JPH08325482A - Antibacterial precoated metal sheet - Google Patents
Antibacterial precoated metal sheetInfo
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- JPH08325482A JPH08325482A JP15385895A JP15385895A JPH08325482A JP H08325482 A JPH08325482 A JP H08325482A JP 15385895 A JP15385895 A JP 15385895A JP 15385895 A JP15385895 A JP 15385895A JP H08325482 A JPH08325482 A JP H08325482A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は抗菌性プレコート金属板
に関し、特に抗菌性及び焼き付け塗装後の加工性に優
れ、かつ長期間使用しても塗膜の変色がなく、抗菌性が
維持される抗菌性プレコート金属板に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antibacterial precoated metal sheet, which is particularly excellent in antibacterial property and workability after baking coating, and has no discoloration of the coating film even when used for a long period of time and maintains the antibacterial property. The present invention relates to an antibacterial precoated metal plate.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】冷蔵
庫、洗濯機等の家電品、浴室、厨房、屋根、雨戸、シャ
ッター等の建材、冷暖房用のダクト等は水分と頻繁に接
触する環境下で使用されるので、菌が付着し易い。表面
に菌が付着成長すると、不衛生であるだけでなく、汚れ
として目立つという問題が生じる。そのため、上記用途
に使用される金属板の塗装には抗菌性が望まれる。2. Description of the Related Art Home appliances such as refrigerators and washing machines, home appliances such as bathrooms, kitchens, roofs, shutters, shutters and other building materials, and air-conditioning ducts, etc., are subject to frequent contact with moisture. Since it is used, it is easy for bacteria to attach. When bacteria adhere to and grow on the surface, not only is it unsanitary, but it is also noticeable as dirt. Therefore, antibacterial properties are desired for the coating of metal plates used for the above purposes.
【０００３】このような目的のために、木板、化粧板等
の各種建材、コンクリートやモルタル等にスプレー法、
エアーゾル法、ハケ塗り等により抗菌性被覆組成物を塗
布し、常温乾燥することが提案されている（例えば、特
開平４−２１４７７２号、特開平５−９８４７５号
等）。しかしながら、常乾型塗膜の場合耐薬品性に劣る
ため、塗膜表面の菌を除去する目的でアルコール等を使
用すると、塗装が溶解することがある。またこのような
ポストコート方式の場合、個々の被塗物に塗装しなけれ
ばならないので、生産性に劣るという問題もある。そこ
で良好な耐薬品性を付与するとともに、複雑な形状に成
形加工する前にする塗装した所謂「プレコート」金属板
とするのが望ましい。For these purposes, various building materials such as wooden boards and decorative boards, concrete and mortar, etc. are sprayed,
It has been proposed to apply an antibacterial coating composition by an aerosol method, brush coating, etc., and dry at room temperature (for example, JP-A-4-214772 and JP-A-5-98475). However, since the normally dry type coating film has poor chemical resistance, when alcohol or the like is used for the purpose of removing bacteria on the surface of the coating film, the coating may be dissolved. Further, in the case of such a post-coating method, there is a problem that productivity is inferior because each object to be coated must be coated. Therefore, it is desirable to provide a so-called "pre-coated" metal plate which has a good chemical resistance and which is coated before being formed into a complicated shape.
【０００４】したがって、本発明の目的は、抗菌性及び
焼き付け塗装後の加工性に優れ、かつ長期間使用しても
塗膜の変色がなく、抗菌性が維持される抗菌性プレコー
ト金属板を提供することである。Therefore, an object of the present invention is to provide an antibacterial pre-coated metal sheet which is excellent in antibacterial property and workability after baking coating, has no discoloration of the coating film even when used for a long period of time, and maintains the antibacterial property. It is to be.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、２層以上の塗膜層を有し、最上
層のクリヤー層である抗菌性プレコート金属板におい
て、クリヤー層の焼き付け塗膜層中に特定の抗菌剤を含
有させることにより、抗菌性及び焼き付け塗装後の加工
性に優れ、かつ長期間使用しても塗膜の変色がなく、抗
菌性が維持される抗菌性プレコート金属板が得られるこ
とを見出し、本発明に想到した。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of earnest research in view of the above-mentioned objects, the present inventors have found that in an antibacterial pre-coated metal sheet having two or more coating layers and being the uppermost clear layer, it is clear. By including a specific antibacterial agent in the coating film layer, the antibacterial property and the processability after baking coating are excellent, and the coating film does not discolor even after long-term use, and the antibacterial property is maintained. The inventors have found that an antibacterial precoated metal plate can be obtained, and have conceived the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の抗菌性プレコート金属
板は、２層以上の塗膜層を有し、最上層がクリヤー層で
ある抗菌性プレコート金属板であって、前記クリヤー層
の焼き付け塗膜層中に銀イオンを担持させた粒径０．０
５〜５μｍのゼオライト系担持体からなる抗菌剤を固形
分基準で０．１〜５重量％含有することを特徴とする。That is, the antibacterial precoated metal sheet of the present invention is an antibacterial precoated metal sheet having two or more coating layers, the uppermost layer being a clear layer, and the baked coating layer of the clear layer. Grain size with silver ions supported in 0.0
The antibacterial agent comprising a zeolite-based carrier having a particle size of 5 to 5 μm is contained in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the solid content.
【０００７】本発明を以下詳細に説明する。 [1] クリヤー層 (1) 抗菌剤 本発明に用いる抗菌剤は抗菌作用を有する銀イオン単独
か、あるいは銀イオンを必須成分として、さらに銅、亜
鉛及びリチウムの少なくとも１種の金属イオンをゼオラ
イト系担持体に担持させたものである。２種以上の金属
イオンを担持させる場合、銀イオンの割合は４０重量％
以上であり、銅、亜鉛及びリチウムの少なくとも１種の
金属のイオンの割合は６０重量％以下である。The present invention is described in detail below. [1] Clear Layer (1) Antibacterial Agent The antibacterial agent used in the present invention is a silver ion having an antibacterial effect alone or a zeolite ion containing at least one metal ion of copper, zinc and lithium as an essential component. It is carried on a carrier. When carrying two or more metal ions, the proportion of silver ions is 40% by weight.
As described above, the proportion of ions of at least one metal selected from copper, zinc and lithium is 60% by weight or less.
【０００８】ゼオライトは、比表面積が大きく、イオン
交換容量が３ｍｅｑ／ｇ（無水基準）以上で、かつその
イオン交換速度が大きいものが好ましい。このようなゼ
オライトとしては、合成ゼオライトでは、Ａ型、Ｘ型又
はＹ型ゼオライト、合成モルデナイト等が挙げられ、一
方天然ゼオライトでは、モルデナイト、クロノブチロラ
イト、チャバサイト等が挙げられる。The zeolite preferably has a large specific surface area, an ion exchange capacity of 3 meq / g (anhydrous basis) or more, and a high ion exchange rate. Examples of such zeolites include synthetic zeolites such as A-type, X-type or Y-type zeolite, and synthetic mordenite, while natural zeolites include mordenite, chronobtyrolite, chabazite, and the like.
【０００９】このような特性を有するゼオライト使用す
ることにより、抗菌性金属イオンの単独又は複数の保持
量をイオン交換法により任意に調節して、所望の抗菌性
を有する抗菌剤を調製することができる。このように抗
菌性金属イオンをゼオライトに担持させることにより、
焼き付け塗装する際に、金属イオンが塗料成分と反応し
て、塗膜が変色するのを防止することができる。By using the zeolite having such characteristics, it is possible to prepare an antibacterial agent having a desired antibacterial property by arbitrarily adjusting the amount of an antibacterial metal ion or a plurality of retained antibacterial metal ions by an ion exchange method. it can. By supporting antibacterial metal ions on zeolite in this way,
It is possible to prevent discoloration of the coating film due to the reaction of metal ions with the coating components during baking coating.
【００１０】ゼオライト系担持体に対する抗菌性金属イ
オンの割合は、０．５〜１０重量％であるのが好まし
く、０．５〜５重量％であるのがより好ましい。抗菌性
金属イオンの割合が０．５重量％未満では抗菌性が低
く、一方１０重量％を越えると塗料の貯蔵安定性が低下
する。The ratio of the antibacterial metal ion to the zeolite-based carrier is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight. If the proportion of the antibacterial metal ion is less than 0.5% by weight, the antibacterial property is low, whereas if it exceeds 10% by weight, the storage stability of the coating composition is deteriorated.
【００１１】このような抗菌剤は、各種分散機、粉砕機
等により、粒径が０．０５〜５μｍ、好ましくは０．０
５〜３μｍとなるように微粉化する。粒径が０．０５μ
ｍ未満の場合には、抗菌剤粒子の一部が塗膜表面に露出
する割合が低いため、十分な抗菌性が得られない。一方
５μｍを越えると、抗菌剤の比表面積が小さくなるため
抗菌性が低下し、また塗料の貯蔵安定性及び作業性が悪
化する。Such an antibacterial agent has a particle size of 0.05 to 5 μm, preferably 0.0, by means of various dispersers, grinders and the like.
Finely pulverize to 5 to 3 μm. Particle size is 0.05μ
When it is less than m, the ratio of exposing a part of the antibacterial agent particles to the surface of the coating film is low, so that sufficient antibacterial property cannot be obtained. On the other hand, when it exceeds 5 μm, the specific surface area of the antibacterial agent becomes small, so that the antibacterial property is deteriorated, and the storage stability and workability of the paint are deteriorated.
【００１２】本発明に用いる抗菌剤の添加量は、硬化塗
膜中の固形分として０．１〜５重量％、好ましくは０．
５〜２重量％である。抗菌剤の添加量が０．１重量％未
満では抗菌性が低い。一方５重量％を越えると塗料の貯
蔵安定性が悪くなるとともに、塗膜の変色率が高くな
る。The addition amount of the antibacterial agent used in the present invention is 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1% by weight as a solid content in the cured coating film.
It is 5 to 2% by weight. If the amount of the antibacterial agent added is less than 0.1% by weight, the antibacterial property is low. On the other hand, if it exceeds 5% by weight, the storage stability of the coating composition becomes poor and the discoloration rate of the coating film becomes high.
【００１３】(2) 塗料 上記抗菌剤を混合する塗料に用いる塗膜形成樹脂は、焼
き付け型であればいずれのタイプのものでも使用するこ
とができ、例えばアクリル樹脂、シリコーン変性アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン変性ポリエステ
ル樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。(2) Paint The coating film-forming resin used in the paint mixed with the above-mentioned antibacterial agent may be any type as long as it is a baking type, such as acrylic resin, silicone modified acrylic resin, polyester resin. , Silicone-modified polyester resin, fluororesin and the like.
【００１４】アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブ
チル等のヒドロキシル基を有するエチレン性モノマー、
（メタ）アクリル酸、クロトン酸等のエチレン性モノマ
ー、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のエ
チレン性モノマー、スチレン等のモノマーから通常の方
法で重合した樹脂が挙げられる。またシリコーン変性ア
クリル樹脂は、上記アクリル樹脂１００重量部に対し、
有機シリコーン（例えば、官能基として、−ＳｉＯＣＨ
3 、−ＳｉＯＨを有する数平均分子量３００〜１０００
の有機シリコーン）５〜５０重量部を反応させて得るこ
とができる。As the acrylic resin, an ethylenic monomer having a hydroxyl group such as hydroxymethyl (meth) acrylate and hydroxybutyl (meth) acrylate,
From (meth) acrylic acid, ethylenic monomers such as crotonic acid, methyl (meth) acrylate, ethylenic monomers such as (meth) acrylic acid alkyl esters such as propyl (meth) acrylate, and monomers such as styrene The resin polymerized in 1. The silicone-modified acrylic resin is based on 100 parts by weight of the acrylic resin.
Organic silicone (for example, as a functional group, -SiOCH
3 , number average molecular weight having -SiOH 300-1000
It can be obtained by reacting 5 to 50 parts by weight of the organic silicone).
【００１５】ポリエステル樹脂としては、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール、水
添ビスフェノールＡ等の１種又はそれ以上の多価アルコ
ールと、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン
酸、コハク酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
等の塩基酸とを原料とした樹脂が挙げられる。またシリ
コーン変性ポリエステル樹脂は、上記ポリエステル樹脂
１００重量部に対し、上述の有機シリコーン５〜５０重
量部を反応させて得ることができる。このようなポリエ
ステル樹脂には、必要に応じて、油脂又は脂肪酸を３０
重量％程度まで加えて柔軟性を付与することができる。Examples of the polyester resin include one or more polyhydric alcohols such as ethylene glycol, polyethylene glycol, butanediol, hydrogenated bisphenol A, phthalic acid, tetrahydrophthalic acid, maleic acid, succinic acid and cyclohexane-1. Examples of the resin include a basic acid such as 4,4-dicarboxylic acid. The silicone-modified polyester resin can be obtained by reacting 5 to 50 parts by weight of the above-mentioned organic silicone with 100 parts by weight of the above polyester resin. Such polyester resin may contain 30 parts of fats and oils or fatty acids, if necessary.
Flexibility can be imparted by adding up to about wt%.
【００１６】またフッ素樹脂としては、フッ化ビニリデ
ン樹脂、フッ化ビニル樹脂等の他、フルオロオレフィン
ビニルエーテルコポリマー、フルオロオレフィンビニル
エステルコポリマー等の硬化型フッ素塗料を使用するこ
とができる。As the fluororesin, in addition to vinylidene fluoride resin, vinyl fluoride resin and the like, curable fluorine paints such as fluoroolefin vinyl ether copolymer and fluoroolefin vinyl ester copolymer can be used.
【００１７】上記塗膜形成樹脂には必要に応じて硬化剤
を添加してもよい。硬化剤としては、メラミン樹脂、グ
アナミン樹脂、尿素樹脂等のアミノ樹脂、ブロックイソ
シアネート等が挙げられる。また必要に応じて、酸化チ
タン、カーボンブラック、黄色酸化鉄等の無機顔料や、
フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナ
クリドンレッド等の有機顔料及び／又は染料等を添加す
ることができる。If desired, a curing agent may be added to the coating film forming resin. Examples of the curing agent include amino resins such as melamine resin, guanamine resin and urea resin, and blocked isocyanate. If necessary, titanium oxide, carbon black, inorganic pigments such as yellow iron oxide,
Organic pigments and / or dyes such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, and quinacridone red can be added.
【００１８】(3) 膜厚 抗菌剤を含有するクリヤー層の膜厚は１〜５μｍが好ま
しく、２〜５μｍがより好ましい。クリヤー層の膜厚が
１μｍ未満の場合には、塗装後の成形加工により塗膜が
剥離しやすい。一方５μｍを越えると、抗菌剤が塗膜表
面から露出する割合が低下するため、十分な抗菌性が得
られない。(3) Thickness The thickness of the clear layer containing the antibacterial agent is preferably 1 to 5 μm, more preferably 2 to 5 μm. When the thickness of the clear layer is less than 1 μm, the coating film is easily peeled off by the molding process after coating. On the other hand, when it exceeds 5 μm, the ratio of the antibacterial agent exposed from the surface of the coating film decreases, so that sufficient antibacterial property cannot be obtained.
【００１９】[2] 下層 本発明の抗菌性プレコート金属板は、上記抗菌剤含有す
るクリヤー層の下層として、化成処理層、下塗り層及び
上塗り層を有し、必要に応じて中塗り層を設けてもよ
い。下塗り層、中塗り層及び上塗り層は顔料又は染料に
より着色してもよい。なお、下塗り層の膜厚は３〜７μ
ｍが好ましく、上塗り層の膜厚は５〜４０μｍが好まし
い。また中塗り層がある場合にはその膜厚は５〜１５μ
ｍが好ましい。[2] Underlayer The antibacterial precoated metal sheet of the present invention has a chemical conversion treatment layer, an undercoat layer and an overcoat layer as a lower layer of the above-mentioned antibacterial agent-containing clear layer, and an intermediate coating layer is provided if necessary. May be. The undercoat layer, the intermediate coat layer and the overcoat layer may be colored with a pigment or a dye. The thickness of the undercoat layer is 3 to 7 μm.
m is preferable, and the film thickness of the overcoat layer is preferably 5 to 40 μm. If there is an intermediate coating layer, the film thickness is 5 to 15 μm.
m is preferred.
【００２０】[3] 塗膜形成方法 金属板に公知の方法で脱脂処理及び化成処理を施し、下
塗り塗装、上塗り塗装及び必要に応じて中塗り塗装をし
た後で、本発明の抗菌性プレコート金属板のクリヤー層
を形成する。塗装方法は特に限定されず、エアースプレ
ー塗装、エアレス塗装、静電塗装、ロールコート塗装、
カーテンコート塗装、押し出し塗装等の通常の塗装方法
を用いることができる。[3] Method for forming a coating film After degreasing and chemical conversion treatment are performed on a metal plate by a known method, and undercoating, topcoating and intermediate coating if necessary, the antibacterial precoat metal of the present invention is formed. Form the clear layer of the board. The coating method is not particularly limited, and air spray coating, airless coating, electrostatic coating, roll coating,
Ordinary coating methods such as curtain coating and extrusion coating can be used.
【００２１】通常のプレコート金属板の塗膜乾燥は１５
０〜３００℃で１５〜１５０秒間焼き付けるのが好まし
い。焼き付け温度が１５０℃未満では塗膜が十分に硬化
せず、塗膜の耐蝕性が低いうえに塗膜中の抗菌剤が溶出
し、抗菌性を長期間維持できないことがある。一方３０
０℃以上では塗膜がオーバーベークの状態になり、塗膜
が黄変したり、密着性が低下するとともに、抗菌剤の機
能が低下することがある。なお下塗り層、上塗り層及び
必要に応じて設ける中塗り層の焼き付けとクリヤー層の
焼き付けとを同時に行っても良いし、順次行ってもよ
い。すなわち、本発明の抗菌性プレコート金属板は、２
コート１ベーク方式、２コート２ベーク方式、３コート
３ベーク方式、４コート４ベーク方式等で形成すること
ができる。Drying of the coating film of a conventional precoated metal plate is 15
It is preferable to bake at 0 to 300 ° C. for 15 to 150 seconds. If the baking temperature is lower than 150 ° C., the coating film may not be sufficiently cured, the corrosion resistance of the coating film may be low, and the antibacterial agent in the coating film may be eluted, so that the antibacterial property may not be maintained for a long time. Meanwhile, 30
At 0 ° C. or higher, the coating film becomes overbaked, which may cause yellowing of the coating film, deterioration of adhesion, and deterioration of the function of the antibacterial agent. The undercoat layer, the overcoat layer, and the intermediate coat layer provided as necessary and the clear layer may be baked at the same time or sequentially. That is, the antibacterial pre-coated metal plate of the present invention is 2
It can be formed by a coat 1 bake system, a 2 coat 2 bake system, a 3 coat 3 bake system, a 4 coat 4 bake system or the like.
【００２２】このように抗菌剤を含有する塗料を焼き付
け乾燥することにより得られる本発明の抗菌性プレコー
ト金属板は、菌を除去するためにアルコール等で拭いて
も塗膜が溶解したり変質したりすることがなく、長期間
抗菌性を維持することができる。また本発明の抗菌性プ
レコート金属板は、クリヤー層のみに抗菌剤を含有する
ので、抗菌剤の添加量が少なく抑えることができる。The antibacterial pre-coated metal plate of the present invention obtained by baking and drying the paint containing the antibacterial agent as described above dissolves or deteriorates the coating film even if it is wiped with alcohol or the like to remove bacteria. The antibacterial property can be maintained for a long period of time. Further, since the antibacterial precoated metal plate of the present invention contains the antibacterial agent only in the clear layer, the amount of the antibacterial agent added can be suppressed to a small amount.
【００２３】[0023]
【実施例】本発明を以下の実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではな
い。実施例１〜３、比較例１〜４ (1) Ｚｎ：溶融亜鉛めっき鋼板 (2) Ａｌ：アルミニウムめっき鋼板 (3) Ｚｎ／Ａｌ：亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板
（アルミニウム５％）EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to the following examples and comparative examples, but the present invention is not limited thereto. Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 4 (1) Zn: hot dip galvanized steel sheet (2) Al: aluminum plated steel sheet (3) Zn / Al: zinc-aluminum alloy plated steel sheet (aluminum 5%)
【００２４】２．化成処理 上記の各金属板に対して公知の方法により化成処理を行
った。なお実施例１、比較例３及び４ではリン酸亜鉛系
の処理液（サーフダインＺＳ９２００、日本ペイント
（株）製）０．８ｇ／ｍ2 を塗布した。また実施例２で
はクロメート系の処理液（アルサーフ４０１／４５、日
本ペイント（株）製）２０ｍｇ／ｍ2 （クロム量基準）
を塗布し、他の例ではクロメート系の処理液（サーフコ
ートＮＲＣ３００、日本ペイント（株）製）２０ｍｇ／
ｍ2 （クロム量基準）を塗布した。2. Chemical conversion treatment Each of the above metal plates was subjected to a chemical conversion treatment by a known method. In Example 1 and Comparative Examples 3 and 4, 0.8 g / m 2 of zinc phosphate-based treatment liquid (Surfdyne ZS9200, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied. In Example 2, a chromate-based treatment liquid (Alsurf 401/45, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 20 mg / m 2 (based on the amount of chromium)
In another example, a chromate-based treatment liquid (Surfcoat NRC300, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) 20 mg /
m 2 (based on the amount of chromium) was applied.
【００２５】３．下塗り 表１に示す塗料を用いて下塗りを行った。実施例１〜３
及び比較例２〜４ではロールコーター法により下塗りを
行い、表２及び４に示す焼き付け温度（到達板温）及び
時間で焼き付けを行った。得られた塗膜の乾燥膜厚は表
２及び４に示す通りである。また表３に示すように、比
較例１ではローラー法によりアクリルエマルジョンタイ
プのビニレックス６０（ホワイト）〔塗料４、日本ペイ
ント（株）製〕０．１３ｋｇ／ｍ2 を塗布し、常温で乾
燥した。3. Undercoating The coatings shown in Table 1 were used for undercoating. Examples 1-3
In Comparative Examples 2 to 4, undercoating was performed by the roll coater method, and baking was performed at the baking temperature (reaching plate temperature) and time shown in Tables 2 and 4. The dry film thickness of the obtained coating film is as shown in Tables 2 and 4. Further, as shown in Table 3, in Comparative Example 1, 0.13 kg / m 2 of acrylic emulsion type vinylex 60 (white) [Paint 4, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.] was applied by a roller method and dried at room temperature. .
【００２６】４．上塗り 表１に示す塗料を用いて上塗りを行った。実施例１〜３
及び比較例２〜４ではロールコーター法により上塗りを
行い、表２及び４に示す焼き付け温度（到達板温）及び
時間で焼き付けを行った。得られた塗膜の乾燥膜厚は表
２及び４に示す通りである。また比較例１では下塗りに
用いたアクリルエマルジョンタイプのビニレックス６０
（塗料４）に表３に示す添加量のゼオライト系担持体に
銀イオンを担持させた抗菌剤（Ag-Zeolite）を配合し
て、塗布量が０．１３ｋｇ／ｍ2 となるようにローラー
法により塗布し、常温で乾燥した。4. Topcoat The paints shown in Table 1 were used for topcoating. Examples 1-3
Further, in Comparative Examples 2 to 4, overcoating was performed by the roll coater method, and baking was performed at the baking temperature (reaching plate temperature) and time shown in Tables 2 and 4. The dry film thickness of the obtained coating film is as shown in Tables 2 and 4. In Comparative Example 1, the acrylic emulsion type vinylex 60 used as the undercoat
An antibacterial agent (Ag-Zeolite) in which silver ions are supported on the zeolite-based carrier in the amount shown in Table 3 is added to (Coating 4), and the roller method is applied so that the coating amount becomes 0.13 kg / m 2. And then dried at room temperature.
【００２７】５．クリヤー塗装 実施例１〜３及び比較例２〜４において、表１に示すク
リヤー塗料に、表２及び４に示す種類及び添加量の抗菌
剤を配合した塗料を用いて、ロールコーター法によりク
リヤー塗装を行い、表２及び４に示す温度で２０秒の焼
き付けを行った。得られた塗膜の乾燥膜厚は表２及び４
に示す通りである。5. Clear coating In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 2 to 4, clear coatings shown in Table 1 were mixed with antibacterial agents of the types and addition amounts shown in Tables 2 and 4 by a roll coater method. Then, baking was performed for 20 seconds at the temperatures shown in Tables 2 and 4. The dry film thickness of the obtained coating film is shown in Tables 2 and 4
As shown in.
【００２８】 表１ 記号 商品名 Ｐ−１ フレキコート１５０用プライマー Ｐ−２ スーパーラックＤ１Ｆ Ｈ−１０用プライマー（改） Ｐ−３ ユニフロンＣ用プライマー 塗料１ フレキコート１５０（ホワイト） 塗料２ スーパーラックＤ１Ｆ Ｊ−１５（ブラウンクリヤー） 塗料３ ユニフロンＣ（ホワイト） 塗料４ ビニレックス６０（アクリルエマルジョンタイプ、ホワイト） Ｃ−１ フレキコート１５０（クリヤー） Ｃ−２ ニッペスーパーコート２００ＨＱ Ｃ−３ ユニフロンＣ（クリヤー） 注）すべて日本ペイント（株）製Table 1 Symbol Product name P-1 Primer for Flex Coat 150 P-2 Super Rack D1F Primer for H-10 (revised) P-3 Uniflon C Primer Paint 1 Flex Coat 150 (white) Paint 2 Super Rack D1F J-15 (Brown Clear) Paint 3 Uniflon C (White) Paint 4 Vinylex 60 (Acrylic Emulsion Type, White) C-1 Flex Coat 150 (Clear) C-2 Nippe Super Coat 200HQ C-3 Uniflon C (Clear) Note) All made by Nippon Paint Co., Ltd.
【００２９】 表２例Ｎｏ． 実施例１ 実施例２ 実施例３ 金属板 Zn Al Zn/Al 板厚（ｍｍ） 0.5 0.5 0.5 化成処理 処理液の種類 リン酸亜鉛 クロメート クロメート 下塗り 塗料の種類 P-1 P-2 P-3 乾燥膜厚（μｍ） 7 7 7 焼き付け温度（℃） 210 210 210 焼き付け時間（秒） 20 20 60 上塗り 塗料の種類 塗料1 塗料2 塗料3 乾燥膜厚（μｍ） 15 15 15 焼き付け温度（℃） 210 210 245 焼き付け時間（秒） 20 20 60 クリヤー 抗菌剤 種類（重量％） Ag-Zeolite 100 80 60 Cu-Zeolite ─ 20 ─ Zn-Zeolite ─ ─ 40 粒径（μｍ） 0.05 0.5 4 金属イオン／担持体(1) 0.5 5 10 添加量（重量％） 5 0.1 5 塗料の種類 C-1 C-2 C-3 乾燥膜厚（μｍ） 2 5 5 焼き付け温度（℃） 190 210 230 注(1) ゼオライト系担持体に対する抗菌性金属イオンの割合（重量％）Table 2 Example No. Example 1 Example 2 Example 3 Metal plate Zn Al Zn / Al Plate thickness (mm) 0.5 0.5 0.5 Type of treatment liquid Zinc phosphate Chromate Chromate Undercoat Type of paint P-1 P-2 P-3 Dry film Thickness (μm) 7 7 7 Baking temperature (° C) 210 210 210 Baking time (sec) 20 20 60 Top coat type of paint Paint 1 Paint 2 Paint 3 Dry film thickness (μm) 15 15 15 Baking temperature (℃) 210 210 245 Baking time (sec) 20 20 60 Clear Antibacterial agent type (wt%) Ag-Zeolite 100 80 60 Cu-Zeolite ─ 20 ─ Zn-Zeolite ─ ─ 40 Particle size (μm) 0.05 0.5 4 Metal ion / support (1) 0.5 5 10 Addition amount (wt%) 5 0.1 5 Types of paint C-1 C-2 C-3 Dry film thickness (μm) 2 5 5 Baking temperature (℃) 190 210 230 Note (1) For zeolite-based carrier Ratio of antibacterial metal ions (% by weight)
【００３０】 注(1) ゼオライト系担持体に対する抗菌性金属イオンの
割合（重量％）[0030] Note (1) Proportion of antibacterial metal ions to zeolite-based carrier (% by weight)
【００３１】 表４例Ｎｏ． 比較例２ 比較例３ 比較例４ 金属板 Zn/Al Zn/Al Zn/Al 板厚（ｍｍ） 0.5 0.5 0.5 化成処理 処理液の種類 クロメート リン酸亜鉛 リン酸亜鉛 下塗り 塗料の種類 P-1 P-1 P-1 乾燥膜厚（μｍ） 7 7 7 焼き付け温度（℃） 210 210 210 焼き付け時間（秒） 20 20 20 上塗り 塗料の種類 塗料1 塗料1 塗料1 乾燥膜厚（μｍ） 15 15 15 焼き付け温度（℃） 210 210 210 焼き付け時間（秒） 20 20 20 クリヤー 抗菌剤 種類 Ag-Zeolite Ag-Zeolite Ag-Zeolite 粒径（μｍ） 0.1 8 5 金属イオン／担持体(1) 3 3 12 添加量（重量％） 8 2 5 塗料の種類 C-1 C-1 C-1 乾燥膜厚（μｍ） 3 4 5 焼き付け温度（℃） 190 210 230 注(1) ゼオライト系担持体に対する抗菌性金属イオンの割合（重量％）Table 4 Example No. Comparative Example 2 Comparative Example 3 Comparative Example 4 Metal plate Zn / Al Zn / Al Zn / Al Plate thickness (mm) 0.5 0.5 0.5 Chemical conversion treatment Type of treatment liquid Chromate Zinc phosphate Zinc phosphate undercoat Type of paint P-1 P- 1 P-1 Dry film thickness (μm) 7 7 7 Baking temperature (℃) 210 210 210 Baking time (sec) 20 20 20 Topcoat Paint type Paint 1 Paint 1 Paint 1 Dry film thickness (μm) 15 15 15 Baking temperature (℃) 210 210 210 Baking time (sec) 20 20 20 Clear Antibacterial agent type Ag-Zeolite Ag-Zeolite Ag-Zeolite Particle size (μm) 0.1 8 5 Metal ion / support (1) 3 3 12 Addition amount (weight) %) 8 2 5 Types of paint C-1 C-1 C-1 Dry film thickness (μm) 3 45 Baking temperature (℃) 190 210 230 Note (1) Ratio of antibacterial metal ion to zeolite-based carrier ( weight%)
【００３２】６．物性評価 得られた抗菌性プレコート金属板の物性評価は以下の通
りに行った。これらの結果を表５に示す。6. Evaluation of Physical Properties Physical properties of the obtained antibacterial pre-coated metal plate were evaluated as follows. The results are shown in Table 5.
【００３３】(1) 抗菌性 得られた抗菌性プレコート金属板をカットして６０ｍｍ
×５０ｍｍの試験片を作製し、この試験片にメチシリン
耐性黄色ブドウ球菌（ＭＲＳＡ）を付着させ、２４時間
経過後の生菌数（セル／ｍｌ）を調べた。また持続抗菌
性を調べるために、塗装１年後の試験片に同様にＭＲＳ
Ａを付着させ、２４時間経過後の生菌数（セル／ｍｌ）
を調べた。さらに洗浄後の抗菌性を調べるために、塗装
１年後の試験片を消毒用アルコールにノニオン活性剤を
０．０１％加えた洗浄液で洗浄した後、同様にＭＲＳＡ
を付着させ、２４時間経過後の生菌数（セル／ｍｌ）を
調べた。 ○・・・２４時間経過後の生菌数が初期の生菌数の１／
１００未満であった。 △・・・２４時間経過後の生菌数が初期の生菌数の１／
１００以上、１／１０未満であった。 ×・・・２４時間経過後の生菌数が初期の生菌数の１／
１０以上であった。(1) Antibacterial property The antibacterial precoated metal plate obtained was cut to 60 mm.
A test piece of 50 mm was prepared, and methicillin-resistant Staphylococcus aureus (MRSA) was attached to the test piece, and the viable cell count (cell / ml) after 24 hours was examined. In addition, in order to investigate the persistent antibacterial property, MRS was similarly applied to the test piece one year after painting.
Viable cell count (cells / ml) after 24 hours have elapsed after A is attached
I checked. Further, in order to investigate the antibacterial property after cleaning, after cleaning the test piece after one year of coating with a cleaning solution containing 0.01% of a nonionic activator in rubbing alcohol, MRSA was similarly used.
Were adhered, and the viable cell count (cell / ml) after 24 hours was examined. ○: The number of viable cells after 24 hours is 1 / the initial number of viable cells
It was less than 100. △: The number of viable cells after 24 hours was 1 / the initial number of viable cells
It was 100 or more and less than 1/10. × ... The number of viable cells after 24 hours was 1 / the initial number of viable cells
It was 10 or more.
【００３４】(2) 変色 色差計（ＳＭカラーコンピューター、スガ試験機（株）
製）を用いて、塗装直後及び塗装１年後の塗膜の色と標
準板の色との差（△Ｅ）を測定した。 ○・・・△Ｅ≦２ ×・・・△Ｅ＞２(2) Color change colorimeter (SM color computer, Suga Test Instruments Co., Ltd.)
The difference (ΔE) between the color of the coating film immediately after the coating and one year after the coating and the color of the standard plate was measured by using a product manufactured by K.K. ○ ・ ・ ・ △ E ≦ 2 × ・ ・ ・ △ E> 2
【００３５】(3) 折り曲げ性 １８０°に折り曲げた時の折り曲げ箇所の塗膜の状態を
観察した。 ○・・・剥離なし ×・・・剥離あり(3) Bending Property The state of the coating film at the bent portion when it was bent at 180 ° was observed. ○: No peeling ×: Peeling
【００３６】(4) 耐蝕性 ＪＩＳ Ｋ５４００．９に準拠して、塗膜の上から金属
板に達するように切り込みを入れ、塩水噴霧試験装置内
に２０００時間保持し、その切り込み部からの塩水によ
る塗膜の膨れ及び錆を観察した。 ○・・・膨れ・錆なし ×・・・膨れ・錆あり(4) Corrosion resistance In accordance with JIS K5400.9, a cut is made from above the coating film so as to reach the metal plate, and the cut is held in the salt spray tester for 2000 hours, and the salt water from the cut portion is used. The swelling and rust of the coating film were observed. ○: No swelling or rusting ×: Swelling or rusting
【００３７】(5) 塗料の貯蔵安定性 ＪＩＳ Ｋ５４００．４に準拠して、４０℃で６ヶ月間
保存した後、塗料の安定性を観察した。 ○・・・堅い塊等がなく一様であった。 ×・・・堅い塊等があり一様でなかった。(5) Storage stability of coating material According to JIS K5400.4, the storage stability of the coating material was observed after storage at 40 ° C. for 6 months. ◯: There was no hard lump, etc., and it was uniform. ×: Hard lumps and the like were not uniform.
【００３８】 表５ 評価項目 実施例１ 実施例２ 実施例３ 抗菌性 塗装直後 ○ ○ ○ 塗装１年後 ○ ○ ○ 塗装１年後、洗浄後 ○ ○ ○ 変色 塗装直後 ○ ○ ○ 塗装１年後 ○ ○ ○ 折り曲げ性 ○ ○ ○ 耐蝕性 ○ ○ ○ 貯蔵安定性 ○ ○ ○ Table 5 Evaluation item Example 1 Example 2 Example 3 Antibacterial property Immediately after painting ○ ○ ○ 1 year after painting ○ ○ ○ 1 year after painting, after cleaning ○ ○ ○ Immediately after discoloration painting ○ ○ ○ 1 year after painting ○ ○ ○ Bending property ○ ○ ○ Corrosion resistance ○ ○ ○ Storage stability ○ ○ ○
【００３９】 表５（つづき） 評価項目 比較例１ 比較例２ 比較例３ 比較例４ 抗菌性 塗装直後 △ △ △ △ 塗装１年後 × △ △ △ 塗装１年後、洗浄後 × △ △ △ 変色 塗装直後 ○ × ○ ○ 塗装１年後 × × ○ ○ 折り曲げ性 × ○ ○ ○ 耐蝕性 × ○ ○ ○ 貯蔵安定性 ○ × × × Table 5 (continued) Evaluation items Comparative example 1 Comparative example 2 Comparative example 3 Comparative example 4 Antibacterial property Immediately after coating Δ Δ Δ Δ 1 year after coating × Δ Δ Δ Δ 1 year after coating and after cleaning × Δ Δ Δ Discoloration Immediately after coating ○ × ○ ○ 1 year after coating × × ○ ○ Bending property × ○ ○ ○ Corrosion resistance × ○ ○ ○ Storage stability ○ × × ×
【００４０】表５から明らかなように、実施例１〜３の
抗菌性プレコート金属板は、塗装直後及び塗装１年後の
いずれの場合も塗膜の変色がなく、また抗菌性、洗浄後
の抗菌性、加工性及び耐蝕性に優れている。一方比較例
１の塗装板及び比較例２〜４のプレコート金属板は、塗
装直後及び塗装１年後のいずれの場合も抗菌性に劣る。As is clear from Table 5, the antibacterial pre-coated metal sheets of Examples 1 to 3 have no discoloration of the coating film immediately after coating and one year after coating, and have antibacterial properties and after washing. It has excellent antibacterial properties, processability and corrosion resistance. On the other hand, the coated plate of Comparative Example 1 and the precoated metal plates of Comparative Examples 2 to 4 are inferior in antibacterial property both immediately after coating and one year after coating.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明の抗菌性プレコート金属板は２層
以上の塗膜層を有し、最上層がクリヤー層である抗菌性
プレコート金属板であって、前記クリヤー層の焼き付け
塗膜層中に銀イオンを担持させた粒径０．０５〜５μｍ
のゼオライト系担持体からなる抗菌剤を固形分基準で
０．１〜５重量％含有するので、抗菌性及び焼き付け塗
装後の加工性に優れ、かつ長期間使用しても塗膜の変色
がなく、抗菌性が維持される。INDUSTRIAL APPLICABILITY The antibacterial precoated metal sheet of the present invention is an antibacterial precoated metal sheet having two or more coating layers, and the uppermost layer is a clear layer. Particle size 0.05-5 μm with silver ions supported on
Since 0.1 to 5% by weight of the antibacterial agent composed of the above zeolite-based carrier is contained on the solid content basis, it has excellent antibacterial properties and workability after baking coating, and there is no discoloration of the coating film even after long-term use. , Antibacterial property is maintained.
Claims (2)
ヤー層である抗菌性プレコート金属板であって、前記ク
リヤー層の焼き付け塗膜層中に銀イオンを担持させた粒
径０．０５〜５μｍのゼオライト系担持体からなる抗菌
剤を固形分基準で０．１〜５重量％含有することを特徴
とする抗菌性プレコート金属板。1. An antibacterial pre-coated metal plate having two or more coating layers, the uppermost layer being a clear layer, and a grain size in which silver ions are carried in the baked coating layer of the clear layer. An antibacterial pre-coated metal plate comprising an antibacterial agent comprising a zeolite-based carrier having a thickness of 0.05 to 5 μm in an amount of 0.1 to 5% by weight based on the solid content.
ヤー層である抗菌性プレコート金属板であって、前記ク
リヤー層の焼き付け塗膜層中に銀イオン４０重量％以上
と、銅、亜鉛及びリチウムの少なくとも１種の金属イオ
ン６０重量％以下とを担持させた粒径０．０５〜５μｍ
のゼオライト系担持体からなる抗菌剤を固形分基準で
０．１〜５重量％含有することを特徴とする抗菌性プレ
コート金属板。2. An antibacterial precoated metal plate having two or more coating layers, the uppermost layer being a clear layer, wherein the baking coating layer of the clear layer contains silver ions in an amount of 40% by weight or more, Particle size of 0.05 to 5 μm carrying 60% by weight or less of at least one metal ion of copper, zinc and lithium
An antibacterial pre-coated metal plate containing 0.1 to 5% by weight of an antibacterial agent composed of the zeolite-based carrier as defined above, based on the solid content.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15385895A JPH08325482A (en) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | Antibacterial precoated metal sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15385895A JPH08325482A (en) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | Antibacterial precoated metal sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08325482A true JPH08325482A (en) | 1996-12-10 |
Family
ID=15571648
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15385895A Pending JPH08325482A (en) | 1995-05-29 | 1995-05-29 | Antibacterial precoated metal sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08325482A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002087340A1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Ak Properties, Inc. | Antimicrobial coated metal sheet |
| WO2002087339A1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Ak Properties, Inc. | Antimicrobial powder coated metal sheet |
-
1995
- 1995-05-29 JP JP15385895A patent/JPH08325482A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002087340A1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Ak Properties, Inc. | Antimicrobial coated metal sheet |
| WO2002087339A1 (en) * | 2001-04-30 | 2002-11-07 | Ak Properties, Inc. | Antimicrobial powder coated metal sheet |
| US6929705B2 (en) | 2001-04-30 | 2005-08-16 | Ak Steel Corporation | Antimicrobial coated metal sheet |
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