JPH086295A - Electric charge controlling agent composition, electrophotographic toner using same and developer - Google Patents
Electric charge controlling agent composition, electrophotographic toner using same and developerInfo
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- JPH086295A JPH086295A JP6162790A JP16279094A JPH086295A JP H086295 A JPH086295 A JP H086295A JP 6162790 A JP6162790 A JP 6162790A JP 16279094 A JP16279094 A JP 16279094A JP H086295 A JPH086295 A JP H086295A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用現像剤に使
用するトナーに有用な電荷制御剤組成物、該組成物を含
有する電子写真用トナー、および該トナーを用いた電子
写真現像剤に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charge control agent composition useful for a toner used in an electrophotographic developer, an electrophotographic toner containing the composition, and an electrophotographic developer using the toner. It is about.
【０００２】[0002]
【従来の技術】電子写真は、光導電性物質などにより構
成された光導電体層に静電潜像を形成し、これを粉末現
像剤で現像して顕像化し、さらに熱あるいは溶剤で定着
する方法が一般的である。光導電体層は正または負に荷
電することができるので、オリジナルの下で露光により
正または負の静電潜像が得られる。そこで負の静電潜像
に正に静電した現像粉で現像するとオリジナルと一致し
たポジ−ポジ像が生ずる。2. Description of the Related Art In electrophotography, an electrostatic latent image is formed on a photoconductive layer made of a photoconductive material, developed with a powder developer, visualized, and then fixed with heat or a solvent. The method is generally used. The photoconductor layer can be positively or negatively charged, so that exposure under the original gives a positive or negative electrostatic latent image. Therefore, when a negative electrostatic latent image is developed with a developing powder that is positively electrostatically developed, a positive-positive image corresponding to the original is produced.
【０００３】このような電子写真の現像剤としては、ト
ナーと呼ばれる樹脂と着色剤とからなる微粒子粉末と、
キャリヤーと呼ばれる微小な鉄粉あるいはフェライト粉
等との混合物が使用される。As such an electrophotographic developer, a fine particle powder composed of a resin called a toner and a colorant,
A mixture of fine iron powder or ferrite powder called a carrier is used.
【０００４】粉体トナーは、必須成分であるバインダー
樹脂を加熱融解し、その中に着色剤としてのカーボン等
と電荷制御剤を加え、混練により分散し、冷却後、これ
を機械的に粉砕し、その後分級して得る方法が一般的で
ある。In the powder toner, a binder resin which is an essential component is heated and melted, carbon and the like as a colorant and a charge control agent are added thereto, dispersed by kneading, cooled and mechanically crushed. Generally, the method of classification and then obtaining is common.
【０００５】該トナーはキャリヤーとの摩擦（二成分系
現像剤）、スリーブとの摩擦（一成分系現像剤）により
帯電を起こす機構で感光体上の潜像を現像する。トナー
は現像により消費されるので、常に補給されるが、補給
されたトナーは帯電を持っていないので、現像部内の撹
拌およびスリーブ上の摩擦により、所定の帯電量に立ち
上げる。トナーの帯電量は、約１０〜３０μＣ／ｇに設
定されることが多い。The toner develops the latent image on the photosensitive member by a mechanism that causes charging by friction with a carrier (two-component developer) and friction with a sleeve (one-component developer). Since the toner is consumed by the development, it is constantly replenished, but the replenished toner does not have a charge, so the toner is raised to a predetermined charge amount by stirring in the developing section and friction on the sleeve. The charge amount of toner is often set to about 10 to 30 μC / g.
【０００６】トナーの帯電性を制御することはトナーに
とって最も重要な事項である。トナーの帯電特性は、そ
の主成分である樹脂に支配されているが、通常、電荷制
御剤の注加により所望の摩擦帯電特性を得ることが行わ
れている。近年の更なる高画質、高信頼性、高速化など
への要求から、従来以上に精密な帯電制御が必要とな
り、特に帯電の立ち上がりが速く、環境や経時変化に対
して安定な電荷制御剤が強く求められてきている。Controlling the chargeability of toner is the most important matter for toner. The charging characteristics of the toner are governed by the resin which is the main component thereof, but normally, the desired tribocharging characteristics are obtained by adding a charge control agent. Due to the demand for higher image quality, higher reliability, and higher speed in recent years, more precise charge control than before has been required, and in particular, a charge control agent that has a rapid rise in charge and is stable against environmental changes and aging There is a strong demand.
【０００７】良好な現像を行なうには、所定の帯電量
に、補給トナーをいかに早く立ち上げるかが、トナーに
要求される特性の一つとなっている。もし、立上りが悪
いトナーの場合は、低帯電トナーが発生し、十分に感光
体上に移行せず、濃度低下の原因となり、加えて、トナ
ー飛散を起こし、複写物上の地汚れ、複写機内の汚染が
起こったり、現像剤の劣化が速くなったりする。In order to perform good development, how quickly the replenishment toner is started up to a predetermined charge amount is one of the characteristics required of the toner. If the toner has a poor start-up, low-charged toner is generated and does not migrate sufficiently onto the photoconductor, causing a decrease in density. In addition, it causes toner scattering, scumming on the copy, and inside the copier. Contamination occurs and the deterioration of the developer becomes faster.
【０００８】低速複写機の場合は、有る程度、現像部内
の撹拌でカバーできるが、高速機になればなるほど補給
されたトナーが、現像部内から感光体上に移行されるの
が速いので、素早い帯電の立上りが求められる。又、一
成分系トナーの場合はキャリヤーとの摩擦ではなく、ス
リーブとの摩擦のみで帯電を発生させなければならない
ので、二成分系以上に立上り性が重要となる。In the case of a low-speed copying machine, it can be covered to some extent by agitation in the developing section, but the faster the machine, the faster the supplied toner is transferred from the developing section to the photosensitive member. The rising of the charge is required. Further, in the case of the one-component toner, the charging property must be generated only by the friction with the sleeve, not the friction with the carrier. Therefore, the rising property is more important than the two-component toner.
【０００９】従来、電荷制御剤として第４級アンモニウ
ム塩を使用することが提案されている（特開昭６２−５
３９４４号公報、特開昭６２−７１９６８号公報、特開
昭６２−３２５９号公報）。しかしながら、提案されて
いる電荷制御剤は樹脂との相溶性もあり、トナーを製造
する際に樹脂となかなか均一に混じり合わず、品質の不
均一化が起こり、帯電立ち上がりの低下、経時変化が起
こり易いという欠点があった。また、第４級アンモニウ
ム塩と炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウ
ム、硫酸バリウム、硫酸銅、硫酸カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸亜鉛、リン酸二マグネシウムから選ばれた無
機顔料から調整された電荷制御剤組成物も提案されてい
る（特開平６−５９５１８号公報）。これらの電荷制御
剤組成物は樹脂との分散性が向上し、これを使用したト
ナーは帯電立ち上がり性、帯電性の安定性が前記電荷制
御剤より改善されることが述べられている。しかしなが
ら、高温高湿環境下での吸水性が高く、環境に対する帯
電の立ち上がり性、安全性が十分でないという問題を残
している。Conventionally, it has been proposed to use a quaternary ammonium salt as a charge control agent (JP-A-62-5).
3944, JP 62-71968 A, JP 62-3259 A). However, the proposed charge control agent is also compatible with the resin, and when the toner is manufactured, the charge control agent does not easily mix with the resin uniformly, resulting in non-uniformity of the quality, a decrease in charge buildup, and a change over time. It had the drawback of being easy. Further, it is selected from quaternary ammonium salt and calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, copper sulfate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, zinc silicate, dimagnesium phosphate. A charge control agent composition prepared from an inorganic pigment has also been proposed (JP-A-6-59518). It is described that these charge control agent compositions have improved dispersibility with a resin, and a toner using the composition has improved charge rising property and chargeability stability as compared with the charge control agent. However, there is a problem that the water absorbency is high in a high temperature and high humidity environment, and the rising property of electrostatic charge to the environment and the safety are not sufficient.
【００１０】また、トナーの場合、電荷制御剤の樹脂へ
の均一分散性のみならず、電荷制御剤の吸水性が非常に
重要であり、この吸水性が高い場合、高温高湿環境下で
放置すると帯電立ち上がり性および帯電の絶対値が低下
する。前記第４級アンモニウム塩と炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸
銅、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸亜鉛、リン酸二
マグネシウムから選ばれた無機顔料から調整された電荷
制御剤組成物を使用したトナーは、高温高湿環境下と低
温低湿環境下での挙動変化が大きく、トナー用電荷制御
剤として十分に満足できるものではない。In the case of toner, not only the uniform dispersibility of the charge control agent in the resin but also the water absorption of the charge control agent is very important. If this water absorption is high, the toner is left in a high temperature and high humidity environment. Then, the charge rising property and the absolute value of the charge decrease. Inorganic selected from the quaternary ammonium salt and calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, copper sulfate, calcium sulfate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, zinc silicate, dimagnesium phosphate. A toner using a charge control agent composition prepared from a pigment has a large change in behavior under a high temperature and high humidity environment and a low temperature and low humidity environment, and is not sufficiently satisfactory as a charge control agent for toner.
【００１１】更にまた、例えば金属スリーブ表面や感光
体表面へのトナーの融着防止、耐久性向上、帯電安定を
目的として、難水溶性無機塩をトナーに内添したものが
知られている。例えば特開昭５８−９１４６２号公報に
は硫酸バリウムを内添したトナーが開示されており、特
開平１−２００３６７号公報には酸化スズを内添してい
るトナーが開示されている。Further, there is known a toner in which a poorly water-soluble inorganic salt is internally added to the toner for the purpose of preventing fusion of the toner to the surface of the metal sleeve or the surface of the photosensitive member, improving durability and stabilizing charging. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-91462 discloses a toner containing barium sulfate internally, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-210067 discloses a toner containing tin oxide internally.
【００１２】しかし、前者のトナーは、硫酸バリウムの
凝集が発生し易く、トナーの諸性能の改善には、効果が
低いし、後者のトナーは長時間使用すると、帯電の低下
を生じ、トナーの飛散や画像欠陥が発生するという問題
がある。However, the former toner is apt to cause aggregation of barium sulfate, and is not effective in improving various performances of the toner. There is a problem that scattering and image defects occur.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
前記問題を解決し、帯電立ち上がりがよく、連続使用に
よる繰り返し現像を行っても、温度、湿度の変化に影響
を受けず、長時間安定した画像を再現することのできる
性能の良い、電子写真用現像剤に使用するトナーに有用
な電荷制御剤組成物、該組成物を用いた電子写真用トナ
ー、および該トナーを用いた電子写真用現像剤を提供す
ることを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, has a good charging rise, and is not affected by changes in temperature and humidity even when repeatedly developed by continuous use, and it can be used for a long time. A charge control agent composition having good performance capable of reproducing a stable image and useful for a toner used in a developer for electrophotography, an electrophotographic toner using the composition, and an electrophotography using the toner The purpose is to provide a developer for use.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明者らはこれらの課
題を解決するために種々検討した結果、電荷制御剤であ
る第４級アンモニウム塩と特定の体質顔料とから調整さ
れ、改質された電荷制御剤組成物がバインダー樹脂への
分散性がきわめて良好であるとともに、高温高湿環境下
でも低い吸水性を示すという特徴を見出し、かつ、この
ように調整され、体質顔料で改質された第４級アンモニ
ウムからなる電荷制御剤組成物を含有するトナーが、先
に述べた課題、すなわち、環境に左右されず帯電の立ち
上がり性を早め、帯電性能の安定性を向上させ、かぶり
等のない安定した画像を提供でき、またさらにシリコー
ン樹脂からなる被覆層を設けたキャリアとを組合せるこ
とにより、使用経時でも長時間にわたりさらに安定した
画像を提供することができることを見い出し、本発明を
完成するに至った。As a result of various studies to solve these problems, the present inventors have prepared and modified a quaternary ammonium salt as a charge control agent and a specific extender pigment. It was found that the charge control agent composition had extremely good dispersibility in the binder resin and exhibited low water absorption even in a high temperature and high humidity environment, and was adjusted in this way and modified with an extender pigment. The toner containing the charge control agent composition composed of quaternary ammonium has the above-mentioned problems, namely, it accelerates the rise of charging regardless of the environment, improves the stability of charging performance, and prevents fogging. It is possible to provide a stable image that does not exist, and by further combining with a carrier provided with a coating layer made of a silicone resin, it is possible to provide a more stable image for a long time even after use. Found that it is, it has led to the completion of the present invention.
【００１５】本発明によれば、第４級アンモニウム塩と
カオリンクレー、タルク、ベントナイトからなる群から
選択された１種もしくは２種以上の体質顔料とから調整
された電荷制御剤組成物が提供され、特に、前記体質顔
料の平均粒径が、０．１μｍ〜３．０μｍであることを
特徴とする前記電荷制御剤組成物が提供される。さらに
また、本発明によれば、前記電荷制御剤組成物バインダ
ー樹脂及び着色物質を主成分として含有する電子写真用
トナーが提供される。さらに、本発明によれば、該トナ
ーと、シリコーン樹脂からなる被覆層を有するキャリア
とを組み合わせたことを特徴とする電子写真用現像剤が
提供される。According to the present invention, there is provided a charge control agent composition prepared from a quaternary ammonium salt and one or more extender pigments selected from the group consisting of kaolin clay, talc and bentonite. In particular, the charge control agent composition is provided, wherein the extender pigment has an average particle diameter of 0.1 μm to 3.0 μm. Furthermore, according to the present invention, there is provided an electrophotographic toner containing the charge control agent composition binder resin and a coloring substance as main components. Furthermore, according to the present invention, there is provided an electrophotographic developer comprising the toner and a carrier having a coating layer made of a silicone resin in combination.
【００１６】本発明の電荷制御剤組成物に使用できる電
荷制御剤としての第４級アンモニウム塩は、アニオン成
分としてポリ酸アニオンまたは有機スルホン酸アニオン
を有する第４級アンモニウム塩が好ましい。このような
第４級アンモニウム塩の代表的な例としては、次の各一
般式で示されるものや、第４級アンモニウム塩を有する
オリゴマーまたはポリマーを挙げることができる。な
お、各一般式中、アニオンＸ-はポリ酸アニオンまたは
有機スルホン酸アニオンを表わす。The quaternary ammonium salt as a charge control agent that can be used in the charge control agent composition of the present invention is preferably a quaternary ammonium salt having a polyacid anion or an organic sulfonate anion as an anion component. Typical examples of such a quaternary ammonium salt include those represented by the following general formulas and oligomers or polymers having a quaternary ammonium salt. In each general formula, the anion X − represents a polyacid anion or an organic sulfonate anion.
【００１７】[0017]
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、互いに同一または
異なっていてもよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳
香族炭素環基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、
水素原子、１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、
またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を含んでい
てもよい炭化水素基を表わし、Ｘ-はアニオンを表わ
す。）Embedded image (In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different from each other, and each is a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group,
A hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms,
Alternatively, it represents a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００１８】[0018]
【化２】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、各々独立に、水素原子または
Ｃ1〜Ｃ22の炭化水素基であるか、あるいはＲ1とＲ
2は、相互に連結されて芳香族環を形成していてもよ
い。Ｒ3は水素原子またはＣ1〜Ｃ22の炭化水素基を、Ｒ
4およびＲ5は、各々独立に、アミド、エーテル、チオエ
ーテル結合を含んでいても良いＣ1〜Ｃ8の炭化水素基を
表わし、Ｘ-はアニオンを表わす。）Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom or a C 1 to C 22 hydrocarbon group, or R 1 and R 2
2 may be linked to each other to form an aromatic ring. R 3 is a hydrogen atom or a C 1 -C 22 hydrocarbon group,
4 and R 5 each independently represent a C 1 to C 8 hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００１９】[0019]
【化３】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、互に同一または異なっていて
もよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭素環
基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、水素原子、
１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、またはアミ
ド、エーテル、チオエーテル結合を含んでいてもよい炭
化水素基を表わし、Ｘ-はアニオンを表わす。）[Chemical 3] (In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each is a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a hydrogen atom,
It represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００２０】[0020]
【化４】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互に同一または異なっ
ていてもよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭
素環基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、水素原
子、１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、または
アミド、エーテル、チオエーテル結合を含んでいてもよ
い炭化水素基を表わし、ＹはＣＲ4Ｒ5、Ｏ、Ｓを表わ
し、ここでＲ4およびＲ5はアルキル基を表わす。Ｘ-は
アニオンを表わす。）[Chemical 4] (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different from each other, and are each a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a hydrogen atom, Represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, Y represents CR 4 R 5 , O or S, wherein R 4 and R 5 represents an alkyl group, and X − represents an anion.)
【００２１】[0021]
【化５】 （式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互に同一または異なっ
ていてもよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭
素環基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、水素原
子、１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、または
アミド、エーテル、チオエーテル結合を含んでいてもよ
い炭化水素基を表わし、Ｘ-はアニオンを表わす。）[Chemical 5] (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different from each other, and are each a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a hydrogen atom, And represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion.)
【００２２】[0022]
【化６】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、互に同一または異なっていて
もよく、それぞれ置換もしくは無置換の芳香族炭素環
基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、水素原子、
１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、またはアミ
ド、エーテル、チオエーテル結合を含んでいてもよい炭
化水素基を表わし、Ｘ-はアニオンを表わす。）[Chemical 6] (In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and each is a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a hydrogen atom,
It represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００２３】[0023]
【化７】 （式中、Ｒ1は、置換もしくは無置換の芳香族炭素環
基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、水素原子、
１〜２２個の炭素原子を有する炭化水素基、またはアミ
ド、エーテル、チオエーテル結合を含んでいてもよい炭
化水素基を表わし、Ｘ-はアニオンを表わす。）[Chemical 7] (In the formula, R 1 is a substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a hydrogen atom,
It represents a hydrocarbon group having 1 to 22 carbon atoms, or a hydrocarbon group which may contain an amide, ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００２４】[0024]
【化８】 （式中、Ｒ1およびＲ2は、互に同一または異なっていて
もよく、アミノ基で置換された芳香族炭素環基またはア
ミノ基で置換された芳香族複素環基、Ｒ3およびＲ4は、
互いに同一または異なっていてもよく、置換もしくは無
置換の芳香族炭素環基、置換もしくは無置換の芳香族複
素環基、水素原子、１〜２２個の炭素原子を有する炭化
水素基、またはアミド、エーテル、チオエーテル結合を
含んでいてもよい炭化水素基を表わし、Ｘ-はアニオン
を表わす。）Embedded image (In the formula, R 1 and R 2 may be the same or different from each other, and are an aromatic carbocyclic group substituted with an amino group or an aromatic heterocyclic group substituted with an amino group, R 3 and R 4 Is
Substituted or unsubstituted aromatic carbocyclic groups, substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic groups, hydrogen atoms, hydrocarbon groups having 1 to 22 carbon atoms, which may be the same or different from each other, or amides, It represents a hydrocarbon group which may contain an ether or thioether bond, and X − represents an anion. )
【００２５】本発明の第４級アンモニウム塩におけるア
ニオン成分は、ポリ酸アニオンまたは有機スルホン酸ア
ニオンが好ましい。ポリ酸アニオンとしては、たとえば
中心原子としてモリブデンやタングステンを有するよう
なイソポリ酸アニオンおよびヘテロポリ酸アニオンのい
ずれも使用することができる。The anion component in the quaternary ammonium salt of the present invention is preferably a polyacid anion or an organic sulfonate anion. As the polyacid anion, for example, either an isopolyacid anion having molybdenum or tungsten as a central atom and a heteropolyacid anion can be used.
【００２６】有機スルホン酸アニオンとしては、脂肪族
スルホン酸アニオン、芳香族スルホン酸アニオン、芳香
脂肪族スルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン
のいずれも使用することができる。As the organic sulfonate anion, any of organic sulfonate anions such as aliphatic sulfonate anion, aromatic sulfonate anion and araliphatic sulfonate anion can be used.
【００２７】以下の表１に本発明で使用しうる好ましい
第４級アンモニウム塩の具体例を挙げるが、本発明は、
これにより限定されるものではない。Specific examples of preferable quaternary ammonium salts that can be used in the present invention are shown in Table 1 below.
It is not limited by this.
【表１】 [Table 1]
【００２８】本発明で用いられる体質顔料は、カオリン
クレー、タルク、ベントナイトから選ばれたものであ
り、その平均粒径が０．１μｍ〜３．０μｍであること
がトナーにした際の分散性から好ましい。該体質顔料は
天然鉱物からなるものであり、カオリンクレーとしては
製法によりソフトクレー、ハードクレー、焼成クレーに
分けられ、タルクとしては鉱石を粉砕分級して粒度を揃
えたもので、ベントナイトとしては、有機変成したもの
としてないものと大別され、これらのいずれでもよい。The extender pigment used in the present invention is selected from kaolin clay, talc and bentonite, and the average particle size thereof is 0.1 μm to 3.0 μm from the viewpoint of dispersibility when used as a toner. preferable. The extender pigment is composed of natural minerals, kaolin clay is divided into soft clay, hard clay and calcined clay by a manufacturing method, talc is ore crushed and classified to have a uniform particle size, and bentonite is It is roughly classified as organically modified or not, and any of these may be used.
【００２９】本発明の電荷制御剤組成物は、前記第４級
アンモニウム塩と前記体質顔料とから調製されたもので
ある。第４級アンモニウム塩と体質顔料とから電荷制御
剤組成物を調製するための方法としては、両者の均質な
組成物が得られる方法であればどのような方法でも採用
することができる。第４級アンモニウム塩を製造する際
に、製造工程のいずれかの段階で体質顔料を添加し、最
終生成物として反応生成物たる第４級アンモニウム塩と
該体質顔料との均質な組成物を得ることが好ましい。The charge control agent composition of the present invention is prepared from the quaternary ammonium salt and the extender pigment. As a method for preparing the charge control agent composition from the quaternary ammonium salt and the extender pigment, any method can be adopted as long as a homogeneous composition of both can be obtained. When producing the quaternary ammonium salt, an extender pigment is added at any stage of the production process to obtain a homogeneous composition of the quaternary ammonium salt as a reaction product and the extender pigment as a final product. It is preferable.
【００３０】体質顔料は第４級アンモニウム塩を製造す
る反応系中に反応原料化合物と一緒に存在させることに
よって添加することが特に好ましい。また、第４級アン
モニウム塩生成反応工程から精製工程に移される反応混
合物中に添加してもよいし、精製工程から得られるウェ
ットケーキ状のろ過生成物に混合することによって添加
してもよい。反応によって生成した第４級アンモニウム
塩を精製工程でろ別し、乾燥した後、直ちに体質顔料を
添加し、粉砕、混合して均質な組成物を調製する方法で
あってもよい。乾燥した第４級アンモニウム塩と体質顔
料を適当な溶媒、例えば水、水と有機溶媒の混合物、有
機溶媒単独中、湿式で均質混合することによって同様な
性能を有する電荷制御剤組成物を得ることが可能であ
る。It is particularly preferred that the extender pigment is added by being present together with the reaction raw material compound in the reaction system for producing the quaternary ammonium salt. Further, it may be added to the reaction mixture transferred from the quaternary ammonium salt formation reaction step to the purification step, or may be added by being mixed with the wet cake filtration product obtained from the purification step. Alternatively, the quaternary ammonium salt produced by the reaction may be filtered out in the purification step, dried, and then an extender pigment may be added immediately, followed by pulverization and mixing to prepare a homogeneous composition. A charge control agent composition having similar performance is obtained by wet-mixing a dried quaternary ammonium salt and an extender pigment in a suitable solvent such as water, a mixture of water and an organic solvent, or an organic solvent alone. Is possible.
【００３１】以上の方法によって得られた電荷制御剤組
成物は、乾燥後、そのままトナーの製造に使用可能であ
り、必要に応じて、さらに粉砕し、分級した後使用して
もよい。本発明で得られる電荷制御剤組成物中の体質顔
料の含有率は該電荷制御剤組成物が電荷制御剤としての
特性を低下させない程度であればよい。The charge control agent composition obtained by the above method can be used as it is for the production of toner after drying, and may be used after further pulverizing and classifying if necessary. The content ratio of the extender pigment in the charge control agent composition obtained in the present invention may be such that the charge control agent composition does not deteriorate the characteristics of the charge control agent.
【００３２】以上に説明した本発明の電荷制御剤組成物
は、樹脂への分散性が良好で、該電荷制御剤組成物を用
いたトナーは、帯電の立ち上がりが良好で低温低湿およ
び高温高湿での環境下で、長時間使用しても従来問題の
あったトナーの帯電不安定性やトナーの飛散も解決で
き、その結果、鮮明な現像画像が得られる。以下、トナ
ーについて詳述する。The charge control agent composition of the present invention described above has a good dispersibility in a resin, and a toner using the charge control agent composition has a good start-up of charge and has low temperature and low humidity and high temperature and high humidity. In this environment, it is possible to solve the problems of toner charging instability and toner scattering, which have been problems in the past even after long-term use, and as a result, a clear developed image can be obtained. Hereinafter, the toner will be described in detail.
【００３３】本発明の電子写真用トナーは、前記本発明
の電荷制御剤組成物を含むことを特徴とするものであ
る。粉体トナーの一般的製造方法では、樹脂を加熱融解
する温度は、樹脂の種類にもよるが、一般的に１５０℃
以下である。その中で電荷制御剤を混練により分散させ
る。電荷制御剤の特性として、融点が混練温度以上でか
つ樹脂に対する溶解度が極めて低いことが要求される。
樹脂に分散した電荷制御剤は、粉砕、分級により得られ
た個々のトナー粒子中に小粒子の形で分散していること
が知られている。従って、電荷制御剤を製造する際に
は、その特性を最大限に引き出すように設計することが
重要となっている。The toner for electrophotography of the present invention is characterized by containing the charge control agent composition of the present invention. In a general method for producing a powder toner, the temperature at which the resin is heated and melted is generally 150 ° C., though it depends on the kind of the resin.
It is the following. The charge control agent is dispersed therein by kneading. As the characteristics of the charge control agent, it is required that the melting point be higher than the kneading temperature and the solubility in the resin be extremely low.
It is known that the charge control agent dispersed in the resin is dispersed in the form of small particles in individual toner particles obtained by pulverization and classification. Therefore, when manufacturing the charge control agent, it is important to design the charge control agent so as to maximize its characteristics.
【００３４】本発明の電子写真トナーは、従来の公知の
方法で製造できる。具体的には、バインダー樹脂、着色
剤及び電荷制御剤より成る混合物を熱ロールミルで溶融
混練した後、冷却固化せしめ、これを粉砕分級して得ら
れる。バインダー樹脂、着色剤、荷電制御剤の他に、必
要に応じて任意の添加物などを配合してもよい。The electrophotographic toner of the present invention can be manufactured by a conventionally known method. Specifically, it is obtained by melt-kneading a mixture of a binder resin, a colorant and a charge control agent with a hot roll mill, cooling and solidifying, and pulverizing and classifying the mixture. In addition to the binder resin, the colorant, and the charge control agent, any additives may be added as needed.
【００３５】本発明で使用するバインダー樹脂として
は、公知のものがすべて使用できる。例えば、ポリスチ
レン、ポリｐ−スチレン、ポリビニルトルエン等のスチ
レン及びその置換体の単重合体、スチレン−ｐ−クロル
スチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合
体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
ビニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルケトン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ス
チレン−イソプレン共重合体、スチレン−マレイン酸共
重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体等のス
チレン系共重合体、ポリメチルメタクリレート、ポリブ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポ
リウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルブ
チラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、
テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂肪族炭化
水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラ
フィンワックスなどが単独あるいは混合して使用でき
る。特にバインダー樹脂としてポリエステル樹脂を用い
ることにより耐塩ビマット融着性やカラートナーの色材
の本来の色を損なうことのない、電子写真用現像剤を得
ることができる。As the binder resin used in the present invention, all known binder resins can be used. For example, polystyrene, homopolymers of styrene such as polystyrene, poly-p-styrene, and polyvinyltoluene and their substitution products, styrene-p-chlorostyrene copolymers, styrene-propylene copolymers, styrene-vinyltoluene copolymers, styrene- Methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-
Methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl methacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-
Styrene type such as vinyl methyl ether copolymer, styrene-vinyl methyl ketone copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-maleic acid ester copolymer Copolymer, polymethylmethacrylate, polybutylmethacrylate, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyethylene, polypropylene, polyester, polyurethane, polyamide, epoxy resin, polyvinyl butyral, polyacrylic acid resin, rosin, modified rosin,
Terpene resin, phenol resin, aliphatic or aliphatic hydrocarbon resin, aromatic petroleum resin, chlorinated paraffin, paraffin wax and the like can be used alone or in combination. In particular, by using a polyester resin as the binder resin, it is possible to obtain an electrophotographic developer which does not impair the vinyl chloride matt fusion resistance and the original color of the color material of the color toner.
【００３６】トナーに使用される電荷制御剤の使用量
は、バインダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添
加剤の有無、分散方法を含めたトナー製造方法によって
決定されるもので、一義的に限定されるものではない
が、好ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、
０．１〜２０重量部の範囲で用いられる。０．１重量部
未満では、トナーの帯電量が不足し実用的でない。また
２０重量部を越える場合にはトナーの帯電量が多くなり
すぎ、キャリアとの静電的吸引力の増大のため、現像剤
の流動性低下や、画像濃度を招く。The amount of the charge control agent used in the toner is determined by the type of binder resin, the presence or absence of additives used as necessary, and the toner manufacturing method including the dispersion method, and is unique. Although not limited to, preferably 100 parts by weight of the binder resin,
It is used in the range of 0.1 to 20 parts by weight. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the amount of charge of the toner is insufficient, which is not practical. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the charge amount of the toner becomes too large, and the electrostatic attraction with the carrier increases, so that the fluidity of the developer is lowered and the image density is reduced.
【００３７】本発明に使用される着色剤は、黒色の着色
剤としては、例えば、カーボンブラック、アニリンブラ
ック、ファーネスブラック、ランプブラック等が使用で
きる。シアンの着色剤としては、例えば、フタロシアニ
ンブルー、メチレンブルー、ビクトリアブルー、メチル
バイオレット、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー
等が使用できる。マゼンタの着色剤としては、例えば、
ローダミン６Ｇレーキ、ジメチルキナクリドン、ウォッ
チングレッド、ローズベンガル、ローダミンＢ、アリザ
リンレーキ等が使用できる。イエローの着色剤として
は、例えば、クロムイエロー、ベンジジンイエロー、ハ
ンザイエロー、ナフトールイエロー、モリブデンオレン
ジ、キノリンイエロー、タートラジン等が使用できる。As the colorant used in the present invention, black colorants such as carbon black, aniline black, furnace black and lamp black can be used. Examples of cyan colorants that can be used include phthalocyanine blue, methylene blue, Victoria blue, methyl violet, aniline blue, and ultramarine blue. As the magenta colorant, for example,
Rhodamine 6G lake, dimethylquinacridone, watching red, rose bengal, rhodamine B, alizarin lake, etc. can be used. As the yellow colorant, for example, chrome yellow, benzidine yellow, Hansa yellow, naphthol yellow, molybdenum orange, quinoline yellow, tartrazine and the like can be used.
【００３８】更にトナーに磁性材料を含有させ、磁性ト
ナーとしても使用し得る。磁性トナー中に含まれる磁性
材料としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト
等の酸化鉄、鉄、コバルト、ニッケルのような金属ある
いはこれら金属のアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マ
グネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビ
スマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、
チタン、タングステン、バナジウムのような金属との合
金およびそれら混合物などが挙げられる。Further, the toner may contain a magnetic material to be used as a magnetic toner. The magnetic material contained in the magnetic toner includes magnetite, hematite, iron oxide such as ferrite, iron, cobalt, metals such as nickel, or aluminum of these metals, cobalt, copper, lead, magnesium, tin, zinc, antimony, Beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium,
Examples thereof include alloys with metals such as titanium, tungsten, vanadium, and mixtures thereof.
【００３９】これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２
μｍ程度のものが望ましく、トナー中に含有させる量と
しては樹脂成分１００重量部に対し約２０〜２００重量
部、特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し約４０
〜１５０重量部である。These ferromagnetic materials have an average particle size of 0.1 to 2
It is desirable that the amount is about 20 μm to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component, particularly preferably about 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin component.
~ 150 parts by weight.
【００４０】また本発明のトナーは必要に応じて配合す
る添加剤としては、例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛
のごとき滑剤あるいは酸化セリウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭化
ケイ素等の研磨剤、あるいは例えばコロイダルシリカ、
酸化アルミニウムなどの流動性付与剤、ケーキング防止
剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化スズ等の導
電性付与剤、あるいは低分子量ポリオレフィンなどの定
着助剤等がある。この中でも特に流動性付与剤としては
コロイダルシリカが好ましく、キャリアの表面を研磨す
る研磨剤としては酸化アルミニウム、炭化ケイ素が好ま
しい。The toner of the present invention may contain additives such as Teflon and zinc stearate, or additives such as cerium oxide, zirconium oxide, silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, and silicon carbide as additives to be added as necessary. Agent, or colloidal silica, for example
Examples include fluidity-imparting agents such as aluminum oxide, anti-caking agents, conductivity-imparting agents such as carbon black and tin oxide, and fixing aids such as low molecular weight polyolefins. Among these, colloidal silica is particularly preferable as the fluidity imparting agent, and aluminum oxide and silicon carbide are preferable as the abrasive for polishing the surface of the carrier.
【００４１】本発明においては、前記トナーを、キャリ
アと組み合わせて電子写真用現像剤とすることができ
る。本発明において現像剤を構成するキャリアの粒子と
しては、従来より公知のものでよく、例えば鉄、コバル
ト、ニッケル等の強磁性金属；マグネタイト、ヘマタイ
ト、フェライトなどの合金や化合物；前記強磁性体微粒
子と樹脂との複合体等が挙げられる。これら本発明で用
いられるキャリアはより耐久性を長くする目的で、表面
を樹脂で被覆することが好ましい。In the present invention, the toner may be combined with a carrier to prepare an electrophotographic developer. The particles of the carrier constituting the developer in the present invention may be those conventionally known, for example, ferromagnetic metals such as iron, cobalt and nickel; alloys and compounds such as magnetite, hematite and ferrite; the ferromagnetic fine particles. And a resin and the like. The carrier used in the present invention is preferably coated on its surface with a resin for the purpose of prolonging its durability.
【００４２】キャリアの被覆層を形成する樹脂として
は、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、塩素化ポリ
エチレン、クロロスルホン化ポリエチレン等のポリオレ
フィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル系樹脂（例えば
ポリメチルメタクリレート）、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾ
ール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン等のポリ
ビニル及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、；スチレン−アクリル酸共重合体；オル
ガノシロキサン結合からなるシリコーン樹脂またはその
変性物（例えばアルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン等による変性物）；ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリ
デン、ポリクロロトリフルオロエチレン等の弗素樹脂；
ポリアミド；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボ
ネート；尿素−ホルムアルデヒド樹脂等のアミノ樹脂；
エポキシ樹脂等が挙げられる。中でもトナースペントを
防止する点で好ましいのはシリコーン樹脂またはその変
性物、弗素樹脂等が挙げられ、特にシリコーン樹脂また
はその変性物が好ましい。Examples of the resin forming the coating layer of the carrier include polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene and chlorosulfonated polyethylene; polystyrene, acrylic resins (eg polymethylmethacrylate), polyacrylonitrile,
Polyvinyl and polyvinylidene resins such as polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether, and polyvinyl ketone; vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; styrene-acrylic acid copolymers; organosiloxanes. Bonded silicone resin or its modified product (for example, modified product with alkyd resin, polyester resin, epoxy resin, polyurethane, etc.); fluorine such as polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, etc. resin;
Polyamide; Polyester; Polyurethane; Polycarbonate; Amino resin such as urea-formaldehyde resin;
Epoxy resin etc. are mentioned. Among them, silicone resin or its modified product, fluororesin and the like are preferable from the viewpoint of preventing toner spent, and silicone resin or its modified product is particularly preferable.
【００４３】シリコーン樹脂としては、従来から知られ
ているいずれのシリコーン樹脂であってもよく、下記式
で示されるオルガノシロキサン結合のみからなるストレ
ートシリコーン、およびアルキド、ポリエステル、エポ
キシ、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂が挙げら
れる。The silicone resin may be any conventionally known silicone resin, which is modified with a straight silicone consisting only of an organosiloxane bond represented by the following formula, and an alkyd, polyester, epoxy, urethane or the like. Silicone resin may be used.
【００４４】[0044]
【化８】 〔式中Ｒ1は、水素原子、炭素原子数１〜４のアルキル
基またはフェニル基、Ｒ2およびＲ3は水素原子、炭素原
子数１〜４のアルコキシ基、フェニル基、フェノキシ
基、炭素原子数２〜４のアルケニル基、炭素原子数２〜
４のアルケニルオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、エチレンオキシド基、グリシジル基または下記式で
示される基である。〕Embedded image [Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a phenyl group, R 2 and R 3 are hydrogen atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenyl group, a phenoxy group, a carbon atom] Number 2-4 alkenyl group, number of carbon atoms 2
4 is an alkenyloxy group, a hydroxy group, a carboxyl group, an ethylene oxide group, a glycidyl group or a group represented by the following formula. ]
【化９】 〔ここで、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、ヒドロキシ基、カル
ボキシル基、炭素原子数１〜４のアルキル基、炭素原子
数１〜４のアルコキシ基、炭素原子数２〜４のアルケニ
ル基、炭素原子数２〜４のアルケニルオキシ基、フェニ
ル基、フェノキシ基である。ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，ｏ，ｐは
１以上の整数を示す。これらＲ1〜Ｒ7は、未置換のもの
のほか、例えばアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、メルカプト基、アルキル基、フェニル基、エチレン
オキサイド基、グリシジル基、ハロゲン原子のような置
換基を有してもよい。〕[Chemical 9] [Where RFive, R6And R7Is a hydroxy group, cal
Voxyl group, alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, carbon atom
Alkenyl having 1 to 4 alkoxy groups and 2 to 4 carbon atoms
Group, alkenyloxy group having 2 to 4 carbon atoms, phenyl group
Group and phenoxy group. k, l, m, n, o, p are
Indicates an integer of 1 or more. These R1~ R7Is a non-replaced one
Besides, for example, amino group, hydroxy group, carboxyl
Group, mercapto group, alkyl group, phenyl group, ethylene
Such groups as oxide groups, glycidyl groups, and halogen atoms
It may have a substituent. ]
【００４５】また本発明で用いられるキャリアは、その
体積固有抵抗を制御するために被覆層中に導電性付与材
料を分散しても良い。分散される導電性材付与は従来よ
り公知のものでよく、例えば鉄、金、銅等の金属；フェ
ライト、マグネタイト等の酸化鉄；カーボンブラック等
の顔料が挙げられる。この中でも特にカーボンブラック
の一つであるファーネスブラックとアセチレンブラック
の混合物を用いることにより、少量の導電性微粉末の添
加で効果的に導電性の調整が可能で、しかも被覆層の耐
摩耗性に優れたキャリアを得ることが可能となる。これ
らの導電性微粉末は、粒径０．０１〜１０μｍ程度のも
のが好ましく、被覆樹脂１００重量部に対して２〜３０
重量部添加されることが好ましく、さらには５〜２０重
量部が好ましい。In the carrier used in the present invention, a conductivity-imparting material may be dispersed in the coating layer in order to control its volume resistivity. Application of the conductive material to be dispersed may be conventionally known, and examples thereof include metals such as iron, gold and copper; iron oxides such as ferrite and magnetite; and pigments such as carbon black. Among them, particularly by using a mixture of furnace black and acetylene black, which is one of carbon black, it is possible to effectively adjust the conductivity by adding a small amount of conductive fine powder, and further to the abrasion resistance of the coating layer. It becomes possible to obtain an excellent carrier. These conductive fine powders preferably have a particle size of about 0.01 to 10 μm, and are 2 to 30 with respect to 100 parts by weight of the coating resin.
It is preferably added in an amount of 5 parts by weight, more preferably 5 to 20 parts by weight.
【００４６】また、キャリア被覆層中には核体粒子との
接着性を向上させたり導電性付与剤の分散性を向上させ
る目的で下記一般式で表されるシランカップリング剤、
チタンカップリング剤等を添加しても良い。Further, in the carrier coating layer, a silane coupling agent represented by the following general formula for the purpose of improving the adhesiveness with the core particles and the dispersibility of the conductivity-imparting agent,
A titanium coupling agent or the like may be added.
【化１０】ＹＲＳｉＸ3 （式中、Ｘは、けい素原子に結合している加水分解可能
な基であり、クロル基、アルコキシ基、アセトキシ基、
アルキルアミノ基、プロペノキシ基などである。Ｙは、
有機マトリックスと反応する有機官能基であり、ビニル
基、メタクリル基、エポキシ基、グリシドキシ基、アミ
ノ基、メルカプト基などである。Ｒは、炭素数１〜２０
のアルキル基またはアルキレン基である。）Embedded image YRSiX 3 (wherein, X is a hydrolyzable group bonded to a silicon atom, and is a chloro group, an alkoxy group, an acetoxy group,
Examples include an alkylamino group and a propenoxy group. Y is
An organic functional group that reacts with an organic matrix, such as a vinyl group, a methacrylic group, an epoxy group, a glycidoxy group, an amino group, and a mercapto group. R has 1 to 20 carbon atoms
Is an alkyl group or an alkylene group. )
【００４７】被覆層の形成法としては、従来と同様、キ
ャリア核体粒子の表面に被覆層形成液を噴霧法、浸漬法
等の手段で塗布すればよい。被覆層の厚さは０．１〜２
０μｍが好ましい。本発明のキャリア並びにトナーの使
用量としては、トナー粒子がキャリア粒子の表面に付着
して、その表面積の３０〜９０％を占める程度に両粒子
を混合するのが好ましい。As a method for forming the coating layer, the coating liquid for forming the coating layer may be applied to the surface of the carrier core particles by a method such as a spraying method or a dipping method as in the conventional method. The thickness of the coating layer is 0.1-2
0 μm is preferable. The carrier and toner of the present invention are preferably used in such an amount that the toner particles adhere to the surface of the carrier particles and occupy 30 to 90% of the surface area of both particles.
【００４８】[0048]
【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。なお、部は重量部である。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. The parts are parts by weight.
【００４９】〔電荷制御剤組成物１〕Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウムクロライド１３
部をメタノール１００部に溶解した。その中にカオリン
クレー（平均粒径４．５μｍ）を２０部加えた後、モリ
ブデン酸アンモニウム四水塩１０部と水６０部からなる
水溶液を加注した。５０℃で撹拌した後、析出した白色
沈殿をろ別し、十分に水洗した。乾燥して、第４級アン
モニウム塩とカオリクレーの組成比（重量比）が５０：
５０の組成物１を得た。[Charge Control Agent Composition 1] N, N-Dimethyl-N, N-ditetradecyl ammonium chloride 13
Parts were dissolved in 100 parts of methanol. After adding 20 parts of kaolin clay (average particle size: 4.5 μm) thereto, an aqueous solution containing 10 parts of ammonium molybdate tetrahydrate and 60 parts of water was added. After stirring at 50 ° C, the white precipitate that had precipitated was filtered off and washed thoroughly with water. When dried, the composition ratio (weight ratio) of the quaternary ammonium salt and the kaolin clay is 50:
50 compositions 1 were obtained.
【００５０】〔電荷制御剤組成物２〕カオリンクレーの
平均粒径１．２μｍのものを使用した以外は電荷制御剤
組成物１と同様の方法で組成物２を得た。[Charge Control Agent Composition 2] A composition 2 was obtained in the same manner as the charge control agent composition 1 except that kaolin clay having an average particle size of 1.2 μm was used.
【００５１】〔電荷制御剤組成物３〕Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウムクロライド１３
部をメタノール１００部に溶解した。表１に示す第４級
アンモニウム塩（１）１０部と水６０部からなる水溶液
を加注した。５０℃で撹拌した後、ろ別し、ウェットケ
ーキを水１００部中室温にて撹拌した後、タルク（平均
粒径２．０μｍ）２０部を添加し、一夜、撹拌した後、
ろ別し、十分に水洗し、乾燥して第４級アンモニウム塩
とタルクの組成比（重量比）が５０：５０の組成物３を
得た。[Charge Control Agent Composition 3] N, N-Dimethyl-N, N-ditetradecyl ammonium chloride 13
Parts were dissolved in 100 parts of methanol. An aqueous solution containing 10 parts of quaternary ammonium salt (1) shown in Table 1 and 60 parts of water was added. After stirring at 50 ° C. and filtering, the wet cake was stirred in 100 parts of water at room temperature, 20 parts of talc (average particle size 2.0 μm) was added, and the mixture was stirred overnight.
It was filtered off, washed thoroughly with water, and dried to obtain a composition 3 in which the composition ratio (weight ratio) of the quaternary ammonium salt and talc was 50:50.
【００５２】〔電荷制御剤組成物４〕Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウムクロライド１３
部をメタノール１００部に溶解した。表１に示す第４級
アンモニウム塩（１）１０部と水６０部からなる水溶液
を加注した。５０℃で撹拌した後、ろ別し、乾燥した。
乾燥後直ちに有機ベントナイト（平均粒径０．５μｍ）
２０部を加えて混合し粉砕機で粉砕し、第４級アンモニ
ウム塩と有機ベントナイトの組成比（重量比）が５０：
５０の組成物４を得た。[Charge Control Agent Composition 4] N, N-Dimethyl-N, N-ditetradecyl ammonium chloride 13
Parts were dissolved in 100 parts of methanol. An aqueous solution containing 10 parts of quaternary ammonium salt (1) shown in Table 1 and 60 parts of water was added. After stirring at 50 ° C., it was filtered and dried.
Immediately after drying, organic bentonite (average particle size 0.5 μm)
20 parts were added and mixed, and the mixture was pulverized with a pulverizer, and the composition ratio (weight ratio) of the quaternary ammonium salt and the organic bentonite was 50:
50 compositions 4 were obtained.
【００５３】〔電荷制御剤組成物５〕Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウムクロライド１３
部をメタノール１００部に溶解した。その中に水酸化ア
ルミニウム（平均粒径２．０μｍ）を２０部加えた後、
表１に示す第４級アンモニウム塩（１）１０部と水６０
部からなる水溶液を加注した。５０℃で撹拌した後、析
出した白色沈殿をろ別し、十分に水洗した。乾燥して、
第４級アンモニウム塩と水酸化アルミニウムの組成比
（重量比）が５０：５０の組成物５を得た。[Charge Control Agent Composition 5] N, N-dimethyl-N, N-ditetradecyl ammonium chloride 13
Parts were dissolved in 100 parts of methanol. After adding 20 parts of aluminum hydroxide (average particle size 2.0 μm) therein,
10 parts of quaternary ammonium salt (1) shown in Table 1 and 60 parts of water
An aqueous solution of 1 part was added. After stirring at 50 ° C, the white precipitate that had precipitated was filtered off and washed thoroughly with water. Dried
A composition 5 having a composition ratio (weight ratio) of the quaternary ammonium salt and aluminum hydroxide of 50:50 was obtained.
【００５４】 〔トナーの製造例〕 ポリエステル樹脂 １００部 （荒川化学社製ルナペール１４４７） ポリプロピレン ５部 カーボンブラック ８部 電荷制御剤組成物（組成物１〜５） ２部 上記組成の混合物をヘンシルミキサー中で十分混合撹拌
した後、ロールミルで１３０〜１４０℃の温度で約３０
分間加熱混練し、常温まで冷却後、粉砕分級し平均粒径
８．０μｍの母体粒子を得た。この母体粒子９９．５部
にシリカ微粉体（Ｒ−９７２：日本アエロジル社製）
０．５部をミキサーにて混合し、各トナーを得た。[Toner Production Example] Polyester resin 100 parts (Luna Pale 1447 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) Polypropylene 5 parts Carbon black 8 parts Charge control agent composition (compositions 1 to 5) 2 parts Mixture of the above composition with Hensyl mixer After thoroughly mixing and stirring in a roll mill, at a temperature of 130 to 140 ° C., about 30
The mixture was heated and kneaded for 1 minute, cooled to room temperature, and then pulverized and classified to obtain base particles having an average particle size of 8.0 μm. Silica fine powder (R-972: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) is added to 99.5 parts of the base particles.
0.5 part was mixed with a mixer to obtain each toner.
【００５５】〔キャリア製造例１〕 被覆層形成液の組成 アクリル樹脂（ＢＲ−８３ 三菱レーヨン社製） １００部 トルエン １００部 カーボンブラック（ＢＰ−２０００ キャボット社製） ３部 上記組成の混合物をホモミキサーで３０分間分散して被
覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を用いて平均
粒径１００μｍの球状フェライト１０００重量部の表面
に流動床型塗布装置により被覆層を形成したキャリア１
を得た。[Carrier Production Example 1] Composition of coating layer forming liquid Acrylic resin (BR-83 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) 100 parts Toluene 100 parts Carbon black (BP-2000 Cabot Co., Ltd.) 3 parts A mixture of the above composition is homomixed. Was dispersed for 30 minutes to prepare a coating layer forming liquid. Carrier 1 in which a coating layer is formed on the surface of 1000 parts by weight of spherical ferrite having an average particle diameter of 100 μm using the coating layer forming liquid by a fluidized bed type coating apparatus
I got
【００５６】〔キャリア製造例２〕 被覆層形成液の組成 シリコーン樹脂 １００部 （ＳＲ−２４１１ 東レダウコーニングシリコーン社製） トルエン １００部 カーボンブラック（ＢＰ−２０００ キャボット社製） ３部 上記組成の混合物をホモミキサーで３０分間分散して被
覆層形成液を調製した。この被覆層形成液を用いて平均
粒径１００μｍの球状フェライト１０００重量部の表面
に流動床型塗布装置により被覆層を形成したキャリア２
を得た。[Carrier Production Example 2] Composition of coating layer forming liquid Silicone resin 100 parts (SR-2411 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) Toluene 100 parts Carbon black (BP-2000 Cabot Co., Ltd.) 3 parts Mixture of the above composition A homomixer dispersed for 30 minutes to prepare a coating layer forming liquid. Carrier 2 in which a coating layer is formed on the surface of 1000 parts by weight of spherical ferrite having an average particle diameter of 100 μm using the coating layer forming liquid by a fluidized bed coating apparatus
I got
【００５７】〔現像剤の製造例〕キャリア製造例の各キ
ャリア９７部とトナー製造例の各トナー３部をボールミ
ルで１０分間混合し各現像剤を得た。[Manufacturing Example of Developer] 97 parts of each carrier of the carrier manufacturing example and 3 parts of each toner of the toner manufacturing example were mixed by a ball mill for 10 minutes to obtain each developer.
【００５８】このようにして製造した各現像剤につい
て、以下に示す帯電性能を測定し、結果を表２に示す。 電荷立ち上がり・トナー濃度２．５ｗｔ％でキャリアと
ターブラミキサーＴ２Ｃで混合した時、混合時間２０分
に対する混合時間１５秒の帯電量の比率 飽和帯電量・・・帯電立ち上がりの混合２０分の帯電量
（μＣ／ｇ） 帯電量保持率・・混合２０分した後、トナーをブローオ
フし、再びトナー濃度２．５ｗｔ％でキャリアと混合す
る過程を５０回繰り返した５０回目の帯電量の飽和帯電
量に対する比率（％）With respect to each of the developers thus produced, the charging performance shown below was measured, and the results are shown in Table 2. When the charge rises and the toner concentration is 2.5 wt% and the carrier is mixed by the Turbula mixer T2C, the ratio of the charge amount of the mixing time of 15 seconds to the mixing time of 20 minutes Saturation charge amount ... The charge amount of 20 minutes of the charge rising mixture (ΜC / g) Charge Retention Rate ··· After mixing for 20 minutes, the process of blowing off the toner and mixing with the carrier again at a toner concentration of 2.5 wt% was repeated 50 times, and the charge amount against the saturated charge amount at the 50th time ratio(%)
【００５９】[0059]
【表２】 [Table 2]
【００６０】表２に示すように、第４級アンモニウム塩
と体質顔料から調整された本発明の電荷制御剤組成物１
〜４を使用した現像剤の方が電荷制御剤組成物５を使用
した現像剤よりも高温高湿環境下と低温低湿環境下での
飽和帯電量、および帯電立ち上がり性能に差がなく安定
した挙動を示した。またさらに、電荷制御剤組成物１を
使用した現像剤と電荷制御剤組成物２〜４を使用した現
像剤を比較すると電荷制御剤組成物２〜４のを使用した
方が高温高湿環境下と低温低湿環境下での飽和帯電量、
および帯電立ち上がり性能に優れ、しかもそれら性能に
おいて環境の変化による差がなく安定した挙動を示し
た。また、電荷制御剤組成物１〜４とキャリア２を組み
合わせた現像剤の方がキャリア１と組み合わせたものよ
り高温高湿環境下と低温低湿環境下での飽和帯電量、お
よび帯電立ち上がり性能に差がなく安定した挙動を示す
とともに、電荷制御剤組成物のスペントが少なく長期間
安定した帯電保持ができた。しかしながら、電荷制御剤
組成物５の場合ではキャリア１と組み合わせてもキャリ
ア２と組み合わせても性能の差はほとんどなかった。As shown in Table 2, the charge control agent composition 1 of the present invention prepared from a quaternary ammonium salt and an extender pigment.
Stable behavior of the developers using Nos. 4 to 4 with no difference in saturated charge amount and charge rising performance under high temperature and high humidity environment and low temperature and low humidity environment, compared to the developer using the charge control agent composition 5. showed that. Furthermore, comparing the developer using the charge control agent composition 1 with the developer using the charge control agent compositions 2 to 4, the charge control agent compositions 2 to 4 are used under high temperature and high humidity environment. And saturated charge amount under low temperature and low humidity environment,
Also, it showed excellent charging start-up performance, and showed stable behavior with no difference due to environmental changes in these performances. Further, the developer in which the charge control agent compositions 1 to 4 and the carrier 2 are combined is different from the one in which the carrier 1 is combined in the saturated charge amount under the high temperature and high humidity environment and the low temperature and low humidity environment, and the charge rising performance. In addition to exhibiting stable behavior without charge, the amount of spent of the charge control agent composition was small and stable charge retention was possible for a long period of time. However, in the case of the charge control agent composition 5, there was almost no difference in performance between the carrier 1 and the carrier 2.
【００６１】[0061]
【発明の効果】本発明の電荷制御剤組成物を用いた電子
写真用トナー、現像剤は帯電立ち上がり性能に優れ、連
続繰り返し使用によっても、温度、湿度等環境の変化に
よっても、飽和帯電量、帯電立ち上がり性能に差がな
く、安定した帯電性能を有する。また、本発明の電子写
真用トナーと、シリコーン樹脂被用層を有するキャリア
とを組み合わせた電子写真用現像剤は、優れた帯電性能
を有するとともに、電荷制御剤組成物のスペントが少な
く長時間安定した帯電保持が可能である。EFFECT OF THE INVENTION Electrophotographic toners and developers using the charge control agent composition of the present invention are excellent in charging start-up performance, and have a saturated charge amount due to continuous repeated use and environmental changes such as temperature and humidity. There is no difference in charging start-up performance, and stable charging performance is provided. Further, the electrophotographic developer obtained by combining the electrophotographic toner of the present invention and the carrier having the silicone resin applied layer has excellent charging performance and has a small spent of the charge control agent composition and is stable for a long time. It is possible to maintain the charged state.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 9/10 ３５２ (72)発明者 富田 邦彦 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 倉本 信一 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication location G03G 9/10 352 (72) Inventor Kunihiko Tomita 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks Within Ricoh Company (72) Inventor Shinichi Kuramoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Company, Ltd.
Claims (4)
ー、タルク、ベントナイトからなる群から選択された１
種もしくは２種以上の体質顔料とから調整された電荷制
御剤組成物。1. A quaternary ammonium salt and 1 selected from the group consisting of kaolin clay, talc and bentonite.
A charge control agent composition prepared from one or more extender pigments.
〜３．０μｍであることを特徴とする請求項１記載の電
荷制御剤組成物。2. The extender pigment has an average particle diameter of 0.1 μm.
The charge control agent composition according to claim 1, wherein the charge control agent composition has a thickness of about 3.0 μm.
物、バインダー樹脂及び着色物質を主成分として含有す
る電子写真用トナー。3. An electrophotographic toner containing the charge control agent composition according to claim 1 or 2 as a main component, a binder resin and a coloring substance.
脂からなる被覆層を有するキャリアとを組み合わせたこ
とを特徴とする電子写真用現像剤。4. An electrophotographic developer comprising the toner according to claim 3 and a carrier having a coating layer made of a silicone resin in combination.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6162790A JPH086295A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Electric charge controlling agent composition, electrophotographic toner using same and developer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP6162790A JPH086295A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Electric charge controlling agent composition, electrophotographic toner using same and developer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH086295A true JPH086295A (en) | 1996-01-12 |
Family
ID=15761261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP6162790A Pending JPH086295A (en) | 1994-06-21 | 1994-06-21 | Electric charge controlling agent composition, electrophotographic toner using same and developer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH086295A (en) |
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