JPH0873685A - 熱可塑性成形材料 - Google Patents
熱可塑性成形材料Info
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- JPH0873685A JPH0873685A JP7226661A JP22666195A JPH0873685A JP H0873685 A JPH0873685 A JP H0873685A JP 7226661 A JP7226661 A JP 7226661A JP 22666195 A JP22666195 A JP 22666195A JP H0873685 A JPH0873685 A JP H0873685A
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- Japan
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- mixture
- monomer
- copolymer
- acrylate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高い流動性を有する透明で耐衝撃性の成形材
料 【解決手段】(A)メチルメタクリレート及びアクリル
酸のC1〜C8−アルキルエステルよりなる混合物の重合
により得られるメチルメタクリレート−ポリマー、
(B)ビニル芳香族モノマー及びビニルシアニドよりな
る混合物の重合により得られるコポリマー、(C)1,
3ージエンとビニル芳香族モノマーとのモノマー混合物
の重合により得られる核及びこの核の存在下でのメタク
リル酸又はアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステルと
ビニル芳香族モノマーとのモノマー混合物の重合により
得られるグラフト外殻から得られるグラフトコポリマ
ー、及び(D)場合による慣用の添加物からなる混合物
を含有する熱可塑性成形材料。
料 【解決手段】(A)メチルメタクリレート及びアクリル
酸のC1〜C8−アルキルエステルよりなる混合物の重合
により得られるメチルメタクリレート−ポリマー、
(B)ビニル芳香族モノマー及びビニルシアニドよりな
る混合物の重合により得られるコポリマー、(C)1,
3ージエンとビニル芳香族モノマーとのモノマー混合物
の重合により得られる核及びこの核の存在下でのメタク
リル酸又はアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステルと
ビニル芳香族モノマーとのモノマー混合物の重合により
得られるグラフト外殻から得られるグラフトコポリマ
ー、及び(D)場合による慣用の添加物からなる混合物
を含有する熱可塑性成形材料。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、 (A)本質的に (A1)メチルメタクリレート 80〜93重量%(Aに対して) (A2)アクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル 7〜20重量%(Aに対して) よりなる混合物の、55〜60ml/gの範囲の粘度数(ジメチルホルムアミド 中の0.5重量%溶液で、23℃で測定)を選択する条件での重合により得られ る メチルメタクリレート−ポリマー 15〜70重量%及び (B)本質的に (B1)ビニル芳香族モノマー 78〜88重量%(Bに対して) (B2)ビニルシアニド 12〜22重量%(Bに対して) よりなる混合物の、60〜80ml/gの範囲の粘度数(ジメチルホルムアミド 中の0.5%溶液で、23℃で測定)を選択する条件での重合により得られる コポリマー 10〜50重量%及び (C)本質的に (C1)(C11)1,3−ジエン 50〜100重量%及び (C12)ビニル芳香族モノマー 0〜50重量% よりなるモノマー混合物の重合により得られる核 50〜80重量% (C2)核(C1)の存在下で (C21)メタクリル酸又はアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステ ル 40〜100重量%及び (C22)ビニル芳香族モノマー 0〜60重量% よりなるモノマー混合物の重合により得られるグラフト外殻 20〜50重量% からの、グラフトコポリマーの平均粒径(d50)40〜500nmを選択する 条件での重合により得られるグラフトコポリマー 20〜50重量%及び (D)常用の添加物 0 〜20重量% (成分A、BおよびCの合計に対して) (ここで、A、B及びCの重量%の和は、100にな
り、成分Cの屈折率と成分A、B及びDの混合物の屈折
率との差は0.005より小さい)からなる混合物を含
有する熱可塑性成形材料に関する。
り、成分Cの屈折率と成分A、B及びDの混合物の屈折
率との差は0.005より小さい)からなる混合物を含
有する熱可塑性成形材料に関する。
【0002】
【従来の技術】欧州特許(EP−A)62223号明細
書には、硬質メチルメタクリレート−ポリマー、硬質ス
チロール/アクリロニトリルーポリマー及び軟質のアク
リル(メタ)クリレートと場合によるスチロールとのゴ
ム上のグラフトコポリマーからなる、透明で、耐衝撃性
の熱可塑性成形材料が記載されている。この成形材料の
欠点は、長くかつ/又は複雑な流路を有する物体の製造
の際のその流動性である。
書には、硬質メチルメタクリレート−ポリマー、硬質ス
チロール/アクリロニトリルーポリマー及び軟質のアク
リル(メタ)クリレートと場合によるスチロールとのゴ
ム上のグラフトコポリマーからなる、透明で、耐衝撃性
の熱可塑性成形材料が記載されている。この成形材料の
欠点は、長くかつ/又は複雑な流路を有する物体の製造
の際のその流動性である。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、他
の特性(光学特性、熱形状安定性等)を悪化せずに良好
な流動性を有する、PMMA(ポリメチルメタクリレー
ト)及びSAN(スチロール−アクリロニトリル−ポリ
マー)をベースとする熱可塑性成形材料を提供すること
であった。殊に、少なくも2kJ/m2のノッチ衝撃強
度及び低くとも87℃の熱形状安定性(ビカーB)を有
すべきである。
の特性(光学特性、熱形状安定性等)を悪化せずに良好
な流動性を有する、PMMA(ポリメチルメタクリレー
ト)及びSAN(スチロール−アクリロニトリル−ポリ
マー)をベースとする熱可塑性成形材料を提供すること
であった。殊に、少なくも2kJ/m2のノッチ衝撃強
度及び低くとも87℃の熱形状安定性(ビカーB)を有
すべきである。
【0004】
【課題を解決するための手段】相応して、冒頭に記載の
熱可塑性成形材料を発見した。
熱可塑性成形材料を発見した。
【0005】更に、その製法、成形体の製造のためのそ
の使用、並びに本発明の熱可塑性成形材料から製造され
た成形体を発見した。
の使用、並びに本発明の熱可塑性成形材料から製造され
た成形体を発見した。
【0006】本発明の熱可塑性成形材料は、本質的に、 (A)本質的に (A1)メチルメタクリレート 80〜93重量%、 有利に85〜93重量%(Aに対して) (A2)アクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル 7〜20重量%、 有利に7〜15重量%(Aに対して) よりなる混合物の、55〜60、有利に56〜58ml/gの範囲の粘度数(ジ メチルホルムアミド中の0.5重量%溶液で、23℃で測定)を選択する条件で の重合により得られる メチルメタクリレート−ポリマー15〜70重量%、有利に、30〜60重量% 及び (B)本質的に (B1)ビニル芳香族モノマー 78〜88重量%、有利に78〜 84重量%(Bに対して) (B2)ビニルシアニド 12〜22重量%、有利に16〜 22重量%(Bに対して) よりなる混合物の、60〜80、有利に65〜75ml/gの範囲の粘度数(ジ メチルホルムアミド中の0.5%溶液で、23℃で測定)を選択する条件での重 合により得られる コポリマー 50重量%、有利に10〜40重量%及び (C)本質的に (C1)(C11)1,3−ジエン 50〜100重量%、有利に60 〜80重量%及び (C12)ビニル芳香族モノマー 0〜 50重量%、有利に20〜 40重量% よりなるモノマー混合物の重合により得られる核 50〜80重量% 、有利に55〜70重量% (C2)核(C1)の存在下での (C21)メタクリル酸又はアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステ ル 40〜100重量%、有利に50 〜80重量%及び (C22)ビニル芳香族モノマー 0〜60重量%、有利に20〜5 0重量% よりなるモノマー混合物の重合により得られるグラフト外殻 20〜50重量%、有利に30〜 45重量% からの、グラフトコポリマーの平均粒度(d50)40〜500nm、有利に50 〜300nmを選択する条件での重合により得られる グラフトコポリマー 20〜50重量%、有利に30〜40重量%及び (D)常用の添加物 0〜20重量%、有利に0〜10重量% (成分A、BおよびCの合計に対して) (ここで、A、B及びCの重量%の和は、100にな
り、成分Cの屈折率と成分A、B及びDの混合物の屈折
率との差は0.005より小さい)を含有する。
り、成分Cの屈折率と成分A、B及びDの混合物の屈折
率との差は0.005より小さい)を含有する。
【0007】アクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル
(成分A2)としては、次のものを使用できる:メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレ
ート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘプチルアクリ
レート、n−オクチルアクリレート及び2−エチルヘキ
シルアクリレート並びにこれらの混合物、有利に、メチ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート又はそれらの混合物、特に有利に
メチルアクリレート。
(成分A2)としては、次のものを使用できる:メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、n−ペンチルアクリレ
ート、n−ヘキシルアクリレート、n−ヘプチルアクリ
レート、n−オクチルアクリレート及び2−エチルヘキ
シルアクリレート並びにこれらの混合物、有利に、メチ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート又はそれらの混合物、特に有利に
メチルアクリレート。
【0008】メチルメタクリレート−(MMA)−ポリ
マーは、塊状−、溶液−又はパール重合により、公知方
法で製造でき(例えば、Kunststoff−Han
dbuch、Band IX、”Polymethac
rylate”,Vieweg/Esser,Carl
−Hanser−Verlag 1975参照)、市場
で入手できる。
マーは、塊状−、溶液−又はパール重合により、公知方
法で製造でき(例えば、Kunststoff−Han
dbuch、Band IX、”Polymethac
rylate”,Vieweg/Esser,Carl
−Hanser−Verlag 1975参照)、市場
で入手できる。
【0009】ビニル芳香族モノマー(成分B1)として
は、スチロール、C1〜C8−アルキル基1〜3個で置換
されたスチロール、例えば、p−メチルスチロール又は
t−ブチルスチロール並びにα−メチルスチロール、有
利にスチロールが使用できる。
は、スチロール、C1〜C8−アルキル基1〜3個で置換
されたスチロール、例えば、p−メチルスチロール又は
t−ブチルスチロール並びにα−メチルスチロール、有
利にスチロールが使用できる。
【0010】ビニルシアニド(成分C1)としては、ア
クリロニトリル及び/又はメタクリロニトリル、有利に
アクリロニトリルを使用することができる。
クリロニトリル及び/又はメタクリロニトリル、有利に
アクリロニトリルを使用することができる。
【0011】成分Bの組成の前記範囲以外で、通例24
0℃を越える加工温度では、ばりすじを有する不透明な
成形材料が得られる。
0℃を越える加工温度では、ばりすじを有する不透明な
成形材料が得られる。
【0012】Bの粘度数の記載範囲を越えると、流動性
は僅かにのみ変わり、記載範囲を下回ると、通例、流動
性は所望の範囲で増加するが、強度は明らかに悪化す
る。
は僅かにのみ変わり、記載範囲を下回ると、通例、流動
性は所望の範囲で増加するが、強度は明らかに悪化す
る。
【0013】コポリマーBは、公知の全ての方法で、例
えば、塊状−、溶液−、懸濁−又はエマルジヨン重合に
より、有利に溶液重合により製造できる(GB−A14
72195参照)。
えば、塊状−、溶液−、懸濁−又はエマルジヨン重合に
より、有利に溶液重合により製造できる(GB−A14
72195参照)。
【0014】グラフトコポリマー(成分C1)の核の
1,3−ジエン(成分C11)としては、ブタジエン及
び/又はイソプレンを使用することができる。
1,3−ジエン(成分C11)としては、ブタジエン及
び/又はイソプレンを使用することができる。
【0015】ビニル芳香族モノマー(成分C12)とし
ては、スチロール又はα−位で又は有利に核で1個の
(又は核には数個の)C1〜C8−アルキル基、有利にメ
チルで置換されたスチロールを使用することができる。
ては、スチロール又はα−位で又は有利に核で1個の
(又は核には数個の)C1〜C8−アルキル基、有利にメ
チルで置換されたスチロールを使用することができる。
【0016】グラフトコポリマーの核は、0℃より低い
ガラス転移温度を有するのが有利である。
ガラス転移温度を有するのが有利である。
【0017】通例、エマルジヨン重合により核を製造す
る(例えば、Encyclopedia of Pol
ymer Science and Engineer
ing、Vol.1、401頁以降参照)。
る(例えば、Encyclopedia of Pol
ymer Science and Engineer
ing、Vol.1、401頁以降参照)。
【0018】メタクリル酸又はアクリル酸のC1〜C8−
アルキルエステル(成分C21)として、本発明により
次のものを使用する:メチルメタクリレート(MM
A)、エチルメタクリレート、n−、i−プロピルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、s−ブチルメタクリレート、t−ブチル
メタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート又は2−エチルヘキシルメタクリレート、こ
の際、メチルメタクリレートが特に有利であり、これら
モノマーの混合物、メチルアクリレート(MA)、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、s−ブチルアク
リレート、t−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ここで、n−ブチルアクリレートが特に有利であ
り、これらモノマーの相互の又はメタクリレートとの混
合物。
アルキルエステル(成分C21)として、本発明により
次のものを使用する:メチルメタクリレート(MM
A)、エチルメタクリレート、n−、i−プロピルメタ
クリレート、n−ブチルメタクリレート、イソブチルメ
タクリレート、s−ブチルメタクリレート、t−ブチル
メタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、ヘプチルメタクリレート、オクチルメタ
クリレート又は2−エチルヘキシルメタクリレート、こ
の際、メチルメタクリレートが特に有利であり、これら
モノマーの混合物、メチルアクリレート(MA)、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、n−ブチルア
クリレート、イソブチルアクリレート、s−ブチルアク
リレート、t−ブチルアクリレート、ペンチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、
オクチルアクリレート又は2−エチルヘキシルアクリレ
ート、ここで、n−ブチルアクリレートが特に有利であ
り、これらモノマーの相互の又はメタクリレートとの混
合物。
【0019】ビニル芳香族モノマー(成分C22)とし
て、スチロール、C1〜C8−アルキル基1〜3個で置換
されたスチロール、例えば、p−メチルスチロール又は
t−ブチルスチロール並びにα−メチルスチロール、有
利にスチロールを使用することができる。
て、スチロール、C1〜C8−アルキル基1〜3個で置換
されたスチロール、例えば、p−メチルスチロール又は
t−ブチルスチロール並びにα−メチルスチロール、有
利にスチロールを使用することができる。
【0020】1種以上のモノマーをグラフト外殻用に使
用する場合、1つの外殻形態が望まれうる。この際、異
なる外殻は異なる組成を有しうる。このことは、重合時
に異なるモノマー(混合物)を重合の際の異なる時間に
添加することにより達成される。
用する場合、1つの外殻形態が望まれうる。この際、異
なる外殻は異なる組成を有しうる。このことは、重合時
に異なるモノマー(混合物)を重合の際の異なる時間に
添加することにより達成される。
【0021】グラフト外殻(C2)の製造は、本発明に
よれば、核(C1)の存在下に、例えば、Encycl
opedia of Polymer Science
and Engineering,Vol.1、40
1頁以降に記載の方法で行う。 グラフトコポリマー
は、例えば、スプレー乾燥又は凝固により単離できる。
本発明によるグラフトコポリマーは、40〜500n
m、有利に50〜300nmの範囲の平均粒度(d50)
を有する。このような生成物は、市販されている。
よれば、核(C1)の存在下に、例えば、Encycl
opedia of Polymer Science
and Engineering,Vol.1、40
1頁以降に記載の方法で行う。 グラフトコポリマー
は、例えば、スプレー乾燥又は凝固により単離できる。
本発明によるグラフトコポリマーは、40〜500n
m、有利に50〜300nmの範囲の平均粒度(d50)
を有する。このような生成物は、市販されている。
【0022】添加物としては、成分A及びB中に澄明に
溶けるものが有利である。例として、染料、安定剤、潤
滑剤及び帯電防止剤が挙げられる。
溶けるものが有利である。例として、染料、安定剤、潤
滑剤及び帯電防止剤が挙げられる。
【0023】成分A、B、C及び所望の場合のDの混合
は、本発明では、融液で、200〜300、特に220
〜280℃の温度で行う。
は、本発明では、融液で、200〜300、特に220
〜280℃の温度で行う。
【0024】本発明の成形材料の透明度の前提は、(軟
質)成分Cの屈折率と(硬質)二成分A及びB及び場合
による填料Dの混合物のそれとの差が0.005より小
さいことである。硬質成分AとBとの混合物の屈折率
は、各成分の屈折率とそれらの重量部とからの線状組合
せにより生じる。軟質成分Cの所定の屈折率を得るため
には、硬質成分の屈折率を、比A:Bの適当な選択によ
り調整する。透明度と加工温度との無関連性に関するも
う一つの主要な前提は、成分Bの記載組成の保持であ
る。
質)成分Cの屈折率と(硬質)二成分A及びB及び場合
による填料Dの混合物のそれとの差が0.005より小
さいことである。硬質成分AとBとの混合物の屈折率
は、各成分の屈折率とそれらの重量部とからの線状組合
せにより生じる。軟質成分Cの所定の屈折率を得るため
には、硬質成分の屈折率を、比A:Bの適当な選択によ
り調整する。透明度と加工温度との無関連性に関するも
う一つの主要な前提は、成分Bの記載組成の保持であ
る。
【0025】本発明の成形材料から、主として、射出成
形又は吹き込み成形により成形部材を製造することがで
きる。この成形材料を圧縮、カレンダー掛け、押し出し
成形又は真空成形することもできる。これは、慣用の透
明プラスチックの流動性が充分でない所で、例えば、自
動車灯、透視性家具、遊具、種々の材料と複合された被
覆において使用できる。
形又は吹き込み成形により成形部材を製造することがで
きる。この成形材料を圧縮、カレンダー掛け、押し出し
成形又は真空成形することもできる。これは、慣用の透
明プラスチックの流動性が充分でない所で、例えば、自
動車灯、透視性家具、遊具、種々の材料と複合された被
覆において使用できる。
【0026】本発明による透明な熱可塑性の混合物の2
00℃を越える加工幅は、非相容性により制限されな
い。混合物は、200〜300℃で透明度の損失なし
に、認識可能な黄色化なしで、かつ不快な臭いなしで加
工することができる。射出成形で加工された成形部材
は、全くばりすじを示さず、高い透明度及び高い表面光
沢で優れている。
00℃を越える加工幅は、非相容性により制限されな
い。混合物は、200〜300℃で透明度の損失なし
に、認識可能な黄色化なしで、かつ不快な臭いなしで加
工することができる。射出成形で加工された成形部材
は、全くばりすじを示さず、高い透明度及び高い表面光
沢で優れている。
【0027】これらの機械特性は、高い衝撃強度ABS
−処方に基因する。
−処方に基因する。
【0028】
【実施例】実施例及び比較実験中に記載の割合及び百分
率は、重量による。
率は、重量による。
【0029】屈折率nD 25は、Abbe−屈折計を用
い、固体での屈折率の測定法で測定した(Ullman
ns Encyklopaedie der tech
inischen Chemie,Band2/1,
S.486、Herausgeber W.Foers
t;Urban & Schwarzberg,Mue
nchen−Berlin 1961参照)。
い、固体での屈折率の測定法で測定した(Ullman
ns Encyklopaedie der tech
inischen Chemie,Band2/1,
S.486、Herausgeber W.Foers
t;Urban & Schwarzberg,Mue
nchen−Berlin 1961参照)。
【0030】ノッチ衝撃強度(aK)は、23℃で、D
IN53453により測定した。容積流動性(Volu
menfliessfaehigkeit)(MVI2
20/10)は、DIN53735により測定した。熱
形状安定性(ビカーB)は、DIN53460によって
測定した。
IN53453により測定した。容積流動性(Volu
menfliessfaehigkeit)(MVI2
20/10)は、DIN53735により測定した。熱
形状安定性(ビカーB)は、DIN53460によって
測定した。
【0031】光学特性は、次に従って測定した: 透過率:DIN5033(光の種類:D65) 散乱率:ASTM D 1003。
【0032】平均粒度及び粒度分布は、積分質量分布
(Integralren Massenvertei
lung)から測定した。平均粒度は、全ての場合に、
粒度の重量平均であり、 W.Scholtan及び
H.Lange,Kolloid−Z及びZ.−Pol
ymere 250(1972)、782〜796頁の
方法による分析遠心分離を用いて測定した。超遠心測定
は、試料の粒径の積分質量分布を提供する。これから、
粒子の何重量パーセントが特定寸法と同じ又は小さい直
径を有するかを測定することができる。積分質量分布の
d50−値とも称される平均粒径は、粒子の50重量%が
d50−値に相当する直径よりも小さい直径を有する粒径
と定義される。同様に、粒子の50重量%は、d50−値
より大きい直径を有する。
(Integralren Massenvertei
lung)から測定した。平均粒度は、全ての場合に、
粒度の重量平均であり、 W.Scholtan及び
H.Lange,Kolloid−Z及びZ.−Pol
ymere 250(1972)、782〜796頁の
方法による分析遠心分離を用いて測定した。超遠心測定
は、試料の粒径の積分質量分布を提供する。これから、
粒子の何重量パーセントが特定寸法と同じ又は小さい直
径を有するかを測定することができる。積分質量分布の
d50−値とも称される平均粒径は、粒子の50重量%が
d50−値に相当する直径よりも小さい直径を有する粒径
と定義される。同様に、粒子の50重量%は、d50−値
より大きい直径を有する。
【0033】実施例及び比較例には、次に詳述するポリ
マーを使用した: A1 メチルメタクリレート(MMA)とメチルアクリ
レート(MA)との比94:6からのコポリマー(粘度
数(VZ)=56ml/g、nD 25=1.4881); A2 MMAとMAとの比91:9からのコポリマー
(VZ=58ml/g、nD 25=1.4877); A3 MMAとMAとの比85:15からのコポリマー
(VZ=56ml/g、nD 25=1.4870); B1 スチロール(S)とアクリロニトリル(AN)と
の比81:19からのコポリマー(VZ=100ml/
g=分子量250000g/モル、nD 25=1.578
3、EP−A62223と同様な比較成分); B2 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=70ml/g=分子量150000g/モル、nD
25=1.5783) B3 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=83ml/g=分子量195000g/モル)、n
D 25=1.5783); B4 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=57ml/g=分子量112000g/モル、nD
25=1.5783); C MMA51重量部、スチロール44重量部及びn
−ブチルアクリレート51重量部からの混合物45重量
部から、ブタジエン72重量部とスチロール28重量部
との重合により得られた核55重量部の存在で、重合す
ることにより製造されたグラフトポリマー(nD 25=
1.54000)。
マーを使用した: A1 メチルメタクリレート(MMA)とメチルアクリ
レート(MA)との比94:6からのコポリマー(粘度
数(VZ)=56ml/g、nD 25=1.4881); A2 MMAとMAとの比91:9からのコポリマー
(VZ=58ml/g、nD 25=1.4877); A3 MMAとMAとの比85:15からのコポリマー
(VZ=56ml/g、nD 25=1.4870); B1 スチロール(S)とアクリロニトリル(AN)と
の比81:19からのコポリマー(VZ=100ml/
g=分子量250000g/モル、nD 25=1.578
3、EP−A62223と同様な比較成分); B2 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=70ml/g=分子量150000g/モル、nD
25=1.5783) B3 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=83ml/g=分子量195000g/モル)、n
D 25=1.5783); B4 SとANとの比81:19からのコポリマー(V
Z=57ml/g=分子量112000g/モル、nD
25=1.5783); C MMA51重量部、スチロール44重量部及びn
−ブチルアクリレート51重量部からの混合物45重量
部から、ブタジエン72重量部とスチロール28重量部
との重合により得られた核55重量部の存在で、重合す
ることにより製造されたグラフトポリマー(nD 25=
1.54000)。
【0034】
【表1】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ライナー ノイマン ドイツ連邦共和国 ムッターシュタット イム パルメンガルテン 9
Claims (1)
- 【請求項1】 (A)本質的に (A1)メチルメタクリレート 80〜93重量%(Aに対して) (A2)アクリル酸のC1〜C8−アルキルエステル 7〜20重量%(Aに対して) よりなる混合物の、55〜60ml/gの範囲の粘度数(ジメチルホルムアミド 中の0.5重量%溶液で、23℃で測定)を選択する条件での重合により得られ る メチルメタクリレート−ポリマー 15〜70重量%及び (B)本質的に (B1)ビニル芳香族モノマー 78〜88重量%(Bに対して) (B2)ビニルシアニド 12〜22重量%(Bに対して) よりなる混合物の、60〜80ml/gの範囲の粘度数(ジメチルホルムアミド 中の0.5%溶液で、23℃で測定)を選択する条件での重合により得られる コポリマー 10〜50重量%及び (C)本質的に (C1)(C11)1,3−ジエン 50〜100重量%及び (C12)ビニル芳香族モノマー 50重量%まで よりなるモノマー混合物の重合により得られる核 50〜80重量% (C2)核(C1)の存在で (C21)メタクリル酸又はアクリル酸のC1〜C8−アルキルエステ ル 40〜100重量%及び (C22)ビニル芳香族モノマー 0〜60重量% よりなるモノマー混合物の重合により得られるグラフト外殻 20〜50重量% からの、グラフトコポリマーの平均粒度(d50)40〜500nmを選択 する条件での重合により得られる グラフトコポリマー 20〜50重量%及び (D)常用の添加物 20重量%まで (成分A、BおよびCの合計に対して) (ここで、A、B及びCの重量%の和は、100にな
り、成分Cの屈折率と成分A、B及びDの混合物の屈折
率との差は0.005より小さい)からなる混合物を含
有する熱可塑性成形材料。
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DE4431733A DE4431733A1 (de) | 1994-09-06 | 1994-09-06 | Transparente, schlagzähe Formmassen mit hoher Fließfähigkeit |
DE4431733.6 | 1994-09-06 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
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JP (1) | JPH0873685A (ja) |
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DE (2) | DE4431733A1 (ja) |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2021039368A1 (ja) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | 東レ株式会社 | 透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、透明熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品および成形品の製造方法 |
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CN101838435B (zh) * | 2010-05-19 | 2011-12-21 | 浙江工业大学 | 用于pvc型材共挤表层的pmma/asa合金材料及其制备 |
CN101935424B (zh) * | 2010-08-06 | 2013-11-06 | 四川长虹电器股份有限公司 | Abs热塑性树脂及其制备方法 |
CN101942155A (zh) * | 2010-09-10 | 2011-01-12 | 美的集团有限公司 | 一种制作风扇风叶的材料及其制作工艺 |
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DE4233386A1 (de) * | 1992-10-05 | 1994-04-07 | Basf Ag | Transparente Formmasse |
DE4239436A1 (de) * | 1992-11-24 | 1994-05-26 | Basf Ag | Transparente Formmasse |
DE4244510A1 (de) * | 1992-12-30 | 1994-07-07 | Basf Ag | Transparente, schlagzähe Formmassen |
-
1994
- 1994-09-06 DE DE4431733A patent/DE4431733A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-26 DE DE59500908T patent/DE59500908D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-26 ES ES95113446T patent/ES2108529T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-26 EP EP95113446A patent/EP0700967B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-04 JP JP7226661A patent/JPH0873685A/ja not_active Withdrawn
- 1995-09-06 CN CN95117152A patent/CN1136575A/zh active Pending
- 1995-09-06 KR KR1019950029069A patent/KR100351786B1/ko not_active IP Right Cessation
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020188978A1 (ja) | 2019-03-15 | 2020-09-24 | 東レ株式会社 | スチレン系熱可塑性樹脂組成物、スチレン系熱可塑性樹脂組成物の製造方法、成形品及び成形品の製造方法 |
KR20210141496A (ko) | 2019-03-15 | 2021-11-23 | 도레이 카부시키가이샤 | 스티렌계 열가소성 수지 조성물, 스티렌계 열가소성 수지 조성물의 제조 방법, 성형품 및 성형품의 제조 방법 |
WO2021039368A1 (ja) | 2019-08-30 | 2021-03-04 | 東レ株式会社 | 透明熱可塑性樹脂組成物、その製造方法、透明熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品および成形品の製造方法 |
KR20220055450A (ko) | 2019-08-30 | 2022-05-03 | 도레이 카부시키가이샤 | 투명 열가소성 수지 조성물, 그 제조 방법, 투명 열가소성 수지 조성물을 성형해서 이루어지는 성형품 및 성형품의 제조 방법 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
DE4431733A1 (de) | 1996-03-07 |
KR100351786B1 (ko) | 2003-01-24 |
CN1136575A (zh) | 1996-11-27 |
DE59500908D1 (de) | 1997-12-04 |
EP0700967A1 (de) | 1996-03-13 |
KR960010760A (ko) | 1996-04-20 |
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EP0700967B1 (de) | 1997-10-29 |
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