JPH0835562A - Head gasket or muffler gasket for compressor of refrigerator - Google Patents
Head gasket or muffler gasket for compressor of refrigeratorInfo
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- JPH0835562A JPH0835562A JP6194849A JP19484994A JPH0835562A JP H0835562 A JPH0835562 A JP H0835562A JP 6194849 A JP6194849 A JP 6194849A JP 19484994 A JP19484994 A JP 19484994A JP H0835562 A JPH0835562 A JP H0835562A
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- F04C2210/26—Refrigerants with particular properties, e.g. HFC-134a
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
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- Sealing Material Composition (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、冷凍機の圧縮機用ヘッ
ドガスケット又はマフラーガスケットに関するものであ
り、更に詳しくは、特にフッ化炭化水素系冷媒（ＨＦ
Ｃ）と、エステル系の合成潤滑油による冷凍機油とを用
いる冷凍機の圧縮機において、各部の気密を保持するた
めに使用されるシリンダーヘッドガスケットやマフラー
ガスケットであって、アスベスト繊維を使用することな
く、上記冷媒及び冷凍機油に対し優れた強度、シール性
及び耐性を示す冷凍機の圧縮機用ヘッドガスケット又は
マフラーガスケットに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a compressor head gasket or muffler gasket for a refrigerator, and more particularly to a fluorohydrocarbon refrigerant (HF).
A cylinder head gasket or a muffler gasket used for maintaining airtightness of each part in a compressor of a refrigerator using C) and a refrigerator oil made of an ester synthetic lubricating oil, and using asbestos fibers. However, the present invention relates to a compressor head gasket or muffler gasket for a refrigerator, which exhibits excellent strength, sealability and resistance to the refrigerant and the refrigerator oil.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、冷蔵庫や空調機等の冷凍サイクル
においては、冷媒として極性基を有しないジクロロジフ
ルオロメタン（ＣＦ2Ｃｌ2）を主に使用していたため、
冷凍機油としては主に鉱油等が用いられていたが、昨今
の地球の環境問題により、塩素原子を含む前記ジクロロ
ジフルオロメタンを使用できなくなり、これに代わって
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）で代表される塩素原子を含まないフッ化炭化水素系
冷媒（ＨＦＣ）のみが使用できるようになりつつある。2. Description of the Related Art Conventionally, in a refrigerating cycle such as a refrigerator or an air conditioner, dichlorodifluoromethane (CF 2 Cl 2 ) having no polar group has been mainly used as a refrigerant.
Mineral oil was mainly used as a refrigerating machine oil, but due to the recent environmental problems of the earth, the dichlorodifluoromethane containing a chlorine atom cannot be used, and 1,1,1,2-tetrafluoro is used in place of this. Ethane (HFC134
Only fluorohydrocarbon-based refrigerants (HFC) containing no chlorine atom, represented by a), are becoming available.
【０００３】しかしながら、１，１，１，２−テトラフ
ルオロエタンを代表とする前記塩素原子を含まないフッ
化炭化水素系冷媒は、極性基を有しているために鉱油等
との相溶性に欠け、これを使用した場合は圧縮機の冷凍
機油として従来の鉱油を使用することはできない。However, the chlorine-free fluorohydrocarbon-based refrigerant represented by 1,1,1,2-tetrafluoroethane has a polar group and therefore has a compatibility with mineral oil and the like. It lacks, and when this is used, conventional mineral oil cannot be used as compressor refrigeration oil.
【０００４】そこで、この問題を解決するために、冷凍
機油として、構成する分子中に極性基を有するエステル
系の合成潤滑油を使用することが提案されている。Therefore, in order to solve this problem, it has been proposed to use, as a refrigerating machine oil, an ester-based synthetic lubricating oil having a polar group in its constituent molecule.
【０００５】一方、冷凍機の圧縮機用として使用されて
いるガスケットは、従来は基材繊維としてのアスベス
ト、結合材としてのアクリルニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）やクロロプレン（ＣＲ）等に代表されるゴム
材、このゴム材を加硫するための加硫剤、更に充填剤を
使用し、シール性や強度及び冷媒、冷凍機油に対する耐
性を持たせていたが、近年になってアスベストの人体に
対する悪影響が指摘され、その入手及び取り扱いが困難
になるに至り、使用ができなくなりつつある。On the other hand, gaskets used for compressors of refrigerators are typically represented by asbestos as a base fiber, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) or chloroprene (CR) as a binder. A rubber material, a vulcanizing agent for vulcanizing this rubber material, and a filler were used to provide sealing properties, strength, and resistance to refrigerants and refrigerating machine oil, but in recent years, asbestos has a negative effect on the human body. Has been pointed out, and it has become difficult to obtain and handle it, and it is becoming impossible to use it.
【０００６】このため、アスベストに代わる繊維基材を
用いてなるアスベストシートの代替物を製造しようとい
う研究が盛んに行なわれており、例えばアスベストの代
替としてガラス繊維、ロックウール、セラミック繊維、
炭素繊維等の無機繊維、アラミド、ポリエステル、フェ
ノール、セルロース等の有機繊維及びパルプの使用が提
案され、結合材としてのゴム材、このゴム材の加硫剤及
び充填材と共にシート化したものがノンアスベストシー
トとして注目されている。[0006] For this reason, research has been actively conducted to manufacture an asbestos sheet substitute using a fiber base material that replaces asbestos. For example, as a substitute for asbestos, glass fiber, rock wool, ceramic fiber,
It has been proposed to use inorganic fibers such as carbon fibers, organic fibers such as aramid, polyester, phenol, and cellulose, and pulp, and a rubber material as a binder, and a sheet formed with a vulcanizing agent and a filler for this rubber material It is attracting attention as an asbestos sheet.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記フ
ッ化炭化水素系冷媒は、従来より使用されていたジクロ
ロジフルオロメタンと異なり極性を有するため、有機材
料に対する腐食性、特に有機材料を溶解する能力が高
く、又、その中で代表的なＨＦＣ１３４ａは、ジクロロ
ジフルオロメタンより分子サイズが小さく、ガスケット
に対して浸透したり透過したりする能力が高いという問
題がある。However, unlike the conventionally used dichlorodifluoromethane, the fluorohydrocarbon-based refrigerant has a polarity, and therefore has a corrosiveness with respect to an organic material, particularly an ability to dissolve the organic material. HFC134a, which is expensive and has a smaller molecular size than dichlorodifluoromethane, has a problem that it has a high ability to penetrate and permeate a gasket.
【０００８】一方、ガスケットについても、アスベスト
に代わり使用される上記無機及び有機繊維は、いずれも
アスベストに比べて繊維径が大きく、緻密な構造とする
ためには不利な形状であり、冷凍機等の圧縮機のガスケ
ットとして使用するには充分に満足し得るシール性を得
ることができない。On the other hand, also in the gasket, the above-mentioned inorganic and organic fibers used in place of asbestos have a larger fiber diameter than asbestos, which is a disadvantageous shape for a dense structure. It is impossible to obtain a sufficiently satisfactory sealing property for use as a gasket of the compressor.
【０００９】即ち、代表的にはジクロロジフルオロメタ
ン／鉱油系等の従来の冷媒／冷凍機油の組み合わせを、
そのままはＨＦＣ１３４ａ／エステル系油の組み合わせ
に変えた場合、従来のノンアスベストシートによるガス
ケットは、通常使用される前記ＮＢＲ等の結合剤部分が
腐食される結果、冷凍機用ガスケットとして要求される
耐久性に乏しく、且つ、シール性も不十分となってしま
い、更に前記ノンアスベストシート中に含まれる末反応
の加硫剤である硫黄や過酸化物が冷凍機油中に溶出し、
冷凍機油を酸化劣化させ、その結果、潤滑性が低下し、
且つ、場合によっては分解により生成する脂肪酸により
金属部分が腐食を受けたり、更には沈殿物が発生する
等、圧縮機の性能を著しく損なう可能性が生じる。That is, typically, a conventional refrigerant / refrigerant oil combination such as dichlorodifluoromethane / mineral oil system is used.
If the combination of HFC134a / ester oil is used as it is, the conventional non-asbestos sheet gasket will corrode the binder part such as NBR that is usually used, resulting in the durability required for the refrigerator gasket. Poor, and the sealing property is also insufficient, further sulfur and peroxide which are vulcanizing agents of the end reaction contained in the non-asbestos sheet are eluted in the refrigerating machine oil,
Oxidative deterioration of refrigerating machine oil, resulting in reduced lubricity,
In addition, in some cases, the fatty acid produced by the decomposition may corrode the metal part, or may generate a precipitate, which may significantly impair the performance of the compressor.
【００１０】本発明は、上述した従来技術の難点を解消
し、アスベストを使用することなく、フッ化炭化水素系
の冷媒と、該冷媒と共に使用する冷凍機油がエステル系
の合成潤滑油である冷凍機の圧縮機に使用され、各部の
気密を十分に保持し、且つ、強度及び耐久性にも優れ、
沈殿物を生じたりすることのない冷凍機の圧縮機用ヘッ
ドガスケット又はマフラーガスケットを提供することを
目的としてなされた。The present invention solves the above-mentioned drawbacks of the prior art, and uses a fluorohydrocarbon-based refrigerant and a refrigerating machine oil used together with the refrigerant, which is an ester-based synthetic lubricating oil, without using asbestos. Used in the compressor of the machine, it keeps the airtightness of each part sufficiently, and also has excellent strength and durability,
It was made for the purpose of providing a head gasket or muffler gasket for a compressor of a refrigerator that does not generate a precipitate.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用した冷凍機の圧縮機用ヘッドガスケット
又はマフラーガスケットの構成は、少なくとも、アスベ
スト以外の無機充填材と、ポリカルボジイミド樹脂と、
有機繊維又は無機繊維による繊維成分と、カルボジイミ
ド基と反応性を有することのない水添ニトリルブタジエ
ンゴムとよりなり、フッ化炭化水素系冷媒と、エステル
系の合成潤滑油による冷凍機油とを用いる冷凍機の圧縮
機において、各部の気密を保持し、耐久性を確保するた
めに使用することを特徴とするものである。In order to achieve the above object, the structure of a compressor compressor head gasket or muffler gasket of a refrigerator adopted by the present invention is at least an inorganic filler other than asbestos and a polycarbodiimide resin. ,
Refrigeration comprising a fiber component of organic fiber or inorganic fiber and hydrogenated nitrile butadiene rubber having no reactivity with a carbodiimide group, using a fluorohydrocarbon refrigerant and a refrigerating machine oil of an ester synthetic lubricating oil The compressor of the machine is characterized by being used for maintaining airtightness of each part and ensuring durability.
【００１２】以下に本発明の詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【００１３】まず本発明のシート材料で使用される無機
充填材としては、アスベスト以外の無機充填材であれば
よく、特に制限はない。具体的には、ガラス繊維等の繊
維類、及び、セリサイト、カオリン、クレー、タルク、
セビオライト、硫酸バリウム、マイカ、バーミュライ
ト、炭酸カルシウム、シリカ、ウォラストナイト、硫酸
マグネシウム、チタン酸カリウム、カーボンブラック等
の粉末状、りんぺん状或いはウイスカー状物、或いはこ
れらを適宜に混合したものを例示することができる。First, the inorganic filler used in the sheet material of the present invention is not particularly limited as long as it is an inorganic filler other than asbestos. Specifically, fibers such as glass fiber, and sericite, kaolin, clay, talc,
Ceviolite, barium sulfate, mica, vermiculite, calcium carbonate, silica, wollastonite, magnesium sulfate, potassium titanate, carbon black and other powders, apples or whiskers, or an appropriate mixture thereof Can be illustrated.
【００１４】又、本発明で使用するポリカルボジイミド
樹脂それ自体は周知のものか、或いは、周知のものと同
様にして製造することができるものであって｛米国特許
第２，９４１，９５６号明細書；特公昭４７−３３２７
９号公報；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９〜
２０７５（１９６３）Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ
ｌ９８１，ｖｏｌ．８１ｌ．Ｎｏ．４，６１９〜６２
１等参照｝、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下、
有機ジイソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応に
より容易に製造することができる。The polycarbodiimide resin used in the present invention is a known one, or can be produced in the same manner as a known one. {US Pat. No. 2,941,956 Book; Japanese Patent Publication No. 47-3327
No. 9 publication; J. Org. Chem. , 28 , 2069-
2075 (1963) Chemical Review
l981, vol. 81l. No. 4,619-62
1 etc.}, for example, in the presence of a carbodiimidization catalyst,
It can be easily produced by a condensation reaction involving decarbonization of organic diisocyanate.
【００１５】上記ポリカルボジイミド樹脂の製造に使用
される有機ジイソシアネートとしては、脂肪族系、脂環
式系、芳香族系、芳香−脂肪族系等のいずれのタイプも
のであってもよく、これらは単独で用いても、或いは、
２種以上を組み合わせて共重合体として用いてもよい。The organic diisocyanate used for producing the polycarbodiimide resin may be of any type such as aliphatic type, alicyclic type, aromatic type and aromatic-aliphatic type. Used alone, or
You may use it as a copolymer combining 2 or more types.
【００１６】而して、本発明において使用されるポリカ
ルボジイミド樹脂には、下記式 −Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ− （但し、式中のＲは有機ジイソシアネート残基を表す）
で示される少なくとも１種の繰り返し単位からなる単独
重合体または共重合体が包含される。Thus, the polycarbodiimide resin used in the present invention has the following formula -RNN = C = N- (wherein R represents an organic diisocyanate residue).
A homopolymer or copolymer composed of at least one repeating unit represented by
【００１７】有機ジイソシアネート残基である上記式に
おけるＲとしては、中でも芳香族ジイソシアネート残基
が好適である（ここで、有機ジイソシアネート残基と
は、有機ジイソシアネート分子から２つのイソシアネー
ト基（ＮＣＯ）を除いた残りの部分をいう）。このよう
な有機ジイソシアネートの具体例としては、式（１）、As R in the above formula, which is an organic diisocyanate residue, an aromatic diisocyanate residue is particularly preferable (here, the organic diisocyanate residue is obtained by removing two isocyanate groups (NCO) from the organic diisocyanate molecule). I say the rest). Specific examples of such an organic diisocyanate include formula (1),
【化１】 又は式（２）、Embedded image Or formula (2),
【化２】 又は式（３）、Embedded image Or formula (3),
【化３】 で表されるものを例示することができる。Embedded image What is represented by can be illustrated.
【００１８】上記式中の置換基について説明すれば、Ｒ
1、Ｒ2及びＲ3はメチル基、エチル基、プロピル基やブ
チル基等に代表される低級アルキル基又は対応する低級
アルコキシ基を、Ｒ4及びＲ5は水素原子、Ｒ1乃至Ｒ3と
同様の低級アルキル基又は低級アルコキシ基を、Ｘは酸
素原子又はメチレン基を夫々表わしている。Explaining the substituents in the above formula, R
1 , R 2 and R 3 are a lower alkyl group represented by a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group or the like or a corresponding lower alkoxy group, R 4 and R 5 are hydrogen atoms, and R 1 to R 3 The same lower alkyl group or lower alkoxy group and X represent an oxygen atom or a methylene group, respectively.
【００１９】具体的には、有機ジイソシアネートが上記
式（１）で表されるものとしては、２、４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレン
ジイソシアネートの混合物等のトリレンジイソシアネー
トや、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネー
ト等を、又、有機ジイソシアネートが上記式（２）で表
されるものとしては、ｏ−トリジンジイソシアネート等
を、更に、有機ジイソシアネートが上記式（３）で表さ
れるものとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシア
ネートや３，３−ジメチル−４，４’−ジフェニルエー
テルジイソシアネート等をそれぞれ挙げることができ、
これらジイソシアネート類は、単独で又は２種以上の混
合物として使用することができる。Specifically, as the organic diisocyanate represented by the above formula (1), 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate,
Tolylene diisocyanate such as a mixture of 2,4-tolylene diisocyanate and 2,6-tolylene diisocyanate, 1-methoxyphenyl-2,4-diisocyanate, etc., and an organic diisocyanate are represented by the above formula (2). Examples thereof include o-tolidine diisocyanate, and further, those in which the organic diisocyanate is represented by the above formula (3) include 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenyl ether diisocyanate and 3,3-. Dimethyl-4,4'-diphenyl ether diisocyanate and the like can be mentioned respectively,
These diisocyanates can be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【００２０】上記有機ジイソシアネートをポリカルボジ
イミド樹脂へ変換する反応は、カルボジイミド化触媒の
存在下で行なうものであり、このカルボジイミド化触媒
としては、例えば３−メチル−１−フェニル−２−ホス
ホレン−１−オキシド等のホスホレンオキシド類を挙げ
ることができる。The reaction for converting the above organic diisocyanate into a polycarbodiimide resin is carried out in the presence of a carbodiimidization catalyst. Examples of the carbodiimidization catalyst include 3-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1- Phosphorene oxides such as oxides can be mentioned.
【００２１】本発明において使用されるポリカルボジイ
ミド樹脂の形状としては、パルプ状又は粉状を例示する
ことができ、例えば上記式（１）乃至（３）により表さ
れる有機ジイソシアネートよりポリカルボジイミドパル
プを製造するには、まず、有機ジイソシアネートを、カ
ルボジイミド化触媒の存在下に、溶媒として脂環式エー
テルを用いた重合反応に付すことによりポリカルボジイ
ミド樹脂のドープを得る。The polycarbodiimide resin used in the present invention may be in the form of pulp or powder. For example, polycarbodiimide pulp may be prepared from the organic diisocyanate represented by the above formulas (1) to (3). In the production, first, an organic diisocyanate is subjected to a polymerization reaction using an alicyclic ether as a solvent in the presence of a carbodiimidization catalyst to obtain a dope of a polycarbodiimide resin.
【００２２】上記した有機ジイソシアネートについては
脂環式エーテル中で反応を行うものであり、この脂環式
エーテルは、好ましくは室温で液体であり、分子内のエ
ーテル結合が２個以下であるものである。具体的には、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン
又はそれらの混合溶媒を例として挙げることができる
が、中でもテトラヒドロフランが好ましい。The above-mentioned organic diisocyanate is reacted in an alicyclic ether, and this alicyclic ether is preferably liquid at room temperature and has 2 or less ether bonds in the molecule. is there. In particular,
Tetrahydrofuran, dioxane, tetrahydropyran or a mixed solvent thereof can be mentioned as an example, and among them, tetrahydrofuran is preferable.
【００２３】このようにして得られたドープを、特開平
５−１９５４８３号公報に記載されているように、凝固
液と例えばノズルを介して吐出して両者を相互に接触さ
せることにより、パルプ状のポリカルボジイミド樹脂を
得るものである。The dope thus obtained is discharged into a pulp form by discharging it with a coagulating liquid, for example, through a nozzle and bringing them into contact with each other, as described in JP-A-5-195483. To obtain the polycarbodiimide resin.
【００２４】又、本発明で使用する粉状のポリカルボジ
イミド樹脂は、例えば特開平５−２３９２２３号公報に
記載されているポリカルボジイミド樹脂溶液を噴霧乾燥
する方法、あるいは特開昭５１−６１５９９号公報に記
載されている一般的な溶媒中で反応させて析出する粉状
の生成物を捕集する方法等により得ることができる。The powdery polycarbodiimide resin used in the present invention is, for example, a method of spray-drying a polycarbodiimide resin solution described in JP-A-5-239223, or JP-A-51-61599. It can be obtained by a method of collecting a powdery product which is precipitated by reacting in a general solvent described in 1).
【００２５】本発明では上記成分に加え、有機繊維又は
そのパルプ或いは無機繊維を添加するが、具体的には有
機繊維（パルプ）としては、アラミド系、ポリエステル
系、セルロース系、ポリアクリルニトリル系、フェノー
ル系の繊維（パルプ）を挙げることができ、特に好まし
いものとしては、アラミド繊維（パルプ）であり、又、
無機繊維としてはガラス繊維、炭素繊維、ロックウー
ル、セラミックウール等を挙げることができる。In the present invention, in addition to the above components, organic fibers or pulp or inorganic fibers thereof are added. Specifically, as the organic fibers (pulp), aramid type, polyester type, cellulose type, polyacrylonitrile type, Phenolic fibers (pulp) can be mentioned, and particularly preferred is aramid fiber (pulp),
Examples of the inorganic fiber include glass fiber, carbon fiber, rock wool, ceramic wool and the like.
【００２６】本発明では上記成分に加え、更にポリカル
ボジイミド樹脂のカルボジイミド基と反応性を有するこ
とのないゴム材を使用するが、このゴム材としては加硫
剤を含まないものが好ましく、具体的には水添ニトリル
ブタジエンゴム（水添ＮＢＲ）を挙げることができる。In the present invention, in addition to the above components, a rubber material which does not react with the carbodiimide group of the polycarbodiimide resin is used. However, it is preferable that the rubber material does not contain a vulcanizing agent. Can include hydrogenated nitrile butadiene rubber (hydrogenated NBR).
【００２７】上記説明した各成分の割合は使用目的ある
いは条件等に応じ適宜決定すれば良いが、例えば、 アスベスト以外の無機充填剤 ４０〜７０重量％ ポリカルボジイミド樹脂 １〜３０重量％ 繊維成分 ３〜３０重量％ 水添ニトリルブタジエンゴム ５〜３０重量％ という範囲を挙げることができる。The proportion of each component described above may be appropriately determined depending on the purpose of use or the conditions. For example, an inorganic filler other than asbestos 40 to 70% by weight polycarbodiimide resin 1 to 30% by weight fiber component 3 to 30% by weight Hydrogenated nitrile butadiene rubber 5 to 30% by weight can be mentioned.
【００２８】一方、上記のように特徴付けられる本発明
のガスケットは、少なくとも、アスベスト以外の無機充
填材と、ポリカルボジイミド樹脂と、有機繊維又は無機
繊維による繊維成分と、カルボジイミド基と反応性を有
することのない水添ニトリルブタジエンゴムとより構成
される組成物を混紗すると共にシート化した後、前記ポ
リカルボジイミド樹脂の軟化点以上の温度で加熱加圧成
形することにより得ることができる。On the other hand, the gasket of the present invention characterized as described above is at least reactive with an inorganic filler other than asbestos, a polycarbodiimide resin, a fiber component of organic fibers or inorganic fibers, and a carbodiimide group. It can be obtained by mixing a composition composed of a hydrogenated nitrile butadiene rubber that does not exist, forming a sheet, and then heat-pressing at a temperature equal to or higher than the softening point of the polycarbodiimide resin.
【００２９】尚、上記組成物によるシート状物の成形
は、プレス成形法やロール成形法により行なうことがで
き、又、加熱温度としては１５０℃以上３００℃以下と
いう数値を例示することができる。The sheet-like material can be molded by the above composition by a press molding method or a roll molding method, and the heating temperature can be, for example, a value of 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower.
【００３０】而して、本発明が特徴とするところは、フ
ッ化炭化水素系冷媒や該冷媒に使用されるエステル系の
合成潤滑油による冷凍機油に対する耐性に優れた水添ニ
トリルブタジエンゴム、並びに、熱硬化性のポリカルボ
ジイミド樹脂を使用したことである。The features of the present invention are, therefore, a hydrogenated nitrile butadiene rubber excellent in resistance to a refrigerating machine oil due to a fluorohydrocarbon refrigerant and an ester synthetic lubricating oil used for the refrigerant, and That is, a thermosetting polycarbodiimide resin was used.
【００３１】従って、上記のように本発明ガスケットを
製造することにより １）ガスケットにフッ化炭化水素系冷媒および該冷媒に
使用する冷凍機油に対する耐性を付与することができ
る。 ２）ポリカルボジイミド樹脂の軟化点以上で形成される
ため、ポリカルボジイミド樹脂により従来品で問題とな
る繊維間の空隙がうめこまれ、シール性が向上する。 ３）ポリカルボジイミド樹脂の軟化点以上で形成される
ため、ポリカルボジイミド樹脂により繊維成分と無機充
填材の結合力が増大し、加硫剤を使用することなく十分
な強度が得られる。即ち、冷凍機油の劣化が低減され、
金属腐食もなくなり、圧縮機を長寿命化することができ
る。Therefore, by manufacturing the gasket of the present invention as described above, 1) the gasket can be endowed with resistance to the fluorohydrocarbon refrigerant and the refrigerating machine oil used for the refrigerant. 2) Since it is formed above the softening point of the polycarbodiimide resin, the polycarbodiimide resin fills in the voids between the fibers, which is a problem in conventional products, and improves the sealing property. 3) Since it is formed above the softening point of the polycarbodiimide resin, the binding strength between the fiber component and the inorganic filler is increased by the polycarbodiimide resin, and sufficient strength can be obtained without using a vulcanizing agent. That is, the deterioration of the refrigerator oil is reduced,
Metal corrosion is also eliminated, and the life of the compressor can be extended.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples.
【００３３】実施例１ （１）ポリカルボジイミドパルプの製造 ４口フラスコにジムロート冷却管、温度計、メカニカル
スターラーを取付けた後、原料投入口よりテトラヒドロ
フラン４０００ｍｌを加えた。次いで原料であるＭＤＩ
（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）６５
０ｇを加え、更に原料イソシアネートに対して０．２重
量％の３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン−１
−オキシドを添加し、リフラックス下で反応を７時間行
い、ポリカルボジイミド樹脂のドープを得た。この際の
モノマー濃度は１５．５％、ＮＣＯ％は１．０であっ
た。Example 1 (1) Production of polycarbodiimide pulp After a Dimroth condenser, a thermometer and a mechanical stirrer were attached to a 4-necked flask, 4000 ml of tetrahydrofuran was added from the raw material charging port. Next is the raw material MDI
(4,4'-diphenylmethane diisocyanate) 65
0 g was added, and 0.2% by weight of 3-methyl-1-phenyl-2-phosphorene-1 based on the raw material isocyanate.
-Oxide was added and the reaction was carried out under reflux for 7 hours to obtain a dope of polycarbodiimide resin. At this time, the monomer concentration was 15.5% and the NCO% was 1.0.
【００３４】上記のようにして製造したドープをオート
クレーブに投入し、一方をノズルに、他方をコンプレッ
サーに結ぎ込み、バック圧によりドープを吐出した。ノ
ズルとしては、二流体ノズル（スプレーイングシステム
社製）を使用した。この装置を用いて、ドープ吐出量を
１０ｍｌ／分、凝固剤吐出量を１０１０ｍｌ／分になる
ようにバック圧にて調整し、凝固浴上に吐出させパルプ
化した。これを濾過、乾燥して目的物のパルプを得た。The dope produced as described above was charged into an autoclave, one of which was connected to a nozzle and the other was connected to a compressor, and the dope was discharged by back pressure. A two-fluid nozzle (manufactured by Spraying System Co., Ltd.) was used as the nozzle. Using this apparatus, the dope discharge rate was adjusted to 10 ml / min and the coagulant discharge rate was adjusted to 1010 ml / min by back pressure, and the mixture was discharged onto a coagulation bath to form pulp. This was filtered and dried to obtain the desired pulp.
【００３５】 （２）ガスケットの製造 ポリカルボジイミド樹脂パルプ １５重量％ ゴム材（水添ＮＢＲラテックス［固形分］） ２３重量％ アラミドパルプ（繊維成分） １０重量％ 無機充填材 ５２重量％ 上記配合の組成物を混合し、抄造してシート状物を作成
した。次に、このシート状物を２００℃、２００Ｋｇ／
ｃｍ2で１０分間加熱加圧成形して、厚さ０．５ｍｍの
ガスケットを得た。(2) Production of Gasket Polycarbodiimide resin pulp 15% by weight Rubber material (hydrogenated NBR latex [solid content]) 23% by weight Aramid pulp (fiber component) 10% by weight Inorganic filler 52% by weight Composition of the above composition The materials were mixed and made into a sheet to form a sheet. Next, this sheet-like material is heated at 200 ° C. and 200 kg /
It was heated and pressed at 10 cm 2 for 10 minutes to obtain a gasket having a thickness of 0.5 mm.
【００３６】実施例２ （１）ポリカルボジイミド粉末の製造 ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）６７５ｇとフェニルイソシアネート７１．４ｇと
を、テトラクロロエチレン２４５８ｇ中でカルボジイミ
ド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシド）１．５ｇと共に１２０℃で４時間反応
させ、淡黄色で透明のポリカルボジイミド溶液（樹脂濃
度２０％）を得た。この溶液を１２時間で４０℃に冷却
し、粘度が２７０ｃｐのスラリー状ポリカルボジイミド
を得た。このスラリー状ポリカルボジイミドを乾燥温度
６０℃、空気圧力２Ｋｇ／ｃｍ2、スラリー供給量１ｌ
／ｈの条件で噴霧乾燥し、淡黄色の粉末を得た。Example 2 (1) Preparation of polycarbodiimide powder 675 g of MDI (4,4'-diphenylmethane diisocyanate) and 71.4 g of phenyl isocyanate were mixed with 2458 g of tetrachloroethylene to prepare a carbodiimidization catalyst (3-methyl-1-phenyl-). 2-phospholen-1-oxide) (1.5 g) was reacted at 120 ° C. for 4 hours to obtain a pale yellow and transparent polycarbodiimide solution (resin concentration 20%). This solution was cooled to 40 ° C. for 12 hours to obtain a slurry polycarbodiimide having a viscosity of 270 cp. The slurry polycarbodiimide was dried at a temperature of 60 ° C., an air pressure of 2 kg / cm 2 , and a slurry supply amount of 1 l.
Spray drying under the condition of / h gave a pale yellow powder.
【００３７】 （２）ガスケットの製造 ポリカルボジイミド樹脂粉末 １５重量％ ゴム材（水添ＮＢＲラテックス［固形分］） ２０重量％ アラミドパルプ（繊維成分） １０重量％ 無機充填材 ５５重量％ 上記配合の組成物を混合し、抄造してシート状物を作成
した。次に、このシート状物を１８０℃、２００Ｋｇ／
ｃｍ2で１０分間加熱加圧成形して、厚さ０．５ｍｍの
ガスケットを得た。(2) Manufacture of gasket Polycarbodiimide resin powder 15% by weight Rubber material (hydrogenated NBR latex [solid content]) 20% by weight Aramid pulp (fiber component) 10% by weight Inorganic filler 55% by weight Composition of the above composition The materials were mixed and made into a sheet to form a sheet. Next, this sheet-like material is heated at 180 ° C. and 200 kg /
It was heated and pressed at 10 cm 2 for 10 minutes to obtain a gasket having a thickness of 0.5 mm.
【００３８】比較例１乃至３ ガスケットとして、市販のＮＢＲ・アスベストを使用し
たシート（比較例１）、アクリルゴム・アラミド繊維を
使用したノンアスベストシート（比較例２）及びＮＢＲ
・セルロース繊維よりなるノンアスベストシート（比較
例３）を用意した。Comparative Examples 1 to 3 As a gasket, a sheet using commercially available NBR / asbestos (Comparative Example 1), a non-asbestos sheet using acrylic rubber / aramid fiber (Comparative Example 2) and NBR
A non-asbestos sheet (Comparative Example 3) made of cellulose fiber was prepared.
【００３９】比較試験 実施例１、２で製造したガスケット、比較例１のシー
ト、及び比較例２、３のノンアスベストシートをそれぞ
れ所定の形状に打ち抜き、冷凍機の圧縮機にガスケット
としてセットし、実機運転を行ない、ガスケットの破損
の有無、油劣化（全酸価・析出物有無）の評価を行なっ
た。結果を以下の表１に示す。Comparative Test The gaskets produced in Examples 1 and 2, the sheet of Comparative Example 1 and the non-asbestos sheets of Comparative Examples 2 and 3 were punched into predetermined shapes and set as gaskets in a compressor of a refrigerator, The actual operation was performed to evaluate the presence or absence of damage to the gasket and the oil deterioration (total acid value / presence of precipitates). The results are shown in Table 1 below.
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 7/02 Ｃ０８Ｌ 79/00 ＬＱＺ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｎ Ｚ // Ｃ０８Ｇ 18/02 ＮＤＫ Ｂ２９Ｋ 9:00 503:04 (72)発明者 伊藤 貴彦 東京都足立区西新井栄町１−18−１ 日清 紡績株式会社東京研究センター内 (72)発明者 関岡 健一 大阪府東大阪市加納２丁目１番１号 日本 ガスケット株式会社内 (72)発明者 井▲澗▼ 静雄 大阪府東大阪市加納２丁目１番１号 日本 ガスケット株式会社内 (72)発明者 堀之内 賢一 大阪府東大阪市加納２丁目１番１号 日本 ガスケット株式会社内 (72)発明者 森 雄二 大阪府東大阪市高井田本通３丁目22番地 松下冷機株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08K 7/02 C08L 79/00 LQZ C09K 3/10 NZ // C08G 18/02 NDK B29K 9: 00 503: 04 (72) Inventor Takahiko Ito 1-18-1 Nishiaraicho, Adachi-ku, Tokyo Nisshin Spinning Co., Ltd. Tokyo Research Center (72) Inventor Kenichi Sekioka 2-1-1 Kano, Higashiosaka-shi, Osaka Japan Gasket Co., Ltd. (72) Inventor I ▲ Sao ▼ Shizuo Osaka Prefecture Higashi-Osaka City 2-1-1 Kano Japan Gasket Co. Ltd. (72) Inventor Kenichi Horinouchi 2-1-1 Kano Higashi-Osaka City, Osaka Prefecture Issue Japan Gasket Co., Ltd. (72) Inventor Yuji Mori 3-22 Takaidahondori, Higashi-Osaka City, Osaka Prefecture Matsushita Cold Machinery Co., Ltd.
Claims (1)
材と、ポリカルボジイミド樹脂と、有機繊維又は無機繊
維による繊維成分と、カルボジイミド基と反応性を有す
ることのない水添ニトリルブタジエンゴムとよりなり、
フッ化炭化水素系冷媒と、エステル系の合成潤滑油によ
る冷凍機油とを用いる冷凍機用の圧縮機において、各部
の気密を保持するために使用することを特徴とする冷凍
機の圧縮機用ヘッドガスケット又はマフラーガスケッ
ト。1. At least an inorganic filler other than asbestos, a polycarbodiimide resin, a fiber component made of an organic fiber or an inorganic fiber, and a hydrogenated nitrile butadiene rubber having no reactivity with a carbodiimide group,
A compressor head for a refrigerator, which is used for maintaining airtightness of each part in a compressor for a refrigerator using a fluorohydrocarbon refrigerant and a refrigerator oil made of an ester synthetic lubricating oil. Gasket or muffler gasket.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194849A JPH0835562A (en) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Head gasket or muffler gasket for compressor of refrigerator |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6194849A JPH0835562A (en) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Head gasket or muffler gasket for compressor of refrigerator |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0835562A true JPH0835562A (en) | 1996-02-06 |
Family
ID=16331307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6194849A Pending JPH0835562A (en) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | Head gasket or muffler gasket for compressor of refrigerator |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0835562A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0940429A1 (en) * | 1998-03-06 | 1999-09-08 | Bayer Inc. | Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof |
| US6828385B2 (en) | 2001-10-12 | 2004-12-07 | Bayer Inc. | Process for crosslinking carboxylated nitrile rubber, hydrogenating carboxylated nitrile rubber, the crosslinked rubber and its' uses |
| JP2007154024A (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Kao Corp | Additive for rubber |
| JP2007309153A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Hitachi Appliances Inc | Refrigerant compressor |
-
1994
- 1994-07-26 JP JP6194849A patent/JPH0835562A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0940429A1 (en) * | 1998-03-06 | 1999-09-08 | Bayer Inc. | Improved nitrile polymer vulcanizate and process for the production thereof |
| US6828385B2 (en) | 2001-10-12 | 2004-12-07 | Bayer Inc. | Process for crosslinking carboxylated nitrile rubber, hydrogenating carboxylated nitrile rubber, the crosslinked rubber and its' uses |
| JP2007154024A (en) * | 2005-12-05 | 2007-06-21 | Kao Corp | Additive for rubber |
| JP2007309153A (en) * | 2006-05-17 | 2007-11-29 | Hitachi Appliances Inc | Refrigerant compressor |
| KR100856630B1 (en) * | 2006-05-17 | 2008-09-03 | 히타치 어플라이언스 가부시키가이샤 | Refrigerant compressor |
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