JPH0864226A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
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- JPH0864226A JPH0864226A JP6193955A JP19395594A JPH0864226A JP H0864226 A JPH0864226 A JP H0864226A JP 6193955 A JP6193955 A JP 6193955A JP 19395594 A JP19395594 A JP 19395594A JP H0864226 A JPH0864226 A JP H0864226A
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- lead
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高容量化と鉛の析出により短絡の防止を同時
に図ることができる鉛蓄電池を得る。 【構成】 ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏからなる
複塩を希硫酸からなる電解液に対して０．０５モル／リ
ットル以上０．１５モル／リットル以下添加する。 【効果】 ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 は水と反応して分解す
る。これにより、電離したＳＯ4 2 −の共通イオン効果
によりＰｂ 2＋の濃度が低下する。この作用によりＰｂ
2＋の活物質への再析出を防止する。また生成されたＨ
2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ＋が移動し、負極板にＳ
Ｏ4 2−が移動して放電反応が促進されて、電池容量が
高くなる。
に図ることができる鉛蓄電池を得る。 【構成】 ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏからなる
複塩を希硫酸からなる電解液に対して０．０５モル／リ
ットル以上０．１５モル／リットル以下添加する。 【効果】 ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 は水と反応して分解す
る。これにより、電離したＳＯ4 2 −の共通イオン効果
によりＰｂ 2＋の濃度が低下する。この作用によりＰｂ
2＋の活物質への再析出を防止する。また生成されたＨ
2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ＋が移動し、負極板にＳ
Ｏ4 2−が移動して放電反応が促進されて、電池容量が
高くなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は鉛蓄電池に関するもので
ある。
ある。
【０００２】
【従来の技術】鉛蓄電池の容量を高めるには、活物質の
量や電解液の量を増やすことが考えられる。また、活物
質の多孔度を高めたり、１μm 以上の径を有する細孔を
活物質中に増やして活物質内への電解液の拡散を高めた
り、電解液保持体に用いるガラスマットやガラス繊維不
織布の繊維密度を下げて電解液中のイオン拡散を容易に
することも考えられる。
量や電解液の量を増やすことが考えられる。また、活物
質の多孔度を高めたり、１μm 以上の径を有する細孔を
活物質中に増やして活物質内への電解液の拡散を高めた
り、電解液保持体に用いるガラスマットやガラス繊維不
織布の繊維密度を下げて電解液中のイオン拡散を容易に
することも考えられる。
【０００３】また鉛蓄電池を放電したり、過放電放置す
ると負極活物質上に鉛が溶解析出して電池が短絡するこ
とがある。このような短絡を防止するために、特開昭５
２−１４３４４８号公報に示すように、電解液にアルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、リン酸イオン
等を添加することが提案された。
ると負極活物質上に鉛が溶解析出して電池が短絡するこ
とがある。このような短絡を防止するために、特開昭５
２−１４３４４８号公報に示すように、電解液にアルカ
リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、リン酸イオン
等を添加することが提案された。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うにして鉛蓄電池の高容量化及び鉛析出防止を図る場
合、いずれか一方の効果を得ることはできても、両方の
効果を同時に得ることはできなかった。またいずれか一
方の効果を満足させると他方の効果に悪影響が生じた
り、新たな問題が生じるおそれがあった。
うにして鉛蓄電池の高容量化及び鉛析出防止を図る場
合、いずれか一方の効果を得ることはできても、両方の
効果を同時に得ることはできなかった。またいずれか一
方の効果を満足させると他方の効果に悪影響が生じた
り、新たな問題が生じるおそれがあった。
【０００５】例えば、電解液の拡散性を高めるために、
活物質の多孔度を高めると活物質が泥状化しやすくな
る。またガラスマットやガラス繊維不織布の繊維密度を
下げると正極板と負極板とが短絡しやすくなる。また活
物質の量や電解液の量を増やしても、一定の体積内では
限界がある。
活物質の多孔度を高めると活物質が泥状化しやすくな
る。またガラスマットやガラス繊維不織布の繊維密度を
下げると正極板と負極板とが短絡しやすくなる。また活
物質の量や電解液の量を増やしても、一定の体積内では
限界がある。
【０００６】また、鉛の析出を防止するために、アルカ
リ金属イオンを電解液に添加しても電池の容量を高める
ことができない。またはアルカリ土類金属イオンを電解
液に添加すると電池の容量が低下する場合がある。例え
ば、Ｍｇ 2＋からなるアルカリ土類金属イオンを添加す
るためＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを電解液に溶解すると［Ｍ
ｇ（Ｈ2 Ｏ）6 ］ 2＋の錯イオンが生成されて電池の容
量が少し低下する。また、Ｈ2 ＰＯ3 やＮａ2 ＰＯ3 等
のリン酸及びリン酸塩を電解液に添加すると、活物質上
にリン酸の皮膜が生成されて電池の容量が低下する。
リ金属イオンを電解液に添加しても電池の容量を高める
ことができない。またはアルカリ土類金属イオンを電解
液に添加すると電池の容量が低下する場合がある。例え
ば、Ｍｇ 2＋からなるアルカリ土類金属イオンを添加す
るためＭｇＳＯ4 ・７Ｈ2 Ｏを電解液に溶解すると［Ｍ
ｇ（Ｈ2 Ｏ）6 ］ 2＋の錯イオンが生成されて電池の容
量が少し低下する。また、Ｈ2 ＰＯ3 やＮａ2 ＰＯ3 等
のリン酸及びリン酸塩を電解液に添加すると、活物質上
にリン酸の皮膜が生成されて電池の容量が低下する。
【０００７】本発明の目的は、高容量化と鉛の析出防止
とを同時に図ることができる鉛蓄電池を提供することに
ある。
とを同時に図ることができる鉛蓄電池を提供することに
ある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は鉛蓄電池を改良
の対象にして、電解液中に化学式ＲＭ（ＳＯ4 ）2 ・１
２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表される複塩を添加す
る。Ｒとしては、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌから選ば
れた元素がある。またＭとしては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、
Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素が
ある。特に複塩としてＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2
Ｏ（ミョウバンソーダ）を用い、ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2
・１２Ｈ2 Ｏを電解液に対して０．０５モル／リットル
以上０．１５モル／リットル以下添加すると、電池の容
量を高めて、過放電放置による電池の短絡を有効に防止
できる。特にＮａ、Ａｌは硫酸中にイオンとして溶解し
やすい利点がある。
の対象にして、電解液中に化学式ＲＭ（ＳＯ4 ）2 ・１
２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表される複塩を添加す
る。Ｒとしては、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌから選ば
れた元素がある。またＭとしては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、
Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素が
ある。特に複塩としてＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2
Ｏ（ミョウバンソーダ）を用い、ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2
・１２Ｈ2 Ｏを電解液に対して０．０５モル／リットル
以上０．１５モル／リットル以下添加すると、電池の容
量を高めて、過放電放置による電池の短絡を有効に防止
できる。特にＮａ、Ａｌは硫酸中にイオンとして溶解し
やすい利点がある。
【０００９】また電解液中に化学式Ｒ2 ＳＯ4 （Ｒは元
素）で表される第１の塩とＭ2 （ＳＯ4 ）3 （Ｍは金属
元素）で表される第２の塩とを添加しても効果を得るこ
とができる。この場合、電解液に添加された第１の塩は
下記式のように電離する。
素）で表される第１の塩とＭ2 （ＳＯ4 ）3 （Ｍは金属
元素）で表される第２の塩とを添加しても効果を得るこ
とができる。この場合、電解液に添加された第１の塩は
下記式のように電離する。
【００１０】Ｒ2 ＳＯ4 →２Ｒ＋＋ＳＯ4 2 − これにより、生成したＳＯ4 2 −の共通イオン効果によ
り、Ｐｂ 2＋の電解液中の濃度が低下する。この作用に
よりＰｂ 2＋の活物質への再析出による短絡を有効に防
止することができる。
り、Ｐｂ 2＋の電解液中の濃度が低下する。この作用に
よりＰｂ 2＋の活物質への再析出による短絡を有効に防
止することができる。
【００１１】また電解液に添加された第２の塩は水と反
応して下記式のように分解する。
応して下記式のように分解する。
【００１２】Ｍ2 （ＳＯ4 ）3 ＋６Ｈ2 Ｏ→２Ｍ（Ｏ
Ｈ）3 ＋３Ｈ2 ＳＯ4 これにより生成されたＨ2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ
＋が移動し、負極板にＳＯ4 2−が移動して放電反応が
促進されて、電池容量が高くなる。Ｒとしては、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌから選ばれた元素がある。またＭ
としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、
Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素がある。特に第１の塩とし
てＮａ2 ＳＯ4 を用い、第２の塩としてＡｌ2 （Ｓ
Ｏ4 ）3 を用い、第１の塩と第２の塩との重量比１：９
〜９：１とし、第１の塩及び第２の塩を電解液に対して
０．０５モル／リットル以上０．１５モル／リットル以
下添加すると、電池の容量を高めて、過放電放置による
電池の短絡を有効に防止できる。
Ｈ）3 ＋３Ｈ2 ＳＯ4 これにより生成されたＨ2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ
＋が移動し、負極板にＳＯ4 2−が移動して放電反応が
促進されて、電池容量が高くなる。Ｒとしては、Ｎａ、
Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌから選ばれた元素がある。またＭ
としては、Ａｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、
Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素がある。特に第１の塩とし
てＮａ2 ＳＯ4 を用い、第２の塩としてＡｌ2 （Ｓ
Ｏ4 ）3 を用い、第１の塩と第２の塩との重量比１：９
〜９：１とし、第１の塩及び第２の塩を電解液に対して
０．０５モル／リットル以上０．１５モル／リットル以
下添加すると、電池の容量を高めて、過放電放置による
電池の短絡を有効に防止できる。
【００１３】
【作用】本発明のように、電解液中に化学式ＲＭ（ＳＯ
4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表される複塩
を添加すると、複塩のＲＭ（ＳＯ4 ）2 は水と反応して
下記式のように分解する。
4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表される複塩
を添加すると、複塩のＲＭ（ＳＯ4 ）2 は水と反応して
下記式のように分解する。
【００１４】RM(SO4 ) 2 ・ 12H2 O ＋3H2 O → R＋＋
HSO4 −＋ M(OH)3 ＋ H2 SO4 これにより、生成したＳＯ4 2 −の共通イオン効果によ
り活物質中のＰｂＳＯ4 の溶解によるＰｂ 2＋の電解質
への溶解度が低下して、電解液中のＰｂ 2＋の濃度が低
下する。これは、Ｐｂ 2＋の濃度とＳＯ4 2 −の濃度と
の積［Ｐｂ 2＋］［ＳＯ4 2−］が一定値を示すため、
ＳＯ4 2 −濃度が上昇することによりＰｂ 2＋の濃度が
低下するためである。これらの作用によりＰｂ 2＋の負
極活物質への再析出による短絡を有効に防止することが
できる。
HSO4 −＋ M(OH)3 ＋ H2 SO4 これにより、生成したＳＯ4 2 −の共通イオン効果によ
り活物質中のＰｂＳＯ4 の溶解によるＰｂ 2＋の電解質
への溶解度が低下して、電解液中のＰｂ 2＋の濃度が低
下する。これは、Ｐｂ 2＋の濃度とＳＯ4 2 −の濃度と
の積［Ｐｂ 2＋］［ＳＯ4 2−］が一定値を示すため、
ＳＯ4 2 −濃度が上昇することによりＰｂ 2＋の濃度が
低下するためである。これらの作用によりＰｂ 2＋の負
極活物質への再析出による短絡を有効に防止することが
できる。
【００１５】また生成されたＨ2 ＳＯ4 は電離して正極
板にＨ＋が移動し、負極板にＳＯ4 2−が移動して放電反
応が促進されて、通常の充放電における電池容量が高く
なる。
板にＨ＋が移動し、負極板にＳＯ4 2−が移動して放電反
応が促進されて、通常の充放電における電池容量が高く
なる。
【００１６】またＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏは
Ｎａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 に比べて電解液に
溶解しやすく、安価である。そのため、本発明のように
電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加する
と、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 とを別
々に添加する場合に比べて実用性が高い利点がある。
Ｎａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 に比べて電解液に
溶解しやすく、安価である。そのため、本発明のように
電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加する
と、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 とを別
々に添加する場合に比べて実用性が高い利点がある。
【００１７】
【実施例】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００１８】（実施例１）密閉形鉛蓄電池に適用した本
実施例の鉛蓄電池を次のようにして作った。まず、通常
の方法で集電体にＰｂＯ2 を主成分とする活物質層を形
成して長さ７０mm×幅３０×厚み３mmの正極板を作っ
た。また集電体にＰｂを主成分とする活物質層を形成し
て長さ７０mm×幅３０×厚み３mmの負極板も作った。次
に正極板２枚と負極板３枚とを厚み２mmのガラス繊維を
主成分とする不織布を介して積層して極板群を作り、こ
の極板群を電槽に挿入した。そして比重１．３２０の希
硫酸３０ｍｌに０．１モル／ｌのミョウバンソーダ［Ｎ
ａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2Ｏ］を添加してから攪拌
して電解液を作った。なおＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２
Ｈ2 Ｏは電解液に対して０．０５モル／リットル以上
０．１５モル／リットル以下添加するのが好ましい。そ
して、この電解液を電槽に注液して４Ａｈ−４Ｖの本実
施例の密閉形鉛蓄電池を完成した。ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）
2 ・１２Ｈ2 ＯはＮａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3
に比べて電解液に溶解しやすく、安価である。そのた
め、本実施例のように電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・
１２Ｈ2 Ｏを添加すると、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ
2 （ＳＯ4 ）3 とを添加する場合に比べて実用性が高い
利点がある。
実施例の鉛蓄電池を次のようにして作った。まず、通常
の方法で集電体にＰｂＯ2 を主成分とする活物質層を形
成して長さ７０mm×幅３０×厚み３mmの正極板を作っ
た。また集電体にＰｂを主成分とする活物質層を形成し
て長さ７０mm×幅３０×厚み３mmの負極板も作った。次
に正極板２枚と負極板３枚とを厚み２mmのガラス繊維を
主成分とする不織布を介して積層して極板群を作り、こ
の極板群を電槽に挿入した。そして比重１．３２０の希
硫酸３０ｍｌに０．１モル／ｌのミョウバンソーダ［Ｎ
ａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2Ｏ］を添加してから攪拌
して電解液を作った。なおＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２
Ｈ2 Ｏは電解液に対して０．０５モル／リットル以上
０．１５モル／リットル以下添加するのが好ましい。そ
して、この電解液を電槽に注液して４Ａｈ−４Ｖの本実
施例の密閉形鉛蓄電池を完成した。ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）
2 ・１２Ｈ2 ＯはＮａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3
に比べて電解液に溶解しやすく、安価である。そのた
め、本実施例のように電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・
１２Ｈ2 Ｏを添加すると、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ
2 （ＳＯ4 ）3 とを添加する場合に比べて実用性が高い
利点がある。
【００１９】（実施例２）本実施例の鉛蓄電池は、Ｎａ
Ａｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏの代わりにＮａ2ＳＯ4
０．０５モル／ｌとＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ０．０５モル／
ｌとを添加しその他は本実施例と同様にして製造した。
Ｎａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 との好ましい重量比
は、１：９〜９：１であり、これらの塩の電解液に対す
る好ましい添加量は０．０５モル／リットル以上０．１
５モル／リットル以下である。
Ａｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏの代わりにＮａ2ＳＯ4
０．０５モル／ｌとＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 ０．０５モル／
ｌとを添加しその他は本実施例と同様にして製造した。
Ｎａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 との好ましい重量比
は、１：９〜９：１であり、これらの塩の電解液に対す
る好ましい添加量は０．０５モル／リットル以上０．１
５モル／リットル以下である。
【００２０】（従来例１）本従来例の鉛蓄電池は、電解
液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加せず、そ
の他は本実施例と同様にして製造した。
液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加せず、そ
の他は本実施例と同様にして製造した。
【００２１】（従来例２）本従来例の鉛蓄電池は、Ｎａ
Ａｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏの代わりに同量（０．１
モル／ｌ）のＮａ2 ＳＯ4 を添加し、その他は本実施例
と同様にして製造した。
Ａｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏの代わりに同量（０．１
モル／ｌ）のＮａ2 ＳＯ4 を添加し、その他は本実施例
と同様にして製造した。
【００２２】次に実施例１，２及び従来例１，２の各電
池を用いて試験を行った。
池を用いて試験を行った。
【００２３】１．放電容量試験 各電池を０．４Ａの定電流で１０時間充電した後に１２
Ａ（３Ｃ放電）の電流で２．６Ｖまで放電して、その放
電持続時間を測定した。測定は３回行い、放電毎の回復
充電は２．４５Ｖ／セル（４．９Ｖ）の電圧、１．２Ａ
の制限電流により１６時間定電圧充電を行った。表１は
３回目の３Ｃ放電の放電持続時間を示している。
Ａ（３Ｃ放電）の電流で２．６Ｖまで放電して、その放
電持続時間を測定した。測定は３回行い、放電毎の回復
充電は２．４５Ｖ／セル（４．９Ｖ）の電圧、１．２Ａ
の制限電流により１６時間定電圧充電を行った。表１は
３回目の３Ｃ放電の放電持続時間を示している。
【００２４】
【表１】 本表より実施例１，２の電池は従来例１，２の電池に比
べて放電持続時間が長いのが判る。
べて放電持続時間が長いのが判る。
【００２５】２．過放電放置試験 まず各電池に２０オームの抵抗を接続して、初期０．２
Ａ（０．０５Ｃ）相当の放電が進行するようにした。そ
して抵抗を接続したままで５０℃雰囲気中で１２時間放
電した後に１０℃雰囲気中で１２時間放電するヒートサ
イクルで１か月間放置した。その後、抵抗をはずして、
４．９Ｖ（１．２Ａ制限）の定電流充電を１６時間行っ
てから、電池を解体して短絡の有無を確認した。試験は
各電池１０個ずつで行った。表２はその測定結果を示し
ている。
Ａ（０．０５Ｃ）相当の放電が進行するようにした。そ
して抵抗を接続したままで５０℃雰囲気中で１２時間放
電した後に１０℃雰囲気中で１２時間放電するヒートサ
イクルで１か月間放置した。その後、抵抗をはずして、
４．９Ｖ（１．２Ａ制限）の定電流充電を１６時間行っ
てから、電池を解体して短絡の有無を確認した。試験は
各電池１０個ずつで行った。表２はその測定結果を示し
ている。
【００２６】
【表２】 本表より実施例１，２の電池は従来例１，２の電池に比
べて過放電放置中の鉛析出による短絡を防止できるのが
判る。
べて過放電放置中の鉛析出による短絡を防止できるのが
判る。
【００２７】なお上記各実施例では、電解液に直接に複
塩を添加したが、正極活物質または負極活物質に複塩を
添加しても構わない。この場合、活物質中の電解液に複
塩が溶解して電解液に複塩が添加される。
塩を添加したが、正極活物質または負極活物質に複塩を
添加しても構わない。この場合、活物質中の電解液に複
塩が溶解して電解液に複塩が添加される。
【００２８】また実施例１では、複塩としてミョウバン
ソーダ［ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ］を用いた
が、化学式ＲＭ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは
元素）で表される複塩であれば他のものを用いることが
できる。例えば、元素ＲとしてＫを用い元素ＭとしてＡ
ｌを用いたもの、元素ＲとしてＣｓを用い元素Ｍとして
Ａｌ，Ｃｒ，Ｍｎを用いたもの、元素ＲとしてＲｂを用
い元素ＭとしてＡｌ，Ｃｒ，Ｍｎを用いたもの、元素Ｒ
としてＮａ，Ｋを用い元素ＭとしてＣｒ，Ｃｏを用いた
複塩でも本実施例と同様の効果を得ることが確認でき
た。
ソーダ［ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ］を用いた
が、化学式ＲＭ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは
元素）で表される複塩であれば他のものを用いることが
できる。例えば、元素ＲとしてＫを用い元素ＭとしてＡ
ｌを用いたもの、元素ＲとしてＣｓを用い元素Ｍとして
Ａｌ，Ｃｒ，Ｍｎを用いたもの、元素ＲとしてＲｂを用
い元素ＭとしてＡｌ，Ｃｒ，Ｍｎを用いたもの、元素Ｒ
としてＮａ，Ｋを用い元素ＭとしてＣｒ，Ｃｏを用いた
複塩でも本実施例と同様の効果を得ることが確認でき
た。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、電解液中に化学式ＲＭ
（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表され
る複塩を添加するので、複塩のＲＭ（ＳＯ4 ）2 は水と
反応して分解する。これにより、電離したＳＯ4 2 −の
共通イオン効果によりＰｂ 2＋の濃度が低下する。これ
らの作用によりＰｂ 2＋の負極活物質への再析出による
短絡を有効に防止することができる。また生成されたＨ
2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ＋が移動し、負極板にＳ
Ｏ4 2−が移動して放電反応が促進されて、電池容量が
高くなる。そのため、本発明によれば過放電放置による
短絡を防止して、しかも電池容量を高くできる。
（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表され
る複塩を添加するので、複塩のＲＭ（ＳＯ4 ）2 は水と
反応して分解する。これにより、電離したＳＯ4 2 −の
共通イオン効果によりＰｂ 2＋の濃度が低下する。これ
らの作用によりＰｂ 2＋の負極活物質への再析出による
短絡を有効に防止することができる。また生成されたＨ
2 ＳＯ4 は電離して正極板にＨ＋が移動し、負極板にＳ
Ｏ4 2−が移動して放電反応が促進されて、電池容量が
高くなる。そのため、本発明によれば過放電放置による
短絡を防止して、しかも電池容量を高くできる。
【００３０】またＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏは
Ｎａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 に比べて電解液に
溶解しやすく、安価である。そのため、本発明のように
電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加する
と、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 とを添
加する場合に比べて実用性が高い利点がある。
Ｎａ2 ＳＯ4 及びＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 に比べて電解液に
溶解しやすく、安価である。そのため、本発明のように
電解液にＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2 Ｏを添加する
と、電解液にＮａ2 ＳＯ4 とＡｌ2 （ＳＯ4 ）3 とを添
加する場合に比べて実用性が高い利点がある。
Claims (6)
- 【請求項１】 電解液中に化学式ＲＭ（ＳＯ4 ）2 ・１
２Ｈ2 Ｏ（Ｒ及びＭは元素）で表される複塩が添加され
ていることを特徴とする鉛蓄電池。 - 【請求項２】 前記ＲはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌか
ら選ばれた元素からなり、前記ＭはＡｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、
Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素か
らなることを特徴とする請求項１に記載の鉛蓄電池。 - 【請求項３】 前記複塩はＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２
Ｈ2 Ｏからなり、前記ＮａＡｌ（ＳＯ4 ）2 ・１２Ｈ2
Ｏは前記電解液に対して０．０５モル／リットル以上
０．１５モル／リットル以下添加されていることを特徴
とする請求項２に記載の鉛蓄電池。 - 【請求項４】 電解液中に化学式Ｒ2 ＳＯ4 （Ｒは元
素）で表される第１の塩とＭ2 （ＳＯ4 ）3 （Ｍは元
素）で表される第２の塩とが添加されていることを特徴
とする鉛蓄電池。 - 【請求項５】 前記ＲはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｔｌか
ら選ばれた元素からなり、前記ＭはＡｌ、Ｃｒ、Ｉｎ、
Ｃｅ、Ｃｏ、Ｖ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｒｈから選ばれた元素か
らなることを特徴とする請求項４に記載の鉛蓄電池。 - 【請求項６】 前記第１の塩はＮａ2 ＳＯ4 からなり、
前記第２の塩はＡｌ2（ＳＯ4 ）3 からなり、 前記第１の塩と前記第２の塩とは重量比１：９〜９：１
で配合されており、 前記第１の塩及び前記第２の塩は前記電解液に対して
０．０５モル／リットル以上０．１５モル／リットル以
下添加されていることを特徴とする請求項５に記載の鉛
蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6193955A JPH0864226A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6193955A JPH0864226A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 鉛蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0864226A true JPH0864226A (ja) | 1996-03-08 |
Family
ID=16316545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6193955A Withdrawn JPH0864226A (ja) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | 鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0864226A (ja) |
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- 1994-08-18 JP JP6193955A patent/JPH0864226A/ja not_active Withdrawn
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