JPH0834751A - シクロアルカノールおよびシクロアルカノンの製造法 - Google Patents
シクロアルカノールおよびシクロアルカノンの製造法Info
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- JPH0834751A JPH0834751A JP17427994A JP17427994A JPH0834751A JP H0834751 A JPH0834751 A JP H0834751A JP 17427994 A JP17427994 A JP 17427994A JP 17427994 A JP17427994 A JP 17427994A JP H0834751 A JPH0834751 A JP H0834751A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 シクロアルキルヒドロペルオキシドを、反応
系において高活性の金属触媒を少量存在させて分解し
て、高い分解速度および高い収率でシクロアルカノール
およびシクロアルカノンを製造することが出来る、工業
的に好適な製造法を提供する。 【構成】 シクロアルキルヒドロペルオキシドを、一般
式（Ｉ） ［ＭCln(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)m］
（Ｉ） （式中、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル又は銅を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3はアリール基を示す。ｎは１もしくは２を、
ｍは１〜３の整数を示す。）で示される金属錯体の存在
下で分解することを特徴とする。
系において高活性の金属触媒を少量存在させて分解し
て、高い分解速度および高い収率でシクロアルカノール
およびシクロアルカノンを製造することが出来る、工業
的に好適な製造法を提供する。 【構成】 シクロアルキルヒドロペルオキシドを、一般
式（Ｉ） ［ＭCln(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)m］
（Ｉ） （式中、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル又は銅を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3はアリール基を示す。ｎは１もしくは２を、
ｍは１〜３の整数を示す。）で示される金属錯体の存在
下で分解することを特徴とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、シクロアルキルヒドロ
ペルオキシドを触媒存在下で分解して、シクロアルカノ
ールおよびシクロアルカノンを高収率で製造する方法に
関する。シクロアルカノールやシクロアルカノンは、ナ
イロンなどのポリアミド系高分子用モノマーの製造原
料、化学薬品の合成中間体、有機溶剤などとして非常に
有用な化合物である。
ペルオキシドを触媒存在下で分解して、シクロアルカノ
ールおよびシクロアルカノンを高収率で製造する方法に
関する。シクロアルカノールやシクロアルカノンは、ナ
イロンなどのポリアミド系高分子用モノマーの製造原
料、化学薬品の合成中間体、有機溶剤などとして非常に
有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】シクロアルキルヒドロペルオキシドを金
属触媒存在下で分解してシクロアルカノールおよびシク
ロアルカノンを製造する方法としては、工業化学雑誌,
73, 2388(1970)記載のシクロヘキサンもしくはその他の
溶媒中のシクロヘキシルヒドロペルオキシドの分解をコ
バルト、モリブデン、マンガンなどのナフテン酸塩を使
用する方法が知られているが、十分な反応速度を得るた
めに反応温度を高い状態に保つ必要があるため、熱によ
る副反応でシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノン
の損失が起こり満足すべき方法ではない。特開平2-1648
36号公報にはコバルト、マンガン、クロム、鉄またはバ
ナジウムから選ばれる金属が担体物質に固定したフタロ
シアニンまたはポルフィリン構造に結合している有機金
属錯体を使用する方法が、また特開昭63-156735号公報
にはコバルト、マンガン、クロムまたは鉄とある種のイ
ソインドリンからなる金属錯体を使用する方法が記載さ
れているが、いずれの場合も触媒を多量に用いなければ
ならず、また配位子が熱的に必ずしも安定でなく、かつ
高価であるという問題がある。特開昭58-219132号公報
にはゼオライトに担持させた酸化コバルトを使用する方
法が記載されているが、この方法では十分な反応速度を
得るために、極めて多量の触媒を必要としている。
属触媒存在下で分解してシクロアルカノールおよびシク
ロアルカノンを製造する方法としては、工業化学雑誌,
73, 2388(1970)記載のシクロヘキサンもしくはその他の
溶媒中のシクロヘキシルヒドロペルオキシドの分解をコ
バルト、モリブデン、マンガンなどのナフテン酸塩を使
用する方法が知られているが、十分な反応速度を得るた
めに反応温度を高い状態に保つ必要があるため、熱によ
る副反応でシクロヘキサノールおよびシクロヘキサノン
の損失が起こり満足すべき方法ではない。特開平2-1648
36号公報にはコバルト、マンガン、クロム、鉄またはバ
ナジウムから選ばれる金属が担体物質に固定したフタロ
シアニンまたはポルフィリン構造に結合している有機金
属錯体を使用する方法が、また特開昭63-156735号公報
にはコバルト、マンガン、クロムまたは鉄とある種のイ
ソインドリンからなる金属錯体を使用する方法が記載さ
れているが、いずれの場合も触媒を多量に用いなければ
ならず、また配位子が熱的に必ずしも安定でなく、かつ
高価であるという問題がある。特開昭58-219132号公報
にはゼオライトに担持させた酸化コバルトを使用する方
法が記載されているが、この方法では十分な反応速度を
得るために、極めて多量の触媒を必要としている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シクロアル
キルヒドロペルオキシドを、反応系において高活性の金
属触媒を少量存在させて分解して、高い分解速度および
高い収率でシクロアルカノールおよびシクロアルカノン
を製造することが出来る、工業的に好適なシクロアルカ
ノールおよびシクロアルカノンの製造法を提供すること
を目的とするものである。
キルヒドロペルオキシドを、反応系において高活性の金
属触媒を少量存在させて分解して、高い分解速度および
高い収率でシクロアルカノールおよびシクロアルカノン
を製造することが出来る、工業的に好適なシクロアルカ
ノールおよびシクロアルカノンの製造法を提供すること
を目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、シクロ
アルキルヒドロペルオキシドを、一般式（Ｉ） ［ＭCln(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)m］ （Ｉ） （式中、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル又は銅を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3はアリール基を示す。ｎは１もしくは２を、
ｍは１〜３の整数を示す。）で示される金属錯体の存在
下で分解することを特徴とするシクロアルカノールおよ
びシクロアルカノンの製造法によって達成される。
アルキルヒドロペルオキシドを、一般式（Ｉ） ［ＭCln(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)m］ （Ｉ） （式中、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル又は銅を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3はアリール基を示す。ｎは１もしくは２を、
ｍは１〜３の整数を示す。）で示される金属錯体の存在
下で分解することを特徴とするシクロアルカノールおよ
びシクロアルカノンの製造法によって達成される。
【０００５】以下に本発明を詳しく説明する。本発明で
使用されるシクロアルキルヒドロペルオキシドとして
は、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
ヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカ
ン、シクロドデカン、シクロペンタデカン、シクロヘキ
サデカンなどの炭素数５〜２０のシクロアルカンのヒド
ロペルオキシドが挙げられる。
使用されるシクロアルキルヒドロペルオキシドとして
は、例えば、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロ
ヘプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカ
ン、シクロドデカン、シクロペンタデカン、シクロヘキ
サデカンなどの炭素数５〜２０のシクロアルカンのヒド
ロペルオキシドが挙げられる。
【０００６】前記シクロアルキルヒドロペルオキシド
は、通常、遷移金属のようなシクロアルキルヒドロペル
オキシドの分解を促進する物質の非存在下、反応温度が
１２０〜１８０℃、反応圧が１〜２０気圧の条件でシク
ロアルカンを空気などの分子状酸素と液相接触反応させ
て得ることが出来る。本発明では、このようにして得ら
れるシクロアルカンの酸化反応液から蒸留または抽出な
どにより分離されたシクロアルキルヒドロペルオキシド
のみならず、未精製のシクロアルキルヒドロペルオキシ
ド（即ち、上記酸化反応液）をそのまま使用しても、こ
れを効率良く分解してシクロアルカノールおよびシクロ
アルカノンを製造することが出来る。
は、通常、遷移金属のようなシクロアルキルヒドロペル
オキシドの分解を促進する物質の非存在下、反応温度が
１２０〜１８０℃、反応圧が１〜２０気圧の条件でシク
ロアルカンを空気などの分子状酸素と液相接触反応させ
て得ることが出来る。本発明では、このようにして得ら
れるシクロアルカンの酸化反応液から蒸留または抽出な
どにより分離されたシクロアルキルヒドロペルオキシド
のみならず、未精製のシクロアルキルヒドロペルオキシ
ド（即ち、上記酸化反応液）をそのまま使用しても、こ
れを効率良く分解してシクロアルカノールおよびシクロ
アルカノンを製造することが出来る。
【０００７】シクロアルカンの酸化反応液を使用する場
合は、シクロアルキルヒドロペルオキシドから目的物が
直接生成する以外に、かなりの量で残存している未反応
のシクロアルカンがシクロアルキルヒドロペルオキシド
と反応することによりシクロアルカノンおよびシクロア
ルカノールが生成するために目的物の収率が高くなると
いう利点がある。なお、該酸化反応液を使用する場合
は、シクロアルキルヒドロペルオキシドの分解を行う前
に必要に応じて該酸化反応液の水洗またはアルカリ洗浄
により含有されている酸を除去することが好ましい。こ
のとき、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムなどのアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩が用いられ
る。
合は、シクロアルキルヒドロペルオキシドから目的物が
直接生成する以外に、かなりの量で残存している未反応
のシクロアルカンがシクロアルキルヒドロペルオキシド
と反応することによりシクロアルカノンおよびシクロア
ルカノールが生成するために目的物の収率が高くなると
いう利点がある。なお、該酸化反応液を使用する場合
は、シクロアルキルヒドロペルオキシドの分解を行う前
に必要に応じて該酸化反応液の水洗またはアルカリ洗浄
により含有されている酸を除去することが好ましい。こ
のとき、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、炭酸カルシウムなどのアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸塩が用いられ
る。
【０００８】本発明で使用される一般式（Ｉ）で示され
る錯体触媒の中心金属Ｍとしては鉄、コバルト、ニッケ
ル又は銅が挙げられるが、好ましくはコバルトである。
配位子中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3としては種々のアリール基が
挙げられるが、これらは同一のものであっても、異なる
ものであってもよい。ｎは１または２である。ｍは１〜
３までの整数である。例えば、［CoCl2(ＰＲ1Ｒ
2Ｒ3)2］、［CoCl(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)3］、［FeCl2(ＰＲ1Ｒ2
Ｒ3)2］、［NiCl2(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)2］、［CuCl(ＰＲ1Ｒ2
Ｒ3)3］、［CuCl(ＰＲ 1Ｒ2Ｒ3)］4等が挙げられる。な
お、これらの錯体は公知のもので、ほとんどが相当する
金属塩化物を出発原料として容易に合成することが出来
る。
る錯体触媒の中心金属Ｍとしては鉄、コバルト、ニッケ
ル又は銅が挙げられるが、好ましくはコバルトである。
配位子中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3としては種々のアリール基が
挙げられるが、これらは同一のものであっても、異なる
ものであってもよい。ｎは１または２である。ｍは１〜
３までの整数である。例えば、［CoCl2(ＰＲ1Ｒ
2Ｒ3)2］、［CoCl(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)3］、［FeCl2(ＰＲ1Ｒ2
Ｒ3)2］、［NiCl2(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)2］、［CuCl(ＰＲ1Ｒ2
Ｒ3)3］、［CuCl(ＰＲ 1Ｒ2Ｒ3)］4等が挙げられる。な
お、これらの錯体は公知のもので、ほとんどが相当する
金属塩化物を出発原料として容易に合成することが出来
る。
【０００９】前記アリール基としては、フェニル基、ベ
ンジル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メ
トキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシ
フェニル基、メシチル基、o-フルオロフェニル基、m-フ
ルオロフェニル基、p-フルオロフェニル基、o-クロロフ
ェニル基、m-クロロフェニル基、p-クロロフェニル基、
2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル基などの置換もしく
は未置換のアリール基が挙げられる。これら、アリール
基を含むホスフィン配位子としては、トリフェニルホス
フィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ジベンジルフ
ェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ(o-
トリル)ホスフィン、トリ(m-トリル)ホスフィン、トリ
(p-トリル)ホスフィン、ジフェニル(o-トリル)ホスフィ
ン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(p-メト
キシフェニル)ホスフィン、o-メトキシフェニルジフェ
ニルホスフィン、p-メトキシフェニルジフェニルホスフ
ィン、トリ(メシチル)ホスフィン、メシチルジフェニル
ホスフィン、トリス(o-フルオロフェニル)ホスフィン、
トリス(m-フルオロフェニル)ホスフィン、トリス(p-フ
ルオロフェニル)ホスフィン、m-フルオロフェニルジフェ
ニルホスフィン、p-フルオロフェニルジフェニルホスフ
ィン、トリス(o-クロロフェニル)ホスフィン、トリス(m
-クロロフェニル)ホスフィン、トリス(p-クロロフェニ
ル)ホスフィン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ホス
フィン、ビス(ペンタフルオロフェニル)フェニルホスフ
ィン、ペンタフルオロフェニルジフェニルホスフィンが
挙げられる。好ましくは、トリフェニルホスフィンであ
る。
ンジル基、o-トリル基、m-トリル基、p-トリル基、o-メ
トキシフェニル基、m-メトキシフェニル基、p-メトキシ
フェニル基、メシチル基、o-フルオロフェニル基、m-フ
ルオロフェニル基、p-フルオロフェニル基、o-クロロフ
ェニル基、m-クロロフェニル基、p-クロロフェニル基、
2,3,4,5,6-ペンタフルオロフェニル基などの置換もしく
は未置換のアリール基が挙げられる。これら、アリール
基を含むホスフィン配位子としては、トリフェニルホス
フィン、ベンジルジフェニルホスフィン、ジベンジルフ
ェニルホスフィン、トリベンジルホスフィン、トリ(o-
トリル)ホスフィン、トリ(m-トリル)ホスフィン、トリ
(p-トリル)ホスフィン、ジフェニル(o-トリル)ホスフィ
ン、ジフェニル(p-トリル)ホスフィン、トリス(p-メト
キシフェニル)ホスフィン、o-メトキシフェニルジフェ
ニルホスフィン、p-メトキシフェニルジフェニルホスフ
ィン、トリ(メシチル)ホスフィン、メシチルジフェニル
ホスフィン、トリス(o-フルオロフェニル)ホスフィン、
トリス(m-フルオロフェニル)ホスフィン、トリス(p-フ
ルオロフェニル)ホスフィン、m-フルオロフェニルジフェ
ニルホスフィン、p-フルオロフェニルジフェニルホスフ
ィン、トリス(o-クロロフェニル)ホスフィン、トリス(m
-クロロフェニル)ホスフィン、トリス(p-クロロフェニ
ル)ホスフィン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ホス
フィン、ビス(ペンタフルオロフェニル)フェニルホスフ
ィン、ペンタフルオロフェニルジフェニルホスフィンが
挙げられる。好ましくは、トリフェニルホスフィンであ
る。
【００１０】シクロアルキルヒドロペルオキシドの分解
は、通常、前記金属錯体を反応液中に金属換算０．０１
〜２５０重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１５０重量ｐ
ｐｍ存在させて、反応温度が２５〜１８０℃、好ましく
は８０〜１６０℃、反応圧が１〜３０気圧の条件で行わ
れる。反応温度が２５℃より低くなると反応速度が遅く
なり、１８０℃より高くなると目的物の収率が低下する
ために好ましくない。また、触媒の濃度は高くしても特
別な効果は見られないので、上記の範囲が好ましい。
は、通常、前記金属錯体を反応液中に金属換算０．０１
〜２５０重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１５０重量ｐ
ｐｍ存在させて、反応温度が２５〜１８０℃、好ましく
は８０〜１６０℃、反応圧が１〜３０気圧の条件で行わ
れる。反応温度が２５℃より低くなると反応速度が遅く
なり、１８０℃より高くなると目的物の収率が低下する
ために好ましくない。また、触媒の濃度は高くしても特
別な効果は見られないので、上記の範囲が好ましい。
【００１１】前記分解反応は、反応中に生じる熱を放出
して反応温度を適切にコントロールするために、例え
ば、還流冷却器および攪拌装置を備えた反応器で実施さ
れる。
して反応温度を適切にコントロールするために、例え
ば、還流冷却器および攪拌装置を備えた反応器で実施さ
れる。
【００１２】以上のようにして、シクロペンタノン、シ
クロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノ
ン、シクロノナノン、シクロデカノン、シクロドデカノ
ン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、お
よびシクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロ
ヘプタノール、シクロオクタノール、シクロノナノー
ル、シクロデカノール、シクロドデカノール、シクロペ
ンタデカノール、シクロヘキサデカノールなどのシクロ
アルカノンおよびシクロアルカノールを含むシクロアル
キルヒドロペルオキシドの分解反応液が得られるが、シ
クロアルカノンおよびシクロアルカノールは、必要なら
ば分解反応液を水またはアルカリ水で洗浄して酸を除去
した後、蒸留などによって分離精製される。なお、シク
ロアルカンの酸化反応液を用いた場合、未反応のシクロ
アルカンは蒸留分離されて酸化反応に循環使用される。
クロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロオクタノ
ン、シクロノナノン、シクロデカノン、シクロドデカノ
ン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、お
よびシクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロ
ヘプタノール、シクロオクタノール、シクロノナノー
ル、シクロデカノール、シクロドデカノール、シクロペ
ンタデカノール、シクロヘキサデカノールなどのシクロ
アルカノンおよびシクロアルカノールを含むシクロアル
キルヒドロペルオキシドの分解反応液が得られるが、シ
クロアルカノンおよびシクロアルカノールは、必要なら
ば分解反応液を水またはアルカリ水で洗浄して酸を除去
した後、蒸留などによって分離精製される。なお、シク
ロアルカンの酸化反応液を用いた場合、未反応のシクロ
アルカンは蒸留分離されて酸化反応に循環使用される。
【００１３】
【実施例】次に、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシド(ＣＨＰ)転化率、シクロヘキサノンおよびシクロ
ヘキサノール(ＫＡ)収率は、シクロヘキシルヒドロペル
オキシド(ＣＨＰ)、シクロヘキサノン(Ｋ)およびシクロ
ヘキサノール(Ａ)をガスクロマトグラフィーにより分析
して次式により求めた。
具体的に説明する。なお、シクロヘキシルヒドロペルオ
キシド(ＣＨＰ)転化率、シクロヘキサノンおよびシクロ
ヘキサノール(ＫＡ)収率は、シクロヘキシルヒドロペル
オキシド(ＣＨＰ)、シクロヘキサノン(Ｋ)およびシクロ
ヘキサノール(Ａ)をガスクロマトグラフィーにより分析
して次式により求めた。
【００１４】
【数１】
【００１５】
【数２】
【００１６】実施例１ (シクロヘキサンの空気酸化)内容積500mlの耐圧ガラス
製オートクレーブに、シクロヘキサン300gを仕込み、攪
拌下(800rpm)、反応温度１６０℃において空気(圧力10k
g/cm2)で酸化して、反応液1g当たり、シクロヘキシルヒ
ドロペルオキシド(ＣＨＰ)0.2770mmol、シクロヘキサノ
ール(Ａ)0.1236mmol、シクロヘキサノン(Ｋ)0.0901 mmo
lを含むシクロヘキサンの酸化液を得た。
製オートクレーブに、シクロヘキサン300gを仕込み、攪
拌下(800rpm)、反応温度１６０℃において空気(圧力10k
g/cm2)で酸化して、反応液1g当たり、シクロヘキシルヒ
ドロペルオキシド(ＣＨＰ)0.2770mmol、シクロヘキサノ
ール(Ａ)0.1236mmol、シクロヘキサノン(Ｋ)0.0901 mmo
lを含むシクロヘキサンの酸化液を得た。
【００１７】(シクロヘキシルペルオキシドの分解)還流
冷却器、温度計、攪拌装置および反応液取り出し口を備
えた内容積50mlの耐圧ガラスオートクレーブに、上記の
シクロヘキサン酸化液10gと、ジクロロビス(トリフェニ
ルホスフィン)コバルト[CoCl2(PPh3)2]を金属含量が7.5
重量ppmになるように加えた。ついで、この混合物を攪
拌しながら120℃に加熱して、シクロヘキシルヒドロペ
ルオキシド(ＣＨＰ)の分解を45分間行った。反応終了
後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、ＣＨＰ転化は完全に分解され、ＫＡ収率は10
5.9%で、Ｋ／Ａ比(モル比)は0.49であった。
冷却器、温度計、攪拌装置および反応液取り出し口を備
えた内容積50mlの耐圧ガラスオートクレーブに、上記の
シクロヘキサン酸化液10gと、ジクロロビス(トリフェニ
ルホスフィン)コバルト[CoCl2(PPh3)2]を金属含量が7.5
重量ppmになるように加えた。ついで、この混合物を攪
拌しながら120℃に加熱して、シクロヘキシルヒドロペ
ルオキシド(ＣＨＰ)の分解を45分間行った。反応終了
後、反応液をガスクロマトグラフィーにより分析した。
その結果、ＣＨＰ転化は完全に分解され、ＫＡ収率は10
5.9%で、Ｋ／Ａ比(モル比)は0.49であった。
【００１８】比較例１ 実施例１において、触媒をオクチル酸コバルト[Co(C7H
15CO2)2]に変えて金属濃度が7.5重量ppmになるような量
で加え、実施例１と同様にシクロヘキシルヒドロペルオ
キシド(ＣＨＰ)の分解を45分間行って、反応液の分析を
行った。その結果、ＣＨＰ転化率は44%、ＫＡ収率は99.
8%で、Ｋ／Ａ比(モル比)は0.44であった。
15CO2)2]に変えて金属濃度が7.5重量ppmになるような量
で加え、実施例１と同様にシクロヘキシルヒドロペルオ
キシド(ＣＨＰ)の分解を45分間行って、反応液の分析を
行った。その結果、ＣＨＰ転化率は44%、ＫＡ収率は99.
8%で、Ｋ／Ａ比(モル比)は0.44であった。
【００１９】実施例２ 実施例１において、触媒をクロロトリス(トリフェニル
ホスフィン)銅[CuCl(PPh3)3]に変えて金属濃度が7.5重
量ppmになるような量で加え、実施例１と同様にシクロ
ヘキシルヒドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を90分間行
って、反応液の分析を行った。その結果、ＣＨＰ転化率
は完全に分解され、ＫＡ収率は107.9%で、Ｋ／Ａ比(モ
ル比)は0.53であった。
ホスフィン)銅[CuCl(PPh3)3]に変えて金属濃度が7.5重
量ppmになるような量で加え、実施例１と同様にシクロ
ヘキシルヒドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を90分間行
って、反応液の分析を行った。その結果、ＣＨＰ転化率
は完全に分解され、ＫＡ収率は107.9%で、Ｋ／Ａ比(モ
ル比)は0.53であった。
【００２０】比較例２ 実施例１において、触媒を塩化銅[CuCl]に変えて金属濃
度が7.5重量ppmになるような量で加え、実施例１と同様
にシクロヘキシルヒドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を
90分間行って、反応液の分析を行った。その結果、ＣＨ
Ｐ転化率は48%、ＫＡ収率は102.5%で、Ｋ／Ａ比(モル
比)は0.87であった。
度が7.5重量ppmになるような量で加え、実施例１と同様
にシクロヘキシルヒドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を
90分間行って、反応液の分析を行った。その結果、ＣＨ
Ｐ転化率は48%、ＫＡ収率は102.5%で、Ｋ／Ａ比(モル
比)は0.87であった。
【００２１】実施例３〜６ 実施例１において、金属触媒とその濃度、反応時間を変
えたことのほかは、実施例１と同様にシクロヘキシルヒ
ドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を行って、反応液の分
析を行った。その結果を表１にまとめて示す。
えたことのほかは、実施例１と同様にシクロヘキシルヒ
ドロペルオキシド(ＣＨＰ)の分解を行って、反応液の分
析を行った。その結果を表１にまとめて示す。
【００２２】
【表１】
【００２３】
【発明の効果】本発明により、反応系において高活性の
触媒を少量用いて、シクロアルキルヒドロペルオキシド
から高い分解速度および高い収率でシクロアルカノール
およびシクロアルカノンを製造することが出来る。
触媒を少量用いて、シクロアルキルヒドロペルオキシド
から高い分解速度および高い収率でシクロアルカノール
およびシクロアルカノンを製造することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 35/20 35/205 45/53 49/385 Ａ 9049−4Ｈ 49/395 49/403 Ａ 9049−4Ｈ 49/413 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 島野 哲郎 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 シクロアルキルヒドロペルオキシドを、
一般式（Ｉ） ［ＭCln(ＰＲ1Ｒ2Ｒ3)m］ （Ｉ） （式中、Ｍは鉄、コバルト、ニッケル又は銅を示し、Ｒ
1、Ｒ2、Ｒ3はアリール基を示す。ｎは１もしくは２を、
ｍは１〜３の整数を示す。）で示される金属錯体の存在
下で分解することを特徴とするシクロアルカノールおよ
びシクロアルカノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17427994A JP3175487B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | シクロアルカノールおよびシクロアルカノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17427994A JP3175487B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | シクロアルカノールおよびシクロアルカノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0834751A true JPH0834751A (ja) | 1996-02-06 |
| JP3175487B2 JP3175487B2 (ja) | 2001-06-11 |
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ID=15975889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17427994A Expired - Fee Related JP3175487B2 (ja) | 1994-07-26 | 1994-07-26 | シクロアルカノールおよびシクロアルカノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3175487B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101922066B1 (ko) * | 2017-09-27 | 2018-11-27 | 김시은 | 골프용 의류 부착 장치 |
-
1994
- 1994-07-26 JP JP17427994A patent/JP3175487B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3175487B2 (ja) | 2001-06-11 |
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