JPH0874064A - 耐食性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 - Google Patents
耐食性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】これまでは両立の困難であった、めっき付着量
の低減と、優れた耐食性とを両立し、かつクロメート処
理を不要として、安価でかつ優れた耐食性を有する有機
複合被覆鋼板およびその製造方法を提供する。 【構成】鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有量が５
〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｃｒ合金めっきであって、その表
層が０．０１〜０．１μｍに渡ってＣｒが酸化されてい
るＣｒ酸化物層であるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を１〜３
０g/m2を有し、その上層に、シリカおよび有機高分子樹
脂を有する樹脂層を０．２〜１．５g/m2有することによ
り、前記目的を達成する。
の低減と、優れた耐食性とを両立し、かつクロメート処
理を不要として、安価でかつ優れた耐食性を有する有機
複合被覆鋼板およびその製造方法を提供する。 【構成】鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有量が５
〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｃｒ合金めっきであって、その表
層が０．０１〜０．１μｍに渡ってＣｒが酸化されてい
るＣｒ酸化物層であるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を１〜３
０g/m2を有し、その上層に、シリカおよび有機高分子樹
脂を有する樹脂層を０．２〜１．５g/m2有することによ
り、前記目的を達成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、製造コストが低く、か
つ耐食性に優れ、特に自動車車体用鋼板として好適に利
用される有機複合被覆鋼板およびその製造方法に関す
る。
つ耐食性に優れ、特に自動車車体用鋼板として好適に利
用される有機複合被覆鋼板およびその製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】自動車車体の高耐食性化に対する強い社
会要請に応えて、冷延鋼板上に亜鉛あるいは亜鉛系合金
めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への利用が拡
大している。このような表面処理鋼板としては、溶融亜
鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛め
っき鋼板等が知られているが、これらの鋼板を自動車車
体に利用しても、車体組み立て後に施される塗装が十分
に行き渡らない車体内部の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）の耐食性が低く、さらなる耐食性の向上が要求
されている。
会要請に応えて、冷延鋼板上に亜鉛あるいは亜鉛系合金
めっきを施した表面処理鋼板の自動車車体への利用が拡
大している。このような表面処理鋼板としては、溶融亜
鉛めっき鋼板、合金化溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛め
っき鋼板等が知られているが、これらの鋼板を自動車車
体に利用しても、車体組み立て後に施される塗装が十分
に行き渡らない車体内部の袋構造部や曲げ加工部（ヘミ
ング部）の耐食性が低く、さらなる耐食性の向上が要求
されている。
【０００３】亜鉛系めっき鋼板の耐食性を向上させる最
も単純な方法は、めっき付着量（目付量）を増加するこ
とである。しかしながら、目付量の増加は、加工性や溶
接性、その他の品質の低下を伴う上に、コストも高くな
る。そのため、Ｚｎと他の金属とを合金化した亜鉛系合
金めっきを施すことによって、より少ない目付量で高い
耐食性を得る試みが各種なされており、その一つとし
て、特開平１−１９１９７９号や同３−１２０３９３号
の各公報等に、Ｚｎ系めっき層中に合金元素としてＣｒ
を添加してなるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板が開示されて
いる。これらのＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板は、通常のＺ
ｎ系めっき鋼板よりも良好な耐食性を有するものの、過
酷な腐食条件下では、まだ耐食性は不十分である。
も単純な方法は、めっき付着量（目付量）を増加するこ
とである。しかしながら、目付量の増加は、加工性や溶
接性、その他の品質の低下を伴う上に、コストも高くな
る。そのため、Ｚｎと他の金属とを合金化した亜鉛系合
金めっきを施すことによって、より少ない目付量で高い
耐食性を得る試みが各種なされており、その一つとし
て、特開平１−１９１９７９号や同３−１２０３９３号
の各公報等に、Ｚｎ系めっき層中に合金元素としてＣｒ
を添加してなるＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板が開示されて
いる。これらのＺｎ−Ｃｒ合金めっき鋼板は、通常のＺ
ｎ系めっき鋼板よりも良好な耐食性を有するものの、過
酷な腐食条件下では、まだ耐食性は不十分である。
【０００４】そこで、これらの鋼板の耐食性をより向上
するために、亜鉛系めっきあるいは亜鉛系合金めっき層
の上層にクロメート層を形成し、さらにその上層に有機
高分子樹脂層（以下、樹脂層とする）を形成してなる有
機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）が各種提
案され、また工業的に生産、実用化されている。これら
の有機被覆鋼板は、表面に樹脂層を有することによっ
て、耐食性を向上したものであって、クロメート層は、
樹脂層の密着性を向上するために形成される。例えば、
特開昭６４−７９３８２号公報には、Ｚｎ−Ｃｒ系合金
めっき層上にクロメート層を形成し、その上層に樹脂層
を形成することによって、樹脂層とめっき層との密着性
を向上し、これによってより優れた耐食性が得られるこ
とが開示されている。
するために、亜鉛系めっきあるいは亜鉛系合金めっき層
の上層にクロメート層を形成し、さらにその上層に有機
高分子樹脂層（以下、樹脂層とする）を形成してなる有
機複合被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）が各種提
案され、また工業的に生産、実用化されている。これら
の有機被覆鋼板は、表面に樹脂層を有することによっ
て、耐食性を向上したものであって、クロメート層は、
樹脂層の密着性を向上するために形成される。例えば、
特開昭６４−７９３８２号公報には、Ｚｎ−Ｃｒ系合金
めっき層上にクロメート層を形成し、その上層に樹脂層
を形成することによって、樹脂層とめっき層との密着性
を向上し、これによってより優れた耐食性が得られるこ
とが開示されている。
【０００５】しかしながら、自動車車体用はプレス成形
によって成形されるため、有機被覆鋼板の加工部の耐食
性は、平板の状態よりも劣化してしまう。また、コスト
ダウンを目的とした目付量のさらなる低減が要求されて
おり、目付量が少なく、しかも、耐食性の優れた有機被
覆鋼板の出現が望まれている。
によって成形されるため、有機被覆鋼板の加工部の耐食
性は、平板の状態よりも劣化してしまう。また、コスト
ダウンを目的とした目付量のさらなる低減が要求されて
おり、目付量が少なく、しかも、耐食性の優れた有機被
覆鋼板の出現が望まれている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決することにあり、これまでは両
立の困難であった、めっき付着量の低減と、優れた耐食
性とを両立し、しかもクロメート処理を不要として、安
価でかつ優れた耐食性を有する有機複合被覆鋼板、およ
びその製造方法を提供することにある。
従来技術の問題点を解決することにあり、これまでは両
立の困難であった、めっき付着量の低減と、優れた耐食
性とを両立し、しかもクロメート処理を不要として、安
価でかつ優れた耐食性を有する有機複合被覆鋼板、およ
びその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき鋼板の目付量低減と高耐食性の実現とにつ
いて鋭意検討を重ねた結果、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の
Ｃｒ含有率を調整し、さらに、このめっき層の表層がＣ
ｒが酸化されてなるＣｒ酸化物層であり、Ｃｒ酸化物層
の厚さを制御することによって、目付量の低減と高耐食
性という従来両立できなかった特性を両立できることを
見出し、本発明を成すに至った。
ｒ合金めっき鋼板の目付量低減と高耐食性の実現とにつ
いて鋭意検討を重ねた結果、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の
Ｃｒ含有率を調整し、さらに、このめっき層の表層がＣ
ｒが酸化されてなるＣｒ酸化物層であり、Ｃｒ酸化物層
の厚さを制御することによって、目付量の低減と高耐食
性という従来両立できなかった特性を両立できることを
見出し、本発明を成すに至った。
【０００８】すなわち、本発明の耐食性に優れた有機複
合被覆鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有
量が５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｃｒ合金めっきであって、
その表層が０．０１〜０．１μｍに渡ってＣｒが酸化さ
れているＣｒ酸化物層であるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を
１〜３０g/m2を有し、その上層に、シリカおよび有機高
分子樹脂を有する樹脂層を０．２〜１．５g/m2有するこ
とを特徴とする耐食性に優れた有機複合被覆鋼板を提供
する。
合被覆鋼板は、鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有
量が５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｃｒ合金めっきであって、
その表層が０．０１〜０．１μｍに渡ってＣｒが酸化さ
れているＣｒ酸化物層であるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を
１〜３０g/m2を有し、その上層に、シリカおよび有機高
分子樹脂を有する樹脂層を０．２〜１．５g/m2有するこ
とを特徴とする耐食性に優れた有機複合被覆鋼板を提供
する。
【０００９】また、本発明の耐食性に優れた有機複合被
覆鋼板の製造方法は、鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃ
ｒ含有量が５〜２０ｗｔ％で目付量１〜３０g/m2のＺｎ
−Ｃｒ合金めっき層を形成し、このＺｎ−Ｃｒ合金めっ
き層の表面を酸化することによって、厚さ０．０１〜
０．１μｍに渡ってＣｒが酸化されてなるＣｒ酸化物層
を形成し、その上層にシリカおよび有機高分子樹脂を有
する樹脂層を０．２〜１．５g/m2形成することを特徴と
する耐食性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法を提供
する。
覆鋼板の製造方法は、鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃ
ｒ含有量が５〜２０ｗｔ％で目付量１〜３０g/m2のＺｎ
−Ｃｒ合金めっき層を形成し、このＺｎ−Ｃｒ合金めっ
き層の表面を酸化することによって、厚さ０．０１〜
０．１μｍに渡ってＣｒが酸化されてなるＣｒ酸化物層
を形成し、その上層にシリカおよび有機高分子樹脂を有
する樹脂層を０．２〜１．５g/m2形成することを特徴と
する耐食性に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法を提供
する。
【００１０】
【発明の作用】以下、本発明の耐食性に優れた有機複合
被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）およびその製造
方法について詳細に説明する。
被覆鋼板（以下、有機被覆鋼板とする）およびその製造
方法について詳細に説明する。
【００１１】本発明の有機被覆鋼板において、原板とな
る鋼板には特に限定はなく、各種の冷延鋼板がすべて使
用可能であり、有機被覆鋼板の用途に応じてそれに適し
た鋼板を原板とすればよい。例えば、本発明の有機被覆
鋼板を自動車車体用として使用する場合には、プレス加
工が行われるので、深絞り用冷延鋼板（低炭素鋼あるい
は極低炭素鋼）を使用すればよい。
る鋼板には特に限定はなく、各種の冷延鋼板がすべて使
用可能であり、有機被覆鋼板の用途に応じてそれに適し
た鋼板を原板とすればよい。例えば、本発明の有機被覆
鋼板を自動車車体用として使用する場合には、プレス加
工が行われるので、深絞り用冷延鋼板（低炭素鋼あるい
は極低炭素鋼）を使用すればよい。
【００１２】本発明は、このような鋼板上に、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき層を有するが、このめっき層は、Ｃｒ含有
量が５〜２０ｗｔ％、めっき付着量（目付量）が１〜３
０g/m2で、かつ、その表層には、めっき表面を酸化し
て、めっき中のＣｒを酸化物としたＣｒ酸化物層を０．
０１〜０．１μｍ有する。
ｒ合金めっき層を有するが、このめっき層は、Ｃｒ含有
量が５〜２０ｗｔ％、めっき付着量（目付量）が１〜３
０g/m2で、かつ、その表層には、めっき表面を酸化し
て、めっき中のＣｒを酸化物としたＣｒ酸化物層を０．
０１〜０．１μｍ有する。
【００１３】Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の形成方法には特
に限定はなく、公知の各種の形成方法が各種利用可能で
あるが、例えば、電流密度が３０〜１５０A/dm2 、鋼板
（原板）に対するめっき液の相対速度０．５〜３m/秒の
条件で電気めっきすることによって形成することができ
る。
に限定はなく、公知の各種の形成方法が各種利用可能で
あるが、例えば、電流密度が３０〜１５０A/dm2 、鋼板
（原板）に対するめっき液の相対速度０．５〜３m/秒の
条件で電気めっきすることによって形成することができ
る。
【００１４】本発明の有機被覆鋼板において、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量は５〜２０ｗｔ％である。
Ｃｒ含有量が５ｗｔ％未満では、後述するＣｒ酸化物層
が十分なものにならない、耐食性が著しく劣化する等の
点で不都合を生じ、Ｃｒ含有量が２０ｗｔ％を超える
と、Ｃｒ酸化物層は十分に形成することができるが、め
っき密着性が劣化して加工時にめっき層が粉末状に剥離
するいわゆるパウダリングが顕著になる等の点で不都合
を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層
のＣｒ含有量を１０〜２０ｗｔ％の範囲とすることによ
り、Ｃｒ酸化物層の十分な形成、耐食性、耐パウダリン
グ性等の点でより好適な結果を得る。
ｒ合金めっき層のＣｒ含有量は５〜２０ｗｔ％である。
Ｃｒ含有量が５ｗｔ％未満では、後述するＣｒ酸化物層
が十分なものにならない、耐食性が著しく劣化する等の
点で不都合を生じ、Ｃｒ含有量が２０ｗｔ％を超える
と、Ｃｒ酸化物層は十分に形成することができるが、め
っき密着性が劣化して加工時にめっき層が粉末状に剥離
するいわゆるパウダリングが顕著になる等の点で不都合
を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層
のＣｒ含有量を１０〜２０ｗｔ％の範囲とすることによ
り、Ｃｒ酸化物層の十分な形成、耐食性、耐パウダリン
グ性等の点でより好適な結果を得る。
【００１５】また、本発明の有機被覆鋼板において、Ｚ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量は、１〜３０g/m2であ
る。目付量が１g/m2未満では、十分な耐食性を得ること
ができず、また、Ｃｒ酸化物層が十分なものにならない
等の点でも不都合を生じ、目付量が３０g/m2を超えて
も、これ以上の耐食性の向上効果は得られず、逆に経済
的に不利であり、しかも、めっき層の導通抵抗が上昇し
てスポット溶接性が劣化する、めっき層が厚くなりすぎ
てしまい、めっき層内部でめっきが層剥離を起こす等の
点でも不都合を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき層の目付量を１０〜２５g/m2の範囲とするこ
とにより、耐食性、コスト、スポット溶接性、耐パウダ
リング性等の点でより好適な結果を得る。
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量は、１〜３０g/m2であ
る。目付量が１g/m2未満では、十分な耐食性を得ること
ができず、また、Ｃｒ酸化物層が十分なものにならない
等の点でも不都合を生じ、目付量が３０g/m2を超えて
も、これ以上の耐食性の向上効果は得られず、逆に経済
的に不利であり、しかも、めっき層の導通抵抗が上昇し
てスポット溶接性が劣化する、めっき層が厚くなりすぎ
てしまい、めっき層内部でめっきが層剥離を起こす等の
点でも不都合を生じる。なお、好ましくは、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき層の目付量を１０〜２５g/m2の範囲とするこ
とにより、耐食性、コスト、スポット溶接性、耐パウダ
リング性等の点でより好適な結果を得る。
【００１６】前述のように、本発明の有機被覆鋼板にお
いては、このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表層に
は、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの表面を酸化して、めっき中
のＣｒを３価および６価のＣｒ酸化物としたＣｒ酸化物
層が０．０１〜０．１μｍ形成される。なお、前述のＺ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量およびＣｒ含有量は、こ
のＣｒ酸化物層を含む数値である。このＣｒ酸化物層を
有することにより、クロメート層を形成しなくても（ク
ロメート処理を不要として）、後に詳述する、シリカと
有機高分子樹脂とを含有する樹脂層とＺｎ−Ｃｒ合金め
っき層との密着性を良好にして、低目付量でも優れた耐
食性を有する有機被覆鋼板を実現することができる。
いては、このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表層に
は、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっきの表面を酸化して、めっき中
のＣｒを３価および６価のＣｒ酸化物としたＣｒ酸化物
層が０．０１〜０．１μｍ形成される。なお、前述のＺ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の目付量およびＣｒ含有量は、こ
のＣｒ酸化物層を含む数値である。このＣｒ酸化物層を
有することにより、クロメート層を形成しなくても（ク
ロメート処理を不要として）、後に詳述する、シリカと
有機高分子樹脂とを含有する樹脂層とＺｎ−Ｃｒ合金め
っき層との密着性を良好にして、低目付量でも優れた耐
食性を有する有機被覆鋼板を実現することができる。
【００１７】前述のように、従来の有機複合鋼板におい
ては、特開昭６４−７９３８２号公報に開示されるよう
に、クロメート処理を施すことによってめっき層上にク
ロメート層を形成し、その上層に樹脂層を形成してい
る。ここで、同公報の発明でクロメート層を形成する理
由は、樹脂層の密着性を向上させ、これにより耐食性を
向上させることにある。クロメート層を有することによ
って、めっき層とシリカを含有する樹脂層との密着性が
向上する理由については、様々な方法で研究が行われて
いる。例えば、『鉄と鋼 vol.77,No.7 』には、クロメ
ート層を形成した上にシリカを含有する樹脂層を形成す
ると、樹脂層中のシリカ成分がクロメート層側に選択的
に配向して、シリカのシラノール基とクロメート層の金
属成分とが強く結合し、樹脂層の密着性が向上すること
が開示されている。
ては、特開昭６４−７９３８２号公報に開示されるよう
に、クロメート処理を施すことによってめっき層上にク
ロメート層を形成し、その上層に樹脂層を形成してい
る。ここで、同公報の発明でクロメート層を形成する理
由は、樹脂層の密着性を向上させ、これにより耐食性を
向上させることにある。クロメート層を有することによ
って、めっき層とシリカを含有する樹脂層との密着性が
向上する理由については、様々な方法で研究が行われて
いる。例えば、『鉄と鋼 vol.77,No.7 』には、クロメ
ート層を形成した上にシリカを含有する樹脂層を形成す
ると、樹脂層中のシリカ成分がクロメート層側に選択的
に配向して、シリカのシラノール基とクロメート層の金
属成分とが強く結合し、樹脂層の密着性が向上すること
が開示されている。
【００１８】ここで、Ｃｒ6+は、クロメート層の欠陥部
から露出しためっき表面を不働態化（自己補修作用）す
る作用を有するため、クロメート層を有することによっ
て耐食性が向上することも知られている。しかしなが
ら、樹脂層を有さず、クロメート層のみを有するＺｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板の耐食性は、樹脂層を有する鋼板に
比して遥かに劣ることから、クロメート層の耐食性への
寄与は、主に樹脂層の密着性を向上することによって、
腐食性成分がめっき層に接触することを防止することに
あると考えられる。
から露出しためっき表面を不働態化（自己補修作用）す
る作用を有するため、クロメート層を有することによっ
て耐食性が向上することも知られている。しかしなが
ら、樹脂層を有さず、クロメート層のみを有するＺｎ−
Ｃｒ合金めっき鋼板の耐食性は、樹脂層を有する鋼板に
比して遥かに劣ることから、クロメート層の耐食性への
寄与は、主に樹脂層の密着性を向上することによって、
腐食性成分がめっき層に接触することを防止することに
あると考えられる。
【００１９】本発明者らは、このような樹脂層の密着性
について鋭意検討を重ねた結果、クロメート層と樹脂層
との密着性は、クロメート層中のＣｒ酸化物と、シリカ
のシラノール基とが強く配位することに起因することを
見出した。この点に付いてさらに検討を重ねた結果、Ｚ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層中には金属Ｃｒが存在しており、
めっき層表面のＣｒは酸化物となっているため、このＣ
ｒ酸化物がクロメート層の役割を果たし得ること、およ
び、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の表層に、このめっき中の
Ｃｒを酸化してなるＣｒ酸化物層を層厚で０．０１μｍ
以上有することにより、クロメート層を形成しなくても
（すなわちクロメート処理を施さなくても）、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき層と樹脂層との密着性を十分に得られるこ
とを見出した。
について鋭意検討を重ねた結果、クロメート層と樹脂層
との密着性は、クロメート層中のＣｒ酸化物と、シリカ
のシラノール基とが強く配位することに起因することを
見出した。この点に付いてさらに検討を重ねた結果、Ｚ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層中には金属Ｃｒが存在しており、
めっき層表面のＣｒは酸化物となっているため、このＣ
ｒ酸化物がクロメート層の役割を果たし得ること、およ
び、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の表層に、このめっき中の
Ｃｒを酸化してなるＣｒ酸化物層を層厚で０．０１μｍ
以上有することにより、クロメート層を形成しなくても
（すなわちクロメート処理を施さなくても）、Ｚｎ−Ｃ
ｒ合金めっき層と樹脂層との密着性を十分に得られるこ
とを見出した。
【００２０】このようなＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表層
のＣｒ酸化物層は、厚さ０．０１〜０．１μｍである。
Ｃｒ酸化物層の厚さが０．０１μｍ未満では、樹脂層と
Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層との密着性を十分に得ることが
できず、十分な耐食性を得ることができなくなってしま
う。逆に、Ｃｒ酸化物層の厚さが０．１μｍを超えて
も、これ以上の耐食性向上（樹脂層の密着性向上）効果
を得ることができず、また、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の
被膜抵抗が高くなってしまい、スポット溶接性や電着塗
装性が悪く実用上問題となる。好ましくは、Ｃｒ酸化物
層の厚さを０．０３〜０．０８μｍとすることにより、
Ｃｒ酸化物層と樹脂層との密着性、スポット溶接性、電
着塗装性等の点でより好適な結果を得る。
のＣｒ酸化物層は、厚さ０．０１〜０．１μｍである。
Ｃｒ酸化物層の厚さが０．０１μｍ未満では、樹脂層と
Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層との密着性を十分に得ることが
できず、十分な耐食性を得ることができなくなってしま
う。逆に、Ｃｒ酸化物層の厚さが０．１μｍを超えて
も、これ以上の耐食性向上（樹脂層の密着性向上）効果
を得ることができず、また、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の
被膜抵抗が高くなってしまい、スポット溶接性や電着塗
装性が悪く実用上問題となる。好ましくは、Ｃｒ酸化物
層の厚さを０．０３〜０．０８μｍとすることにより、
Ｃｒ酸化物層と樹脂層との密着性、スポット溶接性、電
着塗装性等の点でより好適な結果を得る。
【００２１】なお、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面のＣ
ｒ酸化物層の厚さは、ＧＤＳ分析によって測定すること
ができる。図１に、鋼板表面にＺｎ−Ｃｒ合金めっき層
を形成し、その表面にＣｒ酸化物層を形成し、さらに上
層にシリカと有機高分子樹脂とを含有する樹脂層を形成
した有機複合鋼板のＧＤＳチャートの一例を示す。図１
に示される例において、太い実線はＺｎ、一点鎖線はＣ
ｒ、二点鎖線はＯ、細い実線は炭素、および点線はＦｅ
を、それぞれ示す。ＣｒおよびＺｎのチャート、および
Ｆｅのチャートより、１で示される領域がＺｎ−Ｃｒ合
金めっき層であることが解る。図示例では、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき層の厚さは２μｍである。このＺｎ−Ｃｒ合
金めっき層中における酸素含有量が多い領域、すなわ
ち、２で示される領域がＣｒ酸化層である。また、３で
示される領域は、炭素含有量より、樹脂層であることが
わかる。なお、３で示される領域にも酸素が多く存在す
るが、これは、有機高分子樹脂およびシリカに含有され
る酸素である。このチャートにおけるめっき層に対する
酸素が偏在している領域の比によってＣｒ酸化層の層厚
を求めることができる。より具体的には、Ｚｎの立ち上
がり開始から酸素の立ち下がりの半値位置（あるいは０
になった位置）までを酸化物層とし、亜鉛の立ち上がり
開始からＦｅの立ち上り開始までをめっき層とし、両者
の時間的な比とめっき層厚から求めればよい。また、酸
素の立ち下がりの半値位置ではなく、０になった位置ま
でを酸化物層としてもよい。
ｒ酸化物層の厚さは、ＧＤＳ分析によって測定すること
ができる。図１に、鋼板表面にＺｎ−Ｃｒ合金めっき層
を形成し、その表面にＣｒ酸化物層を形成し、さらに上
層にシリカと有機高分子樹脂とを含有する樹脂層を形成
した有機複合鋼板のＧＤＳチャートの一例を示す。図１
に示される例において、太い実線はＺｎ、一点鎖線はＣ
ｒ、二点鎖線はＯ、細い実線は炭素、および点線はＦｅ
を、それぞれ示す。ＣｒおよびＺｎのチャート、および
Ｆｅのチャートより、１で示される領域がＺｎ−Ｃｒ合
金めっき層であることが解る。図示例では、Ｚｎ−Ｃｒ
合金めっき層の厚さは２μｍである。このＺｎ−Ｃｒ合
金めっき層中における酸素含有量が多い領域、すなわ
ち、２で示される領域がＣｒ酸化層である。また、３で
示される領域は、炭素含有量より、樹脂層であることが
わかる。なお、３で示される領域にも酸素が多く存在す
るが、これは、有機高分子樹脂およびシリカに含有され
る酸素である。このチャートにおけるめっき層に対する
酸素が偏在している領域の比によってＣｒ酸化層の層厚
を求めることができる。より具体的には、Ｚｎの立ち上
がり開始から酸素の立ち下がりの半値位置（あるいは０
になった位置）までを酸化物層とし、亜鉛の立ち上がり
開始からＦｅの立ち上り開始までをめっき層とし、両者
の時間的な比とめっき層厚から求めればよい。また、酸
素の立ち下がりの半値位置ではなく、０になった位置ま
でを酸化物層としてもよい。
【００２２】Ｃｒ酸化層の形成方法には特に限定はな
く、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層を形成した後に、塩酸、酢
酸、硝酸等の酸性の溶液に浸漬する方法、Ｚｎ−Ｃｒ合
金めっき層を形成した後、酸性のめっき液にそのまま無
通電で浸漬する方法、電気化学的酸化方法、形成したＺ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を空気中等の酸化性雰囲気
に曝す方法、前記酸性溶液をスプレーする等の方法で、
形成したＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を酸化して、め
っき層の最表面にＣｒ酸化層を形成すればよい。
く、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層を形成した後に、塩酸、酢
酸、硝酸等の酸性の溶液に浸漬する方法、Ｚｎ−Ｃｒ合
金めっき層を形成した後、酸性のめっき液にそのまま無
通電で浸漬する方法、電気化学的酸化方法、形成したＺ
ｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を空気中等の酸化性雰囲気
に曝す方法、前記酸性溶液をスプレーする等の方法で、
形成したＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を酸化して、め
っき層の最表面にＣｒ酸化層を形成すればよい。
【００２３】本発明の有機被覆鋼板においては、表面に
Ｃｒ酸化層を有するＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の上層に、
シリカと有機高分子樹脂（以下、有機樹脂とする）とを
含有する樹脂層を形成する。
Ｃｒ酸化層を有するＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の上層に、
シリカと有機高分子樹脂（以下、有機樹脂とする）とを
含有する樹脂層を形成する。
【００２４】使用される有機樹脂には特に限定はなく、
各種のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等、
公知の有機被覆鋼板に利用される各種の有機樹脂が全て
利用可能である。特に、エピクロルヒドリン−ビスフェ
ノールＡタイプのエポキシ樹脂や、その変性樹脂のう
ち、平均分子量２０００以上のものは好適に利用され
る。数平均分子量２０００以上のエポキシ樹脂（変性エ
ポキシ樹脂）は、硬化後に十分な樹脂長を有し、良好な
網目構造をとるために、後述するシリカのバインダーと
しての機能を十分に果たすため、この樹脂を使用するこ
とにより、良好な耐食性および塗料密着性を得ることが
できる。このようなエポキシ樹脂としては、特開平２−
２５８３３５号公報に開示される、ウレタン変性エポキ
シ樹脂にジアルカノールアミンを付加してなる変性エポ
キシ樹脂や、同２−２９９７３号公報に開示される、エ
ピクロルヒドリン−ビスフェノールＡタイプのエポキシ
樹脂１００重量部に対してイソシアネート化合物を１０
〜１００重量部反応させたエポキシ当量１０００〜５０
００のウレタン変性エポキシ樹脂を用い、このウレタン
変性エポキシ樹脂のエポキシ基１当量にジアルカノール
アミンを付加してなる変性エポキシ樹脂が好適に例示さ
れる。
各種のエポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂等、
公知の有機被覆鋼板に利用される各種の有機樹脂が全て
利用可能である。特に、エピクロルヒドリン−ビスフェ
ノールＡタイプのエポキシ樹脂や、その変性樹脂のう
ち、平均分子量２０００以上のものは好適に利用され
る。数平均分子量２０００以上のエポキシ樹脂（変性エ
ポキシ樹脂）は、硬化後に十分な樹脂長を有し、良好な
網目構造をとるために、後述するシリカのバインダーと
しての機能を十分に果たすため、この樹脂を使用するこ
とにより、良好な耐食性および塗料密着性を得ることが
できる。このようなエポキシ樹脂としては、特開平２−
２５８３３５号公報に開示される、ウレタン変性エポキ
シ樹脂にジアルカノールアミンを付加してなる変性エポ
キシ樹脂や、同２−２９９７３号公報に開示される、エ
ピクロルヒドリン−ビスフェノールＡタイプのエポキシ
樹脂１００重量部に対してイソシアネート化合物を１０
〜１００重量部反応させたエポキシ当量１０００〜５０
００のウレタン変性エポキシ樹脂を用い、このウレタン
変性エポキシ樹脂のエポキシ基１当量にジアルカノール
アミンを付加してなる変性エポキシ樹脂が好適に例示さ
れる。
【００２５】本発明の有機被覆鋼板の樹脂層は、さら
に、このような有機樹脂中にシリカを分散してなるもの
である。本発明者らは、樹脂層にシリカを添加すること
により、本発明の有機被覆鋼板の耐食性は飛躍的に向上
する。前述のように、樹脂層にシリカを含有することに
より、表面にＣｒ酸化物層を有するＣｒ−Ｚｎめっき層
と樹脂層との密着性を良好にして、樹脂層を有すること
による耐食性の向上効果を確実に発現することが可能と
なる。さらに、特開平４−３１４８７２号公報に開示さ
れるように、樹脂層中にシリカを含有することにより、
鋼板が腐食環境下に曝された際に生成するＺｎ系腐食性
生成物を、シリカの表面に存在するシラノール基が安定
的に保持し、これによって高耐食性を発現すると考えら
れる。
に、このような有機樹脂中にシリカを分散してなるもの
である。本発明者らは、樹脂層にシリカを添加すること
により、本発明の有機被覆鋼板の耐食性は飛躍的に向上
する。前述のように、樹脂層にシリカを含有することに
より、表面にＣｒ酸化物層を有するＣｒ−Ｚｎめっき層
と樹脂層との密着性を良好にして、樹脂層を有すること
による耐食性の向上効果を確実に発現することが可能と
なる。さらに、特開平４−３１４８７２号公報に開示さ
れるように、樹脂層中にシリカを含有することにより、
鋼板が腐食環境下に曝された際に生成するＺｎ系腐食性
生成物を、シリカの表面に存在するシラノール基が安定
的に保持し、これによって高耐食性を発現すると考えら
れる。
【００２６】樹脂層中のシリカの含有量には特に限定は
ないが、樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００
重量部の範囲（乾燥重量比）、特に２０〜６０重量部と
するのが好ましい。樹脂１００重量部に対してシリカを
１０重量部以上含有することにより、シリカを含有する
ことによる、めっき層と樹脂層との密着性向上効果およ
びＺｎ系腐食性生成物の保持効果を、安定かつ十分に発
揮することができ、また、シリカの含有量を１００重量
部以下とすることにより、有機樹脂（組成物）との相溶
性を十分なものとして、樹脂層を形成する塗料を調整
し、塗布する際の作業性を良好なものとできる。
ないが、樹脂１００重量部に対して１０重量部〜１００
重量部の範囲（乾燥重量比）、特に２０〜６０重量部と
するのが好ましい。樹脂１００重量部に対してシリカを
１０重量部以上含有することにより、シリカを含有する
ことによる、めっき層と樹脂層との密着性向上効果およ
びＺｎ系腐食性生成物の保持効果を、安定かつ十分に発
揮することができ、また、シリカの含有量を１００重量
部以下とすることにより、有機樹脂（組成物）との相溶
性を十分なものとして、樹脂層を形成する塗料を調整
し、塗布する際の作業性を良好なものとできる。
【００２７】また、利用可能なシリカには特に限定はな
く、四塩化珪素を高温にして得られる気相シリカ等の公
知の各種の有機溶剤分散性シリカ、アルキル基を有する
疎水性気相シリカ、通常の親水性気相シリカ、液相シリ
カ等公知の各種のシリカがいずれも好適に利用可能であ
る。ここで、シリカは平均粒径は０．０５〜２μｍの範
囲、特に、０．３〜１．５μｍの範囲とすることが好ま
しい。シリカの平均粒径を０．０５μｍ以上とすること
により、樹脂層中のシリカの分散状態を好適に均一にす
ることができ、本発明の有機被覆鋼板のスポット溶接性
を良好にすることができる。また、シリカの平均粒径を
２μｍ以下とすることにより、シリカが樹脂層から突出
してしまうことを確実に防止して、スポット溶接におけ
る電極／鋼板間の電気抵抗の著しい増大、これによる溶
接スパークの発生に伴う電極の損傷等を防止して、やは
り良好なスポット溶接性を得ることができる。
く、四塩化珪素を高温にして得られる気相シリカ等の公
知の各種の有機溶剤分散性シリカ、アルキル基を有する
疎水性気相シリカ、通常の親水性気相シリカ、液相シリ
カ等公知の各種のシリカがいずれも好適に利用可能であ
る。ここで、シリカは平均粒径は０．０５〜２μｍの範
囲、特に、０．３〜１．５μｍの範囲とすることが好ま
しい。シリカの平均粒径を０．０５μｍ以上とすること
により、樹脂層中のシリカの分散状態を好適に均一にす
ることができ、本発明の有機被覆鋼板のスポット溶接性
を良好にすることができる。また、シリカの平均粒径を
２μｍ以下とすることにより、シリカが樹脂層から突出
してしまうことを確実に防止して、スポット溶接におけ
る電極／鋼板間の電気抵抗の著しい増大、これによる溶
接スパークの発生に伴う電極の損傷等を防止して、やは
り良好なスポット溶接性を得ることができる。
【００２８】本発明の有機被覆鋼板において、このよう
な樹脂層の付着量は０．２〜１．５g/m2である。付着量
が０．２g/m2未満では、実用上十分な耐食性を確保する
ことができず、樹脂層の量が１．５g/m2を超えると、被
膜抵抗が高くなりすぎ、スポット溶接性が低下してしま
う。なお、本発明の有機被覆鋼板を裸のままで腐食環境
に曝す際には、付着量を０．３g/m2以上とするのが好ま
しいが、電着塗装等を施す際には、０．２g/m2以上とす
れば、良好な耐食性が得られる。好ましくは、付着量を
０．５〜１．３g/m2とすることにより、スポット溶接性
を耐食性との両立等の点で好適な結果を得る。
な樹脂層の付着量は０．２〜１．５g/m2である。付着量
が０．２g/m2未満では、実用上十分な耐食性を確保する
ことができず、樹脂層の量が１．５g/m2を超えると、被
膜抵抗が高くなりすぎ、スポット溶接性が低下してしま
う。なお、本発明の有機被覆鋼板を裸のままで腐食環境
に曝す際には、付着量を０．３g/m2以上とするのが好ま
しいが、電着塗装等を施す際には、０．２g/m2以上とす
れば、良好な耐食性が得られる。好ましくは、付着量を
０．５〜１．３g/m2とすることにより、スポット溶接性
を耐食性との両立等の点で好適な結果を得る。
【００２９】なお、本発明の有機被覆鋼板の樹脂層に
は、必要に応じて、本発明の特性を損わない範囲で、滑
材、硬化剤（架橋剤）、顔料、防錆剤および分散安定化
剤等、公知の有機被覆鋼板に添加される各種の添加剤が
含有されていてもよい。
は、必要に応じて、本発明の特性を損わない範囲で、滑
材、硬化剤（架橋剤）、顔料、防錆剤および分散安定化
剤等、公知の有機被覆鋼板に添加される各種の添加剤が
含有されていてもよい。
【００３０】このような樹脂層の形成方法には特に限定
はないが、一例として、使用する有機樹脂に応じた適当
な溶剤に、有機樹脂を溶解、混合して、さらに、シリカ
あるいはさらに各種の添加剤を塗料組成物を調整し、こ
の塗料組成物をロールコータ、スプレーコータ等の公知
の手段で前述のＣｒ−Ｚｎめっき層上に、乾燥重量が
０．２〜１．５g/m2となるように塗布し、最高到達板温
１００〜１８０℃程度で焼付すればよい。なお、塗料組
成物にシリカを添加する際には、シリカをブタノール、
キシレン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｎ−プロピルエーテル等の適当な有機溶媒中
に分散してなる、有機溶剤分散シリカゾルが好適に利用
される。
はないが、一例として、使用する有機樹脂に応じた適当
な溶剤に、有機樹脂を溶解、混合して、さらに、シリカ
あるいはさらに各種の添加剤を塗料組成物を調整し、こ
の塗料組成物をロールコータ、スプレーコータ等の公知
の手段で前述のＣｒ−Ｚｎめっき層上に、乾燥重量が
０．２〜１．５g/m2となるように塗布し、最高到達板温
１００〜１８０℃程度で焼付すればよい。なお、塗料組
成物にシリカを添加する際には、シリカをブタノール、
キシレン、エチレングリコールモノエチルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノ−ｎ−プロピルエーテル等の適当な有機溶媒中
に分散してなる、有機溶剤分散シリカゾルが好適に利用
される。
【００３１】以上、本発明の有機複合被覆鋼板およびそ
の製造方法について説明したが、本発明は上述の例に限
定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各
種の改良および変更を行ってもよいのはもちろんであ
る。
の製造方法について説明したが、本発明は上述の例に限
定されず、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、各
種の改良および変更を行ってもよいのはもちろんであ
る。
【００３２】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより詳細に説明する。 ［実施例］板厚０．８ミリの低炭素冷延鋼板上に、電流
密度３０〜１５０A/dm2 、鋼板に対するめっき液の相対
速度０．５〜３m/秒の条件で電気めっきを行い、Ｚｎ−
Ｃｒ合金めっき層を形成した。次いで、めっき層を形成
した鋼板を、めっき液に浸漬した状態で、無通電で適当
な時間放置し、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を酸化し
てＣｒ酸化物層を形成した。このようなめっき鋼板に、
有機溶剤（エチレングリコールモノブチルエーテルと石
油ナフサとを混合（１：１の体積比）してなる溶剤）に
下記の有機樹脂を溶解し、さらに有機溶剤分散シリカゾ
ル（溶剤はエチレングリコールモノブチルエーテル）を
添加、混合して調整した塗料組成物を、乾燥重量が０．
２〜１．５g/m2となるように塗布し、昇温速度４℃/se
c、最高到達板温１６０℃で焼付けた後、直ちに水冷、
乾燥して、（有機高分子）樹脂層を形成し、各種の有機
被覆鋼板を作製した。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の付着量
Ｃｒ含有量、およびＣｒ酸化層の厚さ、更に樹脂層の付
着量を下記表１（その１〜７）に示す。また、シリカの
平均粒子径は１．０μｍ、樹脂層中における含有量は有
機樹脂１００重量部（乾燥重量）に対して４０重量部で
ある。さらに、表１中に樹脂種で示される有機樹脂の詳
細は、下記のとおりである。
をより詳細に説明する。 ［実施例］板厚０．８ミリの低炭素冷延鋼板上に、電流
密度３０〜１５０A/dm2 、鋼板に対するめっき液の相対
速度０．５〜３m/秒の条件で電気めっきを行い、Ｚｎ−
Ｃｒ合金めっき層を形成した。次いで、めっき層を形成
した鋼板を、めっき液に浸漬した状態で、無通電で適当
な時間放置し、Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の表面を酸化し
てＣｒ酸化物層を形成した。このようなめっき鋼板に、
有機溶剤（エチレングリコールモノブチルエーテルと石
油ナフサとを混合（１：１の体積比）してなる溶剤）に
下記の有機樹脂を溶解し、さらに有機溶剤分散シリカゾ
ル（溶剤はエチレングリコールモノブチルエーテル）を
添加、混合して調整した塗料組成物を、乾燥重量が０．
２〜１．５g/m2となるように塗布し、昇温速度４℃/se
c、最高到達板温１６０℃で焼付けた後、直ちに水冷、
乾燥して、（有機高分子）樹脂層を形成し、各種の有機
被覆鋼板を作製した。Ｚｎ−Ｃｒ合金めっき層の付着量
Ｃｒ含有量、およびＣｒ酸化層の厚さ、更に樹脂層の付
着量を下記表１（その１〜７）に示す。また、シリカの
平均粒子径は１．０μｍ、樹脂層中における含有量は有
機樹脂１００重量部（乾燥重量）に対して４０重量部で
ある。さらに、表１中に樹脂種で示される有機樹脂の詳
細は、下記のとおりである。
【００３３】エポキシ系 エピクロルヒドリン−ビスフェノールＡタイプのエポキ
シ樹脂の末端エポキシ基をアミン変性してなるウレタン
変性エポキシ樹脂。 アクリル系 末端がカルボン酸で変性されてなる、数平均分子量1000
00のアクリルエマルジョン樹脂。 ウレタン系 末端がカルボン酸で変性されてなる、数平均分子量9000
0 のウレタン樹脂。
シ樹脂の末端エポキシ基をアミン変性してなるウレタン
変性エポキシ樹脂。 アクリル系 末端がカルボン酸で変性されてなる、数平均分子量1000
00のアクリルエマルジョン樹脂。 ウレタン系 末端がカルボン酸で変性されてなる、数平均分子量9000
0 のウレタン樹脂。
【００３４】なお、サンプルＮｏ．５７〜６６、および
Ｎｏ．９１〜１０４は、めっき層表面にＣｒ酸化層を形
成せず、クロメート処理によってクロメート層を形成し
た例、およびクロメート層も形成しなかった例である。
クロメート処理条件は下記のとおりである。また、クロ
メート付着量は、表１に示す。 クロメート処理条件 Ｃｒ6+／全Ｃｒ比が５０％の塗布型クロメート処理液
を、ロールコータを用いてクロメート量が５０mg/m2(Ｃ
ｒ換算）となるように塗布し、最高到達温度１３０℃で
焼き付けてクロメート層を形成した。
Ｎｏ．９１〜１０４は、めっき層表面にＣｒ酸化層を形
成せず、クロメート処理によってクロメート層を形成し
た例、およびクロメート層も形成しなかった例である。
クロメート処理条件は下記のとおりである。また、クロ
メート付着量は、表１に示す。 クロメート処理条件 Ｃｒ6+／全Ｃｒ比が５０％の塗布型クロメート処理液
を、ロールコータを用いてクロメート量が５０mg/m2(Ｃ
ｒ換算）となるように塗布し、最高到達温度１３０℃で
焼き付けてクロメート層を形成した。
【００３５】このような各種の有機被覆鋼板について、
下記の各種の試験を行った。 ＜平板耐食性評価＞５％ＮａＣｌ水溶液噴霧（３５℃）
を４時間、乾燥（６０℃）を２時間、湿潤環境下の放置
（５０℃）を２時間を１サイクルとする複合サイクル腐
食試験に供し、４００サイクル後の板厚減少量で平板耐
食性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 板厚減少０．１mm未満 ○： 板厚減少０．１mm以上０．３mm未満 △： 板厚減少０．３mm以上０．５mm未満 ×： 板厚減少０．５mm以上
下記の各種の試験を行った。 ＜平板耐食性評価＞５％ＮａＣｌ水溶液噴霧（３５℃）
を４時間、乾燥（６０℃）を２時間、湿潤環境下の放置
（５０℃）を２時間を１サイクルとする複合サイクル腐
食試験に供し、４００サイクル後の板厚減少量で平板耐
食性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 板厚減少０．１mm未満 ○： 板厚減少０．１mm以上０．３mm未満 △： 板厚減少０．３mm以上０．５mm未満 ×： 板厚減少０．５mm以上
【００３６】＜加工後耐食性評価＞無塗油の鋼板試験片
をエリクセンカップ絞り機を用いて下記プレス条件で絞
り加工し、そのカップ絞り面に対し塩水噴霧試験（JIS
Z-2371に準拠）を行い、赤錆発生までに要する時間で加
工後耐食性を評価した。なお、評価は５００時間刻みで
ある。 プレス条件 しわ押さえ圧： １トン ポンチ径： ３０mmφ ブランク系： ７０mmφ 絞り比： ２．１２ 絞り速度： ５００mm／秒
をエリクセンカップ絞り機を用いて下記プレス条件で絞
り加工し、そのカップ絞り面に対し塩水噴霧試験（JIS
Z-2371に準拠）を行い、赤錆発生までに要する時間で加
工後耐食性を評価した。なお、評価は５００時間刻みで
ある。 プレス条件 しわ押さえ圧： １トン ポンチ径： ３０mmφ ブランク系： ７０mmφ 絞り比： ２．１２ 絞り速度： ５００mm／秒
【００３７】＜電着塗装性評価＞パワートップＵ−６０
０（日本ペイント社製）を用い、１００Ｖ、２８℃の条
件下で１８０秒処理して電着塗装を行い、１７０℃で２
０分間の焼付を行ってから外観を目視で観察して電着塗
装性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： ガスピンホールの発生個数が０個/cm2 ○： ガスピンホールの発生個数が１〜５個/cm2 △： ガスピンホールの発生個数が６〜１５個/cm2 ×： ガスピンホールの発生個数が１６個/cm2以上
０（日本ペイント社製）を用い、１００Ｖ、２８℃の条
件下で１８０秒処理して電着塗装を行い、１７０℃で２
０分間の焼付を行ってから外観を目視で観察して電着塗
装性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： ガスピンホールの発生個数が０個/cm2 ○： ガスピンホールの発生個数が１〜５個/cm2 △： ガスピンホールの発生個数が６〜１５個/cm2 ×： ガスピンホールの発生個数が１６個/cm2以上
【００３８】＜耐水二次密着性評価＞電着塗装性評価と
同様にして２０μｍ厚の電着塗装を行い、上塗り塗装
（ルーガベークホワイト 関西ペイント社製）を３５μ
ｍ厚で塗装し、これを４０℃の温水（純水）中に１０日
間浸漬した後、カッターを用いて２mm角で１００個の碁
盤目を刻み、テープ剥離を行って、剥離率で耐水二次密
着性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 剥離率５％未満 ○： 剥離率５％以上１５％未満 △： 剥離率１５％以上２５％未満 ×： 剥離率２５％以上
同様にして２０μｍ厚の電着塗装を行い、上塗り塗装
（ルーガベークホワイト 関西ペイント社製）を３５μ
ｍ厚で塗装し、これを４０℃の温水（純水）中に１０日
間浸漬した後、カッターを用いて２mm角で１００個の碁
盤目を刻み、テープ剥離を行って、剥離率で耐水二次密
着性を評価した。評価は下記のとおりである。 ◎： 剥離率５％未満 ○： 剥離率５％以上１５％未満 △： 剥離率１５％以上２５％未満 ×： 剥離率２５％以上
【００３９】＜スポット溶接性＞先端６mmφのＡｌ2 Ｏ
3 分散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力１００kg
f、溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０Ｈｚで連続溶接を行
い、ナゲット系が基準系を下回るまでの連続溶接打点数
でスポット溶接性を評価した。なお、評価は５００打点
刻みである。
3 分散銅合金製の溶接チップを用い、加圧力１００kg
f、溶接電流９ｋＡ、溶接時間１０Ｈｚで連続溶接を行
い、ナゲット系が基準系を下回るまでの連続溶接打点数
でスポット溶接性を評価した。なお、評価は５００打点
刻みである。
【００４０】以上の結果を下記表１に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】
【表３】
【００４４】
【表４】
【００４５】
【表５】
【００４６】
【表６】
【００４７】
【表７】
【００４８】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
る有機複合被覆鋼板は、クロメート処理工程を省略でき
ることから製造コストを低減でき、しかも、めっき付着
量が少なくても優れた耐食性を有するので、自動車車体
を初めとし、同様の品質特性を要求される広範囲の用途
に好適に利用することができ、その工業的な価値は極め
て高い。
る有機複合被覆鋼板は、クロメート処理工程を省略でき
ることから製造コストを低減でき、しかも、めっき付着
量が少なくても優れた耐食性を有するので、自動車車体
を初めとし、同様の品質特性を要求される広範囲の用途
に好適に利用することができ、その工業的な価値は極め
て高い。
【図１】 本発明の有機複合被覆鋼板の一例のＧＤＳ測
定チャートの概略図である。
定チャートの概略図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ２５Ｄ 11/38 ３０３ ３０５ (72)発明者 浜 原 京 子 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内 (72)発明者 向 亮 一 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内 (72)発明者 望 月 一 雄 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社鉄鋼開発・生産本部鉄鋼研究所 内
Claims (2)
- 【請求項１】鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有量
が５〜２０ｗｔ％のＺｎ−Ｃｒ合金めっきであって、そ
の表層が０．０１〜０．１μｍに渡ってＣｒが酸化され
ているＣｒ酸化物層であるＺｎ−Ｃｒ合金めっき層を１
〜３０g/m2を有し、その上層に、シリカおよび有機高分
子樹脂を有する樹脂層を０．２〜１．５g/m2有すること
を特徴とする耐食性に優れた有機複合被覆鋼板。 - 【請求項２】鋼板の少なくとも一方の面に、Ｃｒ含有量
が５〜２０ｗｔ％で目付量１〜３０g/m2のＺｎ−Ｃｒ合
金めっき層を形成し、このＺｎ−Ｃｒ合金めっき層の表
面を酸化することによって、厚さ０．０１〜０．１μｍ
に渡ってＣｒが酸化されてなるＣｒ酸化物層を形成し、
その上層にシリカおよび有機高分子樹脂を有する樹脂層
を０．２〜１．５g/m2形成することを特徴とする耐食性
に優れた有機複合被覆鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20848294A JPH0874064A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐食性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20848294A JPH0874064A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐食性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0874064A true JPH0874064A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16556901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20848294A Withdrawn JPH0874064A (ja) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | 耐食性に優れた有機複合被覆鋼板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0874064A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09299876A (ja) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐アルカリ性に優れた有機被膜処理金属帯の製造方法 |
| JP2010139449A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Jfe Steel Corp | 土木用有機被覆鋼材の腐食促進試験方法および腐食量予測方法 |
-
1994
- 1994-09-01 JP JP20848294A patent/JPH0874064A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09299876A (ja) * | 1996-05-16 | 1997-11-25 | Nisshin Steel Co Ltd | 耐アルカリ性に優れた有機被膜処理金属帯の製造方法 |
| JP2010139449A (ja) * | 2008-12-15 | 2010-06-24 | Jfe Steel Corp | 土木用有機被覆鋼材の腐食促進試験方法および腐食量予測方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
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