と同様にして実
施した。得られたペレットを灰化し、ガラス繊維量を測
定したところ、６９重量％であった。このペレット５０
重量％とポリプロピレン〔出光石油化学（株）製、商品
名Ｊ−２０００Ｇ〕５０重量％とをタンブラーにて１５
分間ブレンドし、ブレンド後の状況を調べるとともに、
射出成形し、成形品の外観及び機械的特性を調べた。結
果を第１表に示す。Example 3 In Example 1, the maleic acid-added polypropylene used in the aqueous emulsion had a maleic acid addition amount of 8% by weight and an intrinsic viscosity [η] of 0.12 deciliter / g (1
It was carried out in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to 35 ° C. in decalin), the ratio of the glass fiber amount to the resin amount was changed, and the drawing speed was 31 m / min. The obtained pellet was ashed and the amount of glass fiber was measured, and it was 69% by weight. This pellet 50
15% by weight and polypropylene [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name J-2000G] 50% by weight in a tumbler 15
Blend for minutes, check the situation after blending,
After injection molding, the appearance and mechanical properties of the molded product were examined. The results are shown in Table 1.
【００２５】比較例５ ガラス繊維束への樹脂含浸を高めるために、ダイス内に
スプレダー２を設けた図４に示すダイスを設計した。こ
のダイス内にガラス繊維束Ａを導き、２５０℃に溶融し
たポリプロピレン樹脂〔出光石油化学（株）製、商品名
Ｊ−３０５０Ｈ（ＭＩ：３５ｇ／１０分）〕Ｂを含浸さ
せ、引出したのち、冷却し、さらに長さ１０ｍｍに切断
して、繊維強化複合材料からなるペレットを作製した。
引出し速度は２１ｃｍ／分，３ｍ／分，１０ｍ／分で実
施した。引出し速度が１０ｍ／分以上では、引出し抵抗
が高すぎ、連続して満足に引出すことができなかった。
また、得られたペレットを灰化し、ガラス繊維量を測定
したところ、引出し速度が２１ｃｍ／分の場合で６２重
量％、３ｍ／分の場合で５９重量％であった。このペレ
ット５０重量％とポリプロピレン〔出光石油化学（株）
製、商品名Ｊ−２０００Ｇ〕５０重量％とをタンブラー
にて１５分間ブレンドし、ブレンド後の状況を調べると
ともに、射出成形し、成形品の外観及び機械的特性を調
べた。結果を第１表に示す。Comparative Example 5 In order to enhance the impregnation of the glass fiber bundle with the resin, the die shown in FIG. 4 in which the spreader 2 was provided in the die was designed. The glass fiber bundle A was introduced into this die, impregnated with a polypropylene resin [manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., trade name J-3050H (MI: 35 g / 10 minutes)] B melted at 250 ° C., and then withdrawn, After cooling and further cutting to a length of 10 mm, pellets made of the fiber-reinforced composite material were produced.
The drawing speed was 21 cm / min, 3 m / min, and 10 m / min. When the drawing speed was 10 m / min or more, the drawing resistance was too high to continuously and satisfactorily draw.
The pellets obtained were ashed and the amount of glass fiber was measured. As a result, it was 62% by weight when the drawing speed was 21 cm / min, and 59% by weight when the drawing speed was 3 m / min. 50% by weight of these pellets and polypropylene [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.
Manufactured by J-2000G] (50% by weight) was blended in a tumbler for 15 minutes, the condition after blending was examined, and injection molding was performed to examine the appearance and mechanical properties of the molded article. The results are shown in Table 1.
【００２６】[0026]
【表１】 [Table 1]
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明の方法によると、繊維束に対する
樹脂の含浸性及び繊維と樹脂との濡れ性や接着性が充分
保持されるとともに、従来技術に比べて引抜き（引出
し）速度が著しく向上し、極めて生産性よく、繊維強化
複合材料を製造することができる。According to the method of the present invention, the impregnation of the resin into the fiber bundle and the wettability and adhesion between the fiber and the resin are sufficiently maintained, and the drawing (drawing) speed is remarkably improved as compared with the prior art. However, the fiber-reinforced composite material can be manufactured with extremely high productivity.
【図１】本発明の方法を説明するための一例の工程概略
図である。FIG. 1 is a schematic process diagram of an example for explaining the method of the present invention.
【図２】繊維束を開繊するために用いられるスプレダー
の一例の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of an example of a spreader used to open a fiber bundle.
【図３】本発明の方法において用いられるダイス及びノ
ズル部の一例の概略図である。FIG. 3 is a schematic view of an example of a die and a nozzle unit used in the method of the present invention.
【図４】比較例４で用いたダイス部の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of a die part used in Comparative Example 4.
１ 変性ポリオレフィン系樹脂の水性エマルジョン ２ スプレダー ３ 乾燥炉 ４ ダイス ５ 押出機 ６ 冷却水槽 ７ 引取り機 ８ カッター Ａ 繊維束 Ａ’含浸された繊維束 Ｂ 溶融ポリオレフィン系樹脂 1 Modified Polyolefin Resin Aqueous Emulsion 2 Spreader 3 Drying Furnace 4 Die 5 Extruder 6 Cooling Water Tank 7 Drawer 8 Cutter A Fiber Bundle A'Impregnated Fiber Bundle B Molten Polyolefin Resin
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｂ 11/16 9268−4Ｆ 15/14 9268−4Ｆ Ｂ２９Ｃ 70/06 // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:08 309:08 (72)発明者 西本 敬 神奈川県相模原市宮下１丁目２番27号 旭 硝子マテックス株式会社内 (72)発明者 二川 稔 神奈川県相模原市宮下１丁目２番27号 旭 硝子マテックス株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location B29B 11/16 9268-4F 15/14 9268-4F B29C 70/06 // B29K 23:00 105: 08 309: 08 (72) Kei Nishimoto, 1-227 Miyashita, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture Asahi Glass Matex Co., Ltd. (72) Minoru Futagawa, 1-227 Miyashita, Sagamihara City, Kanagawa Asahi Glass Matex Co., Ltd. In the company
Claims (7)
ポリオレフィン系樹脂の水性エマルジョン中に繊維束を
通し、該繊維束に変性ポリオレフィン系樹脂を含浸させ
る工程、及び（Ｂ）上記（Ａ）工程で処理された繊維束
を開繊し加熱したのち、ダイス内に導き、該繊維束に溶
融ポリオレフィン系樹脂をコートし、次いでこれを先端
部を細くしたノズルから引出し、冷却する工程、からな
ることを特徴とする繊維強化複合材料の製造法。1. A step of passing a fiber bundle through an aqueous emulsion of a polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid, and impregnating the fiber bundle with the modified polyolefin resin, and (B) the above (A) After the fiber bundle treated in the process is opened and heated, it is introduced into a die, the fiber bundle is coated with a molten polyolefin resin, and then this is drawn out from a nozzle having a thin tip and cooled. A method for producing a fiber-reinforced composite material, comprising:
繊維からなるものである請求項１記載の繊維強化複合材
料の製造法。2. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the fiber bundle is made of glass fibers having a fiber diameter of 3 to 30 μm.
レフィン系樹脂が、不飽和ジカルボン酸類で変性された
ものである請求項１記載の繊維強化複合材料の製造法。3. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the polyolefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid is a resin modified with an unsaturated dicarboxylic acid.
オレフィン系樹脂が、マレイン酸付加ポリプロピレンで
ある請求項３記載の繊維強化複合材料の製造法。4. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 3, wherein the polyolefin resin modified with an unsaturated dicarboxylic acid is a maleic acid-added polypropylene.
プロピレン樹脂である請求項１記載の繊維強化複合材料
の製造法。5. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the molten polyolefin resin is a molten polypropylene resin.
量％と樹脂成分７０〜２０重量％とを含有するものであ
る請求項１記載の繊維強化複合材料の製造法。6. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the fiber-reinforced composite material contains 30 to 80% by weight of fibers and 70 to 20% by weight of a resin component.
たストランドを切断して、長さ３〜３００ｍｍのペレッ
トを得る請求項１記載の繊維強化複合材料の製造法。7. The method for producing a fiber-reinforced composite material according to claim 1, wherein the strand drawn and cooled in the step (B) is cut to obtain a pellet having a length of 3 to 300 mm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6227899A JPH0890659A (en) | 1994-09-22 | 1994-09-22 | Manufacture of fiber-reinforced composite material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6227899A JPH0890659A (en) | 1994-09-22 | 1994-09-22 | Manufacture of fiber-reinforced composite material |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0890659A true JPH0890659A (en) | 1996-04-09 |
Family
ID=16868059
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP6227899A Pending JPH0890659A (en) | 1994-09-22 | 1994-09-22 | Manufacture of fiber-reinforced composite material |
Country Status (1)
| Country | Link |
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