JPH085903B2 - エポキシ基含有アルコキシシロキサン及びその製造方法 - Google Patents
エポキシ基含有アルコキシシロキサン及びその製造方法Info
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- JPH085903B2 JPH085903B2 JP2245955A JP24595590A JPH085903B2 JP H085903 B2 JPH085903 B2 JP H085903B2 JP 2245955 A JP2245955 A JP 2245955A JP 24595590 A JP24595590 A JP 24595590A JP H085903 B2 JPH085903 B2 JP H085903B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なエポキシ基含有アルコキシシロキサ
ン及びその製造方法に関する。
ン及びその製造方法に関する。
（従来技術） エポキシ基あるいはアルコキシ基を有するシロキサン
は、シリコーン工業上有用な化合物であり、種々の用途
に使用されている。
は、シリコーン工業上有用な化合物であり、種々の用途
に使用されている。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、エポキシ基とアルコキシ基とを同時に
有するシロキサンに関する報告は殆どないのが現状であ
る。
有するシロキサンに関する報告は殆どないのが現状であ
る。
従って本発明の目的は、エポキシ基とアルコキシ基と
を同時に有する新規なシロキサン及びその製造方法を提
供することにある。
を同時に有する新規なシロキサン及びその製造方法を提
供することにある。
（課題を達成するための手段） 本発明のエポキシ基含有アルコキシシロキサンは、下
記一般式〔Ｉ〕、 式中、 R1〜R4は、脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数１〜10の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、こ
れらは互いに同一の基でも異なる基であってもよく、 R5は、水素原子であり、 R6は、下記一般式： -(CH2)m-R7 （式中、ｍは２又は３であり、R7は下記式： で表される基である）で表される一価の有機基である、 で表される。
記一般式〔Ｉ〕、 式中、 R1〜R4は、脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子
数１〜10の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、こ
れらは互いに同一の基でも異なる基であってもよく、 R5は、水素原子であり、 R6は、下記一般式： -(CH2)m-R7 （式中、ｍは２又は３であり、R7は下記式： で表される基である）で表される一価の有機基である、 で表される。
また、上記のエポキシ基含有アルコキシシロキサン
は、下記一般式〔II〕、 式中、 R1〜R4は、前記一般式〔Ｉ〕におけるものと同じ基を
示す、 で表されるアルコキシシロキサンと、下記一般式： CH2=CH-(CH2)a-R7 （式中、ａは０又は１であり、R7は、前記一般式〔Ｉ〕
のR6におけるものと同じ基である）で表されるエポキシ
化合物とを、白金系触媒の存在下で反応させることによ
って製造される。
は、下記一般式〔II〕、 式中、 R1〜R4は、前記一般式〔Ｉ〕におけるものと同じ基を
示す、 で表されるアルコキシシロキサンと、下記一般式： CH2=CH-(CH2)a-R7 （式中、ａは０又は１であり、R7は、前記一般式〔Ｉ〕
のR6におけるものと同じ基である）で表されるエポキシ
化合物とを、白金系触媒の存在下で反応させることによ
って製造される。
原料アルコキシシラン 本発明において、前述した一般式〔Ｉ〕で表されるエ
ポキシ基含有アルコキシシロキサンの合成に使用される
原料アルコキシシロキサンは、前記一般式〔II〕で表さ
れるものである。
ポキシ基含有アルコキシシロキサンの合成に使用される
原料アルコキシシロキサンは、前記一般式〔II〕で表さ
れるものである。
該一般式〔II〕において、R1〜R4は、脂肪族不飽和結
合を含有しない、炭素原子数１〜10の、好ましくは炭素
原子数１〜８の、非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル
基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいは
これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等
で置換したクロロメチル基、3,3,3−トリフルオロプロ
ピル基などを挙げることができる。これらの基R1〜R
4は、すべて同一の基であってもよいし、また互いに異
なる基であってもよい。
合を含有しない、炭素原子数１〜10の、好ましくは炭素
原子数１〜８の、非置換又は置換の１価炭化水素基であ
り、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル
基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル
基、β−フェニルエチル基等のアラルキル基、あるいは
これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等
で置換したクロロメチル基、3,3,3−トリフルオロプロ
ピル基などを挙げることができる。これらの基R1〜R
4は、すべて同一の基であってもよいし、また互いに異
なる基であってもよい。
合成反応 本発明によれば、上記のアルコキシシロキサンに、上
記のエポキシ化合物を、白金系触媒の存在下で反応させ
ることによって目的とするエポキシ基含有アルコキシシ
ロキサンが合成される。
記のエポキシ化合物を、白金系触媒の存在下で反応させ
ることによって目的とするエポキシ基含有アルコキシシ
ロキサンが合成される。
即ち、上記エポキシ化合物中のエチレン系２重結合
と、アルコキシシロキサン中のSiH基とが付加反応する
ことにより、前記一般式〔Ｉ〕のエポキシ基含有アルコ
キシシロキサンが生成するものである。
と、アルコキシシロキサン中のSiH基とが付加反応する
ことにより、前記一般式〔Ｉ〕のエポキシ基含有アルコ
キシシロキサンが生成するものである。
原料アルコキシシロキサンと反応させる上記のエポキ
シ化合物として好適なものとしては、 等を例示することができる。
シ化合物として好適なものとしては、 等を例示することができる。
上記エポキシ化合物の使用量は、原料アルコキシシロ
キサン１モルに対して、該エポキシ化合物を0.5〜1.5モ
ルの割合で滴下して反応を行うことが好適であり、該ア
ルコキシシロキサンをエポキシ化合物に滴下することに
より反応を行うことが望ましい。
キサン１モルに対して、該エポキシ化合物を0.5〜1.5モ
ルの割合で滴下して反応を行うことが好適であり、該ア
ルコキシシロキサンをエポキシ化合物に滴下することに
より反応を行うことが望ましい。
付加反応触媒として用いられる白金系触媒は従来公知
のものであり、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、
及び白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体白金を
担持させたもの等が使用される。塩化白金酸あるいは塩
化白金酸とオレフィンとのコンプレックスは、アルコー
ル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系
溶剤等に溶解させて用いることが望ましく、固体のもの
については、分散性を向上させる目的で粉砕処理を施
し、さらに担体のものは比表面積を大きくした後に使用
することが望ましい。これらの白金系触媒は、一般に白
金換算で、前記エポキシ化合物の２重結合１モル当り、
10-7〜10-3モルの割合で使用される。
のものであり、例えば塩化白金酸、アルコール変性塩化
白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、
及び白金黒、アルミナ、シリカなどの担体に固体白金を
担持させたもの等が使用される。塩化白金酸あるいは塩
化白金酸とオレフィンとのコンプレックスは、アルコー
ル系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、炭化水素系
溶剤等に溶解させて用いることが望ましく、固体のもの
については、分散性を向上させる目的で粉砕処理を施
し、さらに担体のものは比表面積を大きくした後に使用
することが望ましい。これらの白金系触媒は、一般に白
金換算で、前記エポキシ化合物の２重結合１モル当り、
10-7〜10-3モルの割合で使用される。
反応は、一般に適当な不活性溶剤、例えばヘキサン、
ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ミネラルス
ピリット、エチルエーテル、プロピルエーテル等を反応
溶媒として用いて行われ、反応温度は170℃以下、特に1
30〜160℃の範囲とすることが好適である。
ヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ミネラルス
ピリット、エチルエーテル、プロピルエーテル等を反応
溶媒として用いて行われ、反応温度は170℃以下、特に1
30〜160℃の範囲とすることが好適である。
反応終了後、反応混合物から未反応化合物、溶剤等を
ストリップすることにより、或いは蒸留を行うことによ
って目的とするエポキシ基含有アルコキシシロキサンが
得られる。この場合、反応生成物のゲル化等を防止する
ために、ベンゾチアゾール若しくはその誘導体、例え
ば、 を上記反応系に添加して蒸留をおこなうことが好適であ
る。特に好ましいものは、２−ベンゾチアゾールジサル
ファイドである。これらのベンゾチアゾール若しくはそ
の誘導体の添加量は、白金系触媒の使用量に対して等モ
ル以上とすることが望ましいが、必要以上に多量に使用
することは、経済的に不利であるばかりか、着色、臭気
等の問題が生じる。通常は、白金系触媒の使用量に対し
て、20〜200倍モル程度の使用量とすることが最も好適
である。ベンゾチアゾール若しくはその誘導体を添加後
に行われる蒸留は、減圧蒸留等の従来公知の手段で行っ
てよく、蒸留方法に格別の制限はない。またベンゾチア
ゾール若しくはその誘導体は、沸点が高いため、蒸留中
に簡単に留去されてしまうような不都合もない。
ストリップすることにより、或いは蒸留を行うことによ
って目的とするエポキシ基含有アルコキシシロキサンが
得られる。この場合、反応生成物のゲル化等を防止する
ために、ベンゾチアゾール若しくはその誘導体、例え
ば、 を上記反応系に添加して蒸留をおこなうことが好適であ
る。特に好ましいものは、２−ベンゾチアゾールジサル
ファイドである。これらのベンゾチアゾール若しくはそ
の誘導体の添加量は、白金系触媒の使用量に対して等モ
ル以上とすることが望ましいが、必要以上に多量に使用
することは、経済的に不利であるばかりか、着色、臭気
等の問題が生じる。通常は、白金系触媒の使用量に対し
て、20〜200倍モル程度の使用量とすることが最も好適
である。ベンゾチアゾール若しくはその誘導体を添加後
に行われる蒸留は、減圧蒸留等の従来公知の手段で行っ
てよく、蒸留方法に格別の制限はない。またベンゾチア
ゾール若しくはその誘導体は、沸点が高いため、蒸留中
に簡単に留去されてしまうような不都合もない。
エポキシ基含有アルコキシシロキサン かくして合成されるエポキシ基含有シロキサンは、前
記一般式〔Ｉ〕で表される分子構造を有する。
記一般式〔Ｉ〕で表される分子構造を有する。
本発明において合成されるエポキシ基含有シロキサン
の代表例を以下に示す。
の代表例を以下に示す。
かかるエポキシ基含有シロキサンは、有機接着剤のプ
ライマー、CFシラン（カップリング剤）、シリコーン樹
脂等の硬化性樹脂に配合される接着向上剤等の用途とし
て有用である。特に接着向上剤としては、それ単独で優
れた効果が期待される。
ライマー、CFシラン（カップリング剤）、シリコーン樹
脂等の硬化性樹脂に配合される接着向上剤等の用途とし
て有用である。特に接着向上剤としては、それ単独で優
れた効果が期待される。
本発明を次の例で説明する。
（実施例） 以下の実施例において、部は、すべて重量基準であ
る。
る。
実施例１ 1,1,3,3−テトラメトキシシロキサン 198部 を反応容器中に仕込んだ。
次いで、 アルルグリシジルエーテル 114部、 及び、 アルコール変性塩化白金酸溶液（白金含有率、２重量
％） 0.4部、 との混合溶液を調製し、該混合溶液を、130℃に加熱さ
れた前記反応容器中に１時間かけて滴下して反応を行っ
た。滴下により、反応器内温度は、140〜150℃まで上昇
した。
％） 0.4部、 との混合溶液を調製し、該混合溶液を、130℃に加熱さ
れた前記反応容器中に１時間かけて滴下して反応を行っ
た。滴下により、反応器内温度は、140〜150℃まで上昇
した。
滴下終了後、ガスクロマトグラフにより反応液を調べ
たところ、目的とするエポキシ基含有シロキサンの生成
を確認した。この反応液に、ベンゾチアゾールサルファ
イドを0.8部添加して蒸留を行い、沸点117〜118℃/3mmH
gの留分を得た。
たところ、目的とするエポキシ基含有シロキサンの生成
を確認した。この反応液に、ベンゾチアゾールサルファ
イドを0.8部添加して蒸留を行い、沸点117〜118℃/3mmH
gの留分を得た。
（収率、28％） 得られた留分についての元素分析の結果は、次の通り
であった。
であった。
元素分析；C10H24O7Si2として、 Ｃ Ｈ Si 測定値（％） 38.54 7.69 18.11 理論値（％） 38.44 7.74 17.98 また、赤外線吸収スペクトルを第１図に示す。
これらの結果から、得られた生成物の分子式は以下の
通りであることが理解される。
通りであることが理解される。
（発明の効果） 本発明によれば、接着向上剤等として有用なエポキシ
基とアルコキシ基とを同時に有する新規なシロキサンが
得られる。
基とアルコキシ基とを同時に有する新規なシロキサンが
得られる。
第１図は、実施例１で合成されたエポキシ基含有シロキ
サンの赤外線吸収スペクトルを示す図、
サンの赤外線吸収スペクトルを示す図、
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−141447（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−177030（ＪＰ，Ａ) Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ. Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．，11［３ ］（1972）ＰＰ．261−268
Claims (2)
- 【請求項１】下記一般式〔Ｉ〕、 式中、 R1〜R4は、脂肪族不飽和結合を含有しない、炭素原子数
１〜10の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、これ
らは互いに同一の基でも異なる基であってもよく、 R5は、水素原子であり、 R6は、下記一般式： -(CH2)m-R7 （式中、ｍは２又は３であり、R7は下記式： で表される基である）で表される一価の有機基である、 で表されるエポキシ基含有アルコキシシロキサン。 - 【請求項２】下記一般式〔II〕 式中、 R1〜R4は、前記一般式〔Ｉ〕におけるものと同じ基を示
す、 で表されるアルコキシシロキサンと、下記一般式： CH2＝CH-(CH2)a-R7 （式中、ａは０又は１であり、R7は、前記一般式〔Ｉ〕
のR6におけるものと同じ基である）で表されるエポキシ
化合物とを、白金系触媒の存在下で反応させることを特
徴とする請求項１に記載のエポキシ基含有アルコキシシ
ロキサンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2245955A JPH085903B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | エポキシ基含有アルコキシシロキサン及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2245955A JPH085903B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | エポキシ基含有アルコキシシロキサン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04124193A JPH04124193A (ja) | 1992-04-24 |
| JPH085903B2 true JPH085903B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=17141337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2245955A Expired - Fee Related JPH085903B2 (ja) | 1990-09-14 | 1990-09-14 | エポキシ基含有アルコキシシロキサン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085903B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5856176B2 (ja) * | 2010-09-30 | 2016-02-09 | ダウ コーニング コーポレーションＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | アクリロイルオキシシランの調製方法 |
| CN104672432A (zh) * | 2015-02-05 | 2015-06-03 | 上海应用技术学院 | 一种阳离子固化环氧有机硅树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57141447A (en) * | 1981-02-27 | 1982-09-01 | Toshiba Silicone Co Ltd | Polyorganosiloxane composition curable at room temperature |
-
1990
- 1990-09-14 JP JP2245955A patent/JPH085903B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｐｒｏｄ．Ｒｅｓ．Ｄｅｖｅｌｏｐ．，１１［３（１９７２）ＰＰ．２６１−２６８ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04124193A (ja) | 1992-04-24 |
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