JP2524886B2 - Paint composition and coating film forming method - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

〔産業上の利用分野〕 本発明は塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法に
関し、さらに詳しくは、耐食性、特に被塗物の端面部の
防食性を向上することができるとともに、耐スクラッチ
性をも向上することができる塗料組成物及びそれを用い
た塗膜形成方法に関する。 〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕 従来より、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板
等が耐久鋼板として広く使用されている。また、この両
者の特徴を兼ね備えるものとしてアルミニウム−亜鉛合
金めっき鋼板も注目されており、建物の屋根材、壁材、
各種家電製品をはじめとする広い分野で使用されてい
る。 ところで、亜鉛めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼
板、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板等は、化成処理
後に下塗り塗料を塗装し、さらに下塗り塗膜上に上塗り
塗料を塗装して、いわゆるプレコートメタルとして使用
されることが多いが、従来の下塗り塗料を用いて塗装し
た場合、とくに被塗物の端面部等で塗膜にふくれがみら
れることがあった。これは、鋼板が腐食して腐食生成物
や水素ガスにより塗膜が押し上げられるために生じると
思われる。このような腐食は、特にアルミニウム−亜鉛
合金めっき鋼板では著しく、その防止が望まれていた。 この問題を解決するためにこれまでいくつかの試みが
なされた。たとえば特開昭58-120784号は、アルミニウ
ム−亜鉛合金めっき鋼板上に、塗膜形成用樹脂と、体質
顔料と、水溶解度の低いクロメート系防錆顔料と、水溶
解度の高いクロメート系防錆顔料とを混合した下塗り塗
料を塗布し、この下塗り塗料上に上塗り塗料を塗布して
なるアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板を基板とした塗
装鋼板を開示している。また、特開昭59-14942号は、溶
融めっき法にてアルミニウム亜鉛合金めっき層が形成さ
れたアルミニウム亜鉛合金めっき鋼板の表面に、アルミ
ニウム亜鉛合金めっき層を化成処理した化成処理層を形
成し、この化成処理層の表面にクロム酸ストロンチウム
又はクロム酸カルシウムが下塗り塗料の不揮発分に対し
て30〜70重量％配合された下塗り塗料を塗装し、この下
塗り塗料の上に上塗り塗料を塗装してなる塗装鋼板を開
示している。 ところで、アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板等は上
述したようにプレコートメタルとして広く利用されてい
るが、このプレコートメタルに種々の加工を施した場
合、塗膜にスクラッチ傷ができやすく、商品価値を低下
させることが多かった。上述の特開昭58−120784号及び
特開昭59−14942号のアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼
板においては塗膜の耐スクラッチ性はまだ充分と言える
ものではなかった。 従って本発明の目的は、アルミニウム−亜鉛合金めっ
き鋼板、アルミニウムめっき鋼板、亜鉛めっき鋼板等の
耐久性鋼板の耐食性、特に端面部の耐食性を向上し、か
つ耐スクラッチ性も改善した塗膜を与えることができる
塗料組成物及びそれを用いた塗膜形成方法を提供するこ
とである。 〔課題を解決するための手段〕 上記課題に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、少なく
とも１種のクロメート系防錆顔料と、無機物質粒子と、
有機高分子粒子とをそれぞれ特定量含有する塗料組成物
を用いれば、良好な耐食性及び耐スクラッチ性を得るこ
とができることを発見し、本発明を完成した。 すなわち、本発明の塗料組成物は、塗料固形分100重
量部に対して、 （ａ）少なくとも１種のクロメート系防錆顔料５〜70重
量部と、 （ｂ）（ｉ）無機物質粒子５〜30重量部及び（ii）有機
高分子粒子0.5〜５重量部、又は前記（ii）有機高分子
粒子0.5〜５重量部と を含有することを特徴とする。 また、本発明の塗膜形成方法は、塗料固形分100重量
部に対して、 （ａ）少なくとも１種のクロメート系防錆顔料５〜70重
量部と、 （ｂ）（ｉ）無機物質粒子５〜30重量部及び（ii）有機
高分子粒子0.5〜５重量部、又は前記（ii）有機高分子
粒子0.5〜５重量部と を含有する塗料を、被塗物の少なくとも一方の面に乾燥
膜厚２〜10μｍとなるように塗布することを特徴とす
る。 以下、本発明を詳細に説明する。 まず、本発明の塗料組成物のベースとなる樹脂として
は、以下の熱硬化性樹脂及び熱可塑性樹脂を用いること
ができる。 熱硬化性樹脂としては、たとえば、エポキシ樹脂、エ
ポキシウレタン樹脂、変性エポキシ樹脂、フェノキシ樹
脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、アクリルエポキシ
樹脂、アクリルフェノール樹脂、アクリルフェノールエ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、各種変性ポリエステル
樹脂、アルキド樹脂、イソシアネート硬化型アクリル樹
脂、ウレタン樹脂、酸無水物変性ポリプロピレン樹脂等
の塗膜形成性樹脂を挙げることができる。これらには、
必要に応じてアミノ樹脂やブロックイソシアネート等の
架橋剤を添加して用いる。また上記した樹脂には、必要
に応じて油脂又は脂肪酸を30重量％程度まで加えて、柔
軟性を付与したアルキド樹脂として用いることもでき
る。さらに、エポキシ樹脂と各種アミン、ポリアミド、
酸、及び酸無水物等の硬化剤を添加することができる。 また、本発明に用いることのできる熱可塑性樹脂とし
ては、塗料分野で通常用いることのできる塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化オレフィン系
樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル、塩化ビニリデン及
びこれらを共重合したビニル樹脂、セルロース系樹脂、
アセタール樹脂、アルキド樹脂、塩化ゴム系樹脂等を挙
げることができる。なお、本発明では、有機溶剤に可溶
の樹脂だけでなく、水溶性、水分散性、乳化された樹脂
の水系塗料を用いることができる。 また、活性エネルギー線硬化型塗料を用いてもよく、
この場合活性エネルギー線硬化型塗料としては、一般的
には塗膜形成成分としてその構造中にラジカル重合性の
二重結合を有するポリマー、オリゴマー、モノマー等を
主成分とし、その他必要に応じて、非反応性のポリマ
ー、有機溶剤、ワックス、その他の添加剤を含有してよ
い。なお、活性エネルギー線としては、電子線、紫外線
等が挙げられ、塗膜形成樹脂として好ましいものとして
は、アクリレート系の官能基を有するものが挙げられ
る。 本発明の塗料組成物に用いることのできる樹脂を以上
に述べたが、本発明の塗料組成物をプレコート方式に用
いる場合には、ベースとなる樹脂として、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂をそれぞれ対応する硬化剤と組み
合わせた樹脂等を用いるのがよい。 上述の塗膜形成用樹脂（塗料）に加えるクロメート系
防錆顔料としては、クロム酸ストロンチウム、クロム酸
カルシウム、クロム酸バリウム、クロム酸亜鉛等が挙げ
られるが、特に、クロム酸ストロンチウム、クロム酸カ
ルシウムを用いるのが好ましい。 クロメート系防錆顔料の添加量は、上述した塗料の固
形分100重量部に対して５〜70重量部とする。クロメー
ト系防錆顔料の配合が５重量部未満であると耐食性が低
下する。一方、70重量部を超す量を添加すると、この塗
料組成物から得られる塗膜の黄色度が強くなり、その上
に設ける上塗り塗料の色相の自由度が低下する。また、
クロメート系防錆顔料等の沈澱により塗料の貯蔵安定性
が低下する。さらに、塗膜焼付後の水冷却（ウォーター
クエンチ）によるクロム溶出量が多くなって外観ムラを
生じたり、冷却水へのクロム流出が起こり、環境汚染等
の問題が生じる。好ましいクロメート系防錆顔料の配合
量は５〜60重量部であり、さらに好ましくは５〜24重量
部である。 本発明に用いる無機物質粒子としては、基本的には塗
膜内に存在することにより塗膜硬度を向上させるもので
あれば特に限定されないが、好ましくはモース硬度が５
〜８、より好ましくは６〜７のものを使用する。用いる
無機物質粒子としては、具体的には、天然または合成雲
母、石膏、珪藻土、アルミ粉、アルミフレーク、ガラ
ス、長石、石英や、湿式シリカ、乾式シリカ、コロイダ
ルシリカ等のシリカ微粉末等が挙げられる。このような
無機物質粒子は、上述した各種シリカ微粉末以外の場合
には、その粒径が３〜30μｍのものを使用するのが好ま
しく、シリカ微粉末の場合には５μｍ以下のものを用い
るのがよい。 これら無機物質粒子の配合量は、塗料固形分100重量
部に対して５〜30重量部とする。無機物質粒子の配合が
５重量部未満であると耐スクラッチ性が低下する。一
方、30重量部を超える量を配合すると、塗膜強度が得ら
れず加工性に劣る。また、形成される塗膜の表面平滑性
が低下することもある。好ましい無機物質粒子の配合は
10〜25重量部である。なお、上述した各無機物質粒子を
複数種併用しても良く、たとえばシリカ微粉末と他の無
機物質粒子とを併用することができる。この場合、両者
の配合比（シリカ以外の無機物質粒子／シリカ微粉末）
を98/2〜70/30程度とするのが好ましい。 本発明では、上述の無機物質粒子に代わって、又はそ
れとともに有機高分子粒子を加える。用いることのでき
る有機高分子粒子としては、ポリテトラフルオロエチレ
ンをはじめとするフッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、シリコーン、セルロース、ウレタン、ナイロ
ン、ポリエステル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、ア
ミノ樹脂、ポリアミド樹脂及びその変性樹脂等が挙げら
れる。このような有機高分子粒子としては、その粒径が
0.001〜30μｍのものを使用するのがよい。 好ましい有機高分子粒子は、粒径0.1〜10μｍのポリ
テトラフルオロエチレン、ポリアミド樹脂、ポリエチレ
ンである。 上述の有機高分子粒子の配合は、塗料固形分100重量
部に対して0.5〜５重量部とする。有機高分子粒子の配
合が0.5重量部未満であると耐スクラッチ性が低下す
る。一方、５重量部を超える量を配合すると、塗膜の強
度が得られず加工性が不良となる。好ましい有機高分子
粒子の配合は0.5〜２重量部である。 本発明では、上記（ｂ）の二つの成分（無機物質粒子
と有機高分子粒子）により目的を達成するが、より好ま
しくは、（ｉ）成分の無機物質粒子と（ii）成分の有機
高分子粒子とを併用する。併用した場合の両者の組合せ
は、（イ）長石とポリテトラフルオロエチレン粉末、
（ロ）長石及び湿式シリカとポリテトラフルオロエチレ
ン粉末、（ハ）長石及びコロイダルシリカとポリテトラ
フルオロエチレン粉末等が好ましい。 以上に説明したように、本発明の塗料組成物ではクロ
メート系防錆顔料を加えて防錆性を向上している。ま
た、無機物質粒子及び有機高分子粒子、又は有機高分子
粒子を添加して耐スクラッチ性を向上している。 上述した無機物質粒子及び有機高分子粒子、又は有機
高分子粒子を添加することにより耐スクラッチ性が向上
する理由は以下の作用によるものと思われる。 すなわち、上述した充填剤（無機物質粒子及び有機高
分子粒子、又は有機高分子粒子）が塗膜内に存在するこ
とにより、塗装された鋼板に応力がかかってもその応力
の作用点が塗膜と素地（鋼板の基板）との界面とならず
に、塗膜内の充填剤の表面に移行する。このように塗膜
にかかる応力が充填剤により緩和されると、塗膜にはス
クラッチが形成されにくくなる。 また、塗膜に剪断の力がかかっても、充填剤（特に有
機高分子粒子）による内部すべりが有効となり力が分散
され、塗膜の破壊が生じにくくなる。 このように、モース硬度が５〜８程度の無機物質粒子
（長石、湿式シリカ等）や、内部すべりによる潤滑効果
のあるポリテトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリ
アミド粉末等の使用により、塗膜光沢、加工性等の一般
塗膜性能を損なうことなく耐スクラッチ性が改善され
る。 さらに、このような充填剤を添加することにより塗膜
（下塗り塗膜）の表面が適度に粗くなり、これによって
上塗り塗膜との層間密着性が向上し、塗膜の剥離等を防
止する利点も有する。 本発明の塗料組成物は、以上の各成分を必須成分とし
て含有するが、さらに着色顔料、体質顔料及びその他の
防錆顔料を含有してもよい。そのような顔料としては、
たとえば、二酸化チタン、フタロシヤニンブルー、フタ
ロシヤニングリーン、キナクドリン、インダンスロン、
イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン、カ
ーボンブラック、ベンズイミダゾロン、グラファイト、
黄色酸化鉄、赤色酸化鉄等の着色顔料、クレー等の体質
顔料が挙げられる。 さらに、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラトルエン
スルホン酸、ジブチル錫ラウレート、ジシアンジアミド
等の触媒、ベンゾフェノール系の紫外線吸収剤、シリコ
ーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤
等の各種添加剤を加えることができる。これらの添加剤
は、塗料中に５重量部以下の量で配合し、塗料性能や塗
膜性能を改善することができる。ただし、これらの添加
剤の配合量が多くなりすぎると、塗膜形成時にハジキが
生じたり、層間付着性が悪くなったりするおそれがある
ので好ましくない。粘度調整（作業性）のために、溶媒
を適宜添加してもよい。 各成分の混合には、塗料製造に慣用されているペイン
トシェイカー、ディゾルバー、ボールミル、サンドグラ
インドミル、ニーダー等の装置を用いる。 上述した本発明の塗料組成物は、アルミニウム−亜鉛
合金めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板、亜鉛めっき
鋼板等の耐久性鋼板の下塗り塗料として好適に用いられ
る。 本発明の塗料組成物を用いた塗装は、以下のようにし
て行う。 まず、被塗物となる鋼板（上述したアルミニウム−亜
鉛合金めっき鋼板等）を脱脂後、化成処理する。脱脂
（表面洗浄）及び化成処理は公知の方法により行ってよ
く、用いる鋼板に適合する方法を適宜選択する。 次に、本発明の塗料組成物を塗装する。塗装に際して
は、上述の通り予め塗料組成物を適当な粘度に調整して
おく。塗装方法は特に限定されず、エアースプレー塗
装、エアレス塗装、静電塗装などの通常の塗装方法を用
いることができる。また、特に塗布厚の精度、塗布表面
の平滑性等を求める場合には、グラビアコーティング方
法、ロールコーティング方法、カーテンコーティング方
法、バーコーティング方法、オフセットグラビアコーテ
ィング方法を採用するのがよい。なお、プレコート方式
の場合には、ロールコーティング方法を採用するのが好
ましい。 本発明の塗膜形成方法においては、上記の塗料組成物
を下塗り塗料として被塗物に塗装をするが、その塗装は
被塗物（鋼板）の一方の面であってもよいし、両面であ
ってもよい。鋼板の両面に本発明の塗料組成物を塗布す
れば耐食性は一層向上するが、要求性能、製造コスト等
を考えて鋼板の一面に塗布しただけでもよい。一方の面
だけに本発明の塗料組成物を下塗りする場合には、他の
面の下塗りとして従来の下塗り塗料を用いてもかまわな
い。なお、鋼板を加工して製品とした場合の裏面となる
面への塗装の場合には、本発明の塗料組成物を適用する
ことも可能である。裏面に本発明の塗料組成物を塗布す
ることにより、塗膜の形成されていないエッジ端面に対
しても腐食電流が抑制され、両面のエッジクリープ性を
さらに向上させることができる。 この下塗り塗装による塗膜厚は、乾燥時の厚さで２〜
10μｍ、好ましくは３〜８μｍとする。膜厚が２μｍ未
満であると耐食性が低下する。また10μｍを超す膜厚と
すると塗膜表面の平滑性が低下するおそれがある。な
お、鋼板を加工して製品とした場合の裏面となる面にお
いては、この膜厚を５〜25μｍ、好ましくは８〜20μｍ
とする。 上述した下塗りを行い、乾燥後190〜230℃で20〜60秒
の焼付を行う。 次に、オイルフリーポリエステル、塩化ビニル、シリ
コーンポリエステル、フッ素樹脂、熱硬化アクリル樹
脂、メラミンアルキド樹脂、シリコンアクリル樹脂等か
らなる公知の上塗り塗料を塗布することができる。この
ときの塗装は公知の方法によってよい。なお、上述した
下塗り塗料とこの上塗り塗料用の樹脂の組合せは、上塗
り塗膜と下塗り塗膜との密着性に問題がなければ、同種
の樹脂を主成分とする塗料の組合せでも異種の樹脂を主
成分とする塗料の組合せでもよい。 上塗り塗膜の膜厚は、塩化ビニル以外の場合には10〜
20μｍとするのがよく、塩化ビニルを主とした上塗り塗
料の場合には100〜200μｍとするのがよい。 上塗り塗料の塗装後、乾燥し、190〜250℃で20〜60秒
の焼付を行う。 なお、上述の下塗り塗装と上塗り塗装の間に、中塗り
塗装を行ってもよく、塗膜の要求性能に応じて、適宜、
下塗り塗料と上塗り塗料とに適合する塗料（上塗り塗料
又は下塗り塗料と同系統の塗料）を塗布する。このとき
は中塗り塗装後に焼付を行って、いわゆる３コート３ベ
ークとするのがよい。 〔実施例〕 本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳細に説明
する。 実施例１〜19、比較例１〜５ 〔１〕塗料組成物の調製 第１表に示す組成の各塗料１〜13を、第２表に示す溶
剤を用いて調製した。なお、第１表及び第２表の数字は
ともに重量部を示す。 調製に際しては、先ず樹脂及び溶剤の一部と顔料成分
及び無機物質粒子及び有機高分子粒子、又は有機高分子
粒子からなる充填剤成分を分散機にて分散し、次に樹脂
及び溶剤の残部を添加して粘度調整を行い、各塗料１〜
13を得た。 第２表注： （１）スワゾール100、芳香族溶剤、丸善石油（株）
製。 以下に示すアルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、亜鉛
めっき鋼板、アルミニウムめっき鋼板を準備し、脱脂を
行い試験板の基板とした。 次に、各試験基板に対して以下に示す化成処理を塗装
面に施した。 化成処理後、上述の塗料１〜13を用い、以下に示す条
件で各試験基板に下塗りを施した。各試験基板と塗料１
〜13との組合せを第３表に示す。 上述の下塗り後、第３表に示すように実施例16、17及
び18においては、以下に示す条件で中塗りを行い、他は
中塗りを行わずに下記の条件で上塗りを行った。 〔２〕鋼板（試験板） A1/Zn1:アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、アル
ミニウム含有量５％。 A1/Zn2:アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板、アル
ミニウム含有量55％。 A1:アルミニウムめっき鋼板。 Zn:溶融亜鉛めっき鋼板。 〔３〕化成処理 上記の各鋼板に対して公知の方法により化成処理を行
った。化成処理は、第３表に示すように実施例８、９及
び比較例５（共に亜鉛めっき鋼板）においてはリン酸亜
鉛系の処理液（サーフダインZD9200、日本ペイント
（株）製）を用い鋼板をこの処理液に浸漬することで、
他の例ではクロメート系の処理液（サーフコートNRC30
0、日本ペイント（株）製）を用いてこれを塗布するこ
とで行った。 〔４〕下塗り 第１表及び第２表に示した各塗料組成物を下塗り塗料
として、第３表に示すように上述の各鋼板の両面（又は
片面）に下塗りを行った。 この下塗り塗装はロールコーター法により行い、第２
表に示す温度で60秒の焼付を行った。なお、得られた乾
燥膜厚を第３表に合わせて示す。 〔５〕中塗り 第３表に示すように、実施例16、17及び18の試験板に
対しては、上述の下塗り塗膜の上に中塗りを行った。中
塗り塗料としてはエポキシ系塗料スーパーラックDIF P-
29（日本ペイント（株）製）を用い、バーコート法によ
り乾燥膜厚が３μｍとなるように塗布し、200℃で40秒
の焼付を行った。なお、実施例16においては試験板の両
面にこの中塗りを行った。また実施例17及び18では片面
のみを中塗りした。 〔６〕上塗り 以下の上塗り塗料をロールコーター法により塗布し
た。塗布量はそれぞれ乾燥膜厚が以下に示すように調整
した。また焼付条件はそれぞれ以下の通りとした。 この上塗り塗料と試験基板との組合せは、第３表に示
す通りとした。 A1:オイルフリーポリエステル系塗料、スーパーラックD
IF F-60、ホワイト（日本ペイント（株）製）：乾燥膜
厚20μm:焼付条件は到達最高温度が200℃で40秒とし
た。 A2:シリコンポリエステル系塗料、スーパーラックDIF S
-30、ホワイト（日本ペイント（株）製）：乾燥膜厚20
μm:焼付条件は到達最高温度が220℃で40秒とした。 A3:熱硬化型アクリル系塗料、スーパーラックDIF A-5
5、ホワイト（日本ペイント（株）製）：乾燥膜厚15μ
m:焼付条件は到達最高温度が220℃で50秒とした。 A4:塩化ビニルゾル塗料、ビニゾール1000 OX-20、ホワ
イト（日本ペイント（株）製）：乾燥膜厚200μm:焼付
条件は到達最高温度が200℃で60秒とした。 A5:フッ素樹脂塗料、デュラナーＣ、ホワイト（日本ペ
イント（株）製）：乾燥膜厚20μm:焼付条件は到達最高
温度が245℃で50秒とした。 A6:オイルフリーポリエステル系塗料（中塗り塗装を施
した場合の上塗り塗料として）、スーパーラックDIF F-
25、ホワイト（日本ペイント（株）製）：乾燥膜厚15μ
m:焼付条件は到達最高温度が200℃で50秒とした。 上記の塗装を施して得られた各試験板について、耐エ
ッジクリープ性、加工部白錆性及びスクラッチ性につい
て下記の要領で試験をした。結果を第３表に合わせて示
す。 〔７〕耐エッジクリープ性 上記塗装を施した試験板を、自然暴露試験用としては
10cm×30cm、塩水噴霧試験用としては7cm×20cmのサイ
ズにカットし、カットした三辺をポリエステルテープで
シールした。なお、このシール幅はカット端部より5mm
とした。 三辺をポリエステルテープでシールした上記の試験板
について、自然暴露試験として沖縄県で36ケ月間屋外に
放置した。 また、塩水噴霧試験としては、JIS Z2371に準拠して7
50時間の試験を行った。 それぞれの試験を終了した試験板について、塗膜上に
生じたブリスターのシールしなかった辺からの最大長さ
（mm）を測定した。 〔８〕加工部白錆性 各塗装板を７×18cmの大きさにカットし、18cm長の辺
において、端から15cmの部分で折り曲げ2T加工（この板
を２枚分挟むことができる隙間を形成するように、側面
からみてＪ字状になるように端から15cmの部分でこの板
を折り曲げる）し、JIS Z2371に準拠して塩水噴霧試験
を行った。 1000時間の試験終了後、折り曲げ加工を実施した箇所
からの白錆の発生状況を以下の基準で評価した。 ３点：白錆の発生20％未満 ２点：白錆の発生40％未満20％以上 １点：白錆の発生40％以上 試験結果を第２表に合わせて示す。[Field of Industrial Application] The present invention relates to a coating composition and a coating film forming method using the same, and more specifically, it can improve corrosion resistance, particularly corrosion resistance of an end surface portion of a coated object, and scratch resistance. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating composition capable of improving the properties and a coating film forming method using the same. [Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Conventionally, zinc-plated steel sheets, aluminum-plated steel sheets and the like have been widely used as durable steel sheets. Aluminum-zinc alloy-plated steel sheets have also attracted attention as having both of these characteristics.
It is used in a wide range of fields, including various home appliances. By the way, galvanized steel sheets, aluminum-plated steel sheets, aluminum-zinc alloy-plated steel sheets, etc. may be used as so-called pre-coated metals by applying an undercoat paint after a chemical conversion treatment and then applying an overcoat paint on the undercoat paint film. In many cases, when the film is coated with a conventional undercoat, the coating film may be blistered, particularly at the end face of the object to be coated. This is thought to occur because the steel sheet corrodes and the coating film is pushed up by the corrosion products and hydrogen gas. Such corrosion is remarkable especially in an aluminum-zinc alloy plated steel sheet, and its prevention has been desired. Several attempts have been made to solve this problem. For example, JP-A-58-120784 discloses a coating film-forming resin, an extender pigment, a chromate-based rust preventive pigment having a low water solubility, and a chromate-based rust preventive pigment having a high water solubility on an aluminum-zinc alloy plated steel sheet. Disclosed is a coated steel sheet having an aluminum-zinc alloy-plated steel sheet as a substrate, which is obtained by applying an undercoat coating material obtained by mixing the above and an overcoat coating material on the undercoat coating material. Further, JP-A-59-14942, on the surface of the aluminum-zinc alloy-plated steel sheet on which the aluminum-zinc alloy plating layer is formed by the hot dip coating method, a chemical conversion treatment layer is formed by chemical conversion treatment of the aluminum-zinc alloy plating layer, On the surface of this chemical conversion treatment layer, apply an undercoat paint containing strontium chromate or calcium chromate in an amount of 30 to 70% by weight with respect to the nonvolatile content of the undercoat paint, and apply an overcoat paint on this undercoat paint. A coated steel sheet is disclosed. By the way, although aluminum-zinc alloy plated steel sheets and the like are widely used as pre-coated metal as described above, when various processes are applied to this pre-coated metal, scratches are likely to occur on the coating film, reducing the commercial value. There were many things. In the aluminum-zinc alloy-plated steel sheets of JP-A-58-120784 and JP-A-59-14942, the scratch resistance of the coating film was not yet sufficient. Therefore, an object of the present invention is to provide a coating film with improved corrosion resistance of durable steel plates such as aluminum-zinc alloy plated steel plates, aluminum plated steel plates, and galvanized steel plates, especially the corrosion resistance of the end face portions, and also improved scratch resistance. It is to provide a coating composition capable of achieving the above and a coating film forming method using the same. [Means for Solving the Problems] As a result of earnest research in view of the above problems, the present inventors have found that at least one chromate-based rust-preventive pigment, inorganic substance particles, and
It has been discovered that good corrosion resistance and scratch resistance can be obtained by using a coating composition containing a specific amount of organic polymer particles, respectively, and the present invention has been completed. That is, the coating composition of the present invention comprises (a) 5 to 70 parts by weight of at least one chromate-based rust preventive pigment, and (b) (i) inorganic substance particles 5 to 100 parts by weight of the coating solid content. 30 parts by weight and (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles, or (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles are contained. Further, the coating film forming method of the present invention comprises: (a) 5 to 70 parts by weight of at least one chromate-based rust preventive pigment, and (b) (i) inorganic substance particles 5 with respect to 100 parts by weight of the coating solid content. To 30 parts by weight and (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles, or (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles as a dry film on at least one surface of the article to be coated. It is characterized in that it is applied so as to have a thickness of 2 to 10 μm. Hereinafter, the present invention will be described in detail. First, as the base resin of the coating composition of the present invention, the following thermosetting resins and thermoplastic resins can be used. As the thermosetting resin, for example, epoxy resin, epoxy urethane resin, modified epoxy resin, phenoxy resin, phenol resin, acrylic resin, acrylic epoxy resin, acrylic phenol resin, acrylic phenol epoxy resin, polyester resin, various modified polyester resins, Examples thereof include coating film-forming resins such as alkyd resins, isocyanate-curable acrylic resins, urethane resins and acid anhydride-modified polypropylene resins. These include
If necessary, a crosslinking agent such as an amino resin or a blocked isocyanate is added and used. If necessary, fats or oils or fatty acids may be added to the above-mentioned resin up to about 30% by weight to be used as an alkyd resin having flexibility. Furthermore, epoxy resin and various amines, polyamides,
Curing agents such as acids and acid anhydrides can be added. Further, as the thermoplastic resin that can be used in the present invention, chlorinated polyethylene, chlorinated olefin resins such as chlorinated polypropylene that can be usually used in the coating field, vinyl chloride resin, vinyl acetate, vinylidene chloride and these. Copolymerized vinyl resin, cellulosic resin,
Acetal resins, alkyd resins, chlorinated rubber resins and the like can be mentioned. In the present invention, not only a resin soluble in an organic solvent, but also a water-based paint of water-soluble, water-dispersible, emulsified resin can be used. Further, an active energy ray-curable paint may be used,
In this case, the active energy ray-curable coating material generally contains, as a coating film forming component, a polymer having a polymerizable double bond in its structure, an oligomer, a monomer, or the like as a main component. It may contain non-reactive polymers, organic solvents, waxes and other additives. Examples of active energy rays include electron beams and ultraviolet rays, and preferable examples of the coating film forming resin include those having an acrylate-based functional group. Although the resins that can be used in the coating composition of the present invention have been described above, when the coating composition of the present invention is used in a precoating method, epoxy resins and polyester resins are respectively cured as the base resins by corresponding curing. It is preferable to use a resin or the like combined with an agent. Examples of the chromate-based rust-preventive pigment to be added to the above-mentioned resin (paint) for forming a coating film include strontium chromate, calcium chromate, barium chromate, zinc chromate, and the like. In particular, strontium chromate, calcium chromate It is preferable to use The amount of the chromate-based rust preventive pigment added is 5 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of the solid content of the above-mentioned paint. If the amount of the chromate-based rust preventive pigment is less than 5 parts by weight, the corrosion resistance is lowered. On the other hand, when the amount exceeds 70 parts by weight, the degree of yellowness of the coating film obtained from this coating composition becomes strong, and the degree of freedom of the hue of the top coating composition provided thereon decreases. Also,
The storage stability of the paint is reduced due to the precipitation of chromate-based rust preventive pigments. Further, the amount of chromium eluted by water cooling (water quenching) after baking of the coating film is increased, resulting in uneven appearance or chromium outflow into the cooling water, which causes problems such as environmental pollution. The amount of the chromate-based rust preventive pigment to be blended is preferably 5 to 60 parts by weight, more preferably 5 to 24 parts by weight. The inorganic substance particles used in the present invention are not particularly limited as long as they basically improve the coating film hardness by being present in the coating film, but preferably have a Mohs hardness of 5
-8, more preferably 6-7 are used. Specific examples of the inorganic material particles used include natural or synthetic mica, gypsum, diatomaceous earth, aluminum powder, aluminum flakes, glass, feldspar, quartz, and silica fine powder such as wet silica, dry silica, and colloidal silica. To be In the case of particles other than the various silica fine powders described above, it is preferable to use those having a particle size of 3 to 30 μm, and in the case of silica fine powder, those having a particle size of 5 μm or less are used. Is good. The blending amount of these inorganic substance particles is 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating solid content. If the content of the inorganic substance particles is less than 5 parts by weight, the scratch resistance is lowered. On the other hand, when the amount exceeds 30 parts by weight, the coating film strength cannot be obtained and the workability is deteriorated. In addition, the surface smoothness of the formed coating film may decrease. The preferred inorganic material particle formulation is
10 to 25 parts by weight. It should be noted that a plurality of the above-mentioned respective inorganic substance particles may be used in combination, and for example, silica fine powder and other inorganic substance particles may be used in combination. In this case, the mixing ratio of both (inorganic substance particles other than silica / silica fine powder)
Is preferably about 98/2 to 70/30. In the present invention, organic polymer particles are added instead of or together with the above-mentioned inorganic substance particles. Examples of the organic polymer particles that can be used include fluororesins such as polytetrafluoroethylene, polyethylene, polypropylene, silicone, cellulose, urethane, nylon, polyester, phenol resin, acrylic resin, amino resin, polyamide resin and modifications thereof. Resin etc. are mentioned. Such organic polymer particles have a particle size of
It is recommended to use the one of 0.001 to 30 μm. Preferred organic polymer particles are polytetrafluoroethylene, polyamide resin and polyethylene having a particle size of 0.1 to 10 μm. The above-mentioned organic polymer particles are mixed in an amount of 0.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the coating solid content. If the content of the organic polymer particles is less than 0.5 part by weight, the scratch resistance is deteriorated. On the other hand, if the amount exceeds 5 parts by weight, the strength of the coating film cannot be obtained and the workability becomes poor. The preferable blending amount of the organic polymer particles is 0.5 to 2 parts by weight. In the present invention, the object is achieved by the above two components (inorganic substance particles and organic polymer particles), but more preferably, the inorganic substance particles of (i) component and the organic polymer of (ii) component are preferred. Used in combination with particles. When used together, the combination of both is (a) feldspar and polytetrafluoroethylene powder,
Preferred are (b) feldspar and wet silica and polytetrafluoroethylene powder, and (c) feldspar and colloidal silica and polytetrafluoroethylene powder. As described above, in the coating composition of the present invention, the chromate rust preventive pigment is added to improve the rust preventive property. Moreover, scratch resistance is improved by adding inorganic substance particles and organic polymer particles or organic polymer particles. The reason why the scratch resistance is improved by adding the above-mentioned inorganic substance particles and organic polymer particles or organic polymer particles is considered to be due to the following action. That is, since the above-mentioned filler (inorganic substance particles and organic polymer particles, or organic polymer particles) is present in the coating film, even if stress is applied to the coated steel sheet, the point of action of the stress is the coating film. It does not form an interface between the substrate and the base material (steel plate substrate), but migrates to the surface of the filler in the coating film. When the stress applied to the coating film is relaxed by the filler in this way, scratches are less likely to be formed on the coating film. Further, even if a shearing force is applied to the coating film, internal slip due to the filler (particularly organic polymer particles) becomes effective, the force is dispersed, and the coating film is less likely to be broken. As described above, the use of inorganic substance particles having a Mohs hardness of about 5 to 8 (feldspar, wet silica, etc.) and polytetrafluoroethylene, polyimide, polyamide powder, etc., which have a lubricating effect due to internal slip, make the coating film glossy and processed. The scratch resistance is improved without impairing general coating film performance such as properties. Furthermore, the addition of such a filler makes the surface of the coating film (undercoating film) moderately rough, thereby improving interlayer adhesion with the topcoating film and preventing peeling of the coating film, etc. Also has. The coating composition of the present invention contains each of the above components as essential components, but may further contain a coloring pigment, an extender pigment and other rust preventive pigments. Such pigments include:
For example, titanium dioxide, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacdrin, indanthrone,
Isoindolinone, perylene, anthrapyrimidine, carbon black, benzimidazolone, graphite,
Colored pigments such as yellow iron oxide and red iron oxide, and extender pigments such as clay are included. Furthermore, various catalysts such as dodecylbenzene sulfonic acid, paratoluene sulfonic acid, dibutyltin laurate, dicyandiamide, benzophenol-based UV absorbers, surface modifiers such as silicone and organic polymers, anti-sagging agents, thickeners, etc. Additives can be added. These additives can be incorporated in the paint in an amount of 5 parts by weight or less to improve the performance of the paint and the performance of the coating film. However, if the blending amount of these additives is too large, cissing may occur at the time of forming the coating film or the interlayer adhesion may be deteriorated, which is not preferable. A solvent may be appropriately added to adjust the viscosity (workability). An apparatus such as a paint shaker, a dissolver, a ball mill, a sand grind mill, or a kneader, which is commonly used for producing paint, is used for mixing the respective components. The coating composition of the present invention described above is suitably used as an undercoat coating for durable steel sheets such as aluminum-zinc alloy plated steel sheets, aluminum plated steel sheets, and galvanized steel sheets. Coating with the coating composition of the present invention is performed as follows. First, after degreasing the steel plate (aluminum-zinc alloy-plated steel plate or the like described above) that is the object to be coated, a chemical conversion treatment is performed. Degreasing (surface cleaning) and chemical conversion treatment may be performed by a known method, and a method suitable for a steel sheet to be used is appropriately selected. Next, the coating composition of the present invention is applied. At the time of coating, the coating composition is adjusted in advance to an appropriate viscosity as described above. The coating method is not particularly limited, and ordinary coating methods such as air spray coating, airless coating, electrostatic coating and the like can be used. In particular, when the accuracy of the coating thickness, the smoothness of the coating surface, and the like are required, a gravure coating method, a roll coating method, a curtain coating method, a bar coating method, and an offset gravure coating method are preferably used. In the case of the precoat method, it is preferable to adopt the roll coating method. In the coating film forming method of the present invention, the above-mentioned coating composition is applied as an undercoat on an object to be coated, but the coating may be on one surface of the object (steel plate), or on both surfaces. It may be. When the coating composition of the present invention is applied to both sides of the steel sheet, the corrosion resistance is further improved, but it may be applied to one side of the steel sheet in consideration of required performance, manufacturing cost and the like. When the undercoating of the coating composition of the present invention is applied to only one surface, a conventional undercoating paint may be used as the undercoat of the other surface. It should be noted that the coating composition of the present invention can be applied in the case of coating on the surface which is the back surface when the steel sheet is processed into a product. By applying the coating composition of the present invention to the back surface, the corrosion current is suppressed even on the edge end surface where the coating film is not formed, and the edge creep property of both surfaces can be further improved. The film thickness of this undercoat is 2 to 2
It is 10 μm, preferably 3 to 8 μm. If the film thickness is less than 2 μm, the corrosion resistance decreases. Further, if the film thickness exceeds 10 μm, the smoothness of the coating film surface may decrease. In addition, on the surface which is the back surface when the steel plate is processed into a product, this film thickness is 5 to 25 μm, preferably 8 to 20 μm.
And The undercoat described above is applied, and after drying, baking is performed at 190 to 230 ° C for 20 to 60 seconds. Next, a well-known top coating material made of oil-free polyester, vinyl chloride, silicone polyester, fluororesin, thermosetting acrylic resin, melamine alkyd resin, silicone acrylic resin or the like can be applied. The coating at this time may be performed by a known method. Incidentally, the above-mentioned undercoating paint and the resin for this overcoating paint, if there is no problem in the adhesion between the overcoating film and the undercoating film, even if the combination of paints containing the same kind of resin as the main component, different resins can be used. A combination of paints containing the main component may be used. The film thickness of the top coat is 10 to
The thickness is preferably 20 μm, and in the case of an overcoat paint mainly containing vinyl chloride, it is preferably 100 to 200 μm. After the top coat is applied, it is dried and baked at 190 to 250 ° C for 20 to 60 seconds. In addition, intermediate coating may be performed between the above-mentioned undercoating and topcoating, and depending on the required performance of the coating film,
Apply a paint that is compatible with the undercoat paint and the topcoat paint (a topcoat paint or a paint of the same system as the undercoat paint). In this case, baking is preferably performed after the intermediate coating, so that a so-called three-coat three-bake process is preferably performed. [Examples] The present invention will be described in more detail with reference to the following specific examples. Examples 1 to 19 and Comparative Examples 1 to 5 [1] Preparation of coating composition Each coating composition 1 to 13 having the composition shown in Table 1 was prepared using the solvent shown in Table 2. The numbers in Tables 1 and 2 both indicate parts by weight. In the preparation, a part of the resin and the solvent, the pigment component and the inorganic substance particles and the organic polymer particles, or the filler component consisting of the organic polymer particles is dispersed by a disperser, and then the rest of the resin and the solvent are dispersed. Add to adjust viscosity,
Got 13. Table 2 Notes: (1) Swazol 100, aromatic solvent, Maruzen Sekiyu KK
Made. The following aluminum-zinc alloy-plated steel sheet, zinc-plated steel sheet, and aluminum-plated steel sheet were prepared and degreased to obtain a test plate substrate. Next, the chemical conversion treatment shown below was applied to the coated surface of each test substrate. After the chemical conversion treatment, each of the test substrates was undercoated under the conditions shown below using the above-mentioned coating materials 1 to 13. Each test board and paint 1
Combinations with 13 are shown in Table 3. After the above-mentioned undercoating, as shown in Table 3, in Examples 16, 17 and 18, the intermediate coating was carried out under the following conditions, and the other was not coated and the overcoating was carried out under the following conditions. [2] Steel plate (test plate) A1 / Zn1: Aluminum-zinc alloy plated steel plate, aluminum content 5%. A1 / Zn2: Aluminum-zinc alloy plated steel sheet, aluminum content 55%. A1: Aluminum plated steel sheet. Zn: hot-dip galvanized steel sheet. [3] Chemical conversion treatment Each of the above steel sheets was subjected to a chemical conversion treatment by a known method. As for chemical conversion treatment, as shown in Table 3, in Examples 8 and 9 and Comparative Example 5 (both galvanized steel sheets), a zinc phosphate-based treatment liquid (Surfdyne ZD9200, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was used. By immersing in this treatment liquid,
In other examples, chromate-based treatment liquids (Surfcoat NRC30
0, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.). [4] Undercoating Each coating composition shown in Tables 1 and 2 was used as an undercoating coating, and as shown in Table 3, both surfaces (or one surface) of each of the above steel sheets were undercoated. This undercoating is performed by a roll coater method,
Baking was performed at the temperature shown in the table for 60 seconds. The obtained dry film thickness is also shown in Table 3. [5] Intermediate coating As shown in Table 3, the test plates of Examples 16, 17 and 18 were subjected to intermediate coating on the above-mentioned undercoat coating film. Epoxy paint Superlac DIF P-
29 (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) was applied by a bar coating method so as to have a dry film thickness of 3 μm, and baked at 200 ° C. for 40 seconds. In addition, in Example 16, this intermediate coating was applied to both surfaces of the test plate. In addition, in Examples 17 and 18, only one side was intermediately coated. [6] Topcoat The following topcoat was applied by a roll coater method. The coating amount was adjusted so that the dry film thickness was as shown below. The baking conditions were as follows. The combination of this topcoat paint and the test substrate was as shown in Table 3. A1: Oil-free polyester paint, Super Rack D
IF F-60, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 20 μm: The maximum baking temperature was 200 ° C. for 40 seconds. A2: Silicone polyester paint, Superlac DIF S
-30, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 20
μm: The baking condition was that the maximum temperature reached was 220 ° C. for 40 seconds. A3: Thermosetting acrylic paint, Superlac DIF A-5
5, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 15μ
m: The baking condition was that the maximum temperature reached was 220 ° C for 50 seconds. A4: Vinyl chloride sol paint, Vinizol 1000 OX-20, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 200 μm: The maximum baking temperature was 200 ° C. for 60 seconds. A5: Fluororesin paint, Duranor C, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 20 μm: The maximum baking temperature was 245 ° C. for 50 seconds. A6: Oil-free polyester-based paint (as a top-coat paint when a middle coat is applied), Super Rack DIF F-
25, White (manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.): Dry film thickness 15μ
m: The baking condition was that the maximum temperature reached was 200 ° C. for 50 seconds. Each of the test plates obtained by applying the above coating was tested for edge creep resistance, white rust resistance of the processed part and scratch resistance in the following manner. The results are also shown in Table 3. [7] Edge creep resistance
It was cut into a size of 10 cm × 30 cm and 7 cm × 20 cm for a salt spray test, and the cut three sides were sealed with polyester tape. The seal width is 5mm from the cut end.
And The above test plate with three sides sealed with polyester tape was left outdoors for 36 months in Okinawa as a natural exposure test. In addition, as a salt spray test, in accordance with JIS Z 2371, 7
A 50 hour test was conducted. The maximum length (mm) from the unsealed side of the blister formed on the coating film was measured for each test plate after each test. [8] White rust on the processed part Each coated plate is cut into a size of 7 x 18 cm, and the side of 18 cm length is bent at a part 15 cm from the end and 2T processed (a gap that can sandwich this plate for 2 sheets is provided. As it was formed, this plate was bent at a portion 15 cm from the end so as to form a J shape when viewed from the side), and a salt spray test was conducted in accordance with JIS Z2371. After the end of the 1000-hour test, the occurrence of white rust from the bent portion was evaluated according to the following criteria. 3 points: White rust generation less than 20% 2 points: White rust generation less than 40% 20% or more 1 point: White rust generation 40% or more The test results are shown in Table 2.

〔９〕スクラッチ性 外周面にぎざぎざのない10円硬貨で試験塗膜を引っ掻
き（0.5kgの力で）、試験塗膜の損傷を以下の基準に従
って評価した。 ３点：表面にキズ及びハタリがあってもその程度が小さ
くて上塗り塗膜の一部が残っており、下塗り（又は中塗
り）塗膜が現れていないもの。 ２点：下塗り塗膜の一部が削られており、下塗り塗膜に
剥離が見られるもの。 １点：上塗り塗膜及び下塗り塗膜ともに削りとられ、素
地（基板の化成処理面）が露出しているもの。 結果を第３表に合わせて示す。 〔発明の効果〕 以上詳述したように、本発明の塗料組成物を塗装した
鋼板は、良好な耐食性を有し、加工端部における塗膜の
膨れが防止されるとともに耐スクラッチ性も向上してい
る。 本発明の塗料組成物を下塗り塗料として、各種鋼板の
少なくとも一方の面に塗装すれば良好な耐食性を得るこ
とができる。 本発明の塗料組成物はプレコート方式の鋼板に好適で
あり、コイルコーティング法により耐食性及び耐スクラ
ッチ性に優れたプレコートメタルを製造することができ
る。このようなプレコートメタルは、洗濯機等の各種家
電製品、屋根、壁材等の屋外建設材等に好適である。[9] Scratch Property The test coating film was scratched (with a force of 0.5 kg) with a 10-yen coin having no jagged outer peripheral surface, and the damage of the test coating film was evaluated according to the following criteria. 3 points: Even if there are scratches and dents on the surface, the degree is small, a part of the top coat film remains, and the undercoat (or intermediate coat) film does not appear. 2 points: A part of the undercoat coating film is scraped off, and peeling is observed in the undercoat coating film. 1 point: Both the top coating film and the under coating film were scraped off, and the substrate (chemical conversion treated surface of the substrate) was exposed. The results are also shown in Table 3. [Effects of the Invention] As described in detail above, the steel sheet coated with the coating composition of the present invention has good corrosion resistance, prevents swelling of the coating film at the processed end, and improves scratch resistance. ing. If the coating composition of the present invention is applied as a primer to at least one surface of various steel sheets, good corrosion resistance can be obtained. The coating composition of the present invention is suitable for a pre-coated steel sheet, and a pre-coated metal excellent in corrosion resistance and scratch resistance can be produced by the coil coating method. Such a pre-coated metal is suitable for various home appliances such as washing machines and outdoor construction materials such as roofs and wall materials.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】塗料固形分100重量部に対して、 （ａ）少なくとも１種のクロメート系防錆顔料５〜70重
量部と、 （ｂ）（ｉ）無機物質粒子５〜30重量部及び（ii）有機
高分子粒子0.5〜５重量部、又は前記（ii）有機高分子
粒子0.5〜５重量部と を含有することを特徴とする塗料組成物。(1) At least one chromate-based rust preventive pigment (5 to 70 parts by weight), (b) (i) Inorganic substance particles (5 to 30 parts by weight) and ( ii) A coating composition comprising 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles, or (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles. 【請求項２】塗料固形分100重量部に対して、 （ａ）少なくとも１種のクロメート系防錆顔料５〜70重
量部と、 （ｂ）（ｉ）無機物質粒子５〜30重量部及び（ii）有機
高分子粒子0.5〜５重量部、又は前記（ii）有機高分子
粒子0.5〜５重量部と を含有する塗料を、被塗物の少なくとも一方の面に乾燥
膜厚２〜10μｍとなるように塗布することを特徴とする
塗膜形成方法。2. Based on 100 parts by weight of the coating solid content, (a) 5 to 70 parts by weight of at least one chromate rust preventive pigment, (b) (i) 5 to 30 parts by weight of inorganic substance particles, and ( ii) A coating containing 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles, or (ii) 0.5 to 5 parts by weight of organic polymer particles, has a dry film thickness of 2 to 10 μm on at least one surface of the article to be coated. A coating film forming method comprising: