JPH0848004A - Release film - Google Patents

Release film

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Publication number
JPH0848004A
JPH0848004A JP6183753A JP18375394A JPH0848004A JP H0848004 A JPH0848004 A JP H0848004A JP 6183753 A JP6183753 A JP 6183753A JP 18375394 A JP18375394 A JP 18375394A JP H0848004 A JPH0848004 A JP H0848004A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
release
layer
polyalkylene
naphthalate
Prior art date
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Pending
Application number
JP6183753A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kazuo Matsuura
和夫 松浦
Katsuji Nakahara
勝次 中原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP6183753A priority Critical patent/JPH0848004A/en
Publication of JPH0848004A publication Critical patent/JPH0848004A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To provide a release film capable of being used in mold release because of its excellent heat resistance, releasability and slip properties. CONSTITUTION:In a release film formed by laminating a release layer (I) and a polyalkylene 2,6-naphthalate film in this order, the center line surface roughness of the surface on the side of the release layer (I) of the polyalkylene naphthalate film (II) is 0.10-0.50mum.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】本発明は粘着性のある物質の剥離を容易に
する離型フィルムに関する。特に耐熱性に優れ、裏面の
滑り性に優れ、スリット・断裁等の加工時に擦り傷が入
りにくく加工適性、取り扱い性に優れた離型フィルムに
関する。
[0001] The present invention relates to a release film that facilitates the release of sticky substances. In particular, the present invention relates to a release film that has excellent heat resistance, excellent slipperiness on the back surface, is less likely to be scratched during processing such as slitting and cutting, and has excellent processability and handleability.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から、各種離型フィルムが知られて
いる。支持体フィルムとしては、一般に使用されている
離型材の中で、熱硬化型シリコーン系離型材は充分に硬
化させるには高温で長時間硬化させる必要があるため
に、特に耐熱性が要求される。さらに、離型フィルムを
剥離する際の剥離強度が経時で変化せず、一定に保持さ
せる必要がある。このためにはスリット、断裁等の加工
時に特に裏面側が滑り易く、傷が入りにくくする必要が
あり、裏面側の加工適性が要求される。このうち、耐熱
性については、支持体として、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムより耐熱性、機械特性に優れたポリエチレ
ン2,6−ナフタレートフィルム(以下PENフィルム
と略すことがある)が提案されている(特開昭62−1
98445号報、特開平3−177474号報)。特開
昭62−198445号報では溶融時の比抵抗を特定し
たPENから得られた特に表面が平滑な二軸延伸PEN
フィルムを支持体としその上に熱硬化性シリコーン樹脂
が積層されている。このような特定のPENを得るため
には特殊な重合法で製造しなければならない。しかしな
がら、上記したような裏面側の加工適性について前記両
提案には何等記載がない。
2. Description of the Related Art Conventionally, various release films have been known. As the support film, among the commonly used mold release materials, the thermosetting silicone-based mold release material needs to be hardened at a high temperature for a long time in order to be sufficiently hardened, so that heat resistance is particularly required. . Furthermore, the peeling strength at the time of peeling the release film does not change with time and must be kept constant. For this purpose, it is necessary to make the back side slippery and not easily scratched during processing such as slitting and cutting, and the backside processing suitability is required. Among them, regarding the heat resistance, a polyethylene 2,6-naphthalate film (hereinafter sometimes abbreviated as PEN film), which is more excellent in heat resistance and mechanical properties than the polyethylene terephthalate film, has been proposed as a support (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-242242) 62-1
98445, JP-A-3-177474). JP-A-62-198445 discloses a biaxially stretched PEN obtained from PEN having a specific resistance when melted, and having a particularly smooth surface.
A thermosetting silicone resin is laminated on the film as a support. In order to obtain such a specific PEN, it has to be manufactured by a special polymerization method. However, neither of the above proposals describes anything about the suitability for processing on the back surface side as described above.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は粘着性のある
物質の剥離を容易にする耐熱性の離型フィルムにおい
て、従来のPENフィルムを支持体とする離型フィルム
が有する欠点、すなわち、溶融時の比抵抗が特定の特殊
なPENを用いる事無く、特に裏面側がスリット、断裁
等の加工時に滑り易く、傷が入りにくく、加工適性、取
り扱い性に優れた離型フィルムを提供することを目的と
する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a heat-resistant release film that facilitates peeling of an adhesive substance, and has a drawback that a conventional release film having a PEN film as a support has a drawback. An object of the present invention is to provide a release film which has excellent specific resistance and is easy to work on, especially on the back side, which is slippery during processing such as slitting and cutting, is hard to be scratched, and is excellent in processing suitability and handleability, without using a specific PEN. And

【0004】[0004]

【問題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するため次の構成、すなわち、離型層(I)、ポリアル
キレン2,6−ナフタレートフィルム(II)をこの順に
積層してなる離型フィルムにおいて、ポリアルキレンナ
フタレレートフィルム(II)の離型層(I)側の表面の
中心線表面粗さが、0.10〜0.50μmであること
を特徴とする離型フィルム。
In order to achieve the above object, the present invention has the following constitution, that is, a release layer (I) and a polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) are laminated in this order. In the release film, the center line surface roughness of the surface of the polyalkylene naphthalate film (II) on the release layer (I) side is 0.10 to 0.50 μm.

【0005】本発明のポリアルキレン2,6−ナフタレ
ートとは、ポリエチレン2,6−ナフタレート、ポリブ
チレン2,6−ナフタレートなどであり、これらの中で
も特に好ましいのはポリエチレン2,6−ナフタレート
(以下PENと略すことがある)である。また、このP
ENの中に公知の添加剤、例えば、耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔
料、有機または無機の微粒子、離型剤、帯電防止剤、核
剤などを配合しても良い。
The polyalkylene 2,6-naphthalate of the present invention includes polyethylene 2,6-naphthalate, polybutylene 2,6-naphthalate and the like. Among these, polyethylene 2,6-naphthalate (hereinafter referred to as PEN) is particularly preferable. It may be abbreviated). Also, this P
Additives known in EN, for example, heat resistance stabilizers, oxidation resistance stabilizers, weather resistance stabilizers, UV absorbers, organic lubricants, pigments, organic or inorganic fine particles, release agents, antistatic agents, nuclei You may mix agents.

【0006】上記PENフィルムは未配向、一軸配向、
二軸配向のいずれでも用い得るが機械的強度が優れてい
ることから二軸配向PENフィルムが好ましい。二軸配
向PENフィルムは無延伸状態のPENシートまたはフ
ィルムを長手方向および幅方向のいわゆる二軸方向に各
々2.5〜5倍程度延伸されて作られるものであり、広
角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。
The PEN film is unoriented, uniaxially oriented,
A biaxially oriented PEN film is preferable because it can be used in any of the biaxially oriented directions, but it is excellent in mechanical strength. The biaxially oriented PEN film is made by stretching an unstretched PEN sheet or film in the longitudinal direction and the width direction by so-called biaxial directions of 2.5 to 5 times, respectively, and is biaxial by wide-angle X-ray diffraction. It refers to those showing a pattern of orientation.

【0007】本発明のPENフィルムには公知の方法で
表面処理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、
炭酸ガス中など)や易接着処理が施されたフィルムであ
る場合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改
良されるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公
知の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程
中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各
種の易接着剤を塗布したもの、あるいは一軸又は二軸延
伸後のフィルムに上記のような各種易接着剤を塗布した
ものなどが好適に用い得る。
The PEN film of the present invention is surface-treated by a known method, that is, a corona discharge treatment (in air, in nitrogen,
A film that has been subjected to an easy adhesion treatment (in carbon dioxide gas, etc.) or the like is more preferably used because the adhesion to the coating layer, water resistance, chemical resistance, etc. are improved. For the easy-adhesion treatment, various known methods can be used, and various types of easy-adhesives such as acrylic, urethane, and polyester are applied in the film manufacturing process, or a film after uniaxial or biaxial stretching. The thing etc. which apply | coated the various easy-adhesives as mentioned above can be used conveniently.

【0008】本発明のPENフィルムの厚みは、特に限
定されず、例えば離型シートに要求される腰の強さ等か
ら、5〜500μm程度の範囲から適当な厚みを設定す
ることができる。
The thickness of the PEN film of the present invention is not particularly limited, and an appropriate thickness can be set within the range of about 5 to 500 μm, for example, from the strength of the waist required for the release sheet.

【0009】本発明のPENフィルムは、その150℃
の熱収縮率が0.5%以下であることが好ましい。この
ようにPENフィルムの熱収縮率を低く抑えることによ
り、離型層の塗工時により高温で、時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させりことができ、かつ、
より高温で、時間をかけて乾燥または熱(または放射
線)硬化した後でも、離型フィルムとしてシワやカール
を抑制することができる。
The PEN film of the present invention has a temperature of 150 ° C.
It is preferable that the heat shrinkage ratio of is 0.5% or less. By thus suppressing the heat shrinkage rate of the PEN film to a low level, the release layer can be dried or heat (or radiation) cured at a higher temperature for a longer period of time, and
Even after being dried or cured by heat (or radiation) at a higher temperature over time, wrinkles and curls can be suppressed as a release film.

【0010】また、本発明においては、PENフィルム
は目的に応じて光学的に透明なものや、必要に応じて、
白色、隠蔽性のあるものなどの中から適宜選択して使用
することができる。いわゆるノングレアや白色、隠蔽
性、着色性の積層フィルムを所望のときには、例えば、
透明なフィルム支持体の上にノングレア、白色や隠蔽
性、着色性の硬度化層を積層したり、ノングレア、白色
や隠蔽性、着色性のフィルム支持体の上に、透明、ノン
グレア、白色や隠蔽性、着色性の硬度化層を積層して製
造することができる。
In the present invention, the PEN film is optically transparent depending on the purpose, and if necessary,
It can be appropriately selected and used from among white and those having a hiding property. When a so-called non-glare or white, hiding, coloring laminate film is desired, for example,
Laminate a non-glare, white, hiding and coloring hardened layer on a transparent film support, or transparent, non-glare, white and hiding on a non-glare, white and hiding, coloring film support. It can be manufactured by laminating a hardened layer having excellent colorability and colorability.

【0011】本発明に用いるPENフィルムは、ポリア
ルキレンナフタレート中に白色無機粒子を含有させるこ
とにより白色化させているものを用いることもできる。
白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無機粒子をい
い、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、酸化チタ
ン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなど
があげられる。このような無機粒子以外にもポリエステ
ル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により析
出した微粒子を用いることもできる。
The PEN film used in the present invention may be whitened by containing white inorganic particles in polyalkylene naphthalate.
The white inorganic particles refer to known non-colored inorganic particles such as calcium carbonate, amorphous zeolite particles, titanium oxide, calcium phosphate, calcium sulfate, barium sulfate, silica, alumina, kaolin, talc and clay. . In addition to such inorganic particles, it is also possible to use fine particles deposited by the reaction of the catalyst residue and the phosphorus compound in the polyester polymerization reaction system.

【0012】本発明においては、PENフィルムの比重
は、特に限定されないが、低比重で白色性に優れた積層
フィルムが望まれる場合には、比重が1.3以下が好ま
しく、さらに好ましくは1.2以下であるものが使用さ
れる。該フィルムはPENフィルムからなるから、その
比重を1.3以下に抑えるには、例えば、以下に述べる
ような特別な工夫が必要となる。
In the present invention, the specific gravity of the PEN film is not particularly limited, but when a laminated film having a low specific gravity and excellent whiteness is desired, the specific gravity is preferably 1.3 or less, more preferably 1. Those that are 2 or less are used. Since the film is made of a PEN film, in order to suppress the specific gravity thereof to 1.3 or less, for example, a special device as described below is required.

【0013】まず、PENフィルム中に非相溶ポリマー
を分散混合させると、とくに該PENをフィルムに延伸
する際に、非相溶ポリマー周りにボイドが形成され、そ
の分比重が低く抑えられると同時に、フィルムが多数の
ボイドにより白色化される。このようにして得られたP
ENフィルムは、通常のPENフィルムに比べて低比重
であるとともに、優れた白色度およびクッション性を有
する。上記分散混合される非相溶ポリマーのフィルム中
での形状係数は、1〜4であることが好ましい。また、
非相溶ポリマーにより形成されたフィルム中でのボイド
の平均球相当径は、1〜10μmであることが好まし
い。
First, when an incompatible polymer is dispersed and mixed in a PEN film, voids are formed around the incompatible polymer particularly when the PEN is stretched into a film, and the specific gravity can be suppressed to a low level by that amount. , The film is whitened by numerous voids. P thus obtained
The EN film has a low specific gravity as compared with a normal PEN film, and also has excellent whiteness and cushioning properties. The shape factor of the incompatible polymer to be dispersed and mixed in the film is preferably 1 to 4. Also,
The average equivalent spherical diameter of the voids in the film formed of the incompatible polymer is preferably 1 to 10 μm.

【0014】上記非相溶ポリマーとしては、PENと非
相溶なポリマーであればとくに限定しないが、好ましく
は、メチルブテンポリマー、メチルペンテンポリマー、
スチレン系ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロースア
セテート、セルロースプロピオネートポリマーから選ば
れた融点200℃以上のポリマーである。
The incompatible polymer is not particularly limited as long as it is a polymer incompatible with PEN, but is preferably methylbutene polymer, methylpentene polymer,
It is a polymer having a melting point of 200 ° C. or higher selected from styrene polymers, fluorine polymers, cellulose acetate and cellulose propionate polymers.

【0015】また、PENフィルムの比重を低く抑える
には、上記非相溶ポリマーの分散混合とともに、あるい
は非相溶ポリマーの分散混合とは別個に低比重化のみを
目的として、PENフィルム中に低比重化剤を含有させ
ることも有効である。低比重化剤とは、PEN中に添加
して比重を小さくする効果を持つ化合物のことであり、
特定の化合物のみにその効果が認められる。例えば、低
比重化剤として、ポリアルキレングリコール、エチレン
オキサイド/プロピレンオキサイド共重合体、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩及びそれ
らの変性体およびそれらとポリエステルの共重合体から
選ぶことができる。
Further, in order to suppress the specific gravity of the PEN film to a low level, the PEN film should have a low specific gravity only with the above-mentioned dispersion / mixing of the incompatible polymer or separately from the dispersion / mixing of the incompatible polymer. It is also effective to include a specific gravity agent. The low specific gravity agent is a compound having an effect of reducing specific gravity by adding it to PEN,
The effect is observed only in a specific compound. For example, the specific gravity reducing agent can be selected from polyalkylene glycols, ethylene oxide / propylene oxide copolymers, alkylbenzene sulfonates, alkyl sulfonates and modified products thereof, and copolymers thereof with polyesters.

【0016】本発明のPENフィルムは、さらに少なく
とも片面の最表層が、不活性粒子を含有させて表面に
均一な凹凸を形成させたポリエステルの層(III )であ
ったり、粒子に頼ることなくポリエステルの結晶化を
利用して表面に所望の微細突起を形成させたポリエステ
ルの層(IV)であると、走行性、滑り性に優れ、加工適
性、取り扱い性等が一段と向上し好ましい。
In the PEN film of the present invention, the outermost layer on at least one side is a polyester layer (III) in which inert particles are contained to form uniform unevenness on the surface, or a polyester layer without relying on particles is used. The polyester layer (IV) in which desired fine protrusions are formed on the surface by utilizing the crystallization of is excellent in runnability and slipperiness, and is further improved in processability and handleability, which is preferable.

【0017】においては、該最表層の厚み(tμm)
と該粒子の平均粒径(dμm)の関係が、 0.1≦t/d≦10 の範囲にあり、粒子含有量が0.1〜50重量%で、該
最表層の厚さが0.01〜3μmであり、かつPENを
主要構成成分とするポリエステルの層を積層するのが好
ましい。t/dが上記範囲より大きくても小さくても、
走行性、滑り性が悪化し易く、好ましくない。該粒子含
有量が0.1重量%未満では、走行性、滑り性が悪化し
易く、一方50重量%を超えると膜強度が低下し易く、
それぞれ好ましくない。該最表層の厚みが0.01μm
未満では、走行性、滑り性が悪化し易く、一方3μmを
超えると膜強度が低下し易く、それぞれ好ましくない。
該最表層はエチレンナフタレートを主要構成成分とし、
80重量%以上のPENからなることが好ましいが、P
ENと他のポリエステルとをブレンドしたもの、または
PENと他のポリエステルとの共重合体からなるもので
あってもよい。また本発明の目的を損なわない範囲で、
異種ポリマーをブレンドしてもよいし、また酸化防止
剤、熱安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などの有機添加剤が
通常添加される程度に添加されていてもよい。該不活性
粒子としては特に限定されないが、コロイダルシリカ、
炭酸カルシウム、二酸化チタン、アルミナ、架橋高分子
(例えば架橋ポリスチレンなど)で、平均粒径は最表層
の厚みの0.1〜10倍が好ましく、さらに好ましくは
0.5〜5倍、より好ましくは1.1〜3倍の範囲であ
ることが望ましい。上記範囲より小さくても、大きくて
も走行性が悪化し易く好ましくない。該不活性粒子の大
きさは、最表層中での平均粒径(直径)が0.007〜
0.5μmが好ましく、さらに好ましくは0.02〜
0.45μmの範囲の場合に、走行性等がよりー層良好
となるのでも望ましい。
In, the thickness of the outermost layer (t μm)
And the average particle diameter (dμm) of the particles are in the range of 0.1 ≦ t / d ≦ 10, the particle content is 0.1 to 50% by weight, and the thickness of the outermost layer is 0.1. It is preferable that a polyester layer having a thickness of 0 to 1 to 3 μm and containing PEN as a main component is laminated. Whether t / d is larger or smaller than the above range,
It is not preferable because the running property and the slip property are easily deteriorated. When the content of the particles is less than 0.1% by weight, running properties and slipperiness are apt to be deteriorated, while when it exceeds 50% by weight, the film strength is apt to decrease.
Each is not preferable. The thickness of the outermost layer is 0.01 μm
If it is less than 3, the running property and slipperiness are likely to be deteriorated, while if it exceeds 3 μm, the film strength is likely to be deteriorated, which are not preferable.
The outermost layer has ethylene naphthalate as a main constituent,
It is preferable that PEN is 80% by weight or more, but P
It may be a blend of EN and another polyester, or a copolymer of PEN and another polyester. Further, within the range that does not impair the object of the present invention,
Different polymers may be blended, or organic additives such as antioxidants, heat stabilizers, lubricants and UV absorbers may be added to the extent that they are usually added. The inert particles are not particularly limited, but colloidal silica,
The average particle size of calcium carbonate, titanium dioxide, alumina, and a crosslinked polymer (for example, crosslinked polystyrene) is preferably 0.1 to 10 times, more preferably 0.5 to 5 times, more preferably the thickness of the outermost layer. It is desirable that the range is 1.1 to 3 times. If it is smaller or larger than the above range, the running property tends to deteriorate, which is not preferable. The size of the inert particles is such that the average particle diameter (diameter) in the outermost layer is 0.007 to
0.5 μm is preferable, more preferably 0.02 to
When the thickness is in the range of 0.45 μm, the running property and the like are further improved, which is desirable.

【0018】においては、大部分または全部の表面突
起は、ポリエステルの結晶化を利用して形成され、突起
個数が5×103 個/mm2 以上で、該突起個数と該表
面を形成する表層に含有される粒子の個数との比であ
る、突起個数/粒子個数(NR)が5以上、であること
が好ましい。NR が5未満であると、含有粒子によって
形成される突起の割合が多くなり、粒子添加に伴うボイ
ド生成による破壊され易い突起の割合が増大するので、
望ましい耐スクラッチ性が得られにくくなり、好ましく
ない。上記のようなポリエステルの結晶化を利用した表
面突起の形成は、次のように行なわれる。ポリエステル
を主成分とする二軸延伸フィルムを作製するに際し、未
延伸フィルムの少なくとも片面に熱処理を施し、その後
に該未延伸フィルムを二軸延伸することによって、所望
の表面突起が形成される。未延伸フィルムにまず熱処理
を施すことにより、未延伸フィルムの特に表面の結晶化
が進められ、多数の微細な結晶が生成する。この未延伸
フィルムが二軸に延伸されて、フィルムが二軸に配向さ
れて目標とするフィルム自身の強度が達成されるととも
に、結晶とそうでない部分の硬さの差によって、上記微
細結晶に起因する均一な微細表面突起が形成される。こ
こで、表面突起がポリエステルの微細結晶からなるもの
か否かについては、対象となる突起の下を、フィルム厚
さ方向に適切な溶媒でエッチングしていき、その突起を
形成する起因物が不溶物として残存する場合は、外部か
ら添加された粒子、あるいは、内部析出した粒子とする
(X)。不溶物として残存するものが実質的になかった
場合は、その突起を形成する起因物は微細結晶であると
推定できる(Y)。上記の溶媒としては、例えば、フェ
ノール/四塩化炭素(重量比:6/4)の混合溶媒など
が好ましく用いられる。この方法で視野を約1mm2
した時のXの頻度、Yの頻度を求め、X/(X+Y)の
値が、70%以上である場合が好ましいことになる。本
発明において、ポリエステルの種類は特に限定されない
が、結晶化パラメーターΔTcgが70℃以下が好まし
く、さらに好ましくは65℃以下、より好ましくは55
℃以下であることが望ましい。結晶化パラメーターΔT
cgが70℃よりも大きいと、本発明で目標としている
表面突起が得られにくく好ましくない。ポリエステル
は、上記のような条件を満たす限り特に限定されない
が、エチレンテレフタレート、エチレン2,6−ナフタ
レート単位から選ばれた少なくとも1種の構造単位を主
要構成成分とする場合に特に好ましい。目標とする表面
突起を形成するために、ポリエステルを主成分とするフ
ィルムは、上述のように二軸延伸前に熱処理により結晶
化が進められるが、この二軸延伸前の未延伸フィルム中
に存在する球晶の直径rは、0.03〜0.45μmの
範囲にあることが好ましい。より好ましくは0.10〜
0.30μmの範囲である。このような範囲にコントロ
ールすることにより、二軸延伸後のフィルム表面の耐ス
クラッチ性が優れたものとなる。本発明のポリエステル
フィルムは、ポリエステルを主成分とする二軸配向フィ
ルム単体で用いられてもよいし、PENを主体とするフ
ィルムの少なくとも片面に積層された積層フィルムとし
て用いられても良い。
In most or all of the surface protrusions are formed by utilizing crystallization of polyester, the number of protrusions is 5 × 10 3 / mm 2 or more, and the number of protrusions and the surface layer forming the surface are It is preferable that the number of protrusions / the number of particles (N R ), which is the ratio to the number of particles contained in, is 5 or more. If N R is less than 5, the proportion of protrusions formed by the contained particles increases, and the proportion of protrusions that are easily broken due to void formation due to addition of particles increases.
The desired scratch resistance is difficult to obtain, which is not preferable. The formation of surface protrusions utilizing the crystallization of polyester as described above is performed as follows. At the time of producing a biaxially stretched film containing polyester as a main component, at least one surface of the unstretched film is heat-treated, and then the unstretched film is biaxially stretched, whereby desired surface protrusions are formed. By first subjecting the unstretched film to heat treatment, crystallization of the surface of the unstretched film is promoted, and a large number of fine crystals are generated. This unstretched film is biaxially stretched, the film is biaxially oriented and the target strength of the film itself is achieved, and due to the difference in hardness between the crystal and the other part, the fine crystals cause A uniform fine surface protrusion is formed. Here, regarding whether or not the surface protrusions are made of polyester fine crystals, etching is performed under the target protrusions in an appropriate solvent in the film thickness direction, and the cause of formation of the protrusions is insoluble. When it remains as a substance, it is a particle added from the outside or a particle deposited inside (X). When substantially nothing remains as an insoluble substance, it can be estimated that the substance that forms the protrusion is fine crystals (Y). As the above-mentioned solvent, for example, a mixed solvent of phenol / carbon tetrachloride (weight ratio: 6/4) is preferably used. The frequency of X and the frequency of Y when the visual field is set to about 1 mm 2 are obtained by this method, and it is preferable that the value of X / (X + Y) is 70% or more. In the present invention, the type of polyester is not particularly limited, but the crystallization parameter ΔTcg is preferably 70 ° C. or lower, more preferably 65 ° C. or lower, and further preferably 55 ° C.
It is desirable that the temperature is ℃ or less. Crystallization parameter ΔT
When cg is larger than 70 ° C., it is difficult to obtain the surface protrusion targeted by the present invention, which is not preferable. The polyester is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions, but is particularly preferable when at least one structural unit selected from ethylene terephthalate and ethylene 2,6-naphthalate units is a main constituent component. In order to form the target surface protrusions, the film containing polyester as a main component is crystallized by heat treatment before biaxial stretching as described above, but is present in the unstretched film before biaxial stretching. The diameter r of the spherulites is preferably in the range of 0.03 to 0.45 μm. More preferably 0.10
It is in the range of 0.30 μm. By controlling in such a range, the scratch resistance of the film surface after biaxial stretching becomes excellent. The polyester film of the present invention may be used alone as a biaxially oriented film containing polyester as a main component, or may be used as a laminated film laminated on at least one side of a film containing PEN as a main component.

【0019】PENフィルムには公知の方法で表面処
理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガ
ス中など)や易接着処理が施されたフィルムである場
合、被覆層との密着性、耐水性、耐薬品性などが改良さ
れるのでより好ましく使用できる。易接着処理は公知の
各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
で、あるいは一軸又は二軸延伸後のフィルムに公知の各
種易接着剤を塗布したものなどが好適に用い得る。シリ
コーン樹脂系離型層の場合には、公知のシランカップリ
ング剤処理面が特に有効に用いられる。
When the PEN film is a film which has been subjected to surface treatment by a known method, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide gas, etc.) or easy adhesion treatment, the adhesion to the coating layer, It can be used more preferably because the water resistance and chemical resistance are improved. For the easy-adhesion treatment, various known methods can be used, and those obtained by coating various known easy-adhesive agents on the film during the film production process or after uniaxially or biaxially stretching can be preferably used. In the case of a silicone resin-based release layer, a known silane coupling agent treated surface is particularly effectively used.

【0020】本発明の離型層はシリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ワックスの中から選ばれた1種以上を主成分とし
て含有するものである。シリコーン樹脂としては一般に
離型材としてしられたものを用いることができ、「シリ
コーン材料ハンドブック」(東レダウコーニング編、1
993.8)などに記載の公知のものの中から選んで使
用することができる。熱または放射線硬化型が一般的
で、具体的な硬化方式としては、 (1)熱縮合反応型:両末端シラノール官能性ジメチル
ポリシロキサンとメチルハイドロジェンポリシロキサン
あるいはメチルメトキシシロキサンとを有機錫系触媒存
在下で反応させたもの、 (2)熱付加反応型:分子鎖両末端あるいは両末端およ
び側鎖置中にビニル基を有するメチルビニルポリシロキ
サンと、メチルハイドロジェンポリシロキサンとを白金
系触媒存在下で反応させたもの、 (3)紫外線硬化型:ラジカル付加型:アルケニル基
と目るカプト基を含有するシロキサンに光重合剤を加え
たもの、ヒドロシリル型:熱付加反応型と同じ白金系
触媒を用いたもの、ラジカル重合型:(メタ)アクリ
ル基を含有するシロキサンに光重合剤を加えたもの、
カチオン重合型:エポキシ基をが入するシロキサンにオ
ニウム塩光開始剤を添加したもの、 (5)電子線硬化型:ラジカル重合性基含有シロキサン
(官能基はなくてもよく、また光開始剤がなくてもよ
い)、等があげられる。塗材の形態は、溶剤型、エマル
ジョン型、無溶剤型などのなかから適宜選択して用いる
ことができる。
The release layer of the present invention contains, as a main component, at least one selected from silicone resin, fluororesin and wax. As the silicone resin, those generally known as mold release materials can be used, and "Silicone Material Handbook" (edited by Toray Dow Corning, 1
It can be used by selecting it from publicly known ones described in 993.8). A heat or radiation curing type is generally used. As a concrete curing method, (1) thermal condensation reaction type: silanol functional dimethylpolysiloxane at both ends and methylhydrogenpolysiloxane or methylmethoxysiloxane is used as an organotin catalyst. (2) Thermal addition reaction type: Methyl vinyl polysiloxane having vinyl groups at both ends of the molecular chain or both ends and side chain and methyl hydrogen polysiloxane are present as platinum catalysts. (3) UV-curable type: radical addition type: siloxane containing a alkenyl group and a capto group with a photopolymerization agent added thereto, hydrosilyl type: the same platinum catalyst as a thermal addition reaction type Radical polymerization type: (meth) acrylic group-containing siloxane to which a photopolymerization agent is added,
Cationic polymerization type: siloxane having an epoxy group added with an onium salt photoinitiator, (5) Electron beam curing type: radical-polymerizable group-containing siloxane (functional group may not be present, and photoinitiator It may be omitted), etc. The form of the coating material can be appropriately selected and used from solvent type, emulsion type, solventless type and the like.

【0021】フッ素樹脂としては、公知の離型用のもの
を用いることができるが、それらの中でも、フッ素含有
樹脂が下記一般式で表わされる化合物を主成分とするも
のやフッ素含有樹脂とフッ素オイルを主成分とするもの
が好ましく使用される。
As the fluororesin, known releasing agents can be used. Among them, those containing a compound represented by the following general formula as the main component of the fluorine-containing resin or fluorine-containing resin and fluorine oil Those containing as a main component are preferably used.

【0022】[0022]

【化3】 このようなフッ素含有樹脂としては、例えばフッ素含有
ビニル重合性単量体からなる重合体(オリゴマーを含
む)または共重合体、またはフッ素含有ビニル重合性単
量体とフッ素原子で置換されたアルキル基、官能基等を
含まないビニル重合性単量体の少なくとも1種との共重
合体、または、これらの混合物であってフッ素原子を5
〜80モル%有する者があげられる。フッ素含有ビニル
重合性単量体からなる重合体としては、具体例として、
ポリ[2−(パーフルオロノネニルオキシ)エチルメタ
クリレート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオ
キシ)エチルアクリレート]、ポリ[2−((パーフル
オロノネニルオキシベンゾイルオキシ)エチルメタクリ
レート]、ポリ[2−((パーフルオロノネニルオキシ
ベンゾイルオキシ)エチルアクリレート]、ポリ[2、
2、2−トリフルオロエチルメタクリレート]、ポリ
[2、2、2−トリフルオロエチルアクリレート]、ポ
リ[2、2、3、3、3−ペンタフルオロプロピルメタ
クリレート]、ポリ[2、2、3、3、3−ペンタフル
オロプロピルアクリレート]、ポリ[1−メチル−2、
2、3、3、4、4−ヘキサフルオロブチルメタクリレ
ート]、ポリ[1−メチル−2、2、3、3、4、4−
ヘキサフルオロブチルアクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルメタクリレート]、ポリ[パーフル
オロヘプチルエチルアクリレート]、ポリ[パーフルオ
ロヘプチルビニルエーテル]、ポリ[α、β、β−トリ
フルオロスチレン]、ポリフッ化ビニリデン、ポリヘキ
サフルオロプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンな
どがあげられるが、この中でも、特にPENフィルムに
対する親和性などの点から、ポリ[パーフルオロメタク
リレート]、ポリ[パーフルオロアクリレート]が好ま
しい。
[Chemical 3] Examples of such fluorine-containing resins include polymers (including oligomers) or copolymers of fluorine-containing vinyl polymerizable monomers, or fluorine-containing vinyl polymerizable monomers and fluorine-substituted alkyl groups. , A copolymer with at least one vinyl-polymerizable monomer containing no functional group, or a mixture thereof having a fluorine atom of 5
Those who have ~ 80 mol%. Specific examples of the polymer containing a fluorine-containing vinyl polymerizable monomer include:
Poly [2- (perfluorononenyloxy) ethyl methacrylate], poly [2-((perfluorononenyloxy) ethyl acrylate], poly [2-((perfluorononenyloxybenzoyloxy) ethyl methacrylate], poly [2-((perfluorononenyloxybenzoyloxy) ethyl acrylate], poly [2,
2,2-trifluoroethyl methacrylate], poly [2,2,2-trifluoroethyl acrylate], poly [2,2,3,3,3-pentafluoropropyl methacrylate], poly [2,2,3, 3,3-pentafluoropropyl acrylate], poly [1-methyl-2,
2,3,3,4,4-hexafluorobutylmethacrylate], poly [1-methyl-2,2,3,3,4,4-
Hexafluorobutyl acrylate], poly [perfluoroheptylethyl methacrylate], poly [perfluoroheptylethyl acrylate], poly [perfluoroheptyl vinyl ether], poly [α, β, β-trifluorostyrene], polyvinylidene fluoride, poly Hexafluoropropylene, polytetrafluoroethylene and the like can be mentioned. Among them, poly [perfluoromethacrylate] and poly [perfluoroacrylate] are preferable from the viewpoint of affinity for PEN film.

【0023】前記フッ素含有ビニル重合性単量体と共重
合するフッ素原子を含有しないビニル重合性単量体とし
ては、炭化水素系ビニル重合性単量体、炭化水素系非共
役ジビニル重合性単量体、官能基含有ビニル重合性単量
体、などの化合物があげられ、炭化水素系ビニル重合性
単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソアミ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ラウリル、ア
クリル酸セシル、アクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メ
タクリル酸ブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリ
ル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタ
クリル酸オクタデシル、メタクリル酸ラウリル、メタク
リル酸セシル、メタクリル酸N,N−ジエチルアミノエ
チル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプリン酸ビ
ニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、p−メチルスチレン、フッ化
ビニル、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニリデン、
塩化ビニリデン、ヘプタン酸アリル、酢酸アリル、カプ
リン酸アリル、カプロン酸アリル、ビニルメチルケト
ン、ビニルエチルケトン、1、3−ブタジエン、2−ク
ロロ−1、3−ブタジエン、2、3−ジクロロ−1、3
−ブタジエン、イソプレンなど、炭化水素系非共役ジビ
ニル重合性単量体としては、例えば、エチレングリコー
ルジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、
ビニルアクリレート、ジブロムネオペンチルグリコール
ジメタクリレートなど、官能基含有ビニル重合性単量体
としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、N−メチロールアクリル
アミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ダイアセ
トンアクリルアミド、メチロールダイアセトンアクリル
アミド、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルルア
クリレート、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどがあげられ、これらの中から選択される
が特に限定されるものではない。
As the vinyl polymerizable monomer containing no fluorine atom which is copolymerized with the fluorine-containing vinyl polymerizable monomer, a hydrocarbon vinyl polymerizable monomer, a hydrocarbon non-conjugated divinyl polymerizable monomer is used. Examples of the compound include a vinyl group, a functional group-containing vinyl polymerizable monomer, and the like. Examples of the hydrocarbon vinyl polymerizable monomer include, for example, methyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, isoamyl acrylate, and acrylic acid. 2-ethylhexyl acid, octyl acrylate, octadecyl acrylate, lauryl acrylate, cesyl acrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, isoamyl methacrylate, 2-methacrylate Ethylhexyl, octyl methacrylate, octadecyl methacrylate , Lauryl methacrylate, cesyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, fluorine Vinyl chloride, vinyl chloride, vinyl bromide, vinylidene fluoride,
Vinylidene chloride, allyl heptanoate, allyl acetate, allyl caprate, allyl caproate, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, 1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene, 2,3-dichloro-1, Three
Examples of the hydrocarbon-based non-conjugated divinyl polymerizable monomer such as butadiene and isoprene include, for example, ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, propylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, Polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, divinylbenzene,
Examples of functional group-containing vinyl polymerizable monomers such as vinyl acrylate and dibromoneopentyl glycol dimethacrylate include acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, methacrylamide, N-methylol acrylamide, N-butoxymethyl acrylamide and diacetone. Acrylamide, methylol diacetone acrylamide, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate and the like can be mentioned, and selected from these, but not particularly limited. Not a thing.

【0024】フッ素含有樹脂とフッ素系オイルを主成分
とするものとして用いられるフッ素系オイルとしては、
代表的なものとしてパーフルオロポリエーテル完全フッ
素化油等があげられ、具体的には、例えば、下記の化学
式等で表わされる化合物を主成分とするものである。
The fluorinated oil used as the main component of the fluorinated resin and the fluorinated oil is
Typical examples thereof include perfluoropolyether perfluorinated oil, and specifically, those containing, as a main component, a compound represented by the following chemical formula or the like.

【0025】[0025]

【化4】 [Chemical 4]

【化5】 Embedded image

【化6】 [Chemical 6]

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 中でも、本発明では、剥離特性の点で下記式で表わされ
る化合物が好適である。
Embedded image Among them, in the present invention, the compound represented by the following formula is preferable from the viewpoint of peeling property.

【0026】[0026]

【化9】 また、共重合量は前記フッ素含有樹脂とフッ素系オイル
を主成分とする離型層がPENフィルムの少なくとも片
面に塗布されるが、フッ素含有樹脂とフッ素系オイルの
溶媒としては、例えば、アルコール系、カルボン酸エス
テル系、ケトン系、脂肪族炭化水素脂環式または芳香族
炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、フッ素系およびこ
れらの混合系があげられる。
[Chemical 9] In addition, the copolymerization amount is such that the release layer containing the fluorine-containing resin and the fluorine-based oil as the main components is applied to at least one surface of the PEN film. , Carboxylic acid ester type, ketone type, aliphatic hydrocarbon alicyclic or aromatic hydrocarbon type, halogenated hydrocarbon type, fluorine type and a mixture thereof.

【0027】ワックスとしては、公知の各種のワックス
を使用することができる。なかでも表面に長さ方向/幅
方向の比が3以上の細長い突起を20個/μm2 以上有
する離型層であるものが好ましく使用される。ワックス
としては、たとえば、石油系ワックス、植物系ワック
ス、鉱物系ワックス、動物系ワックス、低分子量ポリオ
レフィン類などをしようすることができ特に限定される
ものではないが、石油型ワックス、植物系ワックスが特
に好ましく使用される。石油系ワックスとしてはパラフ
ィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワ
ックスなどがあげられるがこれらの中でも酸化ワックス
の使用が突起形成性の点で特に好ましい。また植物性ワ
ックスとしてはキャンデリラワックス、カルナウバワッ
クス、木ロウ、オリキューリーワックス、さとうきびロ
ウ、ロジン変性ワックスなどがあげられる。それらの中
でも下記組成物から成るものが特に好ましい。すなわ
ち、{ロジン又は不均化ロジン、または水添ロジン・
α、β置換エチレン(α置換基:カルボキシル、ベータ
置換基:水素またはメチルまたはカルボキシル)付加
物}・アルキル又はアルケニル(各炭素数1〜8)ポリ
(繰り返し単位:1〜6)アルコールのエステル付加物
を用いるのが離型性や滑り性の点で好ましく、さらに上
記酸化ワックスとの混合系で用いるとより好ましい。
As the wax, various known waxes can be used. Among these, the ratio of the length direction / width direction on the surface is a release layer having 3 or more elongated projections 20 / [mu] m 2 or more is preferably used. As the wax, for example, petroleum wax, plant wax, mineral wax, animal wax, low molecular weight polyolefins and the like can be used, but not particularly limited, but petroleum wax, plant wax Particularly preferably used. Examples of petroleum waxes include paraffin wax, microcrystalline wax, and oxidized wax. Among them, the use of oxidized wax is particularly preferable from the viewpoint of protrusion formation. Examples of vegetable waxes include candelilla wax, carnauba wax, wood wax, oliqury wax, sugar cane wax, and rosin-modified wax. Among them, those composed of the following compositions are particularly preferable. That is, {rosin or disproportionated rosin, or hydrogenated rosin.
α, β-substituted ethylene (α-substituent: carboxyl, beta-substituent: hydrogen or methyl or carboxyl) adduct} · alkyl or alkenyl (each having 1 to 8 carbon atoms) poly (repeating unit: 1 to 6) alcohol ester addition It is preferable to use a material from the viewpoint of releasability and slipperiness, and it is more preferable to use a material in a mixed system with the above-mentioned oxidized wax.

【0028】本発明のワックスを主成分とする離型層は
なかでも表面に長さ方向/幅方向の比が3以上の細長い
突起を20個/μm2 以上有する離型層であるものが好
ましく使用される。このためには上記組成物を塗布後、
1方向に延伸することにより、微細な細長い突起を形成
させるのが好ましく、突起形成性、防爆性、環境汚染防
止性等の点から、水に溶解、乳化、懸濁させたワックス
が特に好ましい。
The release layer containing wax as a main component of the present invention is preferably a release layer having 20 or more / long 20 μm 2 elongated protrusions having a length / width direction ratio of 3 or more on the surface. used. To this end, after applying the above composition,
It is preferable to form fine elongated projections by stretching in one direction, and waxes dissolved, emulsified or suspended in water are particularly preferable from the viewpoints of projection formation property, explosion proof property, environmental pollution prevention property and the like.

【0029】石油系ワックス/植物性ワックスの混合重
量率は10/90〜90/10が好ましく、さらに好ま
しくは20/80〜80/20、より好ましくは30/
70〜70/30とするのが、塗材の均一分散性、塗工
性の点から好ましい。
The mixing weight ratio of petroleum wax / vegetable wax is preferably 10/90 to 90/10, more preferably 20/80 to 80/20, and more preferably 30 /.
70 to 70/30 is preferable from the viewpoint of uniform dispersibility of the coating material and coatability.

【0030】本発明のワックスを主成分とする離型層に
は、さらにオイル状物質を加えること、高温での離型性
が優れたものにすることができる。ここでオイル状物質
とは、常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、
植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油などやこれらの混合
物をあげることができる。これらの中でも高温での離型
性の良好な鉱物油、合成潤滑油が好適である。該オイル
状物質は前記ワックス系組成物100重量部に対し1〜
100重量部が好ましく、さらに好ましくは3〜50重
量部添加するのが望ましい。
An oily substance may be further added to the release layer containing the wax of the present invention as a main component so that the release property at high temperature can be improved. Here, the oily substance is a liquid or paste oil at room temperature,
Examples thereof include vegetable oils, fats and oils, mineral oils, synthetic lubricating oils and the like, and mixtures thereof. Of these, mineral oils and synthetic lubricating oils, which have good mold releasability at high temperatures, are suitable. The oily substance is 1 to 100 parts by weight of the wax composition.
The amount is preferably 100 parts by weight, more preferably 3 to 50 parts by weight.

【0031】本発明における離型層の厚さは特に限定さ
れないが、0.05〜10μmの範囲が好ましい。あま
り薄くなりすぎると、塗布層の厚さムラが、離型フィル
ムとしての離型性能を大きく左右するようになり、所望
の離型性能が得られない部分が生じるおそれがある。逆
に厚くなりすぎると、離型材材料が多量に必要になるば
かりか、離型層自体が脆くなるおそれがある。
The thickness of the release layer in the present invention is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.05 to 10 μm. If it is too thin, the unevenness of the thickness of the coating layer greatly affects the release performance of the release film, and there is a possibility that a desired release performance may not be obtained in some areas. On the contrary, if the thickness is too large, not only a large amount of release material is required, but also the release layer itself may become brittle.

【0032】さらに本発明の離型層には、本発明の目的
を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば、消泡剤、塗
布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、硬化剤、染料等を含有せしめてもよいし、滑剤
として無機または有機化合物からなる微細粒子を含有せ
しめてもよい。
Further, in the release layer of the present invention, known additives such as antifoaming agents, coatability improvers, thickeners, antistatic agents, antioxidants, etc. are added within the range not impairing the object of the present invention. An ultraviolet absorber, a curing agent, a dye or the like may be contained, or fine particles of an inorganic or organic compound may be contained as a lubricant.

【0033】[0033]

【物性の測定ならびに効果の評価方法】本発明の特性値
は、次の測定方法、評価基準による。
[Measurement of Physical Properties and Evaluation of Effects] The characteristic values of the present invention are based on the following measurement methods and evaluation criteria.

【0034】(1)表面粗さ JIS−B0601−1976に従い、カットオフ0.
25mm、測定長4mmで中心線平均粗さRa(μm)
及び最大粗さRt(μm)を求めた。
(1) Surface Roughness According to JIS-B0601-1976, a cutoff of 0.
25 mm, measuring length 4 mm, center line average roughness Ra (μm)
And the maximum roughness Rt (μm) were determined.

【0035】(2)非相溶ポリマーにより形成されたフ
ィルム中でのボイドの平均球相当径 フィルムの製膜工程の機械方向あるいは垂直方向に切っ
た断面を走査型電子顕微鏡で1000〜5000倍に拡
大した写真を撮り、指定した厚みの範囲の少なくとも1
00個以上のボイドをイメージアナライザーにかけ、ボ
イドの面積に相当する円の直径の分布を求めた。この分
布の体積平均径をボイドの平均球相当径とした。
(2) Average spherical equivalent diameter of voids in a film formed of an incompatible polymer A cross section of the film cut in the machine direction or the vertical direction in the film forming process is magnified 1000 to 5000 times with a scanning electron microscope. Take a magnified photo of at least one of the specified thickness ranges
An image analyzer was applied to 00 or more voids, and the diameter distribution of circles corresponding to the void areas was determined. The volume average diameter of this distribution was defined as the average equivalent spherical diameter of the void.

【0036】(3)比重 四塩化炭素−n−ヘプタン系の密度勾配管によって25
℃での値を用いた。
(3) Specific gravity 25 using a density gradient tube of carbon tetrachloride-n-heptane system
Values in ° C were used.

【0037】(4)熱収縮率 フィルムを長手方向又は幅方向に幅10mm長さ300
mmに切り、200mm間隔にマーキングし支持板に一
定張力(5g)下で固定した後、マーキング間隔の原長
a(mm)を測定する。次に、3gのクリップを用いて
荷重をかけ150℃の熱風オーブン中を回転させながら
30分間処理し、原長測定と同様にして、マーキング間
隔b(mm)を測定した。下記の式により熱収縮率を求
め、5本の平均値を用いた。
(4) Heat shrinkage ratio The film is 10 mm wide and 300 mm long in the longitudinal or width direction.
After cutting into 200 mm, marking at 200 mm intervals and fixing to a support plate under constant tension (5 g), the original length a (mm) of the marking interval is measured. Next, a load was applied using a clip of 3 g and the treatment was performed for 30 minutes while rotating in a hot air oven at 150 ° C., and the marking interval b (mm) was measured in the same manner as the measurement of the original length. The heat shrinkage rate was calculated by the following formula, and the average value of 5 was used.

【0038】熱収縮率(%)=(a−b)/aThermal shrinkage (%) = (ab) / a

【0039】(5)光学濃度 光学濃度計(TR927、マクベス社製)を用いて透過
濃度を測定した。フィルムの厚みと光学濃度とをプロッ
トし、各厚みに相当する光学濃度を求めた。
(5) Optical Density The transmission density was measured using an optical densitometer (TR927, manufactured by Macbeth Co.). The thickness of the film and the optical density were plotted to determine the optical density corresponding to each thickness.

【0040】(6)白色度 JIS−L−1015に準じて、島津製作所(株)製U
V−260を用いて波長450nm及び550nmにお
ける反射率をそれぞれB%、G%とした時、白色度=4
B−3Gで表わした。
(6) Whiteness U manufactured by Shimadzu Corporation according to JIS-L-1015
When V-260 is used and the reflectance at wavelengths 450 nm and 550 nm is B% and G%, respectively, whiteness = 4
It is represented by B-3G.

【0041】(7)延伸性 24時間連続して製膜した時、フィルム破れが皆無のも
のを「良好」、2回以上のものを「破れあり」とした。
(7) Stretchability When the film was formed continuously for 24 hours, no film breakage was evaluated as "good" and two or more times as "breakaged".

【0042】(8)クッション率(%) 三豊製作所(株)ダイヤルゲージNO.2109−10
に標準測定子900030を用い、さらにダイヤルゲー
ジスタンドNO.7001DGS−Mを用いてダイヤル
ゲージ押え部分に荷重50gと500gとをかけた時の
それぞれのフィルムの厚みd50、d500 から次式により
求めた。
(8) Cushion ratio (%) Dial gauge NO. 2109-10
The standard gauge head 900030 is used for the dial gauge stand NO. The film thickness was calculated from the thickness d 50 and d 500 of each film when a load of 50 g and 500 g was applied to the dial gauge pressing portion using 7001DGS-M by the following formula.

【0043】 クッション率=[(d50−d500 )/d50]×100Cushion rate = [(d 50 −d 500 ) / d 50 ] × 100

【0044】(9)形状係数 ボイドの平均球相当径を求めるときと同様に、フィルム
面での非相溶ポリマーの形状をイメージアナライザーに
かけ100個の平均の長径/短径の比率を表わした。
(9) Shape Factor As in the case of obtaining the average spherical equivalent diameter of voids, the shape of the incompatible polymer on the film surface was applied to an image analyzer and the average ratio of major axis / minor axis of 100 was expressed.

【0045】(10)ヤング率 JIS−Z−1702に準じて、“インストロン”タイ
プの引張試験機を用いて、25℃、65%RHで測定し
た。
(10) Young's modulus According to JIS-Z-1702, the tensile strength was measured at 25 ° C. and 65% RH using an “Instron” type tensile tester.

【0046】(11)結晶化パラメーターΔTcg パーキンエルマー社製のDSC−II(示差走査熱量計)
を用いて測定した。DSCの測定条件は次の通りであ
る。すなわち、試料10mgをDSC装置にセットし、
300℃の温度で5分間溶融した後、液体窒素中に急冷
する。この急冷試料を10℃/分で昇温し、ガラス転移
点Tgを検知する。さらに昇温を続け、ガラス状態から
の結晶化発熱ピークをもって冷結晶化温度Tccとし
た。さらに昇温を続け、融解ピークから融解熱を求め
た。ここでTccとTgの差(Tcc−Tg)を結晶化
パラメーターΔTcgと定義する。
(11) Crystallization parameter ΔTcg Perkin-Elmer DSC-II (differential scanning calorimeter)
It measured using. The measurement conditions of DSC are as follows. That is, 10 mg of a sample is set in a DSC device,
After melting at a temperature of 300 ° C. for 5 minutes, it is rapidly cooled in liquid nitrogen. The temperature of this quenched sample is raised at 10 ° C./min, and the glass transition point Tg is detected. The temperature was further raised, and the crystallization exothermic peak from the glass state was taken as the cold crystallization temperature Tcc. The temperature was further raised and the heat of fusion was determined from the melting peak. Here, the difference between Tcc and Tg (Tcc-Tg) is defined as the crystallization parameter ΔTcg.

【0047】(12)フィルム表面の突起個数 2検出器方式の走査型電子顕微鏡(ESM−3200、
エリオニクス(株)製)と断面測定装置(PMS−1、
エリオニクス(株)製)において、フィルム表面の平坦
面の高さを0として走査した時の突起の高さ測定値を画
像処理装置(IBAS2000、カールツアイス(株)
製)に送り、画像処理装置上にフィルム表面突起画像を
再構築する。次に、この表面突起画像で突起部分を2値
化して得られた個々の突起部分の中で最も高い値をその
突起の高さとし、これを個々の突起について求める。こ
の測定を場所を変えて500回繰り返し、20nm以上
の高さのものを突起とし、突起個数を求めた。また走査
型電子顕微鏡の倍率は、1000〜8000倍の間を選
択した。なお、場合によっては、高精度光干渉式3次元
表面解析装置(WYKO社製TOPO−3D、対物レン
ズ:40〜200倍、高解像度カメラ使用が有効)によ
って得られるピークカウントなどの個数情報を上記SE
Mの値に読み替えて用いても良い。また、時突起を立体
的に捉えるため、フィルムを82.5゜傾けて、倍率1
万〜50万倍で電子顕微鏡(SEM)による写真を撮影
し、100視野測定を行なった平均値から突起数を1m
2 あたりに換算しても良い。
(12) Number of projections on the film surface 2 Detector type scanning electron microscope (ESM-3200,
Elionix Co., Ltd.) and cross-section measurement device (PMS-1,
In Elionix Co., Ltd., the height measurement value of the protrusion when the flat surface of the film surface is set to 0 and the measured height of the protrusion is measured by an image processing apparatus (IBAS2000, Carl Zeiss Co., Ltd.).
, And reconstruct the film surface protrusion image on the image processing device. Next, the highest value among the individual projections obtained by binarizing the projections in this surface projection image is taken as the height of the projection, and this is calculated for each projection. This measurement was repeated 500 times at different places, and those having a height of 20 nm or more were used as protrusions to determine the number of protrusions. The magnification of the scanning electron microscope was selected to be 1000 to 8000 times. In some cases, the number information such as a peak count obtained by a high-precision optical interference type three-dimensional surface analysis device (TOPO-3D manufactured by WYKO, objective lens: 40 to 200 times, use of a high resolution camera is effective) is given above. SE
You may read and use it as the value of M. Also, in order to capture the protrusions in three dimensions, tilt the film by 82.5 ° and set the magnification to 1
The number of protrusions is 1 m from the average value of 100 fields of view taken by taking a photograph with an electron microscope (SEM) at a magnification of 10,000 to 500,000 times.
You may convert it per m 2 .

【0048】(13)表層に含有される粒子個数 本発明で表層とは、フィルム表面より、深さ3Dまでの
部分をいう。ここで、3Dとは、フィルム中に含有され
る粒子の平均粒径D×3を意味する。フィルム断面を透
過型電子顕微鏡(TEM)により観察し、表面より3D
までの部分に存在する粒子個数を倍率3000〜100
000倍で500視野について観察し、1mm2 あたり
に換算した平均粒子個数を求めた。
(13) Number of Particles Contained in Surface Layer In the present invention, the surface layer means a portion from the film surface to a depth of 3D. Here, 3D means the average particle diameter D × 3 of the particles contained in the film. The cross section of the film is observed by a transmission electron microscope (TEM), and 3D is observed from the surface.
The number of particles present in the part up to 3000 to 100
Observation was carried out at a magnification of 000 for 500 fields of view, and the average number of particles converted per 1 mm 2 was obtained.

【0049】(14)フィルム中の粒子の平均粒径 フィルムからポリマをプラズマ低温灰化処理法で除去
し、粒子を露出させる。処理条件はポリマは灰化される
が粒氏は極力ダメージを受けない条件を選択する。その
粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、粒子画像
をイメージアナライザーで処理する。SEMの倍率はお
よそ2000〜10000倍、また、一回の測定での視
野は一辺がおよそ10〜50μmから適宜選択する。観
察箇所をかえて粒子数500個以上で、粒径とその体積
分率から、次式で体積平均径fを得る。
(14) Average Particle Size of Particles in Film The polymer is removed from the film by a low temperature plasma ashing method to expose the particles. As for the processing condition, the polymer is incinerated, but Grain selects the condition that it is not damaged as much as possible. The particles are observed with a scanning electron microscope (SEM), and the particle image is processed with an image analyzer. The magnification of the SEM is approximately 2000 to 10,000 times, and the visual field in one measurement is appropriately selected from approximately 10 to 50 μm on each side. The volume average diameter f is obtained by the following equation from the particle diameter and its volume fraction when the number of particles is 500 or more by changing the observation location.

【0050】f=Σfi ・Nvi ここで、fi は粒径、Nvi は体積分率である。粒氏が
有機粒子等で、プラズマ低温灰化処理法で大幅なダメー
ジを受ける場合は、以下の方法を用いても良い。
F = Σf i · Nv i where f i is the particle size and Nv i is the volume fraction. When the particles are organic particles or the like and are significantly damaged by the plasma low temperature ashing method, the following method may be used.

【0051】フィルム断面を透過型電子顕微鏡(TE
M)を用い、3000〜100000倍で間観察する。
TEMの切片厚さは約1000Aとし、場所を変えて5
00視野以上観察し、上記の式から体積平均径fを求め
た。
A transmission electron microscope (TE
M) is used and observation is performed at a magnification of 3000 to 100000 times.
The section thickness of the TEM is about 1000 A, and the location is changed to 5
The observation was performed for more than 00 fields, and the volume average diameter f was calculated from the above formula.

【0052】(15)耐スクラッチ性 スチールウール#0000で表面を摩擦し、傷のつき度
合いを次の基準で評価した。
(15) Scratch resistance The surface was rubbed with steel wool # 0000 and the degree of scratching was evaluated according to the following criteria.

【0053】○:軽く摩擦してもほとんど傷がつかない ×:軽い摩擦でも傷がつく◯: Almost no scratch even with light rubbing ×: Scratch with light rubbing

【0054】(16)球晶の平均直径 フィルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を平均して球晶の平均直径とした。
(16) Average Diameter of Spherulites The cross section of the film was observed with an optical or electron microscope, and the measurement was repeated until a total of 100 spherulites could be observed, and the obtained values were averaged to obtain spherulites. The average diameter was used.

【0055】(17)分子配向度 赤外偏光ATR法で行なう。装置には、Bruker社
製FT−IR(IFS−113V)に偏光ATR測定用
付属装置(Bio−Rad Digilab製)を取付
けたものを使用する。このATR装置に、対称形のエッ
ジを持つ厚さ3mm、一辺25mmの正方形のInte
rnal Reflection Elementを取
り付け、延伸方向に対して平行と垂直の2方向の吸収測
定を行なう。
(17) Molecular Orientation The infrared polarization ATR method is used. As the device, an FT-IR (IFS-113V) manufactured by Bruker, to which an auxiliary device for polarization ATR measurement (manufactured by Bio-Rad Digilab) is attached is used. This ATR device has a square Inte with a symmetrical edge and a thickness of 3 mm and a side of 25 mm.
The rnal Reflection Element is attached, and absorption measurement is performed in two directions parallel and perpendicular to the stretching direction.

【0056】光の入射方向をフィルム長さ方向にとり、
入斜面に垂直な偏光を用いてコート面、非コート面のス
ペクトルを測定し、各々SMC、SMPとする。また光の入
射方向をフィルム幅方向にとり、入射面に垂直な偏光を
用いてコート面、非コート面のスペクトルを測定し、各
々STC、STPとする。ただし、非コート面が存在しない
場合は、コート面を各種溶剤、水等で拭き取った後、基
材面を即適する。
The incident direction of light is taken in the length direction of the film,
The spectrum of the coated surface and that of the uncoated surface are measured using polarized light perpendicular to the entrance slope, and are designated as S MC and S MP , respectively. In addition, the incident direction of light is set to the film width direction, and the spectrum of the coated surface and the uncoated surface is measured using polarized light perpendicular to the incident surface, and they are S TC and S TP , respectively. However, when there is no non-coated surface, the coated surface is wiped off with various solvents, water, etc., and then the substrate surface is immediately suitable.

【0057】コート面と非コート面の差スペクトルを次
の手順で求める。差スペクトルを計算する際の内部基準
バンドとして、解析に必要なコート層の吸収帯に近い波
数領域に観測されるベースフィルムの吸収帯を選ぶ。
The difference spectrum between the coated surface and the uncoated surface is obtained by the following procedure. As the internal reference band when calculating the difference spectrum, the absorption band of the base film observed in the wave number region close to the absorption band of the coat layer required for analysis is selected.

【0058】内部基準吸収帯の吸光度が0になるように
係数を定めて、コート面のスペクトルから未コート面の
スペクトルを引いた差スペクトルを各偏光成分について
求め、
A coefficient is determined so that the absorbance of the internal reference absorption band becomes 0, and a difference spectrum obtained by subtracting the spectrum of the uncoated surface from the spectrum of the coated surface is obtained for each polarization component.

【数1】 とする。[Equation 1] And

【0059】このようにして求めた差スペクトル上予め
定めた二つの波数における点を結びベースラインとし、
ベースラインから吸収帯のピークまでの高さをコート層
吸収帯の
Points at two predetermined wave numbers on the difference spectrum thus obtained are connected to form a baseline,
The height from the baseline to the peak of the absorption band is the coating layer absorption band

【数2】 とする。[Equation 2] And

【0060】このようにして得られたコート層の吸光度
から配向度(P)を次式により計算する。
The degree of orientation (P) is calculated from the absorbance of the coating layer thus obtained by the following formula.

【0061】[0061]

【数3】 (18)ESCA法による親水基含有ポリエステルの同
定 ESCA法(X線光電子分光法)による測定は以下の条
件で行なった。
(Equation 3) (18) Identification of hydrophilic group-containing polyester by ESCA method Measurement by ESCA method (X-ray photoelectron spectroscopy) was performed under the following conditions.

【0062】装置:島津製作所ESCA750 励起X線:Mg、Kα1.2線(1253.6eV) エネルギー補正:C1Sメインピークの結合エネルギー値
を284.6eVに合わせた 光電子脱出角度(θ):90度 上記の方法で架橋改質層表面より100オングストロー
ム以内の深さにおける同定を行ない、親水基に帰属され
るS2P/C1Sピーク面積比より原子数比を求めその値が
0.001以下の場合を検出限界以下とした。
Apparatus: Shimadzu ESCA750 Excited X-ray: Mg, Kα1.2 ray (1253.6 eV) Energy correction: Photoelectron escape angle (θ): 90 °, which is adjusted to the binding energy value of C 1S main peak to 284.6 eV. When the identification is carried out at a depth within 100 angstroms from the surface of the crosslinked modified layer by the above method and the atomic number ratio is determined from the S 2P / C 1S peak area ratio attributed to the hydrophilic group, and the value is 0.001 or less. Was below the detection limit.

【0063】また検出元素の化学状態よりC1SおよびO
1Sピーク成分の割合およびピーク形、特にポリエステル
に起因するベンゼン環の存在に基づくπ−π* サテライ
トの有無によりポリエステルの存在の有無を同定した。
これによりS2P/C1S原子数比およびポリエステルが検
出されない場合を「○」、両方あるいはいずれかが検出
された場合を「×」とした。
From the chemical states of the detected elements, C 1S and O
The presence or absence of polyester was identified by the proportion of 1S peak components and the peak shape, especially the presence or absence of π-π * satellite due to the presence of benzene ring due to polyester.
As a result, the S 2P / C 1S atomic number ratio and the case where polyester was not detected were marked with “◯”, and the case where both or either were detected was marked with “X”.

【0064】(19)球晶の平均直径 フィルムの断面を光学または電子顕微鏡で観察し、いず
れも合計100個の球晶が観察できるまで測定を繰り返
し、得られた値を球晶の平均直径とした。
(19) Average Diameter of Spherulites The cross section of the film was observed with an optical or electron microscope, and the measurement was repeated until a total of 100 spherulites could be observed, and the obtained value was defined as the average diameter of spherulites. did.

【0065】(20)剥離力 JIS−Z0237に準じて、離型層上に18mmのア
クリル系粘着テープ(ニチバン(株)製)を貼り、ハン
ドローラーを用いて2kgの荷重で1往復して圧着させ
た後、25℃、55%RH雰囲気下で引張試験機を用い
て剥離角180゜で、離型層から粘着テープを剥離させ
ることにより剥離力を求めた。
(20) Peeling force According to JIS-Z0237, an 18 mm acrylic pressure-sensitive adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached on the release layer, and pressure was applied by reciprocating once with a load of 2 kg using a hand roller. After that, the peeling force was obtained by peeling the adhesive tape from the release layer at a peeling angle of 180 ° using a tensile tester in an atmosphere of 25 ° C. and 55% RH.

【0066】(21)熱処理後の剥離力 上記(20)で得た試料を100℃、24時間のエージ
ング処理を施した後、上記(20)と同一方法で評価し
た。
(21) Peeling force after heat treatment The sample obtained in (20) above was subjected to an aging treatment at 100 ° C. for 24 hours, and then evaluated in the same manner as in (20) above.

【0067】(22)残留剥離力 上記(20)で粘着テープを剥離した試料を、再度、同
一場所に粘着テープをハンドローラーを用いて2kgの
荷重で1往復して圧着させた後、上記(20)と同一方
法で評価した。
(22) Residual peeling force The sample from which the adhesive tape was peeled off in the above (20) was again pressure-bonded to the same place by reciprocating once with a load of 2 kg using a hand roller, and then the above ( Evaluation was carried out by the same method as 20).

【0068】[0068]

【実施例】次に本発明を実施例により説明するが、これ
らに限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described by way of examples, which should not be construed as limiting the invention.

【0069】実施例1 常法によって製造されたポリエチレン2,6−ナフタレ
ートのホモポリマーチップ(極限粘度[η]=0.7)
を充分に真空乾燥後、押出機に供給して295℃で溶融
押出し、10μmカットの金属焼結フィルターで瀘過し
た後、T字型口金からシート状に押出し、これを表面温
度25℃の冷却ドラムに巻き付け静電冷却固化させた。
この間のシートと冷却ドラム表面との密着性を向上させ
るため、シート側にワイヤー電極を配置して、6000
Vの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ポリ
エチレン2,6−ナフタレートフィルムを120℃に加
熱したロール群で長手方向に3.5倍延伸し、25℃に
冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き1
25℃に保たれた雰囲気中で幅方向に3.3倍延伸し、
225℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを
得た。こうして得たフィルム表面上にコロナ放電処理を
施した後、コロナ放電処理面に離型剤としてKS854
(信越化学工業(株)製)を用い、乾燥・硬化後の厚さ
が、0.1μmになるようにオフセットグラビアコータ
ーにて塗布乾燥し、本発明の離型シートを得た。かくし
て得られた離型シートは、熱収縮率は長手方向0.4
%、幅方向0.3%で、Raは0.18μmであった。
剥離力は、15g/18mm、熱処理後の剥離力は、1
7g/18mm、残留剥離力は16g/18mmであ
り、離型性が良好であった。
Example 1 Polyethylene 2,6-naphthalate homopolymer chip produced by a conventional method (intrinsic viscosity [η] = 0.7)
After being sufficiently dried in vacuum, it is supplied to an extruder, melt-extruded at 295 ° C., filtered through a 10 μm-cut metal sintered filter, and then extruded into a sheet from a T-shaped die, and cooled at a surface temperature of 25 ° C. It was wound around a drum and electrostatically cooled and solidified.
In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this period, a wire electrode is arranged on the sheet side, and 6000
A DC voltage of V was applied. The thus obtained unstretched polyethylene 2,6-naphthalate film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction by a roll group heated to 120 ° C and cooled to 25 ° C. Further, the drawn film is guided to a tenter 1
Stretched 3.3 times in the width direction in an atmosphere kept at 25 ° C,
Heat setting was performed at 225 ° C. to obtain a film having a thickness of 38 μm. After subjecting the film surface thus obtained to corona discharge treatment, KS854 was used as a release agent on the corona discharge treated surface.
(Manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied and dried by an offset gravure coater so that the thickness after drying / curing was 0.1 μm to obtain a release sheet of the present invention. The release sheet thus obtained has a heat shrinkage ratio of 0.4 in the longitudinal direction.
% And 0.3% in the width direction, Ra was 0.18 μm.
Peel force is 15g / 18mm, peel force after heat treatment is 1
The releasability was good, with a residual peel force of 7 g / 18 mm and a residual peel force of 16 g / 18 mm.

【0070】実施例2 実施例1においてUV硬化型離型剤×−62−5048
(信越化学工業(株)製)を用いる以外は同様にして本
発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シート
の特性はRaは0.18μmであった。剥離力は、20
g/18mm、熱処理後の剥離力は、21g/18m
m、残留剥離力は22g/18mmであり、離型性が良
好であった。
Example 2 UV-curable release agent in Example 1 × -62-5048
A recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used. The recording sheet thus obtained had a Ra of 0.18 μm. Peel force is 20
g / 18mm, peel force after heat treatment is 21g / 18m
m, the residual peeling force was 22 g / 18 mm, and the releasability was good.

【0071】実施例3 実施例1において、フッ素系溶剤“フロリナート”FC
−77(3M社製)を希釈溶媒とし、これにフッ素含有
樹脂として含フッ素アクリル樹脂“フリリース”RBX
−725NF(ネオス(株)製)とフッ素系オイルとし
て“クライトックス”157FS−M(デユポン社製)
を重量固形分比20:80の組成で均一分散させた濃度
3.0重量%の塗材をバーコート方式で塗布し、塗布層
を120℃で1分間乾燥させ、、離型層の厚さが0.3
5μm形成された離型フィルムを得た。この離型フィル
ムの剥離力は、6g/18mm、熱処理後の剥離力は、
6g/18mm、残留剥離力は7g/18mmであり、
離型性が良好であった。
Example 3 In Example 1, the fluorine-based solvent "Fluorinert" FC was used.
-77 (manufactured by 3M) was used as a diluting solvent, and fluorine-containing acrylic resin "Frelease" RBX was used as a fluorine-containing resin.
-725NF (manufactured by Neos Co., Ltd.) and "Crytox" 157FS-M (manufactured by Deupon) as a fluorine-based oil.
The coating material having a concentration of 3.0% by weight and uniformly dispersed in a composition having a solid content ratio of 20:80 was applied by a bar coating method, the coating layer was dried at 120 ° C. for 1 minute, and the release layer thickness was increased. Is 0.3
A release film having a thickness of 5 μm was obtained. The release force of this release film is 6 g / 18 mm, and the release force after heat treatment is
6 g / 18 mm, the residual peel force is 7 g / 18 mm,
Good releasability.

【0072】実施例4 実施例1において、長手方向に3.5倍延伸した一軸延
伸PENフィルムの片面に空気雰囲気中でコロナ放電処
理を施し、その処理面にグラビアコート方式で下記組成
の水分散塗料を二軸延伸後の厚さが0.04μmとなる
ように塗布した。
Example 4 In Example 1, one side of a uniaxially stretched PEN film stretched 3.5 times in the longitudinal direction was subjected to corona discharge treatment in an air atmosphere, and the treated surface was gravure coated to disperse water with the following composition. The paint was applied so that the thickness after biaxial stretching was 0.04 μm.

【0073】[塗料組成] (a)植物系ワックス(100重量部) {水添ロジン・αβ置換エチレン(α置換基:カルボキ
シル、β置換基:メチル)付加物}・アリキル(単素
数:6)ポリ(繰り返し単位:5)アルコールのエステ
ル化合物 上記(a)を水分散体とするため非イオン性界面活性
剤、リン酸エステル(ブトキシエチル化物)、オレイン
酸アンモニウム、2−アミノ−2−メチルプロパノール
を各1重量部添加し、水中で強撹拌し、さらに超音波分
散機で全固形分比率が1.0重量%の水分散液を作成し
た。
[Coating Composition] (a) Plant wax (100 parts by weight) {hydrogenated rosin / αβ-substituted ethylene (α-substituent: carboxyl, β-substituent: methyl) adduct} · Alkyl (number of prime: 6) Ester compound of poly (repeating unit: 5) alcohol Nonionic surfactant, phosphoric acid ester (butoxyethylated product), ammonium oleate, 2-amino-2-methylpropanol for preparing the above (a) as an aqueous dispersion. 1 part by weight of each was added, and the mixture was vigorously stirred in water, and an ultrasonic dispersion machine was used to prepare an aqueous dispersion having a total solid content ratio of 1.0% by weight.

【0074】塗布された一軸延伸フィルムをクリップで
把持しながらテンター内に導き、110℃の余熱工程で
水分を乾燥させた後、125℃に加熱しつつ幅方向に
4.5倍延伸し、続いて225℃で熱固定を行ない、積
層厚さ0.04μm、積層表面粗さ0.15μm、フィ
ルム厚さ25μmの離型フィルムを得た。この離型フィ
ルムの離型層側表面には長さ方向/幅方向の比が3以上
の微細な突起が50個/μm2 形成されていた。この離
型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処理後の
剥離力は、16g/18mm、残留剥離力は17g/1
8mmであり、離型性が良好であった。
The coated uniaxially stretched film was introduced into a tenter while gripping it with a clip, dried in a preheating step at 110 ° C. to remove moisture, and then stretched 4.5 times in the width direction while being heated to 125 ° C. Then, heat fixing was performed at 225 ° C. to obtain a release film having a laminated thickness of 0.04 μm, a laminated surface roughness of 0.15 μm and a film thickness of 25 μm. On the surface of the release layer side of this release film, 50 fine projections / μm 2 having a length / width direction ratio of 3 or more were formed. The release film has a release force of 16 g / 18 mm, a release force after heat treatment of 16 g / 18 mm, and a residual release force of 17 g / 1.
It was 8 mm, and the releasability was good.

【0075】実施例5 ポリエチレン2,6−ナフタレート(極限粘度[η]=
0.7)を押出機Aに供給し、常法により295℃で溶
融してTダイ3層口金の中央部に導入した。
Example 5 Polyethylene 2,6-naphthalate (Intrinsic viscosity [η] =
0.7) was supplied to the extruder A, melted at 295 ° C. by a conventional method, and introduced into the center of the T-die three-layer die.

【0076】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート85量%に平均粒径がO.3μmのコロイダルシリ
カを15重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常法
により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラミ
ネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保たれ
た冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続い
て該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃に
加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25℃
に冷却した後、さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に延伸し、2
25℃で熱固定を行ない、厚さ38μmのフィルムを得
た。各フィルム層の厚みは表層0.5μmずつ、中央層
99μmの構成であった。こうして得た不活性粒子を含
有させて表面に均一な凹凸を形成させたPENフィルム
の片面にコロナ放電処理し、該処理面に実施例1の離型
層を形成して離型フィルムを得た。得られた離型フィル
ムの表面は平滑で曇りがなく、剥離力は、16g/18
mm、熱処理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥
離力は17g/18mmであり、離型性が良好であっ
た。さらに裏面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ
性が○であり、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例え
ば、スリット、断裁、ラミネート、コーテイング等にお
ける加工適性、取り扱い性に特に優れていた。
On the other hand, the polyethylene 2,6-naphthalate (85% by weight) had an average particle size of 0. A raw material added with 15% by weight of 3 μm colloidal silica was supplied to an extruder B, melted at 295 ° C. by a conventional method, laminated on both surface layers of a T-die three-layer die, and the melt sheet was heated to a surface temperature of 25 ° C. The solid was cooled and solidified on the maintained cooling drum by the electrostatic charge method. Then, the cast sheet was stretched 3.5 times in the longitudinal direction by using a roll group heated to 120 ° C. according to a conventional method, and then stretched at 25 ° C.
After cooling to 100 ° C., the stretched film is introduced into a tenter and stretched in the width direction in an atmosphere heated to 125 ° C.
Heat setting was performed at 25 ° C. to obtain a film having a thickness of 38 μm. The thickness of each film layer was 0.5 μm on the surface layer and 99 μm on the central layer. A corona discharge treatment was performed on one surface of a PEN film containing the thus obtained inert particles to form uniform unevenness, and the release layer of Example 1 was formed on the treated surface to obtain a release film. . The surface of the obtained release film was smooth and had no cloudiness, and the release force was 16 g / 18.
mm, the peeling force after heat treatment was 17 g / 18 mm, and the residual peeling force was 17 g / 18 mm, showing good releasability. Furthermore, since the back surface has uniform unevenness, scratch resistance is good, slipperiness and abrasion resistance are excellent, and processing suitability in post-processing, for example, slitting, cutting, laminating, coating, etc., is particularly excellent. .

【0077】実施例6 実施例1で用いたPENを中心層とし、ΔTcgが30
℃であるPENを両最表層とするポリエステルフィルム
をそれぞれ180℃で3時間減圧乾燥(400Pa)
し、それぞれ2台の押出機に供給し295℃で溶融し、
これらのポリマーを3層用の矩形の合流ブロック(フィ
ードブロック)で合流積層し、静電印加キャスト法を用
いて、冷媒温度30℃のキャステイング・ドラムに巻き
付けて冷却固化し3層構造の未延伸フィルムを得た。こ
の時、各押出機の吐出量を調節し、最表層の厚みを調節
した。この未延伸フィルムのドラムと接しない方の面に
ついて、公知のラジエーションヒーターを用いて、フィ
ルム表面を190℃で5秒間熱処理を行なった。熱処理
後、フィルムを温度90℃で長手方向に3.4倍延伸
し、実施例1と同様にして架橋改質層塗剤を塗布後、さ
らにステンタを用いて延伸速度2000%/分で100
℃で幅方向に3.5倍延伸し、さらに定長下で、210
℃にて5秒間熱処理し、総厚み100μm(最表層はそ
れぞれ0.2μm)の二軸配向PENフィルムを得た。
本フィルムの表面突起数は20万個/mm2 、NR は4
5であった。本フィルムを支持体フィルムとして実施例
1と同様に離型層を形成して離型フィルムを得た。得ら
れた離型フィルムの剥離力は、16g/18mm、熱処
理後の剥離力は、17g/18mm、残留剥離力は18
g/18mmであり、離型性が良好であった。さらに裏
面が均一な凹凸を有するので耐スクラッチ性が○であ
り、滑り性、耐摩耗性が優れ、後加工、例えば、スリッ
ト、断裁、ラミネート、コーテイング等における加工適
性、取り扱い性に特に優れていた。
Example 6 PEN used in Example 1 was used as a central layer, and ΔTcg was 30.
Polyester film having PEN at both temperatures of 180 ° C. for both outermost layers was dried under reduced pressure at 180 ° C. for 3 hours (400 Pa).
And feed each to two extruders and melt at 295 ° C.
These polymers are combined and laminated in a rectangular confluent block (feed block) for three layers, and by an electrostatically applied casting method, they are wound around a casting drum with a refrigerant temperature of 30 ° C., cooled and solidified, and an unstretched three-layer structure is formed. I got a film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted to adjust the thickness of the outermost layer. The surface of the unstretched film which was not in contact with the drum was heat-treated at 190 ° C. for 5 seconds using a known radiation heater. After the heat treatment, the film was stretched at a temperature of 90 ° C. in the longitudinal direction by a factor of 3.4, the cross-linking modification layer coating agent was applied in the same manner as in Example 1, and then a stenter was used to stretch at a stretching rate of 2000% / min to 100.
Draw 3.5 times in the width direction at ℃, 210
Heat treatment was performed at 5 ° C. for 5 seconds to obtain a biaxially oriented PEN film having a total thickness of 100 μm (the outermost layers were 0.2 μm each).
The number of surface protrusions of this film is 200,000 / mm 2 , and N R is 4
It was 5. Using this film as a support film, a release layer was formed in the same manner as in Example 1 to obtain a release film. The peeling force of the obtained release film is 16 g / 18 mm, the peeling force after heat treatment is 17 g / 18 mm, and the residual peeling force is 18 g.
It was g / 18 mm, and the releasability was good. Furthermore, since the back surface has uniform unevenness, scratch resistance is good, slipperiness and abrasion resistance are excellent, and processing suitability in post-processing, for example, slitting, cutting, laminating, coating, etc., is particularly excellent. .

【0078】実施例7 ポリエチレン2,6−ナフタレート(極限粘度[η]=
0.7)を94重量%、ポリ−4−メチルペンテン−1
(三井石油化学(株)TPX−D820)5重量%、分
子量4000のポリエチレングリコール1重量%の割合
で予めペレタイズした原料を押出機Aに供給し、常法に
より295℃で溶融してTダイ3層口金の中央部に導入
した。
Example 7 Polyethylene 2,6-naphthalate (Intrinsic viscosity [η] =
0.7) 94% by weight, poly-4-methylpentene-1
(Mitsui Petrochemical Co., Ltd. TPX-D820) 5% by weight and 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 1% by weight were fed to the extruder A, and the T-die 3 was melted at 295 ° C. by a conventional method. It was introduced at the center of the layer base.

【0079】一方、上記ポリエチレン2,6−ナフタレ
ート86重量%に炭酸カルシウム(平均粒径0.8μ
m)を14重量%添加した原料を押出機Bに供給し、常
法により295℃で溶融しTダイ3層口金の両表層にラ
ミネートして、該溶融体シートを表面温度25℃に保た
れた冷却ドラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続
いて該キャストシートを常法に従い長手方向に120℃
に加熱されたロール群を用いて3.5倍に延伸し、25
℃に冷却した。さらに、該延伸フィルムをテンターに導
き125℃に加熱された雰囲気中で幅方向に3.2倍延
伸し、225℃で熱固定を行ない、厚さ50μmのフィ
ルムを得た。各フィルム層の厚みは表層3μmずつ、中
央層44μmの構成であった。
On the other hand, 86% by weight of the above-mentioned polyethylene 2,6-naphthalate was added to calcium carbonate (average particle size 0.8 μm).
The raw material added with 14% by weight of m) was supplied to the extruder B, melted at 295 ° C. by a conventional method and laminated on both surface layers of the T-die three-layer die, and the melt sheet was kept at a surface temperature of 25 ° C. On the cooling drum, it was contact-cooled and solidified by the electrostatic charge method. Then, the cast sheet was subjected to a conventional method at 120 ° C. in the longitudinal direction.
It is stretched 3.5 times using a group of rolls heated to
Cooled to ° C. Further, the stretched film was introduced into a tenter, stretched 3.2 times in the width direction in an atmosphere heated to 125 ° C., and heat-set at 225 ° C. to obtain a film having a thickness of 50 μm. The thickness of each film layer was 3 μm on the surface layer and 44 μm on the central layer.

【0080】次に、該フィルム表面上にコロナ放電処理
を施した後、実施例1と同様に離型層を積層して、離型
フィルムを得た。得られた離型フィルムの剥離力は15
g/18mmで、離型性が優れいた。
Next, after subjecting the surface of the film to corona discharge treatment, a release layer was laminated in the same manner as in Example 1 to obtain a release film. The peeling force of the obtained release film is 15
The releasability was excellent at g / 18 mm.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明は上述の如く構成したので、溶融
時の比抵抗が特定の特殊なPENを用いる事無く、粘着
性のある物質の剥離を容易にする離型性に優れた離型フ
ィルムが得られたものである。また耐熱性に優れており
ので、離型層の塗工時により高温で時間をかけて乾燥ま
たは熱(または放射線)硬化させることができ、またよ
り高温で時間をかけて乾燥または熱(または放射線)硬
化させた後でも、離型フィルムにシワやカールを抑制す
ることができる。また特に裏面側の滑り性にも優れてい
るので、走行性に優れ、スリット、断裁等の加工時に滑
りやすく、傷が入りにくく、加工適性、取り扱い性に優
れた離型フィルムが得られたものである。本発明の離型
フィルムは、耐熱性、離型性、滑り性に優れているの
で、離型用の用途に使用することができる。具体的には 1.粘着加工製品として、 (1)ラベルシール類:軽量ラベル、ハンドラベル、P
OS、荷札、一般、シールマーキングフィルム、フィル
ムタックなどの紙や塩ビ、ポリエステル、合成紙などの
フィルムを表面材とする粘着加工製品 (2)粘着テープ類:包装用や両面粘着テープ (3)建設・建築資材:粘着加工した型紙、粘着ビニル
タイル、粘着金属シート、粘着化粧版、ゴムアスファル
トルーフィングなどの防水材、自動車内装用発泡シー
ト、粘着遮光フィルム (4)衛生用品:医療用絆創こう、生理用品、ゴキブリ
捕獲用など 2.非粘着加工製品として、 (1)食品工業:べーキングトレイ、クッキングシー
ト、中華まんじゅうの台紙、アメ、チョコレート類の製
造・包装用 (2)キャステイング用:塩ビ、ウレタン等合成皮革製
造用、セラミックシート製造用、炭素繊維プリプレグ
用、感圧接着フィルム製造用 (3)その他:アスファルト類、ゴム類の包装用、カセ
ットテープのフリクションシート、転写印刷関連製品工
程用、各種成形品の製造用など にそれぞれ好適に使用することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION Since the present invention is configured as described above, a mold release excellent in mold releasability that facilitates peeling of an adhesive substance without using a special PEN having a specific resistance when melted A film is obtained. Also, since it has excellent heat resistance, it can be dried or heat (or radiation) cured at a high temperature for a long time during coating of the release layer, or can be dried or heat (or radiation) cured at a higher temperature for a longer time. ) It is possible to suppress wrinkles and curls in the release film even after curing. In addition, since the back surface side is also excellent in slipperiness, a release film having excellent running properties, slipperiness during processing such as slitting and cutting, less likely to be scratched, excellent in processability and handleability is obtained. Is. Since the release film of the present invention is excellent in heat resistance, releasability, and slipperiness, it can be used for releasing purposes. Specifically: As an adhesive processed product, (1) Label seals: Light weight label, hand label, P
Adhesive products using paper such as OS, luggage, general, seal marking film, film tack, and films such as PVC, polyester, synthetic paper as the surface material (2) Adhesive tapes: packaging and double-sided adhesive tape (3) Construction・ Building materials: Adhesive processed pattern paper, adhesive vinyl tiles, adhesive metal sheets, adhesive decorative plates, waterproof materials such as rubber asphalt roofing, foam sheets for automobile interiors, adhesive light-shielding films (4) Sanitary goods: medical bond creation, For sanitary products, cockroaches capture, etc. 2. Non-adhesive processed products: (1) Food industry: baking trays, cooking sheets, Chinese steamed buns, candy, for the production and packaging of chocolates (2) Casting: PVC, urethane, synthetic leather production, ceramic sheet production Suitable for carbon fiber prepreg, pressure-sensitive adhesive film manufacturing (3) Others: Asphalt, rubber packaging, cassette tape friction sheet, transfer printing related product process, various molded product manufacturing, etc. Can be used for

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 離型層(I)、ポリアルキレン2,6−
ナフタレートフィルム(II)をこの順に積層してなる離
型フィルムにおいて、ポリアルキレンナフタレレートフ
ィルム(II)の離型層(I)側の表面の中心線表面粗さ
が、0.10〜0.50μmであることを特徴とする離
型フィルム。
1. A release layer (I), polyalkylene 2,6-
In the release film obtained by laminating the naphthalate film (II) in this order, the center line surface roughness of the surface of the polyalkylene naphthalate film (II) on the release layer (I) side is 0.10 to 0. A release film having a thickness of 0.50 μm.
【請求項2】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の離型層(I)の反対面が熱可塑性樹脂
(a)と不活性粒子とを主成分としたフィルム層(III
)であって、該フィルム層(III )中に含有される不
活性粒子の平均粒径が該フィルム層(III )の厚さの、
0.1〜10倍、該不活性粒子の含有量が0.1〜50
重量%で、かつ該フィルム層(III )の厚さが、0.0
05〜3μmであることを特徴とする請求項1に記載の
離型フィルム。
2. A polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) having a film layer (III) containing a thermoplastic resin (a) and inert particles as main components on the opposite side of the release layer (I).
), Wherein the average particle size of the inert particles contained in the film layer (III) is the thickness of the film layer (III),
0.1 to 10 times, the content of the inert particles is 0.1 to 50
% By weight and the thickness of the film layer (III) is 0.0
The release film according to claim 1, having a thickness of 05 to 3 μm.
【請求項3】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の少なくとも片面が熱可塑性樹脂(a)と
不活性粒子とを主成分としたフィルム層(III)であっ
て、該フィルム層(III )中に含有される不活性粒子の
平均粒径が該フィルム層(III )の厚さの、0.1〜1
0倍、該不活性粒子の含有量が0.1〜50重量%で、
かつ該フィルム層(III )の厚さが、0.005〜3μ
mであることを特徴とする請求項1または請求項2に記
載の離型フィルム。
3. A polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) is a film layer (III) comprising at least one surface of a thermoplastic resin (a) and inert particles as main components, the film layer (III) comprising: The average particle diameter of the inert particles contained in III) is 0.1 to 1 of the thickness of the film layer (III).
0 times, the content of the inert particles is 0.1 to 50% by weight,
Moreover, the thickness of the film layer (III) is 0.005 to 3 μm.
It is m, The release film of Claim 1 or Claim 2 characterized by the above-mentioned.
【請求項4】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の離型層(I)の反対面が本質的に粒子含
有ではなく、ポリエステル自身の結晶化を利用して形成
された突起を有するポリエステル層(IV)であることを
特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の離型
フィルム。
4. The protrusion of the polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) on the opposite side of the release layer (I) is essentially not particle-containing and is formed by utilizing crystallization of polyester itself. The release film according to any one of claims 1 to 3, which is a polyester layer (IV) having.
【請求項5】 ポリアルキレン2,6−ナフタレートフ
ィルム(II)の少なくとも片面が本質的に粒子含有では
なく、ポリエステル自身の結晶化を利用して形成された
突起を有するポリエステル層(IV)であることを特徴と
する請求項1〜請求項4のいずれかに記載の離型フィル
ム。
5. A polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) comprising a polyester layer (IV) having projections formed by utilizing crystallization of polyester itself, at least one side of which is essentially not particle-containing. It exists, The release film in any one of Claims 1-4.
【請求項6】 離型層(I)がシリコーン樹脂、フッ素
樹脂、ワックスの中から選ばれた1種以上を主成分とし
て含有することを特徴とする請求項1〜請求項5のいず
れかに記載の離型フィルム。
6. The release layer (I) contains at least one selected from a silicone resin, a fluororesin and a wax as a main component. The release film described.
【請求項7】 離型層(I)のシリコーン樹脂が熱硬化
型シリコーン樹脂または放射線硬化型シリコーン樹脂を
主成分とすることを特徴とする請求項1〜請求項6のい
ずれかに記載の離型フィルム。
7. The release layer according to claim 1, wherein the silicone resin of the release layer (I) contains a thermosetting silicone resin or a radiation curing silicone resin as a main component. Mold film.
【請求項8】 離型層(I)のフッ素樹脂が下記一般式
で表わされる化合物を主成分とすることを特徴とする請
求項1〜請求項6のいずれかに記載の離型フィルム。 【化1】
8. The release film according to any one of claims 1 to 6, wherein the fluororesin of the release layer (I) contains a compound represented by the following general formula as a main component. Embedded image
【請求項9】 離型層(I)のフッ素樹脂がフッ素含有
樹脂とフッ素系オイルを主成分とし、該フッ素系オイル
が下記一般式で表わされる化合物を主成分とすることを
特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに記載の離型
フィルム。 【化2】
9. The release layer (I) is characterized in that the fluororesin contains a fluorine-containing resin and a fluorine-based oil as main components, and the fluorine-based oil contains a compound represented by the following general formula as a main component. The release film according to any one of claims 1 to 6. Embedded image
【請求項10】 離型層(I)がワックスを主成分と
し、、該層表面に長さ方向/幅方向の比が3以上の突起
を20個/100μm2 以上有することを特徴とする請
求項1〜請求項9のいずれかに記載の離型フィルム。
10. The release layer (I) contains wax as a main component, and has 20 projections / 100 μm 2 or more on the surface of the layer, the projections having a length / width direction ratio of 3 or more. The release film according to any one of claims 1 to 9.
【請求項11】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)がポリエチレン2,6−ナフタレートフ
ィルムであることを特徴とする請求項1〜請求項11の
いずれかに記載の離型フィルム。
11. The release film according to any one of claims 1 to 11, wherein the polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) is a polyethylene 2,6-naphthalate film.
【請求項12】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)の離型層(I)の反対面が帯電防止処理
されてなることを特徴とする請求項1〜請求項11のい
ずれかに記載の離型フィルム。
12. The polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) on the opposite side of the release layer (I) is antistatic-treated, according to any one of claims 1 to 11. The release film described.
【請求項13】 ポリアルキレン2,6−ナフタレート
フィルム(II)が150℃の熱収縮率が0.5%以下で
あることを特徴とする請求項1〜請求項12のいずれか
に記載の離型フィルム。
13. The polyalkylene 2,6-naphthalate film (II) according to claim 1, wherein the heat shrinkage ratio at 150 ° C. is 0.5% or less. Release film.
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