JPH0853384A - ｐ−アルコキシベンズアルデヒドの製造法 - Google Patents
ｐ−アルコキシベンズアルデヒドの製造法Info
- Publication number
- JPH0853384A JPH0853384A JP14422195A JP14422195A JPH0853384A JP H0853384 A JPH0853384 A JP H0853384A JP 14422195 A JP14422195 A JP 14422195A JP 14422195 A JP14422195 A JP 14422195A JP H0853384 A JPH0853384 A JP H0853384A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hba
- reaction mixture
- basic material
- hydroxybenzaldehyde
- alkali
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ｐ−アルコキシベンズアルデヒドの改良され
た製造法。 【構成】 本発明方法よれば、塩基性物質の存在下にお
いて、処理中ｐＨを８．０〜１２．０に保ちつつｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドをハロゲン化アルキルで処理
することにより、ハロゲン化アルキルの使用量を比較的
少量にし、しかも高収率でｐ−アルコキシベンズアルデ
ヒドが得られる。
た製造法。 【構成】 本発明方法よれば、塩基性物質の存在下にお
いて、処理中ｐＨを８．０〜１２．０に保ちつつｐ−ヒ
ドロキシベンズアルデヒドをハロゲン化アルキルで処理
することにより、ハロゲン化アルキルの使用量を比較的
少量にし、しかも高収率でｐ−アルコキシベンズアルデ
ヒドが得られる。
Description
【０００１】本発明はハロゲン化アルキルを用いてｐ−
ヒドロキシベンズアルデヒド（ｐ−ＨＢＡ）をアルキル
化することによりｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製
造する方法に関する。アニスアルデヒドは医薬品、化粧
品および香料の製造に対する重要な芳香源および重要な
中間体である。
ヒドロキシベンズアルデヒド（ｐ−ＨＢＡ）をアルキル
化することによりｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製
造する方法に関する。アニスアルデヒドは医薬品、化粧
品および香料の製造に対する重要な芳香源および重要な
中間体である。
【０００２】ハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキル
を用いてｐ−ＨＢＡをアルキル化することによりｐ−ア
ルコキシベンズアルデヒドを製造する方法は原理的には
公知であり、例えばＢｅｒ．ｄｔ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｓ．
誌６１巻２３２７頁（１９２８年）、およびＪ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．誌４９巻（１９３０年）４０８
Ｔ頁に記載されている。しかしｐ−ＨＢＡの入手には限
度があるため、このような方法でアニスアルデヒドを製
造する方法には限界がある。現在では例えばヨーロッパ
特許Ａ１２ ９３９号および同Ａ３３０ ０３６号記載
のｐ−クリゾールを酸素により選択的に酸化する方法を
用いると、ｐ−ＨＢＡを容易に製造することができる。
を用いてｐ−ＨＢＡをアルキル化することによりｐ−ア
ルコキシベンズアルデヒドを製造する方法は原理的には
公知であり、例えばＢｅｒ．ｄｔ．Ｃｈｅｍ．Ｇｅｓ．
誌６１巻２３２７頁（１９２８年）、およびＪ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．誌４９巻（１９３０年）４０８
Ｔ頁に記載されている。しかしｐ−ＨＢＡの入手には限
度があるため、このような方法でアニスアルデヒドを製
造する方法には限界がある。現在では例えばヨーロッパ
特許Ａ１２ ９３９号および同Ａ３３０ ０３６号記載
のｐ−クリゾールを酸素により選択的に酸化する方法を
用いると、ｐ−ＨＢＡを容易に製造することができる。
【０００３】しかしヒドロキシベンズアルデヒドはフェ
ノールに比べアルキル化が困難である。通常完全にアル
キル化を行うには、過剰のメチル化剤を用い、さらにア
ルカリを加えなければならない。
ノールに比べアルキル化が困難である。通常完全にアル
キル化を行うには、過剰のメチル化剤を用い、さらにア
ルカリを加えなければならない。
【０００４】日本特許願６２−２４１ ９８０号（＝日
本特許公報１−８３０４２号）には、理論的な量の塩化
メチルの少なくとも８０％を反応させた後、さらに水酸
化ナトリウムの溶液を加えると、塩化メチルの水溶液ま
たはメタノール溶液を用いｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩
を定量的にメチル化し得る方法が記載されている。ここ
に記載された実施例に従えば、単に水酸化ナトリウムを
さらに加えるだけで十分である。これとは対照的にさら
にアルカリを加えなかった場合には、メチル化の程度は
せいぜい９５％である。
本特許公報１−８３０４２号）には、理論的な量の塩化
メチルの少なくとも８０％を反応させた後、さらに水酸
化ナトリウムの溶液を加えると、塩化メチルの水溶液ま
たはメタノール溶液を用いｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩
を定量的にメチル化し得る方法が記載されている。ここ
に記載された実施例に従えば、単に水酸化ナトリウムを
さらに加えるだけで十分である。これとは対照的にさら
にアルカリを加えなかった場合には、メチル化の程度は
せいぜい９５％である。
【０００５】ヨーロッパ特許Ａ１２ ９３９号および同
第Ａ３３０ ０３６号記載のようにｐ−クレゾールを酸
素で酸化してｐ−ＨＢＡにする場合、溶媒としてアルコ
ールを用い過剰のアルカリを存在させるとｐ−ＨＢＡが
アルカリ塩として得られる。アニスアルデヒドを製造す
る特に有利な方法はｐ−ＨＢＡまたはｐ−ＨＢＡのアル
カリ金属塩を分離することなくこの混合物中で直接メチ
ル化する方法であろう。しかしこのような反応混合物
を、直接または酸を加えて過剰のアルカリを中和した後
（上記日本特許願により）塩化メチルで処理すると、変
化率は僅かに約８０％に過ぎない。塩化メチルを１．５
倍過剰に使用し、後で０．５モル当量の水酸化ナトリウ
ム溶液を２回以上に分けて加えた場合でも、変化は不満
足にしか行われない。何故ならばこの方法では変化率を
８５％から９０％に増加させ得るに過ぎないからであ
る。同時に副反応が望ましくない程度に起こる。
第Ａ３３０ ０３６号記載のようにｐ−クレゾールを酸
素で酸化してｐ−ＨＢＡにする場合、溶媒としてアルコ
ールを用い過剰のアルカリを存在させるとｐ−ＨＢＡが
アルカリ塩として得られる。アニスアルデヒドを製造す
る特に有利な方法はｐ−ＨＢＡまたはｐ−ＨＢＡのアル
カリ金属塩を分離することなくこの混合物中で直接メチ
ル化する方法であろう。しかしこのような反応混合物
を、直接または酸を加えて過剰のアルカリを中和した後
（上記日本特許願により）塩化メチルで処理すると、変
化率は僅かに約８０％に過ぎない。塩化メチルを１．５
倍過剰に使用し、後で０．５モル当量の水酸化ナトリウ
ム溶液を２回以上に分けて加えた場合でも、変化は不満
足にしか行われない。何故ならばこの方法では変化率を
８５％から９０％に増加させ得るに過ぎないからであ
る。同時に副反応が望ましくない程度に起こる。
【０００６】従ってこのような酸化混合物中において
も、同時に大過剰のアルキル化剤を使用しないでｐ−Ｈ
ＢＡを定量的にアルキル化し得る方法がなお必要とされ
ている。
も、同時に大過剰のアルキル化剤を使用しないでｐ−Ｈ
ＢＡを定量的にアルキル化し得る方法がなお必要とされ
ている。
【０００７】本発明においては塩基性物質を存在させ、
式 Ｒ−Ｘ （ＩＩ） 但しＸはハロゲンを表し、Ｒは直鎖または分岐したＣ1
〜Ｃ6アルキルである、 のハロゲン化アルキルでｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドを処理することにより式
式 Ｒ−Ｘ （ＩＩ） 但しＸはハロゲンを表し、Ｒは直鎖または分岐したＣ1
〜Ｃ6アルキルである、 のハロゲン化アルキルでｐ−ヒドロキシベンズアルデヒ
ドを処理することにより式
【０００８】
【化２】
【０００９】但しＲは直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ6アル
キルである、のｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製造
する方法において、アルキル化中ｐＨを８．０〜１２．
０に保持することを特徴とする方法が見出だされた。
キルである、のｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製造
する方法において、アルキル化中ｐＨを８．０〜１２．
０に保持することを特徴とする方法が見出だされた。
【００１０】式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＲは例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、１−
ブチル、２−ブチル、ｔ−ブチル、１−ペンチル、ｉ−
ペンチル、１−ヘキシル、またはｉ−ヘキシルであるこ
とができ、また式（ＩＩ）においてＸは塩素または臭素
を表すことができる。特に好ましくは使用される式（Ｉ
Ｉ）のハロゲン化アルキルは塩化メチルである。
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、１−
ブチル、２−ブチル、ｔ−ブチル、１−ペンチル、ｉ−
ペンチル、１−ヘキシル、またはｉ−ヘキシルであるこ
とができ、また式（ＩＩ）においてＸは塩素または臭素
を表すことができる。特に好ましくは使用される式（Ｉ
Ｉ）のハロゲン化アルキルは塩化メチルである。
【００１１】本発明方法は従来法に比べ決定的に進歩し
た方法である。何故ならばｐ−クレゾールを酸化してｐ
−ヒドロキシベンズアルデヒドを得る反応の反応混合物
を高収率において直接アルキル化することができるから
である。驚くべきことには、この反応はｐＨコントロー
ルを行えば大過剰のアルキル化剤を用いないでもうまく
行うことができる。同時に副反応が避けられる。アルカ
リ性が強すぎると、アニスアルデヒドはカニッツアロ反
応を起こし、ｐＨが低すぎると、ｐ−ＨＢＡは樹脂状の
生成物を生じる傾向がある。
た方法である。何故ならばｐ−クレゾールを酸化してｐ
−ヒドロキシベンズアルデヒドを得る反応の反応混合物
を高収率において直接アルキル化することができるから
である。驚くべきことには、この反応はｐＨコントロー
ルを行えば大過剰のアルキル化剤を用いないでもうまく
行うことができる。同時に副反応が避けられる。アルカ
リ性が強すぎると、アニスアルデヒドはカニッツアロ反
応を起こし、ｐＨが低すぎると、ｐ−ＨＢＡは樹脂状の
生成物を生じる傾向がある。
【００１２】本発明方法においてはｐ−ＨＢＡは例えば
アルカリを存在させｐ−クレゾールを酸素を用いて接触
酸化して得られるようなｐ−ＨＢＡを含む反応混合物の
形で用いることが好ましい。 この酸化を、コバルトの化
合物（ヨーロッパ特許Ａ１２９３９号）および／または
銅、鉄、セリウム、マンガンおよび／またはニッケルの
存在下において、および／またはコバルトフタロシアニ
ン（ヨーロッパ特許Ａ３２３ ２９０号）の存在下にお
いて、および／または鉄および／またはマンガンポルフ
ィリン（ヨーロッパ特許Ａ３３０ ０３６号）の存在下
において行って得られる反応混合物が好適である。これ
らの反応混合物の中で鉄ポルフィリンを触媒として得ら
れるものが特に好適である。
アルカリを存在させｐ−クレゾールを酸素を用いて接触
酸化して得られるようなｐ−ＨＢＡを含む反応混合物の
形で用いることが好ましい。 この酸化を、コバルトの化
合物（ヨーロッパ特許Ａ１２９３９号）および／または
銅、鉄、セリウム、マンガンおよび／またはニッケルの
存在下において、および／またはコバルトフタロシアニ
ン（ヨーロッパ特許Ａ３２３ ２９０号）の存在下にお
いて、および／または鉄および／またはマンガンポルフ
ィリン（ヨーロッパ特許Ａ３３０ ０３６号）の存在下
において行って得られる反応混合物が好適である。これ
らの反応混合物の中で鉄ポルフィリンを触媒として得ら
れるものが特に好適である。
【００１３】酸化反応は溶媒としてメタノールを用い、
アルカリを存在させて行うことが有利である。従って酸
化完了後、メタノール中にｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩
を含む強アルカリ性の溶液が得られる。ｐ−クレゾール
の酸化で得られる反応混合物をハロゲン化アルキルで処
理する前に、例えば鉱酸を加えてｐＨを１０〜１２に調
節することが好ましい。本発明方法においては、他の方
法で得られたｐ−ＨＢＡを使用することもできる。
アルカリを存在させて行うことが有利である。従って酸
化完了後、メタノール中にｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩
を含む強アルカリ性の溶液が得られる。ｐ−クレゾール
の酸化で得られる反応混合物をハロゲン化アルキルで処
理する前に、例えば鉱酸を加えてｐＨを１０〜１２に調
節することが好ましい。本発明方法においては、他の方
法で得られたｐ−ＨＢＡを使用することもできる。
【００１４】アルキル化の始めにハロゲン化アルキルを
全部反応混合物に加えることができ、或いは反応中これ
を連続的にまたは所望の分量に分けて計量して加えるこ
とができる。アルキル化剤は随時溶媒で希釈して反応混
合物に導入することができる。
全部反応混合物に加えることができ、或いは反応中これ
を連続的にまたは所望の分量に分けて計量して加えるこ
とができる。アルキル化剤は随時溶媒で希釈して反応混
合物に導入することができる。
【００１５】一般にｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩を定量
的に変化させるには過剰のハロゲン化アルキルが必要で
ある。しかし本発明方法によりｐＨコントロールを行う
と、この過剰量を少なく保つことができる。従ってｐ−
ＨＢＡのアルカリ金属塩１モル当量当たりハロゲン化ア
ルキル３モル当量を越える量を使用しても有利な結果は
全く得られない。ハロゲン化アルキルの使用量はそれぞ
れｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩に関し１．０５〜３モル
当量、特に１．１〜２モル当量であることが好適であ
る。
的に変化させるには過剰のハロゲン化アルキルが必要で
ある。しかし本発明方法によりｐＨコントロールを行う
と、この過剰量を少なく保つことができる。従ってｐ−
ＨＢＡのアルカリ金属塩１モル当量当たりハロゲン化ア
ルキル３モル当量を越える量を使用しても有利な結果は
全く得られない。ハロゲン化アルキルの使用量はそれぞ
れｐ−ＨＢＡのアルカリ金属塩に関し１．０５〜３モル
当量、特に１．１〜２モル当量であることが好適であ
る。
【００１６】アルキル化は例えば６０〜１５０℃、好ま
しくは７０〜１３０℃で行うことができる。
しくは７０〜１３０℃で行うことができる。
【００１７】アルキル化の際の圧力には何ら特定の制限
はない。使用する圧力は好ましくは１〜３０バール、特
に好ましくは１〜１５バール、極めて好ましくは２〜１
０バールである。
はない。使用する圧力は好ましくは１〜３０バール、特
に好ましくは１〜１５バール、極めて好ましくは２〜１
０バールである。
【００１８】本発明の重要な特徴はｐＨを８．０〜１
２．０に保つことである。好ましくはｐＨを８．０〜１
１．５に保つ。本発明で使用するｐＨ範囲は例えば緩衝
系を用い、金属水酸化物または金属酸化物の溶解積を利
用するか、または一定の方法でさらに塩基を加えること
により調節することができる。適当な緩衝系は例えば炭
酸塩／重炭酸塩緩衝系である。アルカリ土類金属の酸化
物または水酸化物を加えることも有利である。これらは
メタノール性媒質または随時水性の反応媒質に殆ど溶解
せず、固相として（も）存在する限り、本発明方法に対
し適当なＯＨ-イオン濃度を与える。酸化カルシウムま
たは水酸化カルシウムを加えると、アルキル化の際にメ
タノール溶液のｐＨを例えば約１０の一定値に保つこと
ができる。本発明方法において保持されるｐＨ範囲は塩
基性物質をさらに計量して加えることにより保持するこ
とが好ましい。 本発明方法において使用できる塩基性物
質は例えばアルカリまたはアルカリ土類金属の水酸化物
および炭酸塩、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシ
ウム、および炭酸カルシウムである。ナトリウムおよび
カリウムの水酸化物および炭酸塩、およびマグネシウム
およびカルシウムの水酸化物が好適である。
２．０に保つことである。好ましくはｐＨを８．０〜１
１．５に保つ。本発明で使用するｐＨ範囲は例えば緩衝
系を用い、金属水酸化物または金属酸化物の溶解積を利
用するか、または一定の方法でさらに塩基を加えること
により調節することができる。適当な緩衝系は例えば炭
酸塩／重炭酸塩緩衝系である。アルカリ土類金属の酸化
物または水酸化物を加えることも有利である。これらは
メタノール性媒質または随時水性の反応媒質に殆ど溶解
せず、固相として（も）存在する限り、本発明方法に対
し適当なＯＨ-イオン濃度を与える。酸化カルシウムま
たは水酸化カルシウムを加えると、アルキル化の際にメ
タノール溶液のｐＨを例えば約１０の一定値に保つこと
ができる。本発明方法において保持されるｐＨ範囲は塩
基性物質をさらに計量して加えることにより保持するこ
とが好ましい。 本発明方法において使用できる塩基性物
質は例えばアルカリまたはアルカリ土類金属の水酸化物
および炭酸塩、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシ
ウム、および炭酸カルシウムである。ナトリウムおよび
カリウムの水酸化物および炭酸塩、およびマグネシウム
およびカルシウムの水酸化物が好適である。
【００１９】塩基を導入する限り、これは希釈剤を用い
または用いないで反応混合物に加えることができる。溶
液または懸濁液として計量して加えることが好ましく、
この場合好適な溶媒は水およびアルコール、特に水およ
びメタノールである。
または用いないで反応混合物に加えることができる。溶
液または懸濁液として計量して加えることが好ましく、
この場合好適な溶媒は水およびアルコール、特に水およ
びメタノールである。
【００２０】ｐ−クレゾールの酸化で得られるｐ−ＨＢ
Ａのアルカリ金属塩の使用可能な溶液は、大過剰のアル
カリを酸で中和した後ハロゲン化アルキルで直接処理す
ることができる。本発明はまた酸化反応の溶媒のアルコ
ールを他の溶媒、例えば他のアルコールまたは水によっ
て置き換えたｐ−クレゾールの酸化から得られる原料混
合物を用いて行うこともできる。アルコール性の酸化溶
液をアルキル化する他に、水中でアルキル化を行うこと
も有利である。ｐ−クレゾールの酸化で得られるｐ−Ｈ
ＢＡ後アルカリ金属塩の溶液から、過剰のアルカリを鉱
酸で中和する前またはその後で、例えば瀘過または遠心
分離により反応混合物中に存在する固体成分（例えば触
媒、副成物および／または無機塩）を除去して用いるこ
とも可能である。
Ａのアルカリ金属塩の使用可能な溶液は、大過剰のアル
カリを酸で中和した後ハロゲン化アルキルで直接処理す
ることができる。本発明はまた酸化反応の溶媒のアルコ
ールを他の溶媒、例えば他のアルコールまたは水によっ
て置き換えたｐ−クレゾールの酸化から得られる原料混
合物を用いて行うこともできる。アルコール性の酸化溶
液をアルキル化する他に、水中でアルキル化を行うこと
も有利である。ｐ−クレゾールの酸化で得られるｐ−Ｈ
ＢＡ後アルカリ金属塩の溶液から、過剰のアルカリを鉱
酸で中和する前またはその後で、例えば瀘過または遠心
分離により反応混合物中に存在する固体成分（例えば触
媒、副成物および／または無機塩）を除去して用いるこ
とも可能である。
【００２１】アルキル化を水性媒質中で行う場合には、
例えば真空をかけてアルコール性の酸化溶液からアルコ
ールを蒸溜し、同時にまたは後で水を加えることができ
る。次いで過剰のアルカリを中和した後、この水性溶液
について本発明方法を行うことができる。別法としてア
ルコールを除去する前に過剰のアルカリを中和すること
ができる。
例えば真空をかけてアルコール性の酸化溶液からアルコ
ールを蒸溜し、同時にまたは後で水を加えることができ
る。次いで過剰のアルカリを中和した後、この水性溶液
について本発明方法を行うことができる。別法としてア
ルコールを除去する前に過剰のアルカリを中和すること
ができる。
【００２２】水性媒質中でのアルキル化において、相移
動触媒、例えば第４アンモニウム化合物の存在下におい
て処理することが有利である。このような相移動触媒、
例えば臭化テトラブチルアンモニウム、臭化トリメチル
ベンジルアンモニウムまたは臭化メチルトリオクチルア
ンモニウムは低濃度においても極めて活性があり、一般
に反応速度を著しく増加させる。これらの触媒は例えば
ｐ−ＨＢＡに関し０．００１〜０．０５モル当量、好ま
しくは０．００１〜０．０２モル当量の量で使用するこ
とができる。
動触媒、例えば第４アンモニウム化合物の存在下におい
て処理することが有利である。このような相移動触媒、
例えば臭化テトラブチルアンモニウム、臭化トリメチル
ベンジルアンモニウムまたは臭化メチルトリオクチルア
ンモニウムは低濃度においても極めて活性があり、一般
に反応速度を著しく増加させる。これらの触媒は例えば
ｐ−ＨＢＡに関し０．００１〜０．０５モル当量、好ま
しくは０．００１〜０．０２モル当量の量で使用するこ
とができる。
【００２３】本発明方法により得られる混合物からつく
られたアルコキシベンズアルデヒドの分離はそれ自身は
公知の方法で行うことができる。いくつかの変形法は下
記実施例に明示的に示されている。
られたアルコキシベンズアルデヒドの分離はそれ自身は
公知の方法で行うことができる。いくつかの変形法は下
記実施例に明示的に示されている。
【００２４】上記および以後の説明においてアニスアル
デヒドおよびその製造法について参照を行う場合、これ
は本発明方によりつくられるすべてのｐ−アルコキシベ
ンズアルデヒドの例として示したものと了解されたい。
デヒドおよびその製造法について参照を行う場合、これ
は本発明方によりつくられるすべてのｐ−アルコキシベ
ンズアルデヒドの例として示したものと了解されたい。
【００２５】実施例 １ ２１６．３ｇのｐ−クレゾール、６６０ｇのメタノー
ル、０．１５ｇのＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏ、２８０ｇ
の水酸化ナトリウム、および０．１２ｇの塩化テトラキ
ス−（２，４−ジメトキシフェニル）−ポルフィン鉄
を、撹拌機、還流冷却器、およびガス入り口を備えた２
リットルのガラス製反応器に順次加える。この混合物を
６０℃に加熱し、窒素下で１時間撹拌し、均一な溶液を
つくる。次いで激しく撹拌しながら流速９リットル／時
間で酸素を反応容器の中に通す。８．５時間後、廃ガス
流の増加により反応が完結したことが示される。この時
点における反応混合物の重量は１２５２ｇであった。
ル、０．１５ｇのＣｕ（ＮＯ3）2・３Ｈ2Ｏ、２８０ｇ
の水酸化ナトリウム、および０．１２ｇの塩化テトラキ
ス−（２，４−ジメトキシフェニル）−ポルフィン鉄
を、撹拌機、還流冷却器、およびガス入り口を備えた２
リットルのガラス製反応器に順次加える。この混合物を
６０℃に加熱し、窒素下で１時間撹拌し、均一な溶液を
つくる。次いで激しく撹拌しながら流速９リットル／時
間で酸素を反応容器の中に通す。８．５時間後、廃ガス
流の増加により反応が完結したことが示される。この時
点における反応混合物の重量は１２５２ｇであった。
【００２６】 含量（ＨＰＬＣ）： ｐ−ＨＡＢ １７．６重量％ ｐ−ヒドロキシ安息香酸 ０．５重量％ クレゾール 無し。
【００２７】３３０ｍｌの濃塩酸を加えて反応混合物の
ｐＨを１１．０に調節し、この混合物を撹拌機、耐圧ｐ
Ｈ電極、水酸化ナトリウム溶液計量装置を備えた２．７
リットルのステンレス鋼オートクレーブに移し、９５℃
に加熱する。次に撹拌しながら全部で１５２ｇの塩化メ
チルを６バールの圧力を保持しながら計量して加える。
次いでこの混合物をさらに６時間９５℃において反応さ
せる。塩化メチルを添加している間およびその後の撹拌
期間中、さらに４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を
少量ずつ全部で７５ｍｌ加えて反応混合物のｐＨを８．
５〜９．５に保つ。
ｐＨを１１．０に調節し、この混合物を撹拌機、耐圧ｐ
Ｈ電極、水酸化ナトリウム溶液計量装置を備えた２．７
リットルのステンレス鋼オートクレーブに移し、９５℃
に加熱する。次に撹拌しながら全部で１５２ｇの塩化メ
チルを６バールの圧力を保持しながら計量して加える。
次いでこの混合物をさらに６時間９５℃において反応さ
せる。塩化メチルを添加している間およびその後の撹拌
期間中、さらに４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を
少量ずつ全部で７５ｍｌ加えて反応混合物のｐＨを８．
５〜９．５に保つ。
【００２８】反応混合物を回収するためには、３０ｃｍ
の充填カラムを介して大気圧でメタノールを蒸溜し、同
時に８３０ｍｌの水を計量して加える。メタノールの蒸
溜が完了した後、２相混合物が得られるが、そのｐＨを
濃塩酸を用いて２に調節する。１２０ｍｌのトルエンを
加え、この混合物を濾過して固体成分を除去し、次いで
トルエン／アニスアルデヒド相を分離する。１５０ｍｌ
のトルエンを用い水性相を再び抽出する。一緒にしたト
ルエン相を５０ｍｌの水で洗滌し、僅かに真空をかけて
蒸溜して痕跡の水を除去し、ＨＰＬＣでその組成を分析
する。トルエン相の重量は３７４ｇであった。アニスア
ルデヒド含量は６３．５重量％であり、これは理論収率
（ｐ−ＨＢＡに関し）の９６．７％に相当している。ト
ルエン相は尚１．３重量％のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
の充填カラムを介して大気圧でメタノールを蒸溜し、同
時に８３０ｍｌの水を計量して加える。メタノールの蒸
溜が完了した後、２相混合物が得られるが、そのｐＨを
濃塩酸を用いて２に調節する。１２０ｍｌのトルエンを
加え、この混合物を濾過して固体成分を除去し、次いで
トルエン／アニスアルデヒド相を分離する。１５０ｍｌ
のトルエンを用い水性相を再び抽出する。一緒にしたト
ルエン相を５０ｍｌの水で洗滌し、僅かに真空をかけて
蒸溜して痕跡の水を除去し、ＨＰＬＣでその組成を分析
する。トルエン相の重量は３７４ｇであった。アニスア
ルデヒド含量は６３．５重量％であり、これは理論収率
（ｐ−ＨＢＡに関し）の９６．７％に相当している。ト
ルエン相は尚１．３重量％のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
【００２９】トルエン相を減圧蒸溜して純度が９８％よ
り高いアニスアルデヒドを得た。
り高いアニスアルデヒドを得た。
【００３０】実施例 ２ （さらに水酸化ナトリウムを
加えない対照例） 実施例１と同様にしてｐ−クレゾールを酸化する。
加えない対照例） 実施例１と同様にしてｐ−クレゾールを酸化する。
【００３１】濃塩酸３３０ｍｌを加えて反応混合物のｐ
Ｈを１１．０に調節し、この混合物を２．７リットルの
ステンレス鋼のオートクレーブに移し、９５℃に加熱す
る。撹拌しながら、圧力を６バールに保持し、１．５時
間に亙り全部で１５２ｇの塩化メチルを計量して加え
る。次にこの混合物を全部で６時間９５℃で反応させ
る。反応混合物を冷却した後、実施例１と同様にして回
収する。トルエン相の重量は４６８ｇであった。アニス
アルデヒド含量は４０．２重量％であり、これは理論収
率（ｐ−ＨＢＡに関し）の７６．６％に相当している。
トルエン相は尚１０．４重量％のｐ−ＨＢＡを含んでい
た。
Ｈを１１．０に調節し、この混合物を２．７リットルの
ステンレス鋼のオートクレーブに移し、９５℃に加熱す
る。撹拌しながら、圧力を６バールに保持し、１．５時
間に亙り全部で１５２ｇの塩化メチルを計量して加え
る。次にこの混合物を全部で６時間９５℃で反応させ
る。反応混合物を冷却した後、実施例１と同様にして回
収する。トルエン相の重量は４６８ｇであった。アニス
アルデヒド含量は４０．２重量％であり、これは理論収
率（ｐ−ＨＢＡに関し）の７６．６％に相当している。
トルエン相は尚１０．４重量％のｐ−ＨＢＡを含んでい
た。
【００３２】実施例 ３ （さらに水酸化ナトリウムを
加えるが、ｐＨコントロールを行わない対照例） 実施例１と同様にしてｐ−クレゾールを酸化する。
加えるが、ｐＨコントロールを行わない対照例） 実施例１と同様にしてｐ−クレゾールを酸化する。
【００３３】濃塩酸３３０ｍｌを加えて反応混合物のｐ
Ｈを１１．０に調節し、この混合物を２．７リットルの
ステンレス鋼のオートクレーブに移し、９５℃に加熱す
る。撹拌しながら、圧力を６バールに保持し、１．５時
間に亙り全部で１５２ｇの塩化メチルを計量して加え
る。１００ｇの塩化メチルを計量して加え、その添加が
終了したら、４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１
０ｍｌずつさらに圧入する。さらに反応させてこのよう
な水酸化ナトリウム溶液を再び３０分間隔で１０ｍｌず
つ５回に亙って加え、さらに３０分後５ｍｌを加える。
水酸化ナトリウムの添加完了後、この混合物をさらに９
５℃で３時間反応させる。
Ｈを１１．０に調節し、この混合物を２．７リットルの
ステンレス鋼のオートクレーブに移し、９５℃に加熱す
る。撹拌しながら、圧力を６バールに保持し、１．５時
間に亙り全部で１５２ｇの塩化メチルを計量して加え
る。１００ｇの塩化メチルを計量して加え、その添加が
終了したら、４５重量％の水酸化ナトリウム水溶液を１
０ｍｌずつさらに圧入する。さらに反応させてこのよう
な水酸化ナトリウム溶液を再び３０分間隔で１０ｍｌず
つ５回に亙って加え、さらに３０分後５ｍｌを加える。
水酸化ナトリウムの添加完了後、この混合物をさらに９
５℃で３時間反応させる。
【００３４】反応混合物を冷却した後、実施例１と同様
にして回収する。トルエン相の重量は４６３ｇであっ
た。アニスアルデヒド含量は４３．６重量％であり、こ
れは理論収率（ｐ−ＨＢＡに関し）の８２．２％に相当
している。トルエン相は尚６．２重量％のｐ−ＨＢＡを
含んでいた。
にして回収する。トルエン相の重量は４６３ｇであっ
た。アニスアルデヒド含量は４３．６重量％であり、こ
れは理論収率（ｐ−ＨＢＡに関し）の８２．２％に相当
している。トルエン相は尚６．２重量％のｐ−ＨＢＡを
含んでいた。
【００３５】実施例 ４ 実施例１と同様にしてｐ−クレゾールを酸化した。この
反応混合物に８０重量％硫酸１３８ｍｌを加えてｐＨを
１２にする。次いで大気圧下においてメタノールを蒸溜
し去り、同時に１０００ｍｌの水を計量して加える。水
溶液の重さは１８６２ｇ。
反応混合物に８０重量％硫酸１３８ｍｌを加えてｐＨを
１２にする。次いで大気圧下においてメタノールを蒸溜
し去り、同時に１０００ｍｌの水を計量して加える。水
溶液の重さは１８６２ｇ。
【００３６】この水溶液を７０℃において２．７リット
ルのステンレス鋼製オートクレーブに移し、９５℃に加
熱する。撹拌しながら全部で１５２ｇの塩化メチルを３
時間に亙り圧力が６バールを越えないようにして計量し
て加えた。塩化メチルを計量して加えさらに５時間９５
℃で撹拌する間、４５重量％の水酸化ナトリウム溶液７
０ｍｌを少量ずつ加えて反応混合物のｐＨを８．７〜
９．２に保った。
ルのステンレス鋼製オートクレーブに移し、９５℃に加
熱する。撹拌しながら全部で１５２ｇの塩化メチルを３
時間に亙り圧力が６バールを越えないようにして計量し
て加えた。塩化メチルを計量して加えさらに５時間９５
℃で撹拌する間、４５重量％の水酸化ナトリウム溶液７
０ｍｌを少量ずつ加えて反応混合物のｐＨを８．７〜
９．２に保った。
【００３７】冷却後、オートクレーブを排気し、得られ
た２相混合物のｐＨを、８０重量％硫酸を用いて２にす
る。次いで２００ｍｌのトルエンを加え、この混合物を
濾過して固体成分を除き、トルエン／アルデヒド相を分
離する。水性相を再び２００ｍｌのトルエンで抽出す
る。一緒にしたトルエン相を５０ｍｌの水で洗滌し、僅
かに真空をかけて部分的に蒸溜し痕跡の水を除去し、こ
の組成物の組成をＨＰＬＣで分析する。アルデヒド含量
は理論収率の９４．８％（使用したｐ−ＨＢＡに関し）
に相当する。トルエン相は尚１．５％（使用した量に関
し）の未反応のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
た２相混合物のｐＨを、８０重量％硫酸を用いて２にす
る。次いで２００ｍｌのトルエンを加え、この混合物を
濾過して固体成分を除き、トルエン／アルデヒド相を分
離する。水性相を再び２００ｍｌのトルエンで抽出す
る。一緒にしたトルエン相を５０ｍｌの水で洗滌し、僅
かに真空をかけて部分的に蒸溜し痕跡の水を除去し、こ
の組成物の組成をＨＰＬＣで分析する。アルデヒド含量
は理論収率の９４．８％（使用したｐ−ＨＢＡに関し）
に相当する。トルエン相は尚１．５％（使用した量に関
し）の未反応のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
【００３８】実施例 ５ （水酸化ナトリウムをさらに
添加しない対照例） 実施例４の方法を繰り返したが、水酸化ナトリウムをさ
らに添加することはしなかった。ｐＨが６に低下した
後、反応器の排気を行い、実施例４と同様にして反応混
合物を回収した。トルエン相中におけるアルデヒド含量
は理論収率の６０．４％（ｐ−ＨＢＡに関し）に相当す
る。またトルエン相は２１．１％（使用した量に関し）
の未反応のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
添加しない対照例） 実施例４の方法を繰り返したが、水酸化ナトリウムをさ
らに添加することはしなかった。ｐＨが６に低下した
後、反応器の排気を行い、実施例４と同様にして反応混
合物を回収した。トルエン相中におけるアルデヒド含量
は理論収率の６０．４％（ｐ−ＨＢＡに関し）に相当す
る。またトルエン相は２１．１％（使用した量に関し）
の未反応のｐ−ＨＢＡを含んでいた。
【００３９】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．塩基性物質を存在させ、ｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドを式 Ｒ−Ｘ （ＩＩ） 但しＸはハロゲンを表し、Ｒは直鎖または分岐したＣ1
〜Ｃ6−アルキルである、 のハロゲン化アルキルで処理することにより、式
る。 １．塩基性物質を存在させ、ｐ−ヒドロキシベンズアル
デヒドを式 Ｒ−Ｘ （ＩＩ） 但しＸはハロゲンを表し、Ｒは直鎖または分岐したＣ1
〜Ｃ6−アルキルである、 のハロゲン化アルキルで処理することにより、式
【００４０】
【化３】
【００４１】但しＲは直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ6−ア
ルキルである、 のｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製造する方法にお
いて、アルキル化の際ｐＨを８．０〜１２．０に保つ方
法。
ルキルである、 のｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製造する方法にお
いて、アルキル化の際ｐＨを８．０〜１２．０に保つ方
法。
【００４２】２．式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＲは
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、１−ブ
チル、２−ブチル、ｔ−ブチル、１−ペンチル、ｉ−ペ
ンチル、１−ヘキシル、またはｉ−ヘキシルを表し、式
（ＩＩ）においてＸは塩素、臭素またはヨードを表す上
記第１項記載の方法。
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、１−ブ
チル、２−ブチル、ｔ−ブチル、１−ペンチル、ｉ−ペ
ンチル、１−ヘキシル、またはｉ−ヘキシルを表し、式
（ＩＩ）においてＸは塩素、臭素またはヨードを表す上
記第１項記載の方法。
【００４３】３．ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒドは、
アルコール中でアルカリを存在させｐ−クレゾールを酸
素で接触的に酸化して得られるようなｐ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド含有反応混合物の形で使用する上記第１
および２項記載の方法。
アルコール中でアルカリを存在させｐ−クレゾールを酸
素で接触的に酸化して得られるようなｐ−ヒドロキシベ
ンズアルデヒド含有反応混合物の形で使用する上記第１
および２項記載の方法。
【００４４】４．ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド１モ
ル当量当たり１．０５〜３モル当量の式（ＩＩ）のハロ
ゲン化アルキルを使用する上記第１〜３項記載の方法。
ル当量当たり１．０５〜３モル当量の式（ＩＩ）のハロ
ゲン化アルキルを使用する上記第１〜３項記載の方法。
【００４５】５．アルキル化は６０〜１５０℃で行う上
記第１〜４項記載の方法。
記第１〜４項記載の方法。
【００４６】６．緩衝系の存在下において処理するか、
または金属水酸化物または金属酸化物の溶解積を利用す
るか、或いは一定の方法でさらに塩基を加えることによ
りｐＨを８．０〜１２．０に保つ上記第１〜５項記載の
方法。
または金属水酸化物または金属酸化物の溶解積を利用す
るか、或いは一定の方法でさらに塩基を加えることによ
りｐＨを８．０〜１２．０に保つ上記第１〜５項記載の
方法。
【００４７】７．塩基としてアルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属の水酸化物および／または酸化物を
使用する上記第６項記載の方法。
はアルカリ土類金属の水酸化物および／または酸化物を
使用する上記第６項記載の方法。
【００４８】８．ｐ−クレゾールを酸化した後過剰のア
ルカリを酸で中和して得られるｐ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド溶液を使用する上記第１〜７項記載の方法。
ルカリを酸で中和して得られるｐ−ヒドロキシベンズア
ルデヒド溶液を使用する上記第１〜７項記載の方法。
【００４９】９．使用するｐ−クレゾールを酸化して得
られるｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド溶液は、酸化反
応の溶媒のアルコールを他の溶媒で置き換えて得られる
溶液である上記第１〜８項記載の方法。
られるｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド溶液は、酸化反
応の溶媒のアルコールを他の溶媒で置き換えて得られる
溶液である上記第１〜８項記載の方法。
【００５０】１０．相移動触媒の存在下において水性媒
質中でアルキル化を行う上記第１〜９項記載の方法。
質中でアルキル化を行う上記第１〜９項記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク・イエリツト ドイツ51467ベルギツシユグラートバツ ハ・フフアーベーク57 (72)発明者 ハンス・ゲオルク・シユレー ドイツ51379レーフエルクーゼン・フロー ラシユトラーセ25 (72)発明者 ペーター・スコルニア ドイツ51427ベルギツシユグラートバツ ハ・エリカシユトラーセ20 (72)発明者 カール−ハインツ・タイゼン ドイツ51061ケルン・ゲオルク−ツアプフ −シユトラーセ３
Claims (1)
- 【請求項１】 塩基性物質を存在させ、ｐ−ヒドロキシ
ベンズアルデヒドを式 Ｒ−Ｘ （ＩＩ） 但しＸはハロゲンを表し、 Ｒは直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ6−アルキルである、 のハロゲン化アルキルで処理することにより、式 【化１】 但しＲは直鎖または分岐したＣ1〜Ｃ6−アルキルであ
る、のｐ−アルコキシベンズアルデヒドを製造する方法
において、アルキル化の際ｐＨを８．０〜１２．０に保
つことを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19944418508 DE4418508A1 (de) | 1994-05-27 | 1994-05-27 | Verfahren zur Herstellung von p-Alkoxybenzaldehyden |
| DE4418508.1 | 1994-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0853384A true JPH0853384A (ja) | 1996-02-27 |
Family
ID=6519099
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14422195A Pending JPH0853384A (ja) | 1994-05-27 | 1995-05-19 | ｐ−アルコキシベンズアルデヒドの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0684220A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0853384A (ja) |
| DE (1) | DE4418508A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009126785A (ja) * | 2007-11-19 | 2009-06-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ２−ヨード−３，４−ジメトキシベンゾニトリルの製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3228354C2 (de) * | 1982-07-29 | 1985-10-10 | Standard Elektrik Lorenz Ag, 7000 Stuttgart | Benutzerführende Bedienung bei Geräten der Unterhaltungselektronik |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3007968A (en) * | 1957-07-25 | 1961-11-07 | Monsanto Chemicals | Etherification of hydroxy aromatic aldehydes |
| PL136365B1 (en) * | 1982-07-21 | 1986-02-28 | Politechnika Warszawska | Process for preparing 4-alkoxybenzoic aldehyde |
| DE3525848A1 (de) * | 1985-07-19 | 1987-01-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur isolierung von p-hydroxybenzaldehyd |
| IT1226587B (it) * | 1988-08-04 | 1991-01-24 | Donegani Guido Ist | Metodo per la produzione di veratrale e di altri alchil-aril-eteri similari |
-
1994
- 1994-05-27 DE DE19944418508 patent/DE4418508A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-05-16 EP EP95107422A patent/EP0684220A1/de not_active Withdrawn
- 1995-05-19 JP JP14422195A patent/JPH0853384A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009126785A (ja) * | 2007-11-19 | 2009-06-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ２−ヨード−３，４−ジメトキシベンゾニトリルの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0684220A1 (de) | 1995-11-29 |
| DE4418508A1 (de) | 1995-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0194671B1 (en) | Method for production of 2, 3, 4, 5-tetrafluorobenzoic acid | |
| FR2460906A1 (fr) | Procede pour produire des alkyleneglycols, notamment par reaction d'oxydes d'alkylene avec de l'eau | |
| CN110483275A (zh) | 一种3-甲氧基-4-羟基扁桃酸的高选择性合成方法 | |
| EP2174937B1 (en) | Synthesis process of polyol carbonate from polyols, conducted in using a solvent selective for polyols carbonates | |
| JPH08511770A (ja) | オキシム化法 | |
| JPH0853384A (ja) | ｐ−アルコキシベンズアルデヒドの製造法 | |
| EP0202838B1 (en) | Process for production of m-phenoxybenzyl alcohol | |
| EP0173748B1 (en) | Process for producing substituted unsaturated six-membered ring compounds from phenol derivatives | |
| EP0921110B1 (fr) | Utilisation de composés de structure de type hydrotalcite pour la préparation de composés carbonyles-bèta-hydroxy et/ou alpha-bèta insaturés | |
| US4048236A (en) | Process for preparing o-alkoxy-p-allylphenols | |
| JPH0564940B2 (ja) | ||
| EP0846672B1 (en) | Process for the synthesis of 2-hydroxy-4-alkyloxy benzophenone | |
| JPH0514699B2 (ja) | ||
| US6894197B2 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| JP5000031B2 (ja) | 芳香族−ｏ−ジアルデヒド化合物の製造方法 | |
| JPS6159615B2 (ja) | ||
| JP2666458B2 (ja) | ビフェニル―４，４´―ジオールの製造法 | |
| US6410803B1 (en) | Process for the preparation of para-fluorophenol | |
| JP2002088002A (ja) | オルト位アルキル化ヒドロキシ芳香族化合物の製造方法 | |
| JPH0723332B2 (ja) | １，３−ジクロル−２−プロパノ−ルの製造法 | |
| JPH07577B2 (ja) | アニスアルデヒドの製造法 | |
| JPH0546253B2 (ja) | ||
| JPS61200941A (ja) | ２−ヒドロキシ−４−ヒドロキシアルコキシベンゾフエノンの製造法 | |
| JP2005060371A (ja) | ピリジルエチルチオ化合物の製造方法、変性イオン交換体およびビスフェノール化合物の製造方法 | |
| US4267378A (en) | 2,2-Dialkoxy-6-chlorocyclohexanones |