JPH0841785A - Olefin resin tarpaulin - Google Patents
Olefin resin tarpaulinInfo
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- JPH0841785A JPH0841785A JP17448994A JP17448994A JPH0841785A JP H0841785 A JPH0841785 A JP H0841785A JP 17448994 A JP17448994 A JP 17448994A JP 17448994 A JP17448994 A JP 17448994A JP H0841785 A JPH0841785 A JP H0841785A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、物性、防汚性
に優れたオレフィン系樹脂ターポリンに関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an olefin resin tarpaulin excellent in flame retardancy, physical properties and antifouling property.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、繊維基布に軟質塩化ビニル樹
脂をカレンダー法やコーティング法、Ｔダイ押出し法な
ど種々の方法により被覆加工してターポリンを製造
し、、各種イベント用あるいは倉庫用、軒出し用テン
ト、トラック用幌、建築用養生シートなどの各種シー
ト、野積シート、看板用バックリット、フレキシブルコ
ンテナなど様々な用途に広く展開されている。塩化ビニ
ル樹脂は、低コストで取扱い性がよいなど種々の長所を
有するが、焼却時にハロゲン元素を含む有毒なガスや煙
り、残渣が発生するという重大な欠点を有するものであ
り、地球環境的規模から環境保全を目的にハロゲン元素
を含まない樹脂による製品の開発が切望されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a soft vinyl chloride resin is coated on a fiber base cloth by various methods such as a calendering method, a coating method, and a T-die extrusion method to produce tarpaulin, which is used for various events or for warehouses and eaves. It is widely used for various purposes such as a tent for taking out, a hood for trucks, various sheets such as a curing sheet for construction, a pile of sheets, a back lit for signs, and a flexible container. Vinyl chloride resin has various advantages such as low cost and good handleability, but it has a serious drawback that toxic gas containing halogen elements, smoke, and residues are generated during incineration, and it has a global environmental scale. Therefore, the development of products made of resins that do not contain halogen elements has been earnestly desired for the purpose of environmental protection.
【０００３】かかる観点から、オレフィン樹脂による製
品化の検討が各方面で検討されているが、難燃性や物性
が重要視される分野、たとえばテント用や建築用養生シ
ート分野においては、満足できる製品が今だ提案されて
いないのが現状である。該用途は高度な難燃性が必要で
あり、従来の水酸化マグネシウムなどの含水水酸化金属
塩を難燃剤として使用する場合、難燃規格を達成させる
ためには１００重量部以上の充填が必要となり、樹脂物
性の大幅な低下が避けられないものである。From such a point of view, the commercialization of olefin resin has been studied in various fields, but it is satisfactory in the fields where flame retardancy and physical properties are important, for example, in the field of curing sheets for tents and construction. The current situation is that no product has been proposed yet. The application requires a high degree of flame retardancy, and when a conventional hydrous metal hydroxide salt such as magnesium hydroxide is used as a flame retardant, 100 parts by weight or more must be filled to achieve the flame retardancy standard. Therefore, it is unavoidable that the physical properties of the resin are significantly deteriorated.
【０００４】また、従来の塩化ビニル樹脂製ターポリン
を屋外で使用する場合、可塑剤など充填物がシート表面
に滲みだして粘着性が増すため、大気中の煤煙、塵埃な
どの汚染物質が付着して汚れやすく、また拭き取っても
除去できないなど、テント、シート類の美観を損ねると
いう重大な欠点を合せ持つものである。When a conventional vinyl chloride resin tarpaulin is used outdoors, a filler such as a plasticizer oozes out on the surface of the sheet to increase the tackiness, so that pollutants such as soot and dust in the atmosphere adhere. It also has the serious drawback of spoiling the aesthetics of tents and sheets, such as being easily soiled and not removable even by wiping.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
欠点に鑑み、難燃性、強度や耐候などの物性、防汚性に
優れ、燃焼時にハロゲン元素などの有毒物の発生しない
オレフィン樹脂からなるターポリンを提供せんとするも
のである。SUMMARY OF THE INVENTION In view of such conventional drawbacks, the present invention provides an olefin resin having excellent flame retardancy, physical properties such as strength and weather resistance, and antifouling property, and does not generate toxic substances such as halogen elements during combustion. It is intended to provide a tarpaulin.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために次のような構成を有する。The present invention has the following constitution in order to achieve such an object.
【０００７】すなわち本発明のオレフィン系樹脂ターポ
リンは、繊維基布の少なくとも片面にオレフィン系樹脂
を接合してなる積層体において、オレフィン樹脂に下記
式（１）で表される燐系化合物を含有し、ＪＩＳ Ａ
１３２２で規定する防炎試験の防炎２級以上に合格し、
かつ、ＪＩＳ Ｌ １０９１で規定する消防法の防炎性
能に合格することを特徴とするものである。That is, the olefin resin tarpaulin of the present invention is a laminate obtained by bonding an olefin resin to at least one surface of a fiber base fabric, and the olefin resin contains a phosphorus compound represented by the following formula (1). , JIS A
Passed the flameproof class 2 or higher of the flameproof test specified in 1322,
In addition, it is characterized in that it passes the flameproof performance of the Fire Service Law specified in JIS L 1091.
【０００８】[0008]
【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は低級アルキル基で同一でも異な
っていても良い。Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子または低級アル
キル基で同一でも異なっていても良い。Ｙは−ＣＨ
2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−基であり、Ｋは０または１、
ｍは０〜４の整数を表す。） さらに、また、上記積層体において、該オレフィン樹脂
が式（１）に示される燐系化合物を難燃剤として含有
し、さらに紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤を含有
するものであり、ＪＩＳ Ａ １３２２で規定する防炎
試験の防炎２級以上に合格し、かつ、ＪＩＳ Ｌ １０
９１で規定する消防法の防炎性能に合格することを特徴
とするものである。Embedded image (In the formula, R1 and R2 may be the same or different in a lower alkyl group. R3 and R4 may be the same or different in a hydrogen atom or a lower alkyl group. Y is --CH.
2 -, - C (CH 3 ) 2 -, - S -, - SO 2 -, - O
-, -CO-, -N = N- group, K is 0 or 1,
m represents an integer of 0-4. Further, in the above laminate, the olefin resin contains the phosphorus compound represented by the formula (1) as a flame retardant, and further contains an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant. Passed the flameproof class 2 or higher of the flameproof test specified in JIS A 1322, and JIS L 10
It is characterized in that it passes the flameproof performance of the Fire Service Law specified in 91.
【０００９】[0009]
【作用】本発明は、従来、高度な難燃性、物性、防汚性
を持つオレフィン樹脂からなるテント用などのターポリ
ンを得ることは極めて難しいとされていた事実に鑑み、
鋭意検討したところ、特定の難燃剤を配合することによ
り、優れた難燃性を有するターポリンを提供することが
できることを究明し、さらに、かかるるシート表面に該
樹脂より硬度の高い樹脂表皮層を接合することにより、
優れた難燃性、物性、防汚性を兼ね備えたオレフィン樹
脂ターポリンを提供することができることを究明して完
成されたものである。According to the present invention, in view of the fact that it has hitherto been considered extremely difficult to obtain a tarpaulin for a tent or the like, which is made of an olefin resin having high flame retardancy, physical properties and antifouling properties,
As a result of diligent study, it was clarified that a tarpaulin having excellent flame retardancy can be provided by blending a specific flame retardant, and further, a resin skin layer having higher hardness than the resin was formed on the surface of the sheet. By joining
It has been completed by researching that an olefin resin tarpaulin having excellent flame retardancy, physical properties and antifouling property can be provided.
【００１０】本発明の繊維基布とは、ポリエステル、ポ
リアミド、ビニロン等の合成繊維や木綿、麻などの天然
繊維を単独あるいは混合した編織物であり、繊維は長繊
維でも単繊維でもよい。本発明においては、繊維の強
度、寸法安定性などからポリエステル繊維の長繊維織物
が好ましい。The fiber base fabric of the present invention is a knitted or woven fabric in which synthetic fibers such as polyester, polyamide and vinylon and natural fibers such as cotton and hemp are singly or mixed, and the fibers may be long fibers or single fibers. In the present invention, a continuous fiber woven fabric of polyester fibers is preferable in terms of fiber strength, dimensional stability and the like.
【００１１】本発明のオレフィン樹脂とは、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン及びエチレンと各種モノマーの共重
合体、オレフィンエラストマーなど公知のオレフィン樹
脂を使用できるが、柔軟性、シート強度、コストなどの
点から、エチレンにブテン−１またはヘキセン−１、オ
クテン−１、４メチルペンテン−１などのαオレフィン
を２〜１０重量部共重合したエチレン・αオレフィン共
重合体、エチレンにアクリル酸メチルまたはアクリル酸
エチルなどを５〜３０重量部共重合したエチレン・アク
リル酸アルキル共重合体、エチレンにメタクリル酸メチ
ルまたはメタクリル酸エチルなどを５〜３０重量部共重
合したエチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、エチ
レンに酢酸ビニルを５〜３０重量部共重合したエチレン
・酢酸ビニル共重合体が好ましい。これらの少なくとも
１種を使用するものである。As the olefin resin of the present invention, known olefin resins such as polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and various monomers, and olefin elastomers can be used, but in view of flexibility, sheet strength, cost, etc. An ethylene / α-olefin copolymer obtained by copolymerizing 2 to 10 parts by weight of an α-olefin such as butene-1 or hexene-1, octene-1, and 4-methylpentene-1, ethylene with methyl acrylate or ethyl acrylate To 30 parts by weight of ethylene / alkyl acrylate copolymer, ethylene to 5 to 30 parts by weight of ethylene / alkyl methacrylate copolymer, ethylene to vinyl acetate of 5 to 30 parts by weight ~ 30 parts by weight copolymerized ethylene-vinyl acetate copolymer The body is preferred. At least one of these is used.
【００１２】本発明は、該樹脂に式（１）で示す芳香族
ジホスホネートを難燃剤として配合する。In the present invention, the aromatic diphosphonate represented by the formula (1) is added to the resin as a flame retardant.
【００１３】[0013]
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は低級アルキル基で同一でも異な
っていても良い。Ｒ3、Ｒ4 は水素原子または低級アル
キル基で同一でも異なっていても良い。Ｙは−ＣＨ
2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ
−、−ＣＯ−、−Ｎ＝Ｎ−基であり、Ｋは０または１、
ｍは０〜４の整数を表す。） かかる芳香族ジホスホネートは具体的には（式２）、
（式３）、（式４）が例示される。[Chemical 3] (In the formula, R1 and R2 may be the same or different in a lower alkyl group. R3 and R4 may be the same or different in a hydrogen atom or a lower alkyl group. Y is -CH.
2 -, - C (CH 3 ) 2 -, - S -, - SO 2 -, - O
-, -CO-, -N = N- group, K is 0 or 1,
m represents an integer of 0-4. ) The aromatic diphosphonate is specifically represented by (formula 2),
(Formula 3) and (Formula 4) are illustrated.
【００１４】[0014]
【化４】 [Chemical 4]
【化５】 Embedded image
【化６】 本発明は、該芳香族ジホスホネートをオレフィン樹脂に
対し２０重量部以上混合する。混合量は使用する樹脂の
種類、共重合成分の量、樹脂のメルトインデックスの値
などにより異なるが、エチレン・αオレフィン共重合体
では３０〜５０重量部、エチレンとアクリル酸アルキル
またはメタクリル酸アルキルまたは酢酸ビニルを共重合
した樹脂では、好ましくは２０〜４０重量部である。樹
脂のメルトフローレート（以降ＭＦＲと略す、単位 g／
１０min ）の値としては、ＪＩＳＫ ６７６０に規定さ
れる方法で測定したものが、好ましくは０．５〜３、さ
らに好ましくはシートの形成性、難燃性能などから１〜
２である。本発明のターポリンは、ＪＩＳ Ａ １３２
２に規定する防炎２級以上の難燃性能を有するもので、
かつ、ＪＩＳ Ｌ １０９１に規定される消防法の防炎
性能に合格するものであり、テントなどの膜構造体や建
築用の養生シートなどの用途に好適である。[Chemical 6] In the present invention, 20 parts by weight or more of the aromatic diphosphonate is mixed with the olefin resin. The mixing amount varies depending on the type of resin used, the amount of copolymerization components, the value of the melt index of the resin, etc., but is 30 to 50 parts by weight for ethylene / α-olefin copolymer, ethylene and alkyl acrylate or alkyl methacrylate or In the case of a resin obtained by copolymerizing vinyl acetate, it is preferably 20 to 40 parts by weight. Melt flow rate of resin (hereinafter abbreviated as MFR, unit: g /
The value of 10 min) is preferably 0.5 to 3, and more preferably 1 to 1 in terms of sheet formability, flame retardancy, etc., as measured by the method specified in JIS K 6760.
It is 2. The tarpaulin of the present invention is JIS A 132.
It has the flame retardant performance of Class 2 or higher as specified in 2.
Moreover, it passes the flameproof performance of the Fire Service Act stipulated in JIS L 1091, and is suitable for applications such as a membrane structure such as a tent and a curing sheet for construction.
【００１５】本発明のオレフィン系樹脂は、紫外線吸収
剤、光安定剤、酸化防止剤が配合されているものであ
る。The olefin resin of the present invention contains an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant.
【００１６】本発明の紫外線吸収剤としては、トリアゾ
ール系紫外線吸収剤では２−（２′ヒドロキシ−３′、
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′−ｔ−アミノ
−５′−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）５、６−ジクロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２′ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）５
−エチルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２′ヒド
ロキシ−３′−イソブチル−５′−メチルフェニル）５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−
３′−イソブチル−５′−プロピルフェニル）５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′ヒドロキシ−３′、
５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′ヒドロキシ−５′−１、１、３、３−テトラ
メチルブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５
−メチル−２−ヒドリキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−［２−ヒドロキシ−３、５−ビス（α，α−ジ
メチルベンジル）フェニル］２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔブチル−５
−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベン
ゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミノ−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾールなどであり、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−４−オクト
キシベンゾフェノン、２，２′，４，４′テトラヒドロ
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−
２′−カルボキシベンゾフェノン、２、２′−ジヒドロ
キシ−４、４′−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２、
２′、４、４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ハ
イドロキノン系紫外線吸収剤としては、ハイドロキノ
ン、ヒドロキノンジサリチレート、サリチル酸系紫外線
吸収剤としては、フェニルサリチレート、パラオクチル
フェニルサリチレートなどであり、これらを単独あるい
は混合したものをオレフィン樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは０．２５〜３重量部添加する。As the ultraviolet absorber of the present invention, a triazole type ultraviolet absorber is 2- (2'hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy-3'-t-amino-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy -5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'hydroxy-5 '
-Methylphenyl) 5,6-dichlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy-5'-methylphenyl) 5
-Ethyl sulfone benzotriazole, 2- (2'hydroxy-3'-isobutyl-5'-methylphenyl) 5
-Chlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy-
3'-isobutyl-5'-propylphenyl) 5-chlorobenzotriazole, 2- (2'hydroxy-3 ',
5'-di-t-butylphenyl) benzotriazole,
2- (2'hydroxy-5'-1,1,3,3-tetramethylbutylphenyl) benzotriazole, 2- (5
-Methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5-bis (α, α-dimethylbenzyl) phenyl] 2H-benzotriazole, 2- (3,5-di-t- Butyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3-tbutyl-5)
-Methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (3,5-di-t-amino-2-
Hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3,
5-di-t-butyl-2-hydroxyphenyl) -5-
Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber include chlorobenzotriazole, and 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2,2 ', 4,4' tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and the like. 2-hydroxy-4-methoxy-
2'-carboxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzoyloxybenzophenone, 2,
2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, hydroquinone-based UV absorbers include hydroquinone and hydroquinone disalicylate, and salicylic acid-based UV absorbers include phenyl salicylate and paraoctyl phenyl salicylate. 0.25 to 3 parts by weight are added to 100 parts by weight of the olefin resin, either individually or as a mixture.
【００１７】本発明の光安定剤とは、コハク酸ジメチル
・１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２′，６，６′−テトラメチルピペリジン重縮合
物、ポリ［（６−（１，１′，３，３′−テトラメチル
ブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジ
イル）（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）］、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト、１−［２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−
４−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジンなどのヒンダードアミン系化合物
であり、これらを単独あるいは混合したものをオレフィ
ン樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．２５〜３
重量部添加する。The light stabilizer of the present invention is dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-
2,2 ', 6,6'-Tetramethylpiperidine polycondensate, poly [(6- (1,1', 3,3'-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4 -Diyl) (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino)], bis (2,2
2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, 1- [2- (3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionyloxy} ethyl]-
4- (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxy) -2,2,6,6-tetramethylpiperidine and other hindered amine compounds, which may be used alone or in combination. The olefin resin is preferably 0.25 to 3 relative to 100 parts by weight of the olefin resin.
Add by weight.
【００１８】本発明の酸化防止剤としては、ペンタエリ
スリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チ
オ−ジエチレンビス｛３−（３，５−ジ−ｔブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ａ：ビス
（３，５−ジ−ｔブチル−４−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル）カルシウム、トリス−（３，５−ジ−ｔ
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレー
ト、トリス（２，４−ジ−ｔブチルフェニル）フォスフ
ァイトなどであり、これらを単独あるいは混合したもの
をオレフィン系樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．１〜１重量部添加する。The antioxidant of the present invention includes pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate), octadecyl-3- (3,5-di-tbutyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,4-bis- (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3, 5-di-t-butylanilino) -1,3,5-triazine, 2,2-thio-diethylenebis {3- (3,5-di-tbutyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionate}, 1,3,5
-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, A: bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium, Tris- (3,5-di-t
Butyl-4-hydroxybenzyl) -isocyanurate, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite and the like, and a mixture of these alone or in a mixture is preferably 0 per 100 parts by weight of the olefin resin. 0.1 to 1 part by weight is added.
【００１９】本発明における好ましい耐候剤配合処方と
しては、商品名でオレフィン系樹脂１００重量部に対す
る重量部で示すと、キマソーブ９４４を０．３〜０．７
とイルガノックス１０１０またはイルガノックス１０７
６を０．０２〜０．０７を混合したもの、チヌビン６２
２ＬＤを０．２〜０．４、キマソーブ９４４を０．２〜
０．４、イルガノックス１０１０またはイルガノックス
１０７６を０．０２〜０．０７を混合したもの、サノー
ルＬＳ７７０を０．２〜０．４、チヌビン６２２ＬＤを
０．１〜０．２、キマソーブ９４４を０．１〜０．２、
イルガノックス１０１０またはイルガノックス１０７６
を０．０２〜０．０７を混合したもの、チヌビン３２６
を０．３〜０．７、イルガノックス１０１０またはイル
ガノックス１０７６を０．０２〜０．０７を混合したも
の、チヌビン３２６を０．３〜０．７、キマソーブ９５
５を０．３〜０．７、イルガノックス１０１０またはイ
ルガノックス１０７６を０．０２〜０．０７を混合した
もの、イルガノックスＢ２１５を０．０５〜０．２、サ
ノールＬＳ７７０を０．３〜０．７を混合したものなど
を好ましく使用することができる。As a preferred formulation of the weatherproofing agent in the present invention, if it is expressed in parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin resin under the trade name, 0.3 to 0.7 of Chimassorb 944 is used.
And Irganox 1010 or Irganox 107
6-0.02 to 0.07 mixed, Tinuvin 62
2LD is 0.2-0.4, Chimassorb 944 is 0.2-
0.4, Irganox 1010 or Irganox 1076 mixed with 0.02 to 0.07, Sanol LS770 0.2 to 0.4, Tinuvin 622LD 0.1 to 0.2, Chimassorb 944 0 1 to 0.2,
Irganox 1010 or Irganox 1076
A mixture of 0.02-0.07, Tinuvin 326
0.3-0.7, Irganox 1010 or Irganox 1076 mixed with 0.02-0.07, Tinuvin 326 0.3-0.7, Chimassorb 95
5 is 0.3 to 0.7, Irganox 1010 or Irganox 1076 is mixed with 0.02 to 0.07, Irganox B215 is 0.05 to 0.2, and Sanol LS770 is 0.3 to 0. A mixture of 0.7 and the like can be preferably used.
【００２０】かかる耐候剤、酸化防止剤は本発明の難燃
性能を悪化させることなく、屋外曝露などによるポリマ
ーの劣化を防止できるものである。The weathering agent and antioxidant can prevent the deterioration of the polymer due to outdoor exposure without deteriorating the flame retardancy of the present invention.
【００２１】本発明は、かかる基材樹脂の表面に該樹脂
より表面硬度の大きい樹脂表皮層を接合した防汚性にも
優れたターポリンである。従来の塩化ビニル樹脂からな
るターポリンは、可塑剤などの充填剤が樹脂表層に滲み
出すため、表面の粘着性が増し、大気中の様々な汚れが
付着しやすく、しかも付着した汚れが洗浄などで除去し
にくいという重大な欠点がある。本発明のターポリン
は、滲み出すような液状の充填剤を必要としないオレフ
ィン系樹脂で構成されるので、基本的には、塩化ビニル
製のものより汚れにくいものであるが、本発明者等は、
さらに防汚性を向上させるためには、ターポリンを構成
する基材樹脂より表面硬度の大きい樹脂を接合するのが
有効であることを発見したものである。The present invention is a tarpaulin excellent in antifouling property, which is obtained by joining a resin skin layer having a surface hardness larger than that of the base resin to the surface of the base resin. Tarpaulin made of conventional vinyl chloride resin has a filler such as a plasticizer that oozes out onto the resin surface layer, increasing surface tackiness and making it easier for various types of dirt in the atmosphere to adhere. It has the serious drawback of being difficult to remove. Since the tarpaulin of the present invention is composed of an olefin-based resin that does not require a liquid filler that exudes, it is basically less susceptible to stains than those made of vinyl chloride. ,
In order to further improve the antifouling property, it was discovered that it is effective to bond a resin having a surface hardness higher than that of the base resin forming the tarpaulin.
【００２２】本発明の表皮用樹脂は、基材樹脂と同様な
樹脂を使用してもよいし、異なる樹脂を使用してもよ
く、要するに基材樹脂より表面硬度の大きいオレフィン
系樹脂を使用すればよい。例えば、基材樹脂に酢酸ビニ
ル成分を１９重量％含み、ＭＩ値が１のエチレン・酢酸
ビニル共重合体を使用した場合、表皮用には同一の共重
合率でＭＩの小さい樹脂を使用するか、または共重合率
が小さくしかもＭＩの小さいものを使用するか、通常の
ポリエチレンなどを使用することにより本発明の効果を
達成することができる。The skin resin of the present invention may use the same resin as the base resin or may use a different resin, that is, an olefin resin having a surface hardness larger than that of the base resin may be used. Good. For example, if an ethylene / vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 19% by weight and a MI value of 1 is used as the base resin, should a resin with the same copolymerization rate and a low MI be used for the skin? Alternatively, the effect of the present invention can be achieved by using a copolymer having a low copolymerization rate and a low MI, or using a normal polyethylene.
【００２３】本発明の表皮層の表面硬度は、島津製作所
製の島津ダイナミック超微小硬度計ＤＵＨ−２０１型の
ビッカース圧子で測定したダイナミック硬度の値が、基
材層より好ましくは０．３以上大きいものであり、さら
に好ましくは、０．４以上である。表皮層のダイナミッ
ク硬度は好ましくは０．６５以上、さらに好ましくは
０．７以上である。かかる硬度を採用することにより、
屋外で長期間使用しても汚れにくく、汚れたとしても乾
拭きなどで容易に除去することができるものである。The surface hardness of the skin layer of the present invention is such that the value of the dynamic hardness measured by a Vickers indenter of Shimadzu dynamic ultra-fine hardness meter DUH-201 type manufactured by Shimadzu Corporation is preferably 0.3 or more than that of the base material layer. It is large, and more preferably 0.4 or more. The dynamic hardness of the skin layer is preferably 0.65 or more, more preferably 0.7 or more. By adopting such hardness,
It is difficult to get dirty even if it is used outdoors for a long time, and even if it gets dirty, it can be easily removed by dry wiping.
【００２４】本発明の表皮層は、基材層と同一の難燃剤
や耐候剤その他の充填剤を含有していてもよいし、難燃
性能を阻害しない範囲で難燃剤を省いたものであっても
よいが、後者のほうが、耐候性能の安定化や表面硬度の
調整、維持の点で好ましい。また、表皮層が透明である
ほうが、基材の色相にかかわらず簡単に積層できるので
好ましい。The skin layer of the present invention may contain the same flame retardant, weatherproofing agent and other fillers as those of the base material layer, and the flame retardant is omitted as long as the flame retardant performance is not impaired. However, the latter is preferable in terms of stabilization of weather resistance, adjustment and maintenance of surface hardness. In addition, it is preferable that the skin layer is transparent because it can be easily laminated regardless of the hue of the substrate.
【００２５】本発明の表皮層の厚みは、好ましくは５〜
２００μ、さらに好ましくは２０〜７０μである。The thickness of the skin layer of the present invention is preferably 5 to.
200μ, more preferably 20-70μ.
【００２６】本発明の表皮層を含むターポリンの製造
は、繊維基布に基材層を接合した後に表皮層を接合して
もよいし、基材層に表皮層を接合した後に繊維基布に接
合してもよく特に限定されるものではない。In the production of the tarpaulin containing the skin layer of the present invention, the skin layer may be bonded after the base material layer is bonded to the fiber base cloth, or the tarpaulin may be bonded to the fiber base cloth after bonding the skin layer to the base material layer. They may be joined together and are not particularly limited.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２８】なお、実施例、比較例に示す性能は次の方
法で測定した。The performances shown in Examples and Comparative Examples were measured by the following method.
【００２９】（難燃性Ａ）ＪＩＳ Ａ １３２２に規定
される方法により残炎時間、残塵時間、炭化長を測定し
た。防炎性能を等級表示した。(Flame Retardancy A) Afterflame time, afterglow time and carbonization length were measured by the method specified in JIS A 1322. The flameproof performance was graded.
【００３０】（難燃性Ｂ）ＪＩＳ Ｌ １０９１に規定
される消防法により残炎時間、残塵時間、炭化面積を測
定した。合格を○、不合格を×で表示した。(Flame Retardancy B) Afterflame time, afterglow time, and carbonized area were measured by the fire-fighting method stipulated in JIS L 1091. The pass is indicated by a circle, and the pass is indicated by a cross.
【００３１】（引張り強力）３００μの樹脂のみのシー
トを作成し、ＪＩＳ Ｋ ６７３０に規定される方法で
測定し、充填剤を含まないシートに対する強力保持率を
計算した。(Tensile strength) A sheet of only resin having a tensile strength of 300 μ was prepared and measured by the method specified in JIS K 6730, and the strength retention of the sheet containing no filler was calculated.
【００３２】（耐候性）３００μの樹脂のみのシートを
サンシャインウエザメーターで６３℃で１０００時間照
射しＪＩＳ Ｋ ６７３０に規定される方法で引張り強
力を測定し、照射しないシートに対する強力保持率を求
めた。(Weather resistance) A 300 μm resin-only sheet was irradiated with a sunshine weather meter at 63 ° C. for 1000 hours, and the tensile strength was measured by the method specified in JIS K 6730 to obtain the strength retention rate for the unirradiated sheet. It was
【００３３】（表面硬度）島津製作所製の島津ダイナミ
ック超微小硬度計ＤＵＨ−２０１型のビッカース圧子を
使用し、荷重０．１mg、押込み速度定数１０、保持時間
５秒の条件でダイナミック硬度を測定した。数値の大き
いものほど硬質であることを現す。(Surface hardness) Using a Vickers indenter Shimadzu dynamic ultra-micro hardness meter DUH-201 manufactured by Shimadzu Corporation, the dynamic hardness was measured under the conditions of a load of 0.1 mg, an indentation speed constant of 10 and a holding time of 5 seconds. did. The larger the number, the harder it is.
【００３４】（防汚試験）ＪＩＳ Ａ １４１０に規定
される方法により屋外曝露を２４０日実施した。(Antifouling test) Outdoor exposure was carried out for 240 days by the method specified in JIS A 1410.
【００３５】（防汚性評価）汚染前のシート、屋外曝露
後のシート、曝露後のシートを綿布で拭き取ったシート
の表面をデジタル測色色差計算機（スガ試験機株式会社
製）によりＬ値を測定し、次の計算式により汚染の程度
汚れの除去性を求めた。(Evaluation of Antifouling Property) The surface of the sheet before contamination, the sheet after outdoor exposure, and the sheet after the exposure was wiped with a cotton cloth were measured for L value by a digital colorimetric color difference calculator (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The measurement was performed, and the degree of contamination and the stain removability were determined by the following calculation formula.
【００３６】 汚染度 Ｘ＝（Ａ−Ｂ）／Ａ ×１００ 汚染除去性 Ｙ＝（Ａ−Ｃ）／Ａ ×１００ ここで、Ａ：汚染試験前のシートのＬ値 Ｂ：汚染試験後のシートのＬ値 Ｃ：汚染試験後のシートの汚れを綿布で拭き取った後の
Ｌ値であり、Ｘの値が大きいものほど汚染がひどいこと
を現し、Ｙが小さいものいほど汚れが落ちやすいことを
現す 実施例１〜１４、比較例１〜９ 繊維基布として１０００デニール９６フィラメントのポ
リエステル繊維（東レ株式会社製）を縦糸、緯糸に使用
した平織物を常法により精練、乾燥、ヒートセットし、
該織物をポリウレタン系樹脂で接着剤処理した（縦糸、
緯糸密度とも４０本／インチ）。次いで下記に示す条件
で性能を評価した結果を表１に示した。 （基材樹脂）以下に示す樹脂に白着色剤と各種充填剤を
配合し、３００μの厚さでＴダイ法で押し出し、１８０
℃の温度で繊維基布の両面に熱圧着し０．７５mm厚みの
ターポリンとした。また、物性、耐候評価用として３０
０μのシートをそのまま使用した。Contamination Degree X = (A−B) / A × 100 Contamination Removability Y = (A−C) / A × 100 where A: L value of sheet before contamination test B: Sheet after contamination test L value of C: The L value after the stain of the sheet after the stain test is wiped off with a cotton cloth, the larger the value of X is, the worse the stain is, and the smaller the value of Y is, the easier the stain is to be removed. Representing Examples 1-14, Comparative Examples 1-9 A plain woven fabric in which polyester fibers of 1000 denier 96 filaments (manufactured by Toray Industries, Inc.) as warp yarns and wefts as a fiber base fabric are scoured, dried and heat set by a conventional method,
The woven fabric was adhesive-treated with a polyurethane resin (warp,
Weft density is 40 threads / inch). Next, the results of evaluating the performance under the conditions shown below are shown in Table 1. (Base resin) A white colorant and various fillers are blended with the resin shown below and extruded with a T-die method at a thickness of 300μ to obtain 180
A 0.75 mm thick tarpaulin was thermocompression bonded to both sides of the fiber base cloth at a temperature of ° C. In addition, 30 for physical properties and weather resistance evaluation
The 0 μ sheet was used as is.
【００３７】Ａ．エチレン・酢酸ビニル共重合体（エバ
テートＣＶ２０９７ 住友化学株式会社製） Ｂ．エチレン・αオレフィン共重合体（スミカセンＶＬ
２００ 住友化学株式会社製） Ｃ．エチレン・アクリル酸メチル共重合体（アクリフト
ＷＨ３０３ 住友化学株式会社製） Ｄ．エチレン・メタクリル酸エチル共重合体（エバフレ
ックスＥＥＡ−７０１ 三井デュポンポリケミカル株式
会社製） Ｅ．エチレン・プロピレン共重合系エラストマー（ミラ
ストマー９０２０三井石油化学工業株式会社製） （難燃剤）以下に示す難燃剤を基材樹脂及び表皮樹脂に
配合した。A. Ethylene / vinyl acetate copolymer (Evatate CV2097 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) B. Ethylene / α-olefin copolymer (Sumikasen VL
200 Sumitomo Chemical Co., Ltd.) C.I. Ethylene / methyl acrylate copolymer (Acryft WH303 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) D. Ethylene / ethyl methacrylate copolymer (Evaflex EEA-701 manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) E. Ethylene / Propylene Copolymer Elastomer (Milastomer 9020, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) (Flame Retardant) The following flame retardants were compounded into the base resin and the skin resin.
【００３８】ａ．式２の芳香族ジホスホネート ｂ．式３の芳香族ジホスホネート ｃ．水酸化マグネシウム （耐候剤）以下に示す配合処方で基材樹脂及び表皮樹脂
に混合した。A. An aromatic diphosphonate of formula 2 b. An aromatic diphosphonate of formula 3 c. Magnesium hydroxide (weatherproofing agent) A base resin and a skin resin were mixed in the following formulation.
【００３９】ア．キマソーブ９４４／イルガノックス１
０１０ ０．５／０．０５部 イ．チヌビン３２６／イルガノックス１０７６
０．５／０．０５部 ウ．イルガノックスＢ２１５／サノールＬＳ７７０／チ
ヌビン６２２ＬＤ／キマソーブ９４４／チヌビン３２６ ０．１／０．５／０．２／０．２／０．３部 （表皮樹脂）次に示す樹脂をＴダイ法で４０μの厚さに
成型し基材樹脂表面に接合した。A. Kimasorb 944 / Irganox 1
010 0.5 / 0.05 parts a. Chinubin 326 / Irganox 1076
0.5 / 0.05 copies c. Irganox B215 / Sanol LS770 / Tinuvin 622LD / Chimasorb 944 / Tinuvin 326 0.1 / 0.5 / 0.2 / 0.2 / 0.3 parts (skin resin) It was molded to a thickness and bonded to the surface of the base resin.
【００４０】あ．エチレン・酢酸ビニル共重合体（スミ
カセンＦ１１０３−１ 住友化学株式会社製） い．ポリエチレン（ミラソン１０Ｐ 三井石油化学工業
株式会社製） 難燃性及び防汚性の比較用として塩化ビニル樹脂からな
るターポリン（ＴＦ−２０００ 泉株式会社製）を同様
に評価した（比較例９）。Oh. Ethylene / vinyl acetate copolymer (Sumikasen F1103-1 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.). Polyethylene (Mirason 10P, manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.) A tarpaulin (manufactured by TF-2000 Izumi Co., Ltd.) made of vinyl chloride resin was similarly evaluated for comparison of flame retardancy and antifouling property (Comparative Example 9).
【００４１】[0041]
【表１】 表１から、本発明によるものは、従来の水酸化マグネシ
ウムを難燃剤として使用したものに比べて物性に優れて
おり、従来の塩化ビニル樹脂と同等以上の難燃剤性能を
持つことが分かる。さらに、本発明の表皮層を接合した
ものは、優れた防汚性能を発揮できることを確認した。[Table 1] From Table 1, it can be seen that the one according to the present invention has excellent physical properties as compared with the one using conventional magnesium hydroxide as a flame retardant, and has a flame retardant performance equal to or higher than that of a conventional vinyl chloride resin. Furthermore, it was confirmed that the one in which the skin layer of the present invention is joined can exhibit excellent antifouling performance.
【００４２】[0042]
【発明の効果】本発明によれば、燃焼時にハロゲン元素
などの有毒な物質を全く発生することのない、環境保全
に効果的であり、優れた難燃性能、樹脂物性を持ち、し
かも屋外の使用で汚染が極めて少ないテント用、バック
リット、養生メッシュなどの用途に好適な積層体を安定
に供給し得る。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, no toxic substances such as halogen elements are generated at the time of combustion, it is effective for environmental protection, has excellent flame retardant performance and resin physical properties, and is used outdoors. It is possible to stably supply a laminated body suitable for applications such as tents, back lits, and curing meshes, which have very little pollution during use.
Claims (10)
系樹脂を接合してなる積層体において、オレフィン樹脂
に下記式（１）で表される燐系化合物を含有し、ＪＩＳ
Ａ １３２２で規定する防炎試験の防炎２級以上に合
格し、かつ、ＪＩＳ Ｌ １０９１で規定する消防法の
防炎性能に合格することを特徴とするオレフィン系樹脂
ターポリン。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は低級アルキル基で同一でも異な
っていても良い。Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子または低級アル
キル基で同一でも異なっていても良い。Ｙは−ＣＨ
2 −、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−Ｓ−、−ＳＯ2 −、−Ｏ
−、−ＣＯ−、 −Ｎ＝Ｎ−基であり、Ｋは０または１、ｍは０〜４の整
数を表す。）1. A laminate obtained by bonding an olefin resin to at least one surface of a fiber base fabric, wherein the olefin resin contains a phosphorus compound represented by the following formula (1), and JIS
An olefin-based resin tarpaulin which is characterized by passing a flameproof test class 2 or higher in a flameproof test specified by A 1322 and passing a flameproof performance of the Fire Service Act specified by JIS L 1091. Embedded image (In the formula, R1 and R2 may be the same or different in a lower alkyl group. R3 and R4 may be the same or different in a hydrogen atom or a lower alkyl group. Y is --CH.
2 -, - C (CH 3 ) 2 -, - S -, - SO 2 -, - O
-, -CO-, -N = N- group, K represents 0 or 1, and m represents an integer of 0-4. )
０重量部に対し、２０重量部以上である請求項１記載の
オレフィン系樹脂ターポリン。2. An olefin resin 10 containing a flame retardant.
The olefin resin tarpaulin according to claim 1, which is 20 parts by weight or more based on 0 parts by weight.
ン共重合体、エチレン・アクリル酸アルキル共重合体、
エチレン・メタクリル酸アルキル共重合体、エチレン・
酢酸ビニル共重合体の少なくとも一種である請求項１記
載のオレフィン系樹脂ターポリン。3. The olefin resin is an ethylene / α-olefin copolymer, an ethylene / alkyl acrylate copolymer,
Ethylene / alkyl methacrylate copolymer, ethylene /
The olefin resin tarpaulin according to claim 1, which is at least one kind of a vinyl acetate copolymer.
定剤、酸化防止剤を含有しているものである請求項１記
載のオレフィン系樹脂ターポリン。4. The olefin resin tarpaulin according to claim 1, wherein the olefin resin contains an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.
表される燐系化合物と紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防
止剤を含有するオレフィン系樹脂樹脂を接合した積層体
基材の樹脂表層に該樹脂より表面硬度の大きいオレフィ
ン樹脂表皮層が接合されていることを特徴とするオレフ
ィン系樹脂ターポリン。5. A laminate base material comprising a fibrous base cloth and an olefin resin resin containing a phosphorus compound represented by the formula (1), an ultraviolet absorber, a light stabilizer and an antioxidant, which is bonded to at least one surface of the fibrous base cloth. An olefin resin tarpaulin, characterized in that an olefin resin skin layer having a surface hardness higher than that of the resin is joined to the resin surface layer.
求項５記載のオレフィン系樹脂ターポリン。6. The olefin resin tarpaulin according to claim 5, wherein the skin layer does not contain a flame retardant.
硬度計ＤＵＨ−２０１型のビッカース圧子を使用し、荷
重０．１mg、押込み速度定数１０、保持時間５秒の条件
で測定した樹脂のダイナミック硬度が、基材層に対し、
表皮層が０．３以上大きいものである請求項５記載のオ
レフィン系樹脂ターポリン。7. The dynamic hardness of the resin measured by using a Vickers indenter of Shimadzu dynamic ultra-micro hardness meter DUH-201 type manufactured by Shimadzu Corporation under the conditions of a load of 0.1 mg, an indentation rate constant of 10 and a holding time of 5 seconds. However, for the base material layer,
The olefin resin tarpaulin according to claim 5, wherein the skin layer is 0.3 or more large.
硬度計ＤＵＨ−２０１型のビッカース圧子で測定した表
皮層のダイナミック硬度が０．６５以上である請求項５
記載のオレフィン系樹脂ターポリン。8. The dynamic hardness of the skin layer measured by a Vickers indenter of Shimadzu ultra-micro hardness meter DUH-201 type manufactured by Shimadzu Corporation is 0.65 or more.
The described olefin resin tarpaulin.
のである請求項５記載のオレフィン系樹脂ターポリン。9. The olefin resin tarpaulin according to claim 5, wherein the base layer and the skin layer have different kinds of resins.
ものである請求項１、５記載のオレフィン系樹脂ターポ
リン。10. The olefin resin tarpaulin according to claim 1, wherein the fiber base cloth is made of polyester fiber.
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|---|---|---|---|
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1994
- 1994-07-26 JP JP17448994A patent/JP3663640B2/en not_active Expired - Fee Related
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