JPH0880683A - Thermal transfer image receiving sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To enhance the preservability of an image by improving an overcoat layer by applying a mixture soln. based on a polycondensation compd. of metal alcoholate, organosilane and organopolysiloxane to an image receiving layer. CONSTITUTION: A thermal transfer image receiving sheet is obtained by providing an image receiving layer receiving a thermal transfer dye from a thermal transfer medium on a support. A polysiloxane polymer composed of a polycondensation product based on a metal alcoholate, an organosilane and an organopolysiloxane is applied to the image receiving layer in an amt. of 0.05-5.0g/m<2> to form an overcoat layer. It is pref. to add fine particles of one or more kind of metal oxide selected from a group consisting of cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide to the overcoat layer. By this constitution, the adhesiveness of the image receiving layer and the overcoat layer is improved and image preservability such as sensitivity, light fastness, plasticizer resistance, damage resistance or chemical resistance can be enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、サーマルプリンター、
レーザープリンター等の感熱転写記録において、熱移行
性染料を移行させて記録を行うために使用される感熱転
写用受像シートに関するものであり、更に詳しくは、受
像層とオーバーコート層の接着性が良好で、且つ感度及
び耐光性、耐可塑剤性、耐傷性、耐薬品性等の画像保存
性に優れた感熱転写用受像シートに関するものである。The present invention relates to a thermal printer,
The present invention relates to a heat-sensitive transfer image-receiving sheet used for recording by transferring a heat-transfer dye in heat-sensitive transfer recording of a laser printer or the like. More specifically, the adhesiveness between the image-receiving layer and the overcoat layer is good. The present invention also relates to an image-receiving sheet for thermal transfer, which is excellent in image storability such as sensitivity, light resistance, plasticizer resistance, scratch resistance, and chemical resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、カラーハードコピーの一手段とし
て、感熱転写記録方式を利用する装置が軽量、且つコン
パクトで騒音が無く、操作性、保守性にも優れている等
の利点から広く普及している。この感熱転写記録方式に
は、大きく分けて熱溶融型と熱移行型又は昇華型と呼ば
れる２種類の方式がある。特に、後者は、多色階調性画
像の再現性に優れており、昇華型感熱転写方式のプリン
ターを用いて印字される。2. Description of the Related Art In recent years, as a means of color hard copy, a device using a thermal transfer recording system has been widely spread because of its advantages such as light weight, compact size, no noise, and excellent operability and maintainability. ing. This thermal transfer recording system is roughly classified into two types, which are a heat melting type and a heat transfer type or a sublimation type. In particular, the latter is excellent in reproducibility of multi-color gradation images and is printed by using a sublimation type thermal transfer type printer.

【０００３】このような昇華型感熱転写方式のプリンタ
ーの原理は、画像を電気信号に変換し、更に、この電気
信号をサーマルヘッド等の電気的発熱素子を用いて熱信
号に変換するか、若しくはレーザーを用いて光吸収発熱
体を発熱させることで熱信号に変換する等して熱移行性
染料（以下、染料と記す）が塗工された転写シートを加
熱し、昇華又は媒体中での熱拡散により、染料が転写シ
ートから感熱転写用受像シートの受像層へ転写すること
で文字や画像情報を記録するものである。The principle of such a sublimation type thermal transfer type printer is that an image is converted into an electric signal and then this electric signal is converted into a heat signal by using an electric heating element such as a thermal head, or A transfer sheet coated with a heat transferable dye (hereinafter referred to as a dye) is heated by heating a light absorption heating element with a laser to convert it into a heat signal, and the sublimation or heat in a medium is heated. By diffusion, the dye is transferred from the transfer sheet to the image-receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet to record characters and image information.

【０００４】昇華型熱転写記録方式では、多色印刷物や
カラー写真と遜色ない画像を得ることが可能であり、更
に作製部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技
術よりも安価で済むことから広く利用されつつある。The sublimation type thermal transfer recording system can obtain an image comparable to a multicolor printed matter or a color photograph. Further, it is less expensive than a printing technique or a photographic technique in an application in which the number of copies to be produced is small. It is being used.

【０００５】最近、特に注目されている昇華型感熱転写
プリンターの利用分野としては、写真に近い高画質が要
求される印刷分野におけるカラープルーフの作成やデザ
イン分野におけるデザインイメージの出力等があり、コ
ンピュータで作成した文字や画像情報を昇華型感熱転写
プリンターを用いて透明な記録シートに出力し、これを
オーバーヘッドプロジェクター用原稿として会議におけ
るプレゼンテーションに利用することも行われている。
更に、ＩＤカード、ライセンスカードや管理カード等の
カードプリンティングシステムが開発され、高度情報化
社会の幅広いカードニーズにも対応しつつある。Recently, the field of application of the sublimation type thermal transfer printer, which has been attracting a lot of attention, includes the production of color proofs in the printing field where high image quality close to that of a photograph is required and the output of design images in the design field. It is also practiced to output the characters and image information created in 1 above to a transparent recording sheet using a sublimation thermal transfer printer, and use this as an original for an overhead projector for a presentation at a conference.
Furthermore, card printing systems such as ID cards, license cards, and management cards have been developed, and are responding to a wide range of card needs in the advanced information society.

【０００６】特に近年、カラーハードコピーの需要が増
加し、プリント速度の高速化が必要になってきたため、
印加エネルギーが低くても鮮明な画像が得られるよう
に、高感度化が要求されている。高感度化は、転写シー
トのフィルム支持体を薄膜化したり、プリンター駆動部
におけるプラテン圧を強め、転写シートと感熱転写用受
像シートの密着性を向上させたり、又は、感熱転写用受
像シートの支持体として、多孔体構造を有する合成樹脂
フィルムを用いる等して、印加エネルギー損失を減少さ
せることにより達成するか、或いはより昇華性に優れる
染料を用いたり、より染着性に優れた熱可塑性樹脂を用
いた受像層を設けるといったことで達成することができ
る。In particular, in recent years, the demand for color hard copy has increased and it has become necessary to increase the printing speed.
Higher sensitivity is required so that a clear image can be obtained even when the applied energy is low. Higher sensitivity can be achieved by thinning the film support of the transfer sheet, strengthening the platen pressure in the printer drive unit to improve the adhesion between the transfer sheet and the thermal transfer image-receiving sheet, or supporting the thermal transfer image-receiving sheet. As a body, by using a synthetic resin film having a porous structure, it can be achieved by reducing the applied energy loss, or by using a dye that is more sublimable, or a thermoplastic resin that is more dyeable Can be achieved by providing an image receiving layer using.

【０００７】一般に、この様な昇華型感熱転写記録方式
に用いられる感熱転写用受像シートは、原紙、塗工紙、
キャスト紙、合成樹脂含浸紙、トレーシングペーパー、
コンデンサー紙、合成紙、不織布等を単独で、或いは特
開昭６３−２９０７９０号公報や同６３−２３１９８４
号公報等に記されているような、断熱性やクッション性
に優れた多孔体構造を有する合成樹脂フィルムと貼着し
た複合体を支持体として用い、この支持体上に、例え
ば、特開昭５７−１６９３７０号公報、同５７−２０７
５０号公報、同６０−２５７９３号公報等に記されてい
るような、ポリエステル、ポリカーボネート、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルブチラール、アクリル、スチレン、アクリル／
スチレン共重合体、ポリウレタン等の染料染着性に優れ
る熱可塑性樹脂からなる受像層を設けてなる。Generally, an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer used in such a sublimation-type heat-sensitive transfer recording system includes a base paper, coated paper,
Cast paper, synthetic resin impregnated paper, tracing paper,
Condenser paper, synthetic paper, non-woven fabric, etc., alone or in JP-A-63-290790 and 63-231984.
As described in, for example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) Publication, a composite adhered to a synthetic resin film having a porous structure having excellent heat insulating properties and cushioning properties is used as a support, and the support is provided, for example, in JP 57-169370 and 57-207.
No. 50, No. 60-25793, etc., polyester, polycarbonate, vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, acrylic, styrene, acrylic /
An image receiving layer made of a thermoplastic resin having excellent dye-dyeability such as styrene copolymer and polyurethane is provided.

【０００８】このような感熱転写用受像シートにおけ
る、受像層の染着性や画像の保存安定性は、受像層を形
成している熱可塑性樹脂に大きく左右される。染料の定
着性を向上させるためには、染着性のより優れた熱可塑
性樹脂を用いる方法の他にも、例えば、受像層中に、セ
バチン酸系、アジピン酸系、フタル酸系等の可塑剤を含
有させる方法があるが、印画時の転写シートとのブロッ
キングが発生しやすくなったり、受像層表面に擦り傷が
つきやすく、又、画像部分に手が触れた際に皮脂や汗が
付着したり、或いは可塑剤を含有するプラスチック材料
等に長期間接触していると、プラスチック材料中の可塑
剤が受像層に付着し、画像が変色したり滲むといったよ
うな問題点があった。In such a heat-sensitive transfer image-receiving sheet, the dyeing property of the image-receiving layer and the storage stability of the image largely depend on the thermoplastic resin forming the image-receiving layer. In order to improve the fixability of the dye, in addition to the method of using a thermoplastic resin having a higher dyeing property, for example, a sebacic acid-based, adipic acid-based, or phthalic acid-based plasticizer is used in the image-receiving layer. Although there is a method to add an agent, blocking with the transfer sheet at the time of printing is likely to occur, the surface of the image receiving layer is likely to be scratched, and sebum and sweat may be attached when the image part is touched by the hand. Or, when it is in contact with a plastic material containing a plasticizer for a long period of time, there is a problem that the plasticizer in the plastic material adheres to the image receiving layer and the image is discolored or bleeds.

【０００９】このため、特開昭６２−８７３８９号公
報、同６２−１０９６８９号公報等に記されているよう
な架橋剤の添加により受像層の硬度を向上させたり、或
いは特開平２−２２３４８５号公報、同５−１３１７５
８号公報等に記されているような、特定構造を有する熱
可塑性樹脂を用いるなどして、耐可塑剤性を向上させる
ことが試みられているが、このような技術を用いても、
上記の問題を完全に解決出来ないのが実状であった。Therefore, the hardness of the image receiving layer is improved by adding a crosslinking agent as described in JP-A-62-87389 and JP-A-62-109689, or JP-A-2-223485. Japanese Laid-Open Patent Publication No. 5-13175
Although it has been attempted to improve the plasticizer resistance by using a thermoplastic resin having a specific structure as described in Japanese Patent No. 8 or the like, even if such a technique is used,
The reality is that the above problems cannot be completely solved.

【００１０】一方、耐ブロッキング性を向上させること
については、受像層表面に高い離型性を有するオーバー
コート層を設けることが非常に有効であり、且つ耐可塑
剤性を改良する手段としても可能性が高く、種々の改良
技術を見ることができる。例えば、特開昭６１−１０２
２９３号公報では、受像層上にシリコーン系樹脂等の染
料を通過させることができ、且つそれ自身実質的に染着
されない樹脂からなる低エネルギー表面層を設ける方
法；特開昭６１−１９９９９７号公報では、受像層上に
イソシアネート基を２個以上有するイソシアネート化合
物、及びイソシアネート基と反応する官能基を分子中に
有する変性シリコーンオイルからなるコーティイング層
を設ける方法；特開昭６１−２５８７９２号公報では、
受像層上に、シリコーン樹脂をラジカル付加反応させて
三次元架橋して硬化させた薄膜層を設ける方法等が提案
されている。On the other hand, in order to improve the blocking resistance, it is very effective to provide an overcoat layer having a high releasing property on the surface of the image receiving layer, and it is possible as a means for improving the plasticizer resistance. Highly effective, various improved techniques can be seen. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 61-102
In Japanese Patent No. 293, a method of providing a low-energy surface layer made of a resin which can pass a dye such as a silicone resin on the image receiving layer and which is not substantially dyed by itself; JP-A-61-199997. Then, a method of providing a coating layer comprising an isocyanate compound having two or more isocyanate groups and a modified silicone oil having a functional group which reacts with the isocyanate group in the molecule on the image receiving layer; JP-A-61-258792. ,
There has been proposed a method of providing a thin film layer on the image-receiving layer, which is obtained by subjecting a silicone resin to a radical addition reaction to three-dimensionally crosslink and cure the silicone resin.

【００１１】しかしながら、上記各公報に見られるよう
な技術を用いても、未だ解決することができず、次のよ
うな問題点があった。 変性シリコーンオイルからなるコーティング層を受
像層上に設ける場合、ハジキが発生しやすく、均一層を
形成することが困難であったり、又、離型層と受像層と
の接着性が不十分であり、印画時に受像層表面から離型
層が脱落して部分的なブロッキングが発生し、良好な転
写画像が得られないこと。 シリコーン系樹脂や変性シリコーンオイルを受像層
上に塗工する場合には、通常、トルエン、キシレン等の
芳香族炭化水素系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステ
ル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン類に代表される疎水性の有機溶剤に溶解して塗
工を行うが、この際に受像層が膨潤したり、溶解したり
して、受像層表面が粗れるため、転写シートとの密着性
が低下して感度が低下すること、又、この対策として、
受像層を強固に架橋すれば、塗工は良好に行われるもの
の、やはり感度が著しく低下してしまうこと。 変性シリコーンオイルとイソシアネートの架橋した
コーティング層や、ラジカル付加反応により架橋した硬
化シリコーン樹脂の薄膜層でも未だ、層表面の硬度が低
く、耐傷性の向上は不十分であること。 又、これらの架橋したコーティング層や薄膜層で
も、経時で可塑剤や皮脂等が浸透してしまい、転写画像
の耐可塑剤性は改良されないこと。 変性シリコーンオイル等を用いたコーティング層で
は、未反応の官能基が残存することで、染料の退色を促
進することがあること。However, even if the techniques disclosed in the above-mentioned publications are used, the problem cannot be solved yet, and there are the following problems. When a coating layer composed of a modified silicone oil is provided on the image receiving layer, cissing is likely to occur and it is difficult to form a uniform layer, or the adhesiveness between the release layer and the image receiving layer is insufficient. The release layer may fall off from the surface of the image receiving layer during printing, resulting in partial blocking, so that a good transferred image cannot be obtained. When a silicone resin or modified silicone oil is applied on the image-receiving layer, it is usually an aromatic hydrocarbon such as toluene or xylene, an ester such as ethyl acetate or butyl acetate, a ketone such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone. Coating is carried out by dissolving it in a hydrophobic organic solvent typified by a class of compounds, but at this time the image receiving layer swells or dissolves and the surface of the image receiving layer becomes rough, so the adhesion to the transfer sheet Decrease and sensitivity decreases, and as a countermeasure against this,
If the image-receiving layer is strongly crosslinked, the coating will be performed well, but the sensitivity will be significantly reduced. Even a coating layer obtained by crosslinking a modified silicone oil and an isocyanate or a thin layer of a cured silicone resin crosslinked by a radical addition reaction still has low hardness on the surface of the layer and insufficient improvement in scratch resistance. Further, even in these crosslinked coating layers and thin film layers, plasticizers and sebum permeate with the passage of time, and the plasticizer resistance of the transferred image is not improved. In coating layers using modified silicone oil, unreacted functional groups may remain, which may accelerate the fading of the dye.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、このような従来技術では実現出来なかった、受像層
とオーバーコート層の接着性が良好で、且つ感度、及び
耐可塑剤性、耐傷性に優れるのみならず、耐光性及び耐
薬品性についても格段に改良された感熱転写用受像シー
トを提供することである。Accordingly, the object of the present invention is to achieve good adhesion between the image-receiving layer and the overcoat layer, sensitivity, and plasticizer resistance, which could not be realized by such conventional techniques. An object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer, which is not only excellent in scratch resistance, but is also markedly improved in light resistance and chemical resistance.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題点を克服するために鋭意検討を行った結果、支持体上
に染料の染着性の高い熱可塑性樹脂からなる受像層を設
け、更に受像層上に金属アルコレート、オルガノシラ
ン、並びにオルガノポリシロキサンの各成分を重縮合し
た化合物を主成分とした、水、又は親水性有機溶剤、或
いはこれらの混合物溶液を塗工、乾燥することにより得
られるオーバーコート層であれば、従来公知の、例え
ば、変性シリコーンオイル等を架橋させたシリコーン系
樹脂からなるコーティング層等では実現することのでき
ない、受像層とオーバーコート層の接着性が良好で、且
つ感度及び耐光性、耐可塑剤性、耐傷性、耐薬品性等の
画像保存性に優れる感熱転写用受像シートが得られるこ
とを見いだした。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to overcome the above problems, the present inventors have found that an image-receiving layer made of a thermoplastic resin having a high dye-dyeing property is formed on a support. Further, on the image receiving layer, water, or a hydrophilic organic solvent, or a mixture solution of these, which is mainly composed of a compound obtained by polycondensing each component of metal alcoholate, organosilane, and organopolysiloxane, and dried, If it is an overcoat layer obtained by doing the above, it is impossible to realize the adhesion between the image receiving layer and the overcoat layer, which cannot be realized by a conventionally known coating layer made of a silicone-based resin obtained by crosslinking a modified silicone oil or the like. It was found that an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer having good image quality and excellent in image storability such as sensitivity and light resistance, plasticizer resistance, scratch resistance and chemical resistance can be obtained.

【００１４】特に、このようなポリシロキサンポリマー
からなるオーバーコート層は、紫外線による劣化に非常
に強く、高硬度で、且つその緻密さから皮脂、汗、可塑
剤や各種溶剤等の付着物が受像層中へ浸入することがな
いため、感熱転写用受像シートの画像保存性が格段に向
上することが判明した。In particular, the overcoat layer made of such a polysiloxane polymer is very resistant to deterioration by ultraviolet rays, has a high hardness, and because of its fineness, deposits such as sebum, sweat, plasticizers and various solvents can be received as an image. It was found that the image storability of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet was significantly improved because it did not penetrate into the layer.

【００１５】又、このようなオーバーコート層中に、酸
化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化イットリウ
ムから選ばれる少なくなくとも１種の金属酸化物の微粒
子を含有させることで、転写画像の耐光性が一層改良さ
れることを見いだした。Further, by incorporating fine particles of at least one metal oxide selected from cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide into such an overcoat layer, the light resistance of a transferred image is improved. Has been found to be further improved.

【００１６】即ち、本発明の感熱転写用受像シートは、
支持体上に、熱転写媒体からの熱移行性染料を受容する
受像層を設けた感熱転写用受像シートにおいて、該受像
層上に、金属アルコレート、オルガノシラン、並びにオ
ルガノポリシロキサンを必須成分とする重縮合物からな
るポリシロキサンポリマーを乾燥固形分で０．０５〜
５．０g/m²塗工したオーバーコート層を設けてなること
を特徴とするものである。That is, the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention comprises
In a thermal transfer image-receiving sheet having an image-receiving layer for receiving a heat transferable dye from a thermal transfer medium on a support, a metal alcoholate, an organosilane, and an organopolysiloxane are essential components on the image-receiving layer. The polysiloxane polymer composed of polycondensate has a dry solid content of 0.05 to
It is characterized by being provided with an overcoat layer coated with 5.0 g / m ² .

【００１７】更に、本発明の感熱転写用受像シートにお
いて、オーバーコート層中に、酸化セリウム、酸化チタ
ン、酸化亜鉛及び酸化イットリウムから選ばれる少なく
とも１種以上の金属酸化物の微粒子を含有することを特
徴とするものである。Further, in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of the present invention, the overcoat layer contains fine particles of at least one metal oxide selected from cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide. It is a feature.

【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるオーバーコート層とは、転写シートの色材層と感
熱転写用受像シートの受像層の間で、印画時に発生する
ブロッキングを防止し良好な転写画像を得るために受像
層上に設ける離型層であり、且つ、印画後の転写画像を
良好に保存するための保護層を兼ねている。このような
本発明のオーバーコート層は、金属アルコレート、オル
ガノシラン及びオルガノポリシロキサンを必須成分と
し、これらの成分を重縮合することにより得られるポリ
シロキサンポリマーを、水、又は親水性有機溶剤、或い
はこれらの混合物を溶媒に用いて受像層上に塗工して形
成することができる。The present invention will be described in detail below. The overcoat layer in the present invention is provided on the image-receiving layer between the color material layer of the transfer sheet and the image-receiving layer of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet to prevent blocking that occurs during printing and to obtain a good transfer image. It is a mold layer and also serves as a protective layer for favorably storing the transferred image after printing. Such an overcoat layer of the present invention has a metal alcoholate, an organosilane and an organopolysiloxane as essential components, and a polysiloxane polymer obtained by polycondensing these components, water, or a hydrophilic organic solvent, Alternatively, it can be formed by coating the image receiving layer with a mixture of these solvents.

【００１９】本発明における金属アルコレートとして
は、 一般式、Ｚｒ（ＯＲ”）₄、Ｔｉ（ＯＲ”）₄及び
Ａｌ（ＯＲ”）₃で表される化合物を挙げることができ
る。ここで、金属アルコレートの一般式中のＲ”は、炭
素数２〜５の、例えば、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−
ブチル基、ｎ−ペンチル基等のアルキル基を表す。Examples of the metal alcoholate in the present invention include compounds represented by the general formulas, Zr (OR ") ₄ , Ti (OR") ₄ and Al (OR ") _3. Here, the metal R ″ in the general formula of the alcoholate has 2 to 5 carbon atoms, for example, ethyl group, n-propyl group, i
-Propyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-
It represents an alkyl group such as a butyl group and an n-pentyl group.

【００２０】このような金属アルコレートの具体的な例
を以下に挙げることができるが、もちろん本発明はこれ
に限定されるものではない。 Ｚｒ（ＯＲ”）₄ ：テトラエトキシジルコニウム、
テトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム、テトラ−ｉ−プ
ロポキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ブトキシジルコニ
ウム、テトラ−ｓｅｃ−ブトキシジルコニウム、テトラ
−ｔ−ブトキシジルコニウム、テトラ−ｎ−ペントキシ
ジルコニウム、 Ｔｉ（ＯＲ”）₄ ：テトラ−ｉ−プロポキシチタ
ン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エ
チルヘキシルオキシ）チタン、テトラステリアルオキシ
チタン、 Ａｌ（ＯＲ”）₃ ：トリエトキシアルミニウム、ト
リ−ｉ−プロポキシアルミニウム、モノ−ｓｅｃ−ブト
キシ−ジ−プロポキシアルミニウム、トリ−ｓｅｃ−ブ
トキシアルミニウムSpecific examples of such metal alcoholates can be listed below, but the present invention is not limited to them. Zr (OR ") ₄ : tetraethoxyzirconium,
Tetra-n-propoxyzirconium, tetra-i-propoxyzirconium, tetra-n-butoxyzirconium, tetra-sec-butoxyzirconium, tetra-t-butoxyzirconium, tetra-n-pentoxyzirconium, Ti (OR ") ₄ : Tetra-i-propoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, tetrakis (2-ethylhexyloxy) titanium, tetrasterialoxytitanium, Al (OR ") ₃ : triethoxyaluminum, tri-i-propoxyaluminum, mono-sec. -Butoxy-di-propoxy aluminum, tri-sec-butoxy aluminum

【００２１】又、本発明の金属アルコレートは、オーバ
ーコート層の保存安定性を向上させる目的から、一般式
Ｒ’ＣＯＣＨ₂ＣＯＲ”で表されるβ−ジケトン類及、
又はβ−ケトエステル類を反応させて得られる配位結合
を形成したキレート化合物として用いることもできる。
ここで、β−ジケトン類、又はβ−ケトエステル類の一
般式中のＲ’は、炭素数１〜５の例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基を
表し、又、Ｒ”は、Ｒ’と同様の炭素数１〜５のアルキ
ル基か、或いは炭素数１〜４の、例えば、メトキシ基、
エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基等
のアルコキシ基を表す。The metal alcoholate of the present invention contains β-diketones represented by the general formula R'COCH ₂ COR "for the purpose of improving the storage stability of the overcoat layer.
Alternatively, it can be used as a chelate compound having a coordination bond formed by reacting β-ketoesters.
Here, R ′ in the general formula of β-diketones or β-ketoesters has 1 to 5 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, i-propyl group, n-butyl group. , Sec-butyl group, t-butyl group, and other alkyl groups, and R ″ is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms similar to R ′, or a methoxy group having 1 to 4 carbon atoms. ,
Ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, n
Represents an alkoxy group such as -butoxy group, sec-butoxy group and t-butoxy group.

【００２２】このようなβ−ジケトン類及、又はβ−ケ
トエステル類の具体的例としては、アセチルアセトン、
アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−ｎ
−プロピル、アセト酢酸−ｉ−プロピル、アセト酢酸−
ｎ−ブチル、アセト酢酸−ｓｅｃ−ブチル、アセト酢酸
−ｔ−ブチル、２、４−ヘキサンジオン、２、４−ヘプ
タンジオン、３、５−ヘプタンジオン、２、４−オクタ
ンジオン、２、４−ノナンジオン、５−メチル−ヘキサ
ンジオン等を挙げることができる。Specific examples of such β-diketones and β-ketoesters include acetylacetone,
Methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetoacetic acid-n
-Propyl, acetoacetic acid-i-propyl, acetoacetic acid-
n-Butyl, acetoacetate-sec-butyl, acetoacetate-t-butyl, 2,4-hexanedione, 2,4-heptanedione, 3,5-heptanedione, 2,4-octanedione, 2,4- Nonanedione, 5-methyl-hexanedione and the like can be mentioned.

【００２３】これらのβ−ジケトン類、又はβ−ケトエ
ステル類は、単独で、又は２種類以上を混合して用いる
こともできる。これらのβ−ジケトン類、又はβ−ケト
エステル類の添加量は、金属アルコレート１モルに対し
て０．８〜２．５モルである。These β-diketones or β-ketoesters may be used alone or in admixture of two or more. The amount of these β-diketones or β-ketoesters added is 0.8 to 2.5 mol per 1 mol of the metal alcoholate.

【００２４】これら金属アルコレートとβ−ジケトン
類、又はβ−ケトエステル類のキレート化合物の具体例
を以下に示すが、もちろん本発明はこれに限定されるこ
のでない。例えば、エチルアセトアセテートアルミニウ
ムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルア
セトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネ
ート、ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウム
トリス（アセチルアセテート）、環状アルミニウムオキ
サイドイソプロピレート、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス
（アセチルアセトナト）チタン等を挙げることができ
る。Specific examples of the chelate compounds of these metal alcoholates and β-diketones or β-ketoesters are shown below, but of course the present invention is not limited thereto. For example, ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate, aluminum tris (ethylacetoacetate), aluminum monoacetylacetonate, bis (ethylacetoacetate), aluminum tris (acetylacetate), cyclic aluminum oxide isopropylate, di-i-propoxy. Examples include bis (acetylacetonato) titanium.

【００２５】更に、これらのキレート化合物は、水と反
応させて部分的加水分解物として用いることができる。
この水は、キレート化合物１モルに対して０．８〜３．
０モルの割合で使用する。Further, these chelate compounds can be used as a partial hydrolyzate by reacting with water.
This water is 0.8 to 3.
Used in a proportion of 0 mol.

【００２６】本発明におけるオルガノシランとしては、
一般式、ＲＳｉ（ＯＲ’）₃ で表される化合物を挙げる
ことができる。ここで、オルガノシランの一般式中のＲ
は、炭素数１〜８の、例えば、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−イソプロピル基等のアルキル基、γ
−クロロプロピル基、ビニル基、３、３、３−トリフロ
ロプロピル基、γ−グリシドシプロピル基、γ−メタク
リルオキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基、フ
ェニル基、３、４−エポキシシクロヘキスルエチル基、
γ−アミノプロピル基等に代表される有機基である。As the organosilane in the present invention,
A compound represented by the general formula, RSi (OR ′) ₃ can be given. Here, R in the general formula of organosilane
Has 1 to 8 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, n
-Alkyl group such as propyl group and i-isopropyl group, γ
-Chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexyl group Ethyl group,
An organic group represented by γ-aminopropyl group.

【００２７】又、オルガノシランの一般式中のＲ’は、
炭素数１〜５の、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基等に代表されるアルキル基や、炭
素数１〜４の、例えば、アセチル基等に代表されるアシ
ル基である。R'in the general formula of the organosilane is
An alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, or a t-butyl group, and a carbon number. It is an acyl group represented by 1 to 4 such as an acetyl group.

【００２８】これらオルガノシランの具体例を以下に示
すが、もちろん本発明はこれに限定されるものでない。
例えば、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキ
シシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエト
キシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プ
ロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロピルトリメトキシ
シラン、ｉ−プロピルトリエトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
エトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、３、３、３−トリフロロプロピルト
リメトキシシラン、３、３、３−トリフロロプロピルト
リエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン等を挙げ
ることができる。これらのオルガノシランは、単独で、
又は２種類以上を混合して用いることもできる。Specific examples of these organosilanes are shown below, but of course the present invention is not limited thereto.
For example, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxy Silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-mercaptopro Le trimethoxysilane, .gamma.
Examples thereof include mercaptopropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane and phenyltriethoxysilane. These organosilanes alone,
Alternatively, two or more kinds may be mixed and used.

【００２９】本発明におけるオルガノポリシロキサンと
しては、一般式、Ｒ_aＳｉＯ_(4-a)/2で表される化合物を
挙げることができる。ここで、オルガノポリシロキサン
の一般式中のＲは、炭素数１〜８の、例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−イソプロピル基等
のアルキル基、γ−クロロプロピル基、ビニル基、３、
３、３−トリフロロプロピル基、γ−グリシドシプロピ
ル基、γ−メタクリルオキシプロピル基、γ−メルカプ
トプロピル基、フェニル基、３、４−エポキシシクロヘ
キスルエチル基、γ−アミノプロピル基等に代表される
有機基である。又、オルガノポリシロキサンの一般式中
の添え字ａは、１．１〜１．８、好ましくは１．２〜
１．６の範囲である。Examples of the organopolysiloxane in the present invention include compounds represented by the general formula, R _a SiO _{(4-a) / 2} . Here, R in the general formula of the organopolysiloxane is a C 1-8 alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-isopropyl group, a γ-chloropropyl group, or a vinyl group. Group 3,
3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-methacryloxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, γ-aminopropyl group, etc. It is a representative organic group. The subscript a in the general formula of the organopolysiloxane is 1.1 to 1.8, preferably 1.2 to
The range is 1.6.

【００３０】このようなオルガノポリシロキサンの分子
量は２，０００〜２０，０００であり、シラノール基、
又はアルコキシ基、或いはこれらの両方を１重量％以
上、好ましくは３重量％以上含有するものである。The molecular weight of such an organopolysiloxane is 2,000 to 20,000, and silanol groups,
Alternatively, it contains 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more of an alkoxy group or both of them.

【００３１】又、本発明におけるオーバーコート層を形
成するためのオルガノポリシロキサンは、オーバーコー
ト層の成膜性、硬度等を調整する目的から、オルガノポ
リシロキサンのオルガノシラン中の添加量が５重量％未
満にならな範囲で、一般式、Ｒ₂Ｓｉ（ＯＲ’）₂で表さ
れるオルガノシランに置き換えることができる。ここ
で、オルガノシランの一般式中のＲ及びＲ’は、前記の
オルガノシランの一般式中のＲ及びＲ’と同様である。The organopolysiloxane for forming the overcoat layer according to the present invention contains 5% by weight of the organopolysiloxane in the organosilane for the purpose of adjusting the film-forming property and hardness of the overcoat layer. The organosilane represented by the general formula, R ₂ Si (OR ′) ₂ , can be substituted within the range of less than 0.1%. Here, R and R'in the general formula of the organosilane are the same as R and R'in the above general formula of the organosilane.

【００３２】このような、オルガノポリシロキサンを置
き換えることのできるオルガノシランの具体例を以下に
示すが、もちろん本発明はこれに限定されるものでな
い。例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、
ジ−ｉ−プロピルジメトキシシラン、ジ−ｉ−プロピル
ジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフ
ェニルジエトキシシラン等を挙げることができる。この
ようなオルガノシランは、単独で、又は２種類以上を混
合して、オルガノポリシロキサンを置き換えることがで
きる。Specific examples of such an organosilane that can replace the organopolysiloxane are shown below, but the present invention is of course not limited thereto. For example, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, di-n-propyldimethoxysilane,
Examples thereof include di-i-propyldimethoxysilane, di-i-propyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, and diphenyldiethoxysilane. These organosilanes can be used alone or in combination of two or more to replace the organopolysiloxane.

【００３３】本発明において、オルガノシランの添加量
は、オルガノポリシロキサンに対して１４０〜２，００
０重量％、好ましくは２００〜５００重量％である。こ
こで、オルガノシランの添加量が、１４０重量％未満で
はオーバーコート層の皮膜強度が低下し、耐薬品性等に
問題を生じ、又、２，０００重量％を超えると、感度が
低下するばかりか、オーバーコート層にクラックが発生
するため好ましくない。In the present invention, the amount of organosilane added is 140 to 2,000 relative to the organopolysiloxane.
It is 0% by weight, preferably 200 to 500% by weight. Here, if the addition amount of the organosilane is less than 140% by weight, the film strength of the overcoat layer is lowered to cause a problem in chemical resistance, and if it exceeds 2,000% by weight, the sensitivity is lowered. Or, cracks are generated in the overcoat layer, which is not preferable.

【００３４】又、金属アルコレート、金属アルコレート
とβ−ジケトン類、又はβ−ケトエステル類、或いはこ
れらの混合物のキレート化合物或いはその部分的加水分
解物の添加量は、オルガノポリシロキサン中の珪素原子
１モルに対して、０．００１〜１．０モル、好ましくは
０．０１〜０．５モルである。ここで、金属アルコレー
ト、金属アルコレートとβ−ジケトン類、又はβ−ケト
エステル類、或いはこれらの混合物のキレート化合物或
いはその部分的加水分解物の添加量が、０．００１モル
未満であると、オルガノシランとオルガノポリシロキサ
ンの重縮合反応が十分に進行せず、又、１．０モルを超
えて多いと、オーバーコート層塗液の保存安定性が低下
してしまうため好ましくない。Further, the addition amount of the metal alcoholate, the metal alcoholate and the β-diketones, the β-ketoesters, or the chelate compound of the mixture thereof or the partial hydrolyzate thereof is such that the silicon atom in the organopolysiloxane is added. The amount is 0.001 to 1.0 mol, preferably 0.01 to 0.5 mol, relative to 1 mol. Here, the addition amount of the metal alcoholate, the metal alcoholate and the β-diketone, or the β-ketoester, or the chelate compound of the mixture thereof or the partial hydrolyzate thereof is less than 0.001 mol, The polycondensation reaction between the organosilane and the organopolysiloxane does not proceed sufficiently, and when it exceeds 1.0 mol, the storage stability of the coating solution for the overcoat layer decreases, which is not preferable.

【００３５】感熱転写用受像シートの構成において、疎
水性の芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等の有機溶剤に
可溶である染料染着性の熱可塑性樹脂からなる受像層上
にオーバーコート層を設ける場合には、受像層が膨潤す
ることにより表面を粗らしてしまったり、若しくは受像
層の一部或いは全てが溶解してしまう等の弊害を防ぐ目
的から、オーバーコート層塗液の溶媒としては、受像層
を形成している染料染着性の熱可塑性樹脂の貧溶媒を用
いることが好ましく、従って、本発明のオーバーコート
層であれば、染料染着性の熱可塑性樹脂の貧溶媒であ
る、水や親水性有機溶剤等を好適に用いることができ
る。In the constitution of the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer, an overcoat layer is formed on the image-receiving layer comprising a dye-dyeable thermoplastic resin soluble in an organic solvent such as a hydrophobic aromatic hydrocarbon or an aliphatic hydrocarbon. When providing, for the purpose of preventing the adverse effects such as roughening the surface by swelling the image-receiving layer, or dissolving part or all of the image-receiving layer, as a solvent of the overcoat layer coating liquid Is preferably a poor solvent for the dye-staining thermoplastic resin forming the image-receiving layer. Therefore, the overcoat layer of the present invention is a poor solvent for the dye-staining thermoplastic resin. Some water, hydrophilic organic solvent, etc. can be used suitably.

【００３６】ここで、親水性溶剤としては、アルコール
類又は沸点が１２０℃以下である低沸点親水性有機溶剤
であり、アルコール類としては、例えば、１価アルコー
ル、又は、２価アルコールを挙げることができ、このう
ち１価アルコールとしては炭素数１〜８の飽和脂肪族ア
ルコールが好ましい。このようなアルコール類の具体例
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアル
コール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等
を挙げることができる。又、低沸点親水性有機溶剤とし
ては、アセトン、テトラヒドロフラン等を挙げることが
できる。又、このような低沸点親水性有機溶剤は、金属
アルコレート、オルガノシラン、オルガノポリシロキサ
ンに対して任意の割合で用いることができる。Here, the hydrophilic solvent is an alcohol or a low boiling hydrophilic organic solvent having a boiling point of 120 ° C. or less, and the alcohol is, for example, a monohydric alcohol or a dihydric alcohol. Among them, the monohydric alcohol is preferably a saturated aliphatic alcohol having 1 to 8 carbon atoms. Specific examples of such alcohols include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, i-propyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, t-butyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene. Examples thereof include glycol monobutyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate. Further, examples of the low boiling point hydrophilic organic solvent include acetone and tetrahydrofuran. Further, such a low boiling hydrophilic organic solvent can be used in an arbitrary ratio with respect to the metal alcoholate, the organosilane and the organopolysiloxane.

【００３７】本発明におけるオーバーコート層の硬化速
度を速めたり、硬化温度を低下させる目的から、硬化促
進剤を用いることが好ましい。このような硬化促進剤と
しては、ナフテン類、オクチル類、亜硝酸、亜硫酸、ア
ルミン類、炭酸等のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ性化合物、アルキルチ
タン酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等
の酸性化合物、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テト
ラエチレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、メタ
フェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチルア
ミン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等
のアミン化合物、有機スズオキサイドとエチルシリケー
ト、エチルシリケート４０、マレイン酸ジメチル、マレ
イン酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合
物との反応生成物からなる有機スズ化合物等が挙げられ
る。A curing accelerator is preferably used for the purpose of accelerating the curing rate of the overcoat layer in the present invention or lowering the curing temperature. Examples of such a curing accelerator include naphthenes, octyls, nitrous acid, sulfurous acid, aluminums, alkali metal salts such as carbonic acid, alkaline compounds such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkyl titanic acid, phosphoric acid, p -Toluenesulfonic acid, acidic compounds such as phthalic acid, ethylenediamine, hexanediamine,
Diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, piperidine, piperazine, metaphenylenediamine, ethanolamine, triethylamine, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-
Amine compounds such as (2-aminoethyl) -aminopropylmethyldimethoxysilane and γ-anilinopropyltrimethoxysilane, organic tin oxide and ethyl silicate, ethyl silicate 40, dimethyl maleate, diethyl maleate, dioctyl phthalate, and the like. Examples thereof include an organotin compound formed of a reaction product with an ester compound.

【００３８】このような硬化促進剤の添加量は、オルガ
ノポリシロキサンに対して０．０００５〜６．５重量
％、好ましくは０．００３〜４重量％である。The amount of such a curing accelerator added is 0.0005 to 6.5% by weight, preferably 0.003 to 4% by weight, based on the organopolysiloxane.

【００３９】このような金属アルコレート、オルガノシ
ラン及びオルガノポリシロキサンからなるオーバーコー
ト層塗液としては、市販のものを用いることができ、例
えば、日本合成ゴム（株）製の商品であるグラスカＴ２
１０１、グラスカＢ１０２、グラスカＴ２２０２Ａ、グ
ラスカＴ２２０２Ｂ等を好適に用いることができる。As the overcoat layer coating liquid comprising such metal alcoholate, organosilane and organopolysiloxane, commercially available products can be used, for example, Glasca T2, a product of Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.
101, Glasca B102, Glasca T2202A, Glasca T2202B, etc. can be used conveniently.

【００４０】又、本発明のオーバーコート層には、感熱
転写用受像シートの耐光性を、より一層向上させる目的
から、酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化イッ
トリウムの中から選ばれる少なくとも１種以上の金属酸
化物の微粒子を添加することが好ましい。これらの金属
酸化物の微粒子は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェ
ノン系、フェニルサリチル酸系等に代表される有機系の
紫外線吸収剤と比較して、長期間安定に紫外線吸収能を
持続するため有効であり、その粒子径は０．１μｍ以
下、より好ましくは０．０１μｍ以下である。The overcoat layer of the present invention contains at least one selected from the group consisting of cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide for the purpose of further improving the light resistance of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet. It is preferable to add the fine particles of the above metal oxide. Fine particles of these metal oxides are effective for maintaining a stable ultraviolet absorbing ability for a long period of time as compared with organic ultraviolet absorbing agents represented by benzotriazole-based, benzophenone-based, phenylsalicylic acid-based, etc., The particle diameter is 0.1 μm or less, more preferably 0.01 μm or less.

【００４１】以下に酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜
鉛、酸化イットリウムの金属酸化物の微粒子の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。Specific examples of fine particles of metal oxides of cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide are shown below, but the present invention is not limited thereto.

【００４２】本発明における酸化セリウムとは、等軸晶
系、ホタル石型構造の結晶を有する白色、或いは淡黄色
の金属酸化物の微粒子であり、例えば、シュウ酸塩、炭
酸塩、硝酸塩、アンモニウム、硝酸セリウム等を高温に
熱した後に、希硝酸で洗浄して不純物（他の希塩酸化物
等）を除去するか、或いは金属セリウムを空気中で加熱
することによって得られる。このような酸化セリウム
は、その金属酸化物の微粒子中に多量の酸素を吸蔵する
ことができるため、触媒としても有用である。このよう
な酸化セリウムのゾルとしては、市販のものを用いるこ
とができ、例えば、超微粒子酸化セリウム、ニードラー
ルＷ−１５、ニードラールＵ−１５、ニードラールＷ−
１００、ニードラールＵ−１００（多木化学（株）製、
平均粒子径０．０８μｍ、真比重１．２１）等が挙げら
れる。The cerium oxide in the present invention is fine particles of white or pale yellow metal oxide having crystals of an equiaxed crystal system and a fluorite structure, such as oxalate, carbonate, nitrate and ammonium. It can be obtained by heating cerium nitrate or the like to a high temperature and then washing with dilute nitric acid to remove impurities (other dilute salt oxides or the like), or by heating metal cerium in air. Since such cerium oxide can store a large amount of oxygen in the fine particles of the metal oxide, it is also useful as a catalyst. As such a sol of cerium oxide, a commercially available sol can be used, and for example, ultrafine particle cerium oxide, Nedral W-15, Nedral U-15, Nedral W-
100, Nedral U-100 (manufactured by Taki Chemical Co., Ltd.,
The average particle diameter is 0.08 μm, and the true specific gravity is 1.21).

【００４３】本発明における酸化チタンとは、結晶系に
よりルチル型とアナターゼ型に分類され、アナターゼ型
酸化チタンは、短波長の光に対して高反射率を示すた
め、白色度、着色力、遮蔽力に優れるが、結晶構造が不
安定であり、光化学的に活性であるため耐光性には劣
る。一方、ルチル型酸化チタンは、アナターゼ型酸化チ
タンに比べて、白色度、着色力や遮蔽力には劣るが、結
晶構造が安定であるため、耐光性に優れる。酸化チタン
の微粒子は、例えば、四塩化チタニウムの蒸気を酸水素
炎中で加水分解することにより製造され、平均粒子径が
０．００５〜０．０１μｍ、比重が１．０４程度の酸化
チタンゾルが得られる。このような酸化チタンゾルとし
ては、市販のものを用いることができ、例えば、超微粒
子酸化チタンＡＵＦ−００１５Ｓ（大阪チタニウム製造
（株）製、平均粒子径０．０１〜０．０２μｍ、真比重
３．８、嵩比重０．０７〜０．１）、超微粒子酸化チタ
ンＭＴ−１５０Ｗ、５００Ｂ、６００Ｂ（帝国加工
（株）製、平均粒子径０．００５〜０．０５μｍ）、超
微粒子酸化チタンＴＴＯ−５５（Ｎ）（石原産業（株）
製、平均粒子径０．０３〜０．０４μｍ、真比重４．
２、嵩比重０．５〜０．７）等を挙げることができる。Titanium oxide in the present invention is classified into rutile type and anatase type according to the crystal system. Since anatase type titanium oxide exhibits a high reflectance for light of a short wavelength, whiteness, coloring power, and shielding are obtained. It excels in strength, but its crystal structure is unstable and it is photochemically active, so its light resistance is poor. On the other hand, rutile-type titanium oxide is inferior to anatase-type titanium oxide in whiteness, coloring power and shielding power, but it is excellent in light resistance because of its stable crystal structure. The titanium oxide fine particles are produced, for example, by hydrolyzing titanium tetrachloride vapor in an oxyhydrogen flame to obtain a titanium oxide sol having an average particle diameter of 0.005 to 0.01 μm and a specific gravity of about 1.04. To be As such a titanium oxide sol, a commercially available product can be used, and for example, ultrafine particle titanium oxide AUF-0015S (manufactured by Osaka Titanium Manufacturing Co., Ltd., average particle diameter 0.01 to 0.02 μm, true specific gravity 3. 8, bulk specific gravity 0.07 to 0.1), ultrafine particle titanium oxide MT-150W, 500B, 600B (manufactured by Teikoku Kako Co., Ltd., average particle diameter 0.005 to 0.05 μm), ultrafine particle titanium oxide TTO- 55 (N) (Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
Manufactured, average particle diameter 0.03 to 0.04 μm, true specific gravity 4.
2, bulk specific gravity of 0.5 to 0.7) and the like.

【００４４】本発明における酸化亜鉛としては、天然に
紅亜鉛酸として産出するが、一般には、亜鉛蒸気を空気
中で酸化して得られる。このような酸化亜鉛は、六方晶
系ウルノ鉱型の結晶構造を示す。酸化亜鉛のゾルとして
は、市販のものを用いることができ、例えば、酸化亜鉛
超微粒子ＺｎＯ−１００（住友セメント（株）製、平均
粒子径０．００９μｍ、真比重５．７８、嵩比重０．
４）、酸化亜鉛超微粒子ＺｎＯ−２００（住友セメント
（株）製、平均粒子径０．００１６μｍ、真比重５．７
８、嵩比重０．３１）等を挙げることができる。The zinc oxide in the present invention is naturally produced as red zinc acid, but it is generally obtained by oxidizing zinc vapor in the air. Such zinc oxide has a hexagonal wurtzite crystal structure. As the sol of zinc oxide, a commercially available sol can be used. For example, zinc oxide ultrafine particles ZnO-100 (manufactured by Sumitomo Cement Co., Ltd., average particle diameter 0.009 μm, true specific gravity 5.78, bulk specific gravity 0.
4), zinc oxide ultrafine particles ZnO-200 (manufactured by Sumitomo Cement Co., Ltd., average particle diameter 0.0016 μm, true specific gravity 5.7)
8, bulk specific gravity 0.31) and the like.

【００４５】本発明における酸化イットリウムとは、ウ
ラン鉱やゼノタイム等を主要原料として製造され、蛍光
体やセラミックス添加剤（ジルコニア微粒子の安定化剤
として添加される等）等の用途に用いられている。この
ような酸化イットリウムは平均粒子径が１．５〜２．５
μｍ程度であり、その結晶は立方晶系である。本発明に
用いる酸化イットリウム微粒子の平均粒子径は０．００
５〜０．０１μｍ程度のゾルである。The yttrium oxide in the present invention is produced by using uranium ore, xenotime and the like as main raw materials, and is used for applications such as a phosphor and a ceramic additive (added as a stabilizer for zirconia fine particles). . Such yttrium oxide has an average particle size of 1.5 to 2.5.
μm, and the crystal is cubic. The average particle size of the yttrium oxide fine particles used in the present invention is 0.00
It is a sol of about 5 to 0.01 μm.

【００４６】これらの金属酸化物の微粒子の添加量とし
ては、オルガノポリシロキサンに対して、０．０１〜１
０．０重量％が好ましく、より好ましくは０．０５〜
５．０重量％である。金属酸化物の微粒子の添加量が
０．０１重量％未満であると、オーバーコート層の紫外
線吸収効果が低く、金属酸化物の微粒子の無添加の場合
と比べて、感熱転写用受像シートの耐光性を飛躍的に向
上させることが困難である。又、添加量が１０．０重量
％を超えると、オーバーコート層塗液の安定性やオーバ
ーコート層の耐薬品性が低下したり、又、コスト高にな
るため好ましくない。The amount of the fine particles of these metal oxides added is 0.01 to 1 with respect to the organopolysiloxane.
0.0 wt% is preferable, and more preferably 0.05 to
It is 5.0% by weight. When the addition amount of the metal oxide fine particles is less than 0.01% by weight, the ultraviolet absorption effect of the overcoat layer is low, and the light resistance of the heat-sensitive transfer image-receiving sheet is higher than that in the case where no metal oxide fine particles are added. It is difficult to dramatically improve the sex. On the other hand, if the addition amount exceeds 10.0% by weight, the stability of the coating liquid for the overcoat layer and the chemical resistance of the overcoat layer are lowered, and the cost is increased, which is not preferable.

【００４７】本発明におけるオーバーコート層の塗工量
は、乾燥固形分で０．０５〜５．０g/m²が好ましく、よ
り好ましくは０．０７〜２．０g/m²である。オーバーコ
ート層の塗工量が０．０５g/m²未満であると、耐ブロッ
キング性、耐光性、耐可塑剤性、耐薬品性等が低下する
ため好ましくなく、又、塗工量が５．０g/m²を超える
と、感度が低下するため好ましくない。The coating amount of the overcoat layer in the present invention is preferably 0.05 to 5.0 g / m ² and more preferably 0.07 to 2.0 g / m ² in terms of dry solid content. When the coating amount of the overcoat layer is less than 0.05 g / m ² , blocking resistance, light resistance, plasticizer resistance, chemical resistance and the like are deteriorated, which is not preferable, and the coating amount is 5. When it exceeds 0 g / m ² , the sensitivity decreases, which is not preferable.

【００４８】本発明におけるオーバーコート層を受像層
上に塗設する方法としては、エアーナイフコーター、カ
ーテンコーター、ダイコーター、ブレードコーター、ゲ
ートロールコーター、バーコーター、ロッドコーター、
ロールコーター、グラビアコーター、オフセットグラビ
アコーター等の従来公知であるいずれの技術を使用して
も塗工することが使用出来る。又、必要に応じて受像層
上にコロナ放電処理やプラズマ処理等の易接着性処理を
施して受像層とオーバーコート層の接着性を向上させる
ことが出来る。The method of coating the overcoat layer on the image receiving layer in the present invention includes air knife coater, curtain coater, die coater, blade coater, gate roll coater, bar coater, rod coater,
Coating can be performed using any conventionally known technique such as a roll coater, a gravure coater, and an offset gravure coater. If necessary, the image-receiving layer may be subjected to an easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment or plasma treatment to improve the adhesiveness between the image-receiving layer and the overcoat layer.

【００４９】本発明における感熱転写用受像シートの受
像層は、転写シートから移行して来る染料との親和性が
強く、染料が安定して受像層中へ拡散するものが好まし
く、染料染着性の高い熱可塑性樹脂を主成分とする。染
料染着性の高い熱可塑性樹脂としては、例えば、エステ
ル結合を有するものとしては、ポリエステル樹脂、ポリ
アクリル酸エステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、アクリ
レート樹脂等；又、ウレタン結合を有するものとして
は、ポリウレタン樹脂；アミド結合を有するものとして
は、ポリアミド樹脂（ナイロン）；更に、ポリカプロラ
クトン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル樹
脂等が使用できる。又、上記樹脂の構成単位の内の１種
以上を主成分とする共重合体、例えば、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、ウレタン−アクリル共重合体等を使
用することもでき、更に、上記樹脂を単独又は２種以上
混合して使用することも出来るが、色再現性と感度の点
から塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体が好ましく、更に
ヒドロキシアルキルアクリレート変性又はビニルアルコ
ール変性された塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体を用い
ることが特に好ましく、ヒドロキシアクリレート又はビ
ニルアルコールの含有率は１０〜５０重量％で、且つ共
重合体の平均分子量が５，０００〜５０，０００範囲の
ものがより好ましい。このような共重合体は、ブロック
共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、交互
共重合体の何れであっても良い。The image-receiving layer of the image-receiving sheet for heat-sensitive transfer according to the present invention preferably has a strong affinity with the dye transferred from the transfer sheet, and the dye stably diffuses into the image-receiving layer. The main component is a high thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin having high dye-dyeability include those having an ester bond such as polyester resin, polyacrylic ester resin, polyvinyl acetate resin and acrylate resin; and those having a urethane bond, Polyurethane resin: Polyamide resin (nylon) having an amide bond; polycaprolactone resin, polyvinyl chloride, polyacrylonitrile resin and the like can be used. Further, it is also possible to use a copolymer containing at least one of the structural units of the above resin as a main component, for example, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a urethane-acrylic copolymer and the like. The resins may be used alone or in combination of two or more, but vinyl chloride / vinyl acetate copolymers are preferable from the viewpoint of color reproducibility and sensitivity, and further vinyl chloride / vinyl alcohol modified with hydroxyalkyl acrylate / vinyl alcohol. It is particularly preferable to use a vinyl acetate copolymer, and it is more preferable that the content of hydroxyacrylate or vinyl alcohol is 10 to 50% by weight, and the average molecular weight of the copolymer is in the range of 5,000 to 50,000. Such a copolymer may be any of a block copolymer, a graft copolymer, a random copolymer and an alternating copolymer.

【００５０】更に、ヒドロキシアルキルアクリレート又
はビニルアルコール変性された塩化ビニル／酢酸ビニル
共重合体は、本発明の目的を阻害しない範囲で色々なモ
ノマーと共重合させたり、色々なポリマーにグラフト重
合させたものであってもかまわない。例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、メタア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸又は
メタクリル酸類及びそのエステル類、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジオクチル等のマ
レイン酸エステル類やメチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル、ラウリルビニルエーテル等のアルキルビ
ニルエーテル類等のモノマーを使用することができる。Further, the vinyl chloride / vinyl acetate copolymer modified with hydroxyalkyl acrylate or vinyl alcohol is copolymerized with various monomers or graft-polymerized with various polymers within a range not impairing the object of the present invention. It does not matter even if it is a thing. For example, vinyl acetate, fatty acid vinyl esters such as vinyl propionate,
Acrylic acid, methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl methacrylate, butyl acrylate, and other acrylic acids or methacrylic acid and their esters, diethyl maleate, dibutyl maleate, maleic acid esters such as dioctyl maleate, and methyl vinyl ether. Monomers such as alkyl vinyl ethers such as ethyl vinyl ether and lauryl vinyl ether can be used.

【００５１】受像層には必要により、可塑剤、顔料、湿
潤剤、消泡剤、分散剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を添加することも出来
る。顔料としては、シリカ、アルミナ、酸化チタン、炭
酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化亜鉛、硫酸バリ
ウム等に代表される無機質粒子を添加することができ、
又、受像層の塗工量は、 乾燥固形分で０．５〜３０ｇ
／ｍ²の範囲が好ましい。If necessary, additives such as a plasticizer, a pigment, a wetting agent, a defoaming agent, a dispersant, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be added to the image receiving layer. You can also As the pigment, silica, alumina, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, clay, zinc oxide, it is possible to add inorganic particles represented by barium sulfate,
The coating amount of the image receiving layer is 0.5 to 30 g in terms of dry solid content.
The range of / m ² is preferable.

【００５２】本発明における受像シートの支持体として
は、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の
合成紙、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリスチレン等の合成樹脂フィル
ム、アート紙、コート紙、上質紙、キャストコート紙、
ポリオレフィンラミネート紙等の従来公知であるいずれ
の支持体を使用することが出来る。又、必要に応じて上
記の任意の組み合わせによる積層体を支持体とすること
も出来る。これらの支持体の厚みは一般に５〜３００μ
ｍ程度が好ましい。As the support of the image-receiving sheet in the present invention, synthetic paper such as polypropylene and polyethylene terephthalate, synthetic resin film such as polyolefin, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate and polystyrene, art paper, coated paper, fine paper, cast coat. paper,
Any conventionally known support such as polyolefin laminated paper can be used. Further, a laminate formed by any combination of the above may be used as the support, if necessary. The thickness of these supports is generally 5 to 300 μm.
About m is preferable.

【００５３】又、必要に応じて支持体上に易接着性処理
を施して受像層との接着性を向上させる事や、クッショ
ン層を設けることにより、印画時の白抜けや濃度斑が少
なく、より再現性の良好な転写画像を得ることが出来
る。If necessary, the support is subjected to an easy-adhesion treatment to improve the adhesiveness with the image-receiving layer, and a cushion layer is provided to reduce white spots and density unevenness during printing. A transferred image with better reproducibility can be obtained.

【００５４】支持体を易接着化する方法としては、上記
の様なコロナ放電処理、プラズマ処理等により支持体表
面を改質する方法や支持体と受像層の両者に対して接着
性の高い樹脂を塗工する方法等がある。かかる樹脂とし
ては、支持体と受像層の両方に対して接着性の良好な樹
脂がいずれも好適に使用しうるが、例えば、アクリル系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ウレタン
系樹脂、スチレンブタジエン系樹脂、又はその共重合体
等が好ましい。又、クッション層を形成する素材として
は、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレンブタジエン系
樹脂、又はその共重合体等が挙げられる。接着層及びク
ッション層の厚さは一般に１〜２０μｍ程度が好まし
い。As a method of easily adhering the support, a method of modifying the surface of the support by corona discharge treatment, plasma treatment or the like as described above, or a resin having high adhesiveness to both the support and the image receiving layer There is a method of coating. As such a resin, any resin having good adhesiveness to both the support and the image receiving layer can be preferably used. For example, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, urethane resin , A styrene-butadiene-based resin, or a copolymer thereof is preferable. Examples of the material for forming the cushion layer include acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, urethane resin, styrene butadiene resin, and copolymers thereof. Generally, the thickness of the adhesive layer and the cushion layer is preferably about 1 to 20 μm.

【００５５】本発明において、支持体の受像層と反対側
に転写時のロール滑り性や裏面の筆記性を付与する為
に、無機微粉末や帯電防止剤を添加した裏面層を設ける
ことも出来る。かかる帯電防止剤としては、界面活性
剤、例えば、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウ
ム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤
（アルキルホスフェート等）、両性イオン型界面活性剤
又はノニオン型界面活性剤等が挙げられる。In the present invention, a back surface layer containing an inorganic fine powder or an antistatic agent may be provided on the side opposite to the image receiving layer of the support in order to impart roll slipperiness during transfer and writing on the back surface. . Examples of such antistatic agents include surfactants such as cationic surfactants (quaternary ammonium salts, polyamine derivatives, etc.), anionic surfactants (alkyl phosphates, etc.), zwitterionic surfactants, or Examples include nonionic surfactants.

【００５６】本発明に用いられる転写シートには、支持
体上に染料を含有する色材層を設けたものであって、印
画したときに所望の色相を転写できるように染料を選択
し、必要に応じて、染料の異なる２層以上の色材層を支
持体上に並べて形成されてもよい。例えば、イエロー、
マゼンタ、シアンの３色の色材層を並べるか、或いはイ
エロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４色の色材層
を並べてカラーコピーを得ることができる。The transfer sheet used in the present invention is one in which a coloring material layer containing a dye is provided on a support, and the dye is selected so that a desired hue can be transferred when printing is performed. Accordingly, two or more coloring material layers having different dyes may be formed side by side on a support. For example, yellow,
A color copy can be obtained by arranging three color material layers of magenta and cyan or by arranging four color material layers of yellow, magenta, cyan and black.

【００５７】本発明に用いられる転写シートの支持体と
しては、従来公知のものがいずれも使用でき、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミ
ド、ポリフェニレンサルファイド、ポリスルホン及びセ
ルロースエーテル等のフィルム、グラシン紙及びコンデ
ンサー紙等が挙げられる。転写シートの支持体の厚み
は、一般的に１〜３０μｍであり、耐熱性とサーマルヘ
ッドから印加される熱エネルギー損失の観点から決定さ
れる。又、支持体と色材層の接着性を向上させたり、或
いは染料の拡散浸透を防止する等の目的から、必要に応
じて支持体に下塗り層を設けてもよく、色材層を塗設す
る側とは反対の面に、サーマルヘッドとのブロッキング
を防ぐ目的から、耐熱滑性層を設けることができる。こ
の耐熱滑性層は、ポリマーバインダーを含有した、或い
は含有しない潤滑物質、例えば、界面活性剤、滑剤から
なる。As the support of the transfer sheet used in the present invention, any conventionally known support can be used.
Examples thereof include films such as polyethylene terephthalate, polyamide, polycarbonate, polyacetal, polyolefin, polyimide, polyphenylene sulfide, polysulfone and cellulose ether, glassine paper and condenser paper. The thickness of the support of the transfer sheet is generally 1 to 30 μm, and is determined from the viewpoint of heat resistance and loss of heat energy applied from the thermal head. Further, for the purpose of improving the adhesiveness between the support and the color material layer or preventing the diffusion and permeation of the dye, an undercoat layer may be provided on the support, if necessary. A heat resistant slipping layer can be provided on the surface opposite to the side for preventing the blocking with the thermal head. The heat resistant slipping layer is made of a lubricant substance with or without a polymer binder, for example, a surfactant or a lubricant.

【００５８】本発明に用いられる転写シートの色材層と
しては、基本的には、熱によって昇華するか、或いは可
動性になり受像層中へ拡散浸透する染料とポリマーバイ
ンダーを含有してなり、支持体の一方の面上に０．１〜
５μｍ程度の乾燥膜厚になるように塗設される。このよ
うな色材層に用いる染料としては、従来公知であるいず
れの染料を用いることができ、例えば、メチン系染料、
アゾピロリドン系染料、アゾピラロゾン系染料、メロシ
アニン系染料、ピラゾリジンジオン系染料、複素環式ア
ゾ系染料、インダニリン系染料、アントラキノン系染
料、ジアゾシアノ系染料等の分散染料が挙げられ、これ
らの染料は、単独、或いは２種以上を混合して使用する
ことが出来る。The color material layer of the transfer sheet used in the present invention basically comprises a dye and a polymer binder which are sublimated by heat or become mobile and diffuse and permeate into the image receiving layer. 0.1 to 0.1% on one side of the support
It is applied so as to have a dry film thickness of about 5 μm. As the dye used for such a color material layer, any conventionally known dye can be used, for example, a methine dye,
Azopyrrolidone dyes, azopyrrolozone dyes, merocyanine dyes, pyrazolidinedione dyes, heterocyclic azo dyes, indaniline dyes, anthraquinone dyes, disazo dyes such as diazocyano dyes, and these dyes are listed. These may be used alone or in admixture of two or more.

【００５９】又、上記の染料と共に用いられるバインダ
ー樹脂としては、従来公知のものがいずれも使用でき、
例えば、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアクリルアミ
ド、ポリメチルメタクリレート等のポリアクリル系樹
脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロー
ス系樹脂、ポリビニルブチラール、エチレン−ビニルア
ルコール共重合体等のポリビニルアルコール系樹脂、メ
チルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース等のセルロース系樹脂、ポリスチレンテルペ
ン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィン系樹脂等が挙げられ、これらのバインダー樹脂
は、単独、或いは２種以上を混合して用いることがで
き、このようなバインダー樹脂は、例えば、染料１００
重量％当たり、８０〜１００重量％程度の割合で用いる
のが好ましい。Further, as the binder resin used together with the above dye, any conventionally known binder resin can be used,
For example, polyamide resins, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyacryl resins such as polyacrylamide and polymethylmethacrylate, vinyl resins, polycarbonate resins, cellulose resins, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl alcohol. Examples thereof include polyvinyl alcohol resins such as copolymers, cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose and carboxymethyl cellulose, polystyrene terpene resins, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, and these binder resins may be used alone or It is possible to use a mixture of two or more species. Such binder resin is, for example, dye 100
It is preferably used in a proportion of about 80 to 100% by weight based on the weight.

【００６０】[0060]

【作用】本発明によれば、感熱転写用受像シートの受像
層上に、金属アルコレート、オルガノシラン、オルガノ
ポリシロキサンの重縮合反応により形成されるポリシロ
キサンポリマーを主成分としてなるオーバーコート層を
設けると、紫外線による劣化に非常に強く、高硬度で、
且つその緻密さから皮脂、汗、可塑剤や各種溶剤等の付
着物が受像層中へ浸入することがないため、感熱転写用
受像シートの画像保存性が格段に向上する。更に、この
ようなオーバーコート層塗液は、水、又は親水性有機溶
剤、或いはこれらの混合物を溶媒に用いるため、受像層
の膨潤や溶解を起こすことなく塗工ができ、感度の低下
を防ぐことができる。According to the present invention, an overcoat layer containing, as a main component, a polysiloxane polymer formed by a polycondensation reaction of a metal alcoholate, an organosilane and an organopolysiloxane is formed on the image receiving layer of an image receiving sheet for thermal transfer. When installed, it is extremely resistant to deterioration by ultraviolet rays, has high hardness,
In addition, because of its compactness, deposits such as sebum, sweat, plasticizers and various solvents do not penetrate into the image receiving layer, so that the image storability of the thermal transfer image receiving sheet is significantly improved. Further, since the coating liquid for such an overcoat layer uses water, a hydrophilic organic solvent, or a mixture thereof as a solvent, it can be coated without causing swelling or dissolution of the image receiving layer, and prevents a decrease in sensitivity. be able to.

【００６１】[0061]

【実施例】次に、本発明を実施例によって、更に詳細に
説明するが、本発明の内容はこれらに限定されるもので
はない。又、実施例に於いて示す「部」及び「％」は、
いずれも重量部及び重量％を示す。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the contents of the present invention are not limited to these. Also, "part" and "%" shown in the examples are
All are parts by weight and% by weight.

【００６２】なお、評価用の転写シートは、以下のよう
にして作製した。 ［転写シートの作製］膜厚５．０μｍの耐熱処理を施し
た２軸延伸ポリエステルフィルム上に、下記配合の耐熱
滑性層塗液を、ワイヤーバーで、乾燥塗工量が５．０g/
m²となるよう塗工乾燥し、１４０W/cm²の高圧水銀灯で
紫外線照射を行い硬化した。The transfer sheet for evaluation was prepared as follows. [Preparation of transfer sheet] A biaxially stretched polyester film having a film thickness of 5.0 μm and subjected to a heat treatment, was coated with a heat resistant slipping layer coating solution having the following composition with a wire bar to give a dry coating amount of 5.0 g /
The coating was dried to m ² and was irradiated with ultraviolet rays with a high pressure mercury lamp of 140 W / cm ² to cure it.

【００６３】 （耐熱滑性層塗液配合） TMPTA（第一工業製薬、トリメチロールフ゜ロハ゜ントリアクリレートモノマー） 10.0部リホ゜キシ SP1509（昭和高分子） 20.0部トレフィル E500（東レ・タ゛ウコーニンク゛シリコーン、ホ゜リマーハ゜ウタ゛ー） 9.0部 KF-393（信越シリコーン、シリコーンオイル） 0.3部コロネート L（日本ホ゜リウレタン、イソシアネート化合物） 0.3部 Darocur1173（メルク、開始剤） 0.4部 酢酸エチル 40.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 20.0部(Heat resistant slipping layer coating solution) TMPTA (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trimethylol propane triacrylate monomer) 10.0 parts Lipoxy SP1509 (Showa High Polymer) 20.0 parts Trefil E500 (Toray Dow Corning Silicone, Polymer Powder) 9.0 Part KF-393 (Shin-Etsu Silicone, Silicone Oil) 0.3 part Coronate L (Japan Polyurethane, Isocyanate Compound) 0.3 part Darocur1173 (Merck, Initiator) 0.4 part Ethyl acetate 40.0 parts Isopropyl alcohol 20.0 parts

【００６４】更に、耐熱滑性層と反対側の面に下記配合
の色材層塗液をボールミルで２日間粉砕後、ワイヤーバ
ーで、乾燥塗工量が１．５０g/m²となるように塗工乾燥
し、転写シートを作製した。 （色材層塗液配合）カヤセットフ゛ルー 906（日本化薬、昇華性染料） 10.0部エチルセルロース 10.0部サイロイト゛ 244（富士テ゛ヒ゛ソン、シリカ） 10.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 30.0部Further, a coating material for a coloring material layer having the following composition was ground on a surface opposite to the heat resistant slipping layer for 2 days with a ball mill, and then dried with a wire bar so that the dry coating amount was 1.50 g / m ^2. The coating was dried to prepare a transfer sheet. (Color material layer coating liquid blend) Kayaset Blue 906 (Nippon Kayaku, sublimable dye) 10.0 parts Ethyl cellulose 10.0 parts Siloide 244 (Fuji Davison, silica) 10.0 parts Isopropyl alcohol 30.0 parts

【００６５】（評価方法）以下に挙げた実施例及び比較
例の各感熱転写用受像シートは、次の方法で評価を行っ
た。(Evaluation Method) The thermal transfer image-receiving sheets of Examples and Comparative Examples listed below were evaluated by the following methods.

【００６６】（１）接着性 各感熱転写用受像シートの受像層を設けた側の最外面に
ついて、碁盤目テープ剥離試験を行い、下記の基準で評
価した。 なお、評価基準の数値は、100等分となるよう
にカットされた最外面のテープ剥離後でも脱落しなかっ
た残存個数である。 ◎：100個（全く剥離しない） ○：90個〜99個 △：70個〜89個 ×：0〜69個(1) Adhesiveness A cross-cut tape peeling test was performed on the outermost surface of each heat-sensitive transfer image-receiving sheet on the side where the image-receiving layer was provided, and the evaluation was made according to the following criteria. The numerical value of the evaluation standard is the number of remaining pieces that did not fall off even after the tape was peeled off from the outermost surface cut into 100 equal parts. ◎: 100 pieces (no peeling) ○: 90 to 99 pieces △: 70 to 89 pieces ×: 0 to 69 pieces

【００６７】（２）耐ブロッキング性 各感熱転写用受像シートのオーバーコート層と転写シー
トの色材層を対向して重ね合わせ、三菱電気（株）製昇
華型熱転写プリンターＳ３６００−３０でシアンステツ
プウエッジチャートを連続１０枚印画したときの、１０
枚目の感熱転写用受像シートにおけるブロッキングの度
合いを下記の基準で目視評価した。 ◎：ブロッキングは全く発生せず良好な印画ができた。 ○：極微小部分でブロッキングが発生したが、転写画像
の品質に大きく影響しなかった。 △：部分的なブロッキングが発生し、転写画像の品質が
劣った。 ×：ブロッキングが酷く、転写画像の品質が著しく劣っ
た。(2) Blocking resistance The overcoat layer of each image-receiving sheet for heat-sensitive transfer and the color material layer of the transfer sheet are laminated facing each other, and a cyan step wedge is used with a sublimation type thermal transfer printer S3600-30 manufactured by Mitsubishi Electric Corporation. 10 when printing 10 consecutive charts
The degree of blocking on the first heat-sensitive transfer image-receiving sheet was visually evaluated according to the following criteria. ⊚: Blocking did not occur at all and good printing was possible. ◯: Blocking occurred in a very small portion, but did not significantly affect the quality of the transferred image. Δ: Partial blocking occurred and the quality of the transferred image was poor. X: The blocking was severe, and the quality of the transferred image was extremely poor.

【００６８】（３）感度 シアンステツプウエッジチャートを印画した後、最高感
度部分の転写濃度をマクベスＲＤ−９１９反射濃度計を
用いて光学濃度値として測定した。(3) Sensitivity After printing a cyan step wedge chart, the transfer density of the most sensitive part was measured as an optical density value using a Macbeth RD-919 reflection densitometer.

【００６９】（４）耐光性 シアンステツプウエッジチャートを印画したのみの最高
感度部分の光学濃度値と、０．３９W/m²のキセノン光
を、ブラックパネル温度６５℃、湿度６０％ＲＨの条件
下で５００時間連続照射した後の最高感度部分の光学濃
度値を用いて、下記数１から残存率を算出した。(4) Lightfastness The optical density value of the highest sensitivity part only printed with the cyan step wedge chart and 0.39 W / m ² of xenon light were applied under the conditions of a black panel temperature of 65 ° C. and a humidity of 60% RH. The residual ratio was calculated from the following mathematical expression 1 using the optical density value of the most sensitive portion after continuous irradiation for 500 hours.

【００７０】[0070]

【数１】残存率（％）=（照射後の光学濃度値／照射前
の光学濃度値）×100[Formula 1] Residual rate (%) = (optical density value after irradiation / optical density value before irradiation) × 100

【００７１】（５）耐可塑剤性 シアンステップウエッジチャート上にジオクチルフタレ
ートを４０重量％含有有する塩化ビニルフィルムを１Kg
/cm²の荷重をかけて圧着し、４０℃、７０％ＲＨの条件
で２週間放置した後の転写画像の滲みを、下記の基準で
目視評価した。 ◎：転写画像の滲みは全く見られなかった。 ○：ルーペを用いて観察すると微小な滲みが確認できた
が、転写画像の品質に大きく影響しない。 △：転写画像の滲みがはっきりと確認でき、転写画像の
品質が劣った。 ×：滲みが酷く、転写画像の品質が著しく劣った。(5) Plasticizer resistance 1 kg of a vinyl chloride film containing 40% by weight of dioctyl phthalate on a cyan step wedge chart.
The bleeding of the transferred image after being pressure-bonded under a load of / cm ² and left at 40 ° C. and 70% RH for 2 weeks was visually evaluated according to the following criteria. ⊚: No bleeding of the transferred image was observed. ◯: Microscopic bleeding was confirmed by observation with a magnifying glass, but the quality of the transferred image was not significantly affected. B: Bleeding of the transferred image was clearly confirmed, and the quality of the transferred image was poor. X: Severe bleeding and remarkably inferior transfer image quality.

【００７２】（６）耐傷性 各感熱転写用受像シートの受像層を設けた側の最外面に
ついて、鉛筆硬度試験を行い、膜硬度の評価を行った。(6) Scratch resistance The pencil hardness test was conducted on the outermost surface of each heat-sensitive transfer image-receiving sheet on the side provided with the image-receiving layer to evaluate the film hardness.

【００７３】（７）耐薬品性 各感熱転写用受像シートの受像層を設けた側の最外面上
に、Ａ液：アセトン＋イソプロピルアルコール（１＋
１）及びＢ液：５．０％硫酸水溶液を各々５．０ｍｌ滴
下し、２４時間放置後の膜の状態を下記の基準で目視評
価した。 ◎：白化、着色、膨潤や溶解は全く見られず良好であっ
た。 ○：極微小なの白化又は着色がみられた。 △：滴下部分全体に膨潤が起こっていた。 ×：滴下部分の塗膜は完全に溶解してしまった。(7) Chemical Resistance On the outermost surface of each heat-sensitive transfer image-receiving sheet on the side where the image-receiving layer is provided, liquid A: acetone + isopropyl alcohol (1+
1) and solution B: 5.0 ml of 5.0% sulfuric acid aqueous solution was dropped, and the state of the film after standing for 24 hours was visually evaluated according to the following criteria. ⊚: No whitening, coloring, swelling or dissolution was observed, which was good. ◯: Very slight whitening or coloring was observed. Δ: Swelling occurred in the entire dropped portion. X: The coating film at the dropped portion was completely dissolved.

【００７４】実施例１ 支持体として、厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化合成
（株）製、商品名ユポ）を用い、表面に下記配合の受像
層塗液をワイヤーバーにより乾燥塗工量が５．０g/m²と
なるように塗工して、乾燥温度８０℃で１分間の乾燥を
行った。 （受像層塗液配合） VAGH（ユニオンカーハ゛イト、塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル/ヒト゛ロキシアクリル共重合体） 65.0部シ゛ー 2ーエチルヘキシルフタレート 20.0部ニッホ゜ラン 5196（日本ホ゜リウレタン工業、ホ゜リカーホ゛ネートシ゛オール） 10.0部コロネート C（日本ホ゜リウレタン工業、イソシアネート） 5.0部トルエン 200.0部メチルエチルケトン 200.0部Example 1 A synthetic paper having a thickness of 150 μm (trade name: YUPO manufactured by Oji Yuka Kasei Co., Ltd.) was used as a support, and the surface of the surface was coated with an image receiving layer coating solution having the following composition by a wire bar. To be 5.0 g / m ² and dried at a drying temperature of 80 ° C. for 1 minute. (Composition of coating liquid for image-receiving layer) VAGH (Union Carbide, vinyl chloride / vinyl acetate / human oxyacrylic copolymer) 65.0 parts Di-2-ethylhexyl phthalate 20.0 parts Niprolane 5196 (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd., polycarbonate diol) 10.0 parts Coronate C (Japan Polyurethane industry, isocyanate) 5.0 parts Toluene 200.0 parts Methyl ethyl ketone 200.0 parts

【００７５】更に、受像層上に下記配合Ａのオーバーコ
ート層塗液に、硬化促進剤としてγ−アミノプロピルト
リエトキシシランを１部加えた後に、ワイヤーバーによ
り乾燥塗工量が０．０７g/m²となるように塗工して、乾
燥温度１２０℃で１０分間の乾燥を行い、実施例１の感
熱転写用受像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ａ）以下の各成分を還流冷却器及
び攪拌器を備えた反応機に入れ、６０℃に加熱して５時
間反応させてオーバーコート層塗液配合Ａとした。エチルアセトアセテートアルミニウムイソフ゜ロヒ゜レート 0.1部メチルトリメトキシシラン 69.0部 XR31232(東芝シリコーン、オルカ゛ノホ゜リシロキサン) 30.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 120.0部 水 20.0部Further, 1 part of γ-aminopropyltriethoxysilane as a curing accelerator was added to the coating solution for overcoat layer having the following formulation A on the image-receiving layer, and then the dry coating amount was 0.07 g / by coating so as to m ^2, and dried in a drying temperature 120 ° C. for 10 minutes to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer of example 1. (Overcoat layer coating liquid formulation A) The following components were placed in a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, heated to 60 ° C and reacted for 5 hours to prepare an overcoat layer coating liquid formulation A. Ethyl acetoacetate Aluminum isoproploylate 0.1 part Methyltrimethoxysilane 69.0 parts XR31232 (Toshiba Silicone, Organopolysiloxane) 30.0 parts Isoprophyl alcohol 120.0 parts Water 20.0 parts

【００７６】実施例２ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｂとした以外は、
実施例１と同様にして作製し、実施例２の感熱転写用受
像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｂ）エチルアセトアセテートアルミニウムイソフ゜ロヒ゜レート 0.1部メチルトリメトキシシラン 69.0部 XR31232(東芝シリコーン、オルカ゛ノホ゜リシロキサン) 15.0部シ゛メチルシ゛メトキシシラン 15.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 120.0部 水 20.0部Example 2 Except that the overcoat layer coating liquid composition was the following composition B,
An image-receiving sheet for thermal transfer of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1. (Overcoat coating layer formulation B) Ethyl acetoacetate aluminum isofluorophosphate 0.1 part Methyltrimethoxysilane 69.0 parts XR31232 (Toshiba Silicone, Organopolysiloxane) 15.0 parts Dimethyldimethoxysilane 15.0 parts Isopropyl alcohol 120.0 parts Water 20.0 parts

【００７７】実施例３ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｃとし、且つ硬化
促進剤をグラスカＨ５０１（日本合成ゴム）１６部とし
た以外は、実施例１と同様にして作製し、実施例３の感
熱転写用受像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｃ）ク゛ラスカ T2101（日本コ゛ム合成社製；ホ゜リシロキサンホ゜リマー） 50.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 150.0部メタノール 150.0部Example 3 Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition of the overcoat layer coating solution was the following composition C and the curing accelerator was 16 parts of Glasca H501 (Nippon Synthetic Rubber). To obtain an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer. (Overcoat layer coating liquid formulation C) Glascal T2101 (Nippon Gomb Gosei Co., Ltd .; polysiloxane polymer) 50.0 parts Isopropyl alcohol 150.0 parts Methanol 150.0 parts

【００７８】実施例４ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｄとし、且つ硬化
促進剤をグラスカＨ５０１（日本合成ゴム）２．６部と
した以外は、実施例１と同様にして作製し、実施例４の
感熱転写用受像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｄ）ク゛ラスカ B102（日本コ゛ム合成社製；ホ゜リシロキサンホ゜リマー） 50.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 150.0部メタノール 150.0部Example 4 Preparation was carried out in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer coating liquid formulation was the following formulation D and the curing accelerator was 2.6 parts of Glasca H501 (Nippon Synthetic Rubber). An image receiving sheet for thermal transfer of Example 4 was obtained. (Overcoat layer coating liquid formulation D) Glascal B102 (manufactured by Nippon Gomb Gosei Co., Ltd .; polysiloxane polymer) 50.0 parts Isopropyl alcohol 150.0 parts Methanol 150.0 parts

【００７９】実施例５ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｅとし、乾燥塗工
量を０．０５g/m²とした以外は、実施例１と同様にして
作製し、実施例５の感熱転写用受像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｅ）ク゛ラスカ T2202A（日本コ゛ム合成社製；ホ゜リシロキサンホ゜リマー） 15.0部ク゛ラスカ T2202B（日本コ゛ム合成社製；ホ゜リシロキサンホ゜リマー） 5.0部イソフ゜ロヒ゜ルアルコール 150.0部メタノール 150.0部 水 80.0部Example 5 A heat-sensitive transfer of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer coating solution composition was the following composition E and the dry coating amount was 0.05 g / m ^2. An image receiving sheet was obtained. (Overcoat coating layer formulation E) Glascal T2202A (manufactured by Nippon Rubber Co., Ltd .; polysiloxane polymer) 15.0 parts Glasco T2202B (manufactured by Nippon Rubber Co., Ltd .; polysiloxane polymer) 5.0 parts Isopropyl alcohol 150.0 parts Methanol 150.0 parts Water 80.0 parts

【００８０】実施例６〜１０ 表１に示した乾燥塗工量とした以外は、実施例１と同様
にして作製し、実施例６〜１０の感熱転写用受像シート
を得た。Examples 6 to 10 The heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Examples 6 to 10 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amounts shown in Table 1 were used.

【００８１】実施例１１〜１６ 表１に示したオーバーコート層配合とした以外は、実施
例１と同様にして作製し、実施例１１〜１６の感熱転写
用受像シートを得た。Examples 11 to 16 The heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Examples 11 to 16 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer formulation shown in Table 1 was used.

【００８２】比較例１〜５ 表１に示した乾燥塗工量とした以外は、実施例１と同様
にして作製し、比較例１〜５の感熱転写用受像シートを
得た。Comparative Examples 1 to 5 Heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Comparative Examples 1 to 5 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the dry coating amounts shown in Table 1 were used.

【００８３】比較例６ オーバーコート層塗液配合において、エチルアセトアセ
テートアルミニウムイソプロピレートを用いなかった以
外は、実施例１と同様にして作製し、比較例６の感熱転
写用受像シートを得た。Comparative Example 6 An image-receiving sheet for thermal transfer of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that ethyl acetoacetate aluminum isopropylate was not used in the overcoat layer coating solution.

【００８４】比較例７ オーバーコート層塗液配合において、オルガノポリシロ
キサンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして作
製し、比較例７の感熱転写用受像シートを得た。Comparative Example 7 An image-receiving sheet for thermal transfer of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that organopolysiloxane was not used in the overcoat layer coating solution.

【００８５】比較例８ オーバーコート層塗液配合において、メチルトリメトキ
シシランを用いなかった以外は、実施例１と同様にして
作製し、比較例８の感熱転写用受像シートを得た。Comparative Example 8 An image-receiving sheet for thermal transfer of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that methyltrimethoxysilane was not used in the overcoat layer coating liquid formulation.

【００８６】比較例９ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｆとした以外は、
実施例１と同様にして作製し、比較例９の感熱転写用受
像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｆ） X22-3667（信越化学、エホ゜キシ変性シリコーンオイル） 18.8部 BN-04（第一工業製薬、イソシアネート） 1.0部 CAT-64（第一工業製薬、硬化触媒） 0.2部トルエン 100.0部 酢酸エチル 280.0部Comparative Example 9 Except that the overcoat layer coating liquid composition was the following composition F,
An image-receiving sheet for thermal transfer of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1. (Overcoat layer coating liquid formulation F) X22-3667 (Shin-Etsu Chemical, epoxy-modified silicone oil) 18.8 parts BN-04 (Daiichi Kogyo Seiyaku, isocyanate) 1.0 part CAT-64 (Daiichi Kogyo Seiyaku, curing catalyst) 0.2 parts Toluene 100.0 parts Ethyl acetate 280.0 parts

【００８７】比較例１０ オーバーコート層塗液配合を下記配合Ｇとした以外は、
実施例１と同様にして作製し、比較例１０の感熱転写用
受像シートを得た。 （オーハ゛ーコート層塗液配合Ｇ） KF-393（信越化学、アミノ変性シリコーンオイル） 14.0部 X22-343（信越化学、エホ゜キシ変性シリコーンオイル） 4.8部アシ゛リシ゛ン 1.2部メチルエチルケトン 100.0部トルエン 100.0部 酢酸エチル 80.0部Comparative Example 10 Except that the overcoat layer coating liquid composition was the following composition G,
An image-receiving sheet for thermal transfer of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 1. (Overcoat coating layer formulation G) KF-393 (Shin-Etsu Chemical, amino-modified silicone oil) 14.0 parts X22-343 (Shin-Etsu Chemical, epoxy-modified silicone oil) 4.8 parts Acrylic 1.2 parts Methyl ethyl ketone 100.0 parts Toluene 100.0 parts Ethyl acetate 80.0 parts

【００８８】比較例１１ オーバーコート層を設けずに、受像層配合を下記配合と
した以外は、実施例１と同様にして作製し、比較例１１
の感熱転写用受像シートを得た。 （受像層塗液配合） VAGH（ユニオンカーハ゛イト、塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル/ヒト゛ロキシアクリル共重合体） 60.0部シ゛ー 2ーエチルヘキシルフタレート 20.0部ニッホ゜ラン 5196（日本ホ゜リウレタン工業、ホ゜リカーホ゛ネートシ゛オール） 10.0部コロネート C（日本ホ゜リウレタン工業、イソシアネート） 5.0部クリヤマー UA53F（三洋化成、フッ素アクリル・シリコン・ウレタンフ゛ロックホ゜リマー） 4.5部フロラート゛ F430（3M、フッ素型界面活性剤） 0.5部トルエン 200.0部メチルエチルケトン 200.0部Comparative Example 11 Comparative Example 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer was not provided and the composition of the image receiving layer was changed to the following composition.
To obtain an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer. (Composition of coating liquid for image-receiving layer) VAGH (Union Carbide, Vinyl chloride / Binyl acetate / Hydroxyacryl copolymer) 60.0 parts Di-2-ethylhexyl phthalate 20.0 parts Niprolane 5196 (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd., Polycarbonate diol) 10.0 parts Coronate C (Japan Polyurethane Industry, Isocyanate) 5.0 parts Clearmer UA53F (Sanyo Kasei, Fluoroacryl / Silicon / Urethane Block Polymer) 4.5 parts Fluoro F430 (3M, Fluorosurfactant) 0.5 parts Toluene 200.0 parts Methyl ethyl ketone 200.0 parts

【００８９】比較例１２ オーバーコート層を設けずに、受像層配合を下記配合と
した以外は、実施例１と同様にして作製し、比較例１２
の感熱転写用受像シートを得た。 （受像層塗液配合） VAGH（ユニオンカーハ゛イト、塩化ヒ゛ニル/酢酸ヒ゛ニル/ヒト゛ロキシアクリル共重合体） 60.0部シ゛ー 2ーエチルヘキシルフタレート 20.0部ニッホ゜ラン 5196（日本ホ゜リウレタン工業、ホ゜リカーホ゛ネートシ゛オール） 10.0部コロネート C（日本ホ゜リウレタン工業、イソシアネート） 5.0部 KF-393（信越化学、アミノ変性シリコーンオイル） 3.0部 XS2-343（信越化学、エホ゜キシ変性シリコーンオイル） 2.0部トルエン 200.0部メチルエチルケトン 200.0部Comparative Example 12 Comparative Example 12 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the overcoat layer was not provided and the composition of the image receiving layer was changed to the following composition.
To obtain an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer. (Composition of coating liquid for image-receiving layer) VAGH (Union Carbide, Vinyl chloride / Binyl acetate / Hydroxyacryl copolymer) 60.0 parts Di-2-ethylhexyl phthalate 20.0 parts Niprolane 5196 (Japan Polyurethane Industry Co., Ltd., Polycarbonate diol) 10.0 parts Coronate C (Japan Polyurethane industry, isocyanate) 5.0 parts KF-393 (Shin-Etsu Chemical, amino-modified silicone oil) 3.0 parts XS2-343 (Shin-Etsu Chemical, epoxy-modified silicone oil) 2.0 parts Toluene 200.0 parts Methyl ethyl ketone 200.0 parts

【００９０】[0090]

【表１】 [Table 1]

【００９１】実施例１〜１６及び比較例１〜１１の評価
結果をまとめて表２に示した。The evaluation results of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 11 are summarized in Table 2.

【００９２】[0092]

【表２】 [Table 2]

【００９３】（評価）本発明による実施例１〜１６の感
熱転写用受像シートでは、受像層上に金属アルコレー
ト、オルガノシラン及びポリオルガノシロキサンの重縮
合物からなるオーバーコート層が適切な塗工量で塗設さ
れているため、接着性、耐ブロッキング性が良好で、高
感度であり、且つ耐光性、耐可塑剤性、耐傷性及び耐薬
品性等の保存安定性に優れていた。特に実施例１１〜１
６の感熱転写用受像シートでは、オーバーコート層中に
酸化セリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化イットリウ
ムの中から選ばれる少なくとも１種の金属酸化物の微粒
子が含有されていることから、より一層耐光性に優れた
感熱転写用受像シートが得られた。(Evaluation) In the heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Examples 1 to 16 according to the present invention, an overcoat layer composed of a polycondensate of metal alcoholate, organosilane and polyorganosiloxane is appropriately applied on the image-receiving layer. Since it was applied in a sufficient amount, it had good adhesiveness and blocking resistance, high sensitivity, and excellent storage stability such as light resistance, plasticizer resistance, scratch resistance, and chemical resistance. In particular, Examples 11 to 1
In the image-receiving sheet for thermal transfer of No. 6, since the overcoat layer contains fine particles of at least one kind of metal oxide selected from cerium oxide, titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide, the light resistance is further improved. An image-receiving sheet for thermal transfer having excellent properties was obtained.

【００９４】しかしながら、比較例１、２及び４の感熱
転写用受像シートでは、オーバーコート層の塗工量が少
なすぎたため、耐光性、耐可塑剤性、耐傷性及び耐薬品
性等に劣った。一方、比較例３及び５の感熱転写用受像
シートでは、オーバーコート層の塗工量が多すぎたた
め、感度が低下した。比較例６の感熱転写用受像シート
では、オーバーコート層中に金属アルコレートが、比較
例７では、オーバーコート層中にポリオルガノシロキサ
ンが、又、比較例８の感熱転写用受像シートでは、オー
バーコート層中にオルガノシランが各々含有されていな
かったため、感度が低く、ブロッキングが発生し、保存
性も悪く、且つ耐光性及び耐薬品性試験後にオーバーコ
ート層にクラックが発生した。又、比較例９及び１０の
感熱転写用受像シートは、従来公知のオーバーコート層
であるため、オーバーコート層塗工時に受像層が膨潤
し、表面が粗れて感度が低下し、接着性に劣り、且つ画
像保存性が悪かった。比較例１１及び１２の感熱転写用
受像シートは、オーバーコート層を設けずに受像層中に
離型剤を添加したものであるため、感度が低く、画像保
存性が悪かった。However, the heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Comparative Examples 1, 2 and 4 were inferior in light resistance, plasticizer resistance, scratch resistance, chemical resistance and the like because the coating amount of the overcoat layer was too small. . On the other hand, in the heat-sensitive transfer image-receiving sheets of Comparative Examples 3 and 5, the sensitivity was lowered because the coating amount of the overcoat layer was too large. In the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of Comparative Example 6, metal alcoholate was contained in the overcoat layer, in Comparative Example 7, polyorganosiloxane was contained in the overcoat layer, and in the heat-sensitive transfer image-receiving sheet of Comparative Example 8, the overcoat layer was over-coated. Since each of the organosilanes was not contained in the coat layer, the sensitivity was low, blocking occurred, the storage stability was poor, and cracks occurred in the overcoat layer after the light resistance and chemical resistance tests. Further, since the image-receiving sheets for thermal transfer of Comparative Examples 9 and 10 are conventionally known overcoat layers, the image-receiving layer swells during coating of the overcoat layer, the surface is roughened, the sensitivity is lowered, and the adhesiveness is deteriorated. It was inferior and the image storability was poor. Since the image-receiving sheets for thermal transfer of Comparative Examples 11 and 12 were obtained by adding a release agent into the image-receiving layer without providing the overcoat layer, the sensitivity was low and the image storability was poor.

【００９５】[0095]

【発明の効果】本発明の感熱転写用受像シートは、受像
層上に、金属アルコレート、オルガノシラン、ポリオル
ガノシロキサンを必須成分とし、これらの成分を重縮合
したポリシロキサンポリマーからなるオーバーコート層
を設けることにより、紫外線による劣化に非常に強く、
高硬度で、且つその緻密さから皮脂、汗、可塑剤や各種
溶剤等の付着物が受像層中へ浸入することがないため、
感熱転写用受像シートの画像保存性が格段に向上する。The image-receiving sheet for heat-sensitive transfer of the present invention is an overcoat layer comprising a polysiloxane polymer in which a metal alcoholate, an organosilane and a polyorganosiloxane are essential components on the image-receiving layer and these components are polycondensed. By providing, it is very resistant to deterioration by ultraviolet rays,
Because of its high hardness and its denseness, sebum, sweat, plasticizers and various solvents do not penetrate into the image receiving layer,
The image storability of the thermal transfer image-receiving sheet is significantly improved.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、熱転写媒体からの熱移行性
染料を受容する受像層を設けた感熱転写用受像シートに
おいて、該受像層上に、金属アルコレート、オルガノシ
ラン、並びにオルガノポリシロキサンを必須成分とする
重縮合物からなるポリシロキサンポリマーを乾燥固形分
で０．０５〜５．０g/m²塗工したオーバーコート層を設
けてなることを特徴とする感熱転写用受像シート。1. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer comprising an image-receiving layer for receiving a heat transferable dye from a thermal transfer medium on a support, wherein a metal alcoholate, an organosilane and an organopolysiloxane are provided on the image-receiving layer. An image-receiving sheet for heat-sensitive transfer, comprising an overcoat layer coated with a polysiloxane polymer comprising a polycondensate containing as an essential component at a dry solid content of 0.05 to 5.0 g / m ² . 【請求項２】 オーバーコート層中に、酸化セリウム、
酸化チタン、酸化亜鉛及び酸化イットリウムから選ばれ
る少なくとも１種以上の金属酸化物の微粒子を含有する
ことを特徴とする請求項１記載の感熱転写用受像シー
ト。2. The cerium oxide in the overcoat layer,
The heat-sensitive transfer image-receiving sheet according to claim 1, which contains fine particles of at least one metal oxide selected from titanium oxide, zinc oxide and yttrium oxide.