JPH088994B2 - 中性パラジウム触媒の製造方法 - Google Patents
中性パラジウム触媒の製造方法Info
- Publication number
- JPH088994B2 JPH088994B2 JP17455987A JP17455987A JPH088994B2 JP H088994 B2 JPH088994 B2 JP H088994B2 JP 17455987 A JP17455987 A JP 17455987A JP 17455987 A JP17455987 A JP 17455987A JP H088994 B2 JPH088994 B2 JP H088994B2
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- JP
- Japan
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- carrier
- palladium
- catalyst
- dinitrodiaminopalladium
- activated carbon
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種有機化学反応等、特に有機化合物の水
素添加反応を行う際に使用されるアルミナ、シリカ及び
活性炭等の担体上にパラジウム粒子を担持させて成る中
性パラジウム触媒の製造方法に関する。
素添加反応を行う際に使用されるアルミナ、シリカ及び
活性炭等の担体上にパラジウム粒子を担持させて成る中
性パラジウム触媒の製造方法に関する。
（従来技術とその問題点） 従来から各種有機反応、例えば有機化合物の水素添加
反応を行う際の触媒としてパラジウム担持触媒が広く利
用されている。これら従来のパラジウム担持触媒の製造
に際しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を塩
化パラジウム酸の水溶液に浸漬し、含浸されたパラジウ
ム化合物を還元することにより製造されている。しかし
ながら、該方法では前記塩化パラジウム酸が強酸性であ
りかつ前記担体は多孔性で吸着能が高いため、還元後十
分に水洗しても塩酸等の強酸性物質を吸着している。
反応を行う際の触媒としてパラジウム担持触媒が広く利
用されている。これら従来のパラジウム担持触媒の製造
に際しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を塩
化パラジウム酸の水溶液に浸漬し、含浸されたパラジウ
ム化合物を還元することにより製造されている。しかし
ながら、該方法では前記塩化パラジウム酸が強酸性であ
りかつ前記担体は多孔性で吸着能が高いため、還元後十
分に水洗しても塩酸等の強酸性物質を吸着している。
そのため該方法により製造されるパラジウム担持触媒
は酸性を示し、該触媒を水等に懸濁させた際のpHは6.5
以下になり、加熱及び加圧等の操作を行うと更にpHが低
下する。
は酸性を示し、該触媒を水等に懸濁させた際のpHは6.5
以下になり、加熱及び加圧等の操作を行うと更にpHが低
下する。
又この方法を使用すると、ステンレス容器を腐食して
使用不能にし、有機化合物の合成に悪影響を及ぼすこと
の多い塩素が残留するという欠点がある。
使用不能にし、有機化合物の合成に悪影響を及ぼすこと
の多い塩素が残留するという欠点がある。
多種多様な官能基を有する複雑な有機化合物（例えば
医薬品や農薬など）を合成する過程で、前記パラジウム
担持触媒を使用すると、pHの低下による酸性雰囲気又は
塩素の存在により一部の官能基が分解したり、他の官能
基に変換されたりすることがあり、収率の低下を招くこ
とになる。
医薬品や農薬など）を合成する過程で、前記パラジウム
担持触媒を使用すると、pHの低下による酸性雰囲気又は
塩素の存在により一部の官能基が分解したり、他の官能
基に変換されたりすることがあり、収率の低下を招くこ
とになる。
該欠点を解消するために、官能基を所定の保護基で保
護して収率を向上させることが試みられているが、工程
数が大幅に増加するため工程全体としてはさほどの収率
の向上にはならず、しかも使用する試薬や消費する時間
の増加による経済性の低下という新たな欠点が生じてい
る。
護して収率を向上させることが試みられているが、工程
数が大幅に増加するため工程全体としてはさほどの収率
の向上にはならず、しかも使用する試薬や消費する時間
の増加による経済性の低下という新たな欠点が生じてい
る。
（発明の目的） 本発明は、上記各欠点を解消するためのなされたもの
であり、水に懸濁されたときのpHが中性領域である約6.
5〜7.5の範囲にあるパラジウム触媒を提供することを目
的とする。
であり、水に懸濁されたときのpHが中性領域である約6.
5〜7.5の範囲にあるパラジウム触媒を提供することを目
的とする。
（問題点を解決するための手段） 本発明は、ジニトロジアミノパラジウム塩を含む溶液
に担体を浸漬して該担体上に前記ジニトロジアミノパラ
ジウム塩を含浸させ、含浸した前記ジニトロジアミノパ
ラジウム塩を還元することから成る中性パラジウム触媒
の製造方法である。
に担体を浸漬して該担体上に前記ジニトロジアミノパラ
ジウム塩を含浸させ、含浸した前記ジニトロジアミノパ
ラジウム塩を還元することから成る中性パラジウム触媒
の製造方法である。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、担体上にパラジウムを担持させるにあた
り、強酸性である塩化パラジウム酸の代わりに弱酸性の
ジニトロジアミノパラジウム塩を使用することにより、
パラジウム担持触媒の製造工程において、前記担体ある
いは製造される前記パラジウム担持触媒が酸性雰囲気に
触れることを回避して得られる触媒中に酸性物質が存在
しないようにすること、及び塩素含有化合物と担体との
接触を回避して、得られる触媒中に合成反応に悪影響を
及ぼし易くかつステンレス等の容器を腐食し易い塩素が
残留することのないようにしたことを特徴とする。
り、強酸性である塩化パラジウム酸の代わりに弱酸性の
ジニトロジアミノパラジウム塩を使用することにより、
パラジウム担持触媒の製造工程において、前記担体ある
いは製造される前記パラジウム担持触媒が酸性雰囲気に
触れることを回避して得られる触媒中に酸性物質が存在
しないようにすること、及び塩素含有化合物と担体との
接触を回避して、得られる触媒中に合成反応に悪影響を
及ぼし易くかつステンレス等の容器を腐食し易い塩素が
残留することのないようにしたことを特徴とする。
本発明で使用するジニトロジアミノパラジウムは、
〔Pd（NO2）２（NH3）２〕の一般式を有し、該化合物
は、パラジウムの周囲に強酸性のNO--と弱塩基性のNH3
が配位した錯体であり、全体として弱酸性を示しかつ塩
素を含まない。従って還元後得られる触媒に吸着される
可能性のあるのは弱酸性のNH4NO2であり、得られる触媒
は弱酸性を示し、強酸性を示すことがない。
〔Pd（NO2）２（NH3）２〕の一般式を有し、該化合物
は、パラジウムの周囲に強酸性のNO--と弱塩基性のNH3
が配位した錯体であり、全体として弱酸性を示しかつ塩
素を含まない。従って還元後得られる触媒に吸着される
可能性のあるのは弱酸性のNH4NO2であり、得られる触媒
は弱酸性を示し、強酸性を示すことがない。
更に使用する担体として、該担体を水に懸濁させたと
きに該懸濁液が８〜11の弱塩基性pHを示す担体を適宜選
択することにより、弱酸性の化合物と弱塩基性の担体の
組み合わせにより中性の触媒を得ることが可能になる。
きに該懸濁液が８〜11の弱塩基性pHを示す担体を適宜選
択することにより、弱酸性の化合物と弱塩基性の担体の
組み合わせにより中性の触媒を得ることが可能になる。
該ジニトロジアミノパラジウム塩を使用する本発明方
法の工程、つまり該ジニトロジアミノパラジウム塩の溶
液を担体に担持して該塩を担体に含浸させ、該塩を還元
してパラジウムを該担体上へ担持させる方法は従来法を
何等制限なく使用することができる。例えば前記担体と
しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を使用
し、かつ溶液としては水溶液を使用し、還元法としては
水素気流中における還元を使用することができる。
法の工程、つまり該ジニトロジアミノパラジウム塩の溶
液を担体に担持して該塩を担体に含浸させ、該塩を還元
してパラジウムを該担体上へ担持させる方法は従来法を
何等制限なく使用することができる。例えば前記担体と
しては、アルミナ、シリカ及び活性炭等の担体を使用
し、かつ溶液としては水溶液を使用し、還元法としては
水素気流中における還元を使用することができる。
以下本発明方法の実施例を記載するが、該実施例は本
発明を限定するものではない。
発明を限定するものではない。
（実施例１） ジニトロジアミノパラジウム〔Pd（NO2）２（N
H3）２〕4.4gを800mlの水に溶解し粉末状活性炭A38gを
懸濁させた。該懸濁液を撹拌下100℃で２時間還流さ
せ、パラジウム化合物を完全に前記活性炭に吸着させ
た。
H3）２〕4.4gを800mlの水に溶解し粉末状活性炭A38gを
懸濁させた。該懸濁液を撹拌下100℃で２時間還流さ
せ、パラジウム化合物を完全に前記活性炭に吸着させ
た。
常温まで冷却した後、１／分の割合で１時間水素ガ
スを吹き込み、前記パラジウム化合物を還元した。還元
終了後濾別して50℃で真空乾燥を行い、約40gの５％パ
ラジウム／活性炭触媒Ａを得た。
スを吹き込み、前記パラジウム化合物を還元した。還元
終了後濾別して50℃で真空乾燥を行い、約40gの５％パ
ラジウム／活性炭触媒Ａを得た。
（実施例２） 水に懸濁させた際のpHが実施例１の活性炭Ａとは異な
る活性炭B,Cを使用して実施例１と同様にしてそれぞれ
５％パラジウム／活性炭触媒B,Cを得た。
る活性炭B,Cを使用して実施例１と同様にしてそれぞれ
５％パラジウム／活性炭触媒B,Cを得た。
（比較例） パラジウム濃度が2.5g/である塩化パラジウム酸水
溶液800mlに実施例１で使用した活性炭A38gを加えて実
施例１及び２と同様にして５％パラジウム／活性炭触媒
Ｄを得た。
溶液800mlに実施例１で使用した活性炭A38gを加えて実
施例１及び２と同様にして５％パラジウム／活性炭触媒
Ｄを得た。
下表は、上記各活性炭Ａ〜Ｃ及び触媒Ａ〜Ｄを水の懸
濁させた際のpH、オートクレーブ中での水素加圧処理
（H24kg/cm2、3h）を行った後のそれぞれのpHを示して
いる。
濁させた際のpH、オートクレーブ中での水素加圧処理
（H24kg/cm2、3h）を行った後のそれぞれのpHを示して
いる。
該pHの測定は全て各試料1gを10mlの水に懸濁させて行
った。pHが弱塩基性である活性炭Ａを使用した触媒Ａは
水素加圧処理後でもほぼ中性のpHを示すのに対しpHが中
性又は弱酸性の活性炭Ｂ及びＣを使用した触媒Ｂ及びＣ
では酸性を示すことが分かる。
った。pHが弱塩基性である活性炭Ａを使用した触媒Ａは
水素加圧処理後でもほぼ中性のpHを示すのに対しpHが中
性又は弱酸性の活性炭Ｂ及びＣを使用した触媒Ｂ及びＣ
では酸性を示すことが分かる。
又弱塩基性の活性炭Ａを使用した場合でも塩化パラジ
ウム酸水溶液を使用して調製した触媒Ｄは強酸性を示す
ことが分かる。
ウム酸水溶液を使用して調製した触媒Ｄは強酸性を示す
ことが分かる。
（発明の効果） 本発明は、パラジウム化合物を担体に担持させてパラ
ジウム触媒を製造するにあたり、従来の塩化パラジウム
酸とは異なり、強酸性物質及び塩素を含むことのないジ
ニトロジアミノパラジウムを使用している。従って得ら
れるパラジウム触媒中に塩酸等の強酸性物質が含まれあ
るいは塩素イオンが残留することがなく、pHの低下によ
り分解反応等を受け易い有機化合物の各種反応に前記パ
ラジウム触媒を使用しても有機化合物の分解等が生ずる
ことがなく、所望の有機反応を行わせることができ、し
かもステンレス等の反応容器の腐食を防止することが可
能になる。
ジウム触媒を製造するにあたり、従来の塩化パラジウム
酸とは異なり、強酸性物質及び塩素を含むことのないジ
ニトロジアミノパラジウムを使用している。従って得ら
れるパラジウム触媒中に塩酸等の強酸性物質が含まれあ
るいは塩素イオンが残留することがなく、pHの低下によ
り分解反応等を受け易い有機化合物の各種反応に前記パ
ラジウム触媒を使用しても有機化合物の分解等が生ずる
ことがなく、所望の有機反応を行わせることができ、し
かもステンレス等の反応容器の腐食を防止することが可
能になる。
Claims (3)
- 【請求項１】ジニトロジアミノパラジウムを含む溶液に
担体を浸漬して該担体上に前記ジニトロジアミノパラジ
ウムを含浸させ、含浸した前記ジニトロジアミノパラジ
ウムを還元することから成る中性パラジウム触媒の製造
方法。 - 【請求項２】担体が、アルミナ、シリカ及び活性炭から
選択される無機化合物である特許請求の範囲第１項に記
載の製造方法。 - 【請求項３】水に懸濁させた状態でのpHが８〜11である
担体を使用する特許請求の範囲第１項又は第２項に記載
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17455987A JPH088994B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17455987A JPH088994B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6418444A JPS6418444A (en) | 1989-01-23 |
| JPH088994B2 true JPH088994B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=15980673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17455987A Expired - Lifetime JPH088994B2 (ja) | 1987-07-13 | 1987-07-13 | 中性パラジウム触媒の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH088994B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4209832A1 (de) * | 1992-03-26 | 1993-09-30 | Henkel Kgaa | Schalenkatalysator, sein Herstellungsverfahren und seine Verwendung |
| JP2018197215A (ja) * | 2017-05-24 | 2018-12-13 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | 不飽和炭化水素の製造方法 |
-
1987
- 1987-07-13 JP JP17455987A patent/JPH088994B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6418444A (en) | 1989-01-23 |
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