JPH08319473A

JPH08319473A - ジョイントシート

Info

Publication number: JPH08319473A
Application number: JP7127994A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Nishimura; 村和也西
Original assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Current assignee: Nippon Valqua Industries Ltd; Nihon Valqua Kogyo KK
Priority date: 1995-05-26
Filing date: 1995-05-26
Publication date: 1996-12-03
Anticipated expiration: 2021-10-18
Also published as: JP3836172B2

Abstract

(57)【要約】【構成】非石綿系無機繊維および／または有機繊維から
なる基材繊維、ゴム材、膨張黒鉛を圧縮粉砕して得られ
る再生膨張黒鉛、ゴム薬品および再生膨張黒鉛以外の充
填材を含んでなり、上記再生膨張黒鉛が、ジョイントシ
ート中に１〜７０重量％の量で含まれていることを特徴
とするジョイントシート。【効果】高温域での寸法安定性、フランジ面への馴染み
性、シール性等に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ジョイントシートに関
し、さらに詳しくは、化学工業、自動車、船舶、各種機
器装置などの広範囲な産業分野において利用され、ガス
ケットの基材として好適に用いられる、高温域での寸法
安定性、フランジ面への馴染み性、シール性等に優れた
ジョイントシートに関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来ジョイントシートとしては、
石綿製ジョイントシートが広く用いられてきた。この石
綿ジョイントシートは、石綿を基材繊維とし、これに結
合剤としてのＮＢＲ、ＳＢＲ等のゴム、ゴム薬品および
充填剤を混練してジョイントシート形成用組成物を調製
し、この組成物を、熱ロールと冷却ロールとからなる一
対のロール間に挿入して加熱圧延し、ジョイントシート
形成用組成物を熱ロール側に積層させ、次いで熱ロール
に積層されたシート状物を剥離することによって製造さ
れてきた。

【０００３】このような石綿ジョイントシートは、基材
繊維としての石綿を６０〜８０重量％の割合で含んでい
るが、近年に至って石綿資源の枯渇およびそれに伴なう
入手難の問題が生ずるとともに、石綿の人体に対する悪
影響も指摘され、石綿の使用は再検討され始めている。
このため石綿に代わる繊維基材（非石綿系基材繊維）を
用いてジョイントシートを製造しようとする研究が盛ん
に行なわれている。たとえば石綿の代替繊維として、ガ
ラス繊維、カーボン繊維、セラミック繊維などの無機繊
維あるいは芳香族ポリアミド繊維、ポリエチレン繊維な
どの有機繊維を用いることによって、ジョイントシート
を製造しようとする試みがなされている。

【０００４】例えば、本願出願人は、特公平４-４３５
６号公報において、石綿以外の無機繊維および／または
有機繊維からなる基材繊維：１０〜８０重量％と、ゴム
材：１０〜４０重量％と、ゴム薬品および充填剤：２０
〜８０重量％と、１２０℃以下の融点を有する高級脂肪
酸エステル：０．５〜１０重量％とを混練し、得られた
ジョイントシート形成用組成物を熱ロールと冷却ロール
とからなる一対のロール間に挿入して加熱圧延し、熱ロ
ール側にシート状物を積層し、このシート状物を熱ロー
ルから剥離させることを特徴とするジョイントシートの
製造方法を提案している。

【０００５】また、特公平４-５０５３号公報におい
て、芳香族ポリアミド繊維またはフィブリル化した芳香
族ポリアミド繊維あるいはこの両者からなる基材繊維、
ゴム材、ゴム薬品、充填材およびポリオレフィン系重合
体を含んでなることを特徴とするジョイントシートを提
案している。

【０００６】これらのジョイントシートは、シール特性
等に優れているが、これらのジョイントシートを、例え
ば、管体内部は高温蒸気と接し、管体外部は乾熱と接す
るような高温蒸気配管用として用いようとすると、耐熱
性、耐蒸気性が必ずしも充分でなく、蒸気中、特に２０
０℃程度の高温蒸気と接すると比較的短時間（例：７２
時間）に硬化して柔軟性を失い、長時間（例：９７０時
間）経過すると熱劣化し脆化してしまい、配管締結ボル
トを締め直すとジョイントシートは簡単にひび割れてし
まうとの問題点があった。

【０００７】本発明者らは、このような非石綿系ジョイ
ントシートの耐熱性、耐蒸気特性を向上させるべく鋭意
研究したところ、ジョイントシート中に膨張黒鉛が特定
の量で含まれていると、得られるジョイントシートの耐
熱性および耐蒸気性がバランス良く向上することを見出
して、既に特願平６-２５２２６号として提案してい
る。

【０００８】このような非石綿系ジョイントシートにつ
いて、さらに鋭意検討したところ、この膨張黒鉛に代
え、あるいはこの膨張黒鉛とともに再生膨張黒鉛が含ま
れたジョイントシートでは、さらに高温域での寸法安定
性、フランジ面への馴染み性、シール性にも著しく優れ
ることなどを見出して本発明を完成するに至った。

【０００９】なお、上記の公報には、充填材としてグラ
ファイト（黒鉛）が挙げられているが、再生膨張黒鉛、
膨張黒鉛については示唆すらされていない。これは従
来、充填材として膨張黒鉛などを用いるとジョイントシ
ート製造時の混練操作が困難となり、膨張黒鉛が均一に
分散され、気密性に優れたジョイントシートは得られな
いと考えられていたためと思われる。

【００１０】

【発明の目的】本発明は、上述のように、非石綿系基材
繊維を用いて得られるジョイントシ―トの高温域での寸
法安定性、フランジ面への馴染み性、シール性などを向
上させることを目的としている。

【００１１】

【発明の概要】本発明に係るジョイントシートは、非石
綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊
維、ゴム材、膨張黒鉛を圧縮粉砕して得られる再生膨張
黒鉛、ゴム薬品および再生膨張黒鉛以外の充填材を含ん
でなり、上記再生膨張黒鉛が、ジョイントシート中に１
〜７０重量％の量で含まれていることを特徴としてい
る。

【００１２】また、上記ジョイントシート中には、非石
綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維
は、５〜８０重量％、ゴム材は、５〜３０重量％、再生
膨張黒鉛は、１〜７０重量％、ゴム薬品は、０．１〜１
０重量％、充填材（再生膨張黒鉛を除く）は、５〜８０
重量％の量で含まれていることが好ましい。

【００１３】上記ジョイントシートには、上記再生膨張
黒鉛と共に、膨張黒鉛が含まれていてもよく、この場合
には、再生膨張黒鉛と膨張黒鉛とはその合計量が上記の
ような範囲であることが好ましい。

【００１４】上記ジョイントシートには、さらに吸水樹
脂が含まれていてもよく、この場合には、ジョイントシ
ート中にこの吸水樹脂は通常、１〜８０重量％、好まし
くは２〜２０重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％
の量で含まれていることが望ましい。

【００１５】このような本発明に係るジョイントシート
は、高温域での寸法安定性、フランジ面への馴染み性、
シール性などに優れている。

【００１６】

【発明の具体的説明】本発明に係るジョイントシート
は、非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる
基材繊維、ゴム材、膨張黒鉛を圧縮粉砕して得られる再
生膨張黒鉛、ゴム薬品および充填材（再生膨張黒鉛を除
く）を含んでなっているが、以下に各成分について詳細
に説明する。［基材繊維］基材繊維としては、非石綿系無機繊維と有
機繊維の何れか一方、または非石綿系無機繊維と有機繊
維の両者が用いられる。

【００１７】非石綿系無機繊維すなわち石綿以外の無機
繊維としては、ガラス繊維、セラミック繊維、岩綿、鉱
さい綿、溶融石英繊維、化学処理高シリカ繊維、溶融珪
酸アルミナ繊維、アルミナ連続繊維、安定化ジルコニア
繊維、窒化ホウ素繊維、チタン酸カリウム繊維、ウイス
カー、ボロン繊維、炭素繊維、金属繊維等の従来ジョイ
ントシート形成用基材繊維として公知の無機繊維が広く
用いられる。なお、本発明においては無機繊維として、
石綿繊維を少量含有させることができる。

【００１８】有機繊維としては、芳香族ポリアミド繊
維、ポリアミド系繊維、ポリオレフィン系繊維、ポリエ
ステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニ
ルアルコール系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリ尿素
系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリフルオロカーボン繊
維、フェノール繊維、セルロース系繊維等の従来ジョイ
ントシート形成用基材繊維として公知の有機繊維が広く
用いられる。このうち、芳香族ポリアミド繊維（商品
名：ケブラー，デュポン社製）ならびにフィブリル化し
た芳香族ポリアミド繊維（商品名：ケブラーパルプ）が
特に好ましい。

【００１９】このような基材繊維は、得られるジョイン
トシート中に通常、５〜８０重量％、好ましくは１０〜
５０重量％の量で含まれていることが望ましい。［ゴム材］ゴム材としては従来公知のものが広く用いら
れるが、本発明においては、下記のようなアクリルゴム
および／またはニトリルゴムを含むことが好ましい。アクリルゴム本発明で用いられるアクリルゴムとしては、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重
合体、あるいは、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
とアクリロニトリルと官能基（例：水酸基，カルボキシ
ル基）含有モノマーとの共重合体、あるいは（メタ）ア
クリル酸アルキルエステルと官能基含有モノマーとの共
重合体などが挙げられる。

【００２０】このようなアクリルゴムには、アクリロニ
トリルが通常０〜５０重量％、好ましくは３〜３０重量
％、さらに好ましくは５〜１５重量％の量で共重合され
ていることが望ましい。このアクリルゴム中におけるア
クリロニトリル成分単位の含有量が増大すると、乾熱下
の耐熱性は低下し蒸気雰囲気下の耐熱性は向上する傾向
があり、反対にアクリロニトリル成分単位の含有量が低
下すると乾熱下の耐熱性は向上し蒸気雰囲気下の耐熱性
は低下する傾向があるが、上記のような量でアクリロニ
トリルが共重合されてなるアクリルゴムを用いると、耐
蒸気特性および耐熱性のバランスに優れたジョイントシ
ートが得られる。

【００２１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルとし
ては、通常該エステル中のアルキル基が炭素数１〜２０
程度の鎖状、分岐鎖状あるいは脂環状のものが用いら
れ、このようなアルキルエステルとしては、具体的に
は、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アク
リル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、
（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル
酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）ア
クリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシ
ル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、フマル酸ジエチ
ル、メタクリル酸ジエチルなどが挙げられ、これらの内
では、アルキル基が鎖状であり、そのアルキル鎖の炭素
数が１〜１０程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルである（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アク
リル酸オクチルが好ましく用いられる。

【００２２】アクリルゴムを製造する際には、上記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルは、１種または２種以
上組み合わせて用いられる。必要により用いられる官能
基含有モノマーとしては、官能基として例えばカルボキ
シル基、水酸基、ハロゲン基、エポキシ基を有するよう
なモノマーが挙げられ、このような官能基含有モノマー
としては、具体的には、例えば（メタ）アクリル酸、マ
レイン酸等のカルボキシル基含有モノマー；（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸１−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）
アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、Ｎ−メチロールア
クリルアミド等の水酸基含有モノマー；ハロゲン化カル
ボン酸ビニル（モノクロロ酢酸ビニルなど）、２-クロ
ロエチルビニルエーテル、ビニルクロロアセテート、塩
化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、四フッ
化エチレン等のハロゲン基含有モノマー；アリルグリシ
ジルエーテル、アクリル酸グリシジル等のエポキシ基含
有モノマー等が挙げられ、これらの内では水酸基、ハロ
ゲン基、またはカルボキシル基含有モノマーが好まし
く、具体的にはモノクロロ酢酸ビニルのようなハロゲン
化カルボン酸ビニル、ヒドロキシエチルメタアクリレー
トが好ましく用いられる。

【００２３】このようなアクリルゴムの例を挙げると、
アクリル酸ブチル８０〜９０重量％／アクリル酸エチル
０．５〜２重量％／アクリロニトリル５〜２０重量％、
アクリル酸エチル９０〜９８重量％／モノクロロ酢酸ビ
ニル１〜５重量％、アクリル酸ブチル８０〜９０重量％
／アクリロニトリル５〜２０重量％／ヒドロキシエチル
メタアクリレート０．５〜２重量％などが挙げられる。

【００２４】なおこのアクリルゴムには、上記共重合用
モノマーすなわち（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル、アクリロニトリルおよびさらに必要により用いられ
る官能基含有モノマーと共に、下記のようなその他のモ
ノマーが共重合されていてもよい。

【００２５】その他のモノマーとしては、メチルビニル
ケトン、エチレン、イソブチレン、プロピレン、イソブ
チルビニルエーテル、プロペニルエーテル、イソプレ
ン、ブタジエン、酢酸ビニル、ビニルスルフィド、ビニ
ルピリジン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピロー
ル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニル琥珀酸イミド、
Ｎ−ビニルカルバゾール、無水マレイン酸、無水（メ
タ）アクリル酸、スチレン、α-メチルスチレン、p-メ
チルスチレン、メチルビニルケトン、アクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリロニトリ
ル、フマロニトリル等が挙げられる。ニトリルゴムニトリルゴム（ＮＢＲ）は、アクリロニトリルとブタジ
エンとの共重合体であって、該共重合体中におけるアク
リロニトリルから誘導される構成単位の含有量は、特に
限定されないが、例えば１５〜５０重量％程度である。
なお、このようなニトリルゴムには、上記共重合成分す
なわちアクリロニトリルとブタジエン以外に、通常ニト
リルゴムに共重合成分として含まれ得るような成分、例
えば（メタ）アクリル酸、２ーメチルー５-ビニルピリジ
ン等の他の成分が共重合されていてもよい。

【００２６】このニトリルゴムは、前記アクリルゴムを
併用する場合には、ジョイントシート中に前記アクリル
ゴム１００重量部に対して通常２〜５０重量部、好まし
くは５〜２０重量部の量で含まれていることが望まし
い。

【００２７】本発明のジョイントシートには、下記のよ
うなゴム材が含まれていてもよい。ゴム材は、上記の基
材繊維類を結合する役割等を果たしており、スチレンブ
タジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ク
ロロプレンゴム（ＣＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ブ
チルゴム（ＩＩＲ）、エチレン―プロピレンゴム（ＥＰ
Ｍ）、フッ素ゴム（ＦＰＭ）、シリコ―ンゴム（Ｓ
ｉ）、クロロスルフォン化ポリエチレン（ＣＳＭ）、エ
チレン酢ビゴム（ＥＶＡ）、塩化ポリエチレン（ＣＰ
Ｅ）、塩化ブチルゴム（ＣＩＲ）、エピクロルヒドリン
ゴム（ＥＣＯ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、
天然ゴム（ＮＲ）などが挙げれる。

【００２８】またこれらのゴム材例えばＳＢＲにナフテ
ン系のプロセス油が配合された油展ゴムを用いることも
できる。さらにまた、このような油展ゴムと上記のよう
なゴム材とを組合せて用いることもできる。アクリルゴ
ムおよびニトリルゴム以外のこれらのゴム材の内では、
得られるジョイントシートの耐熱性等の観点から、熱硬
化性のゴム材が好ましい。

【００２９】このようなアクリルゴム、ニトリルゴム等
のゴム材は、総量で、ジョイントシート中に、通常５〜
３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の量で含まれ
ていることが望ましい。［再生膨張黒鉛および膨張黒鉛］再生膨張黒鉛は、膨張
黒鉛（バージン）を圧縮粉砕して得られる。この際の圧
縮圧は、少なくとも１ｋｇ／ｃｍ²、通常１〜１００ｋ
ｇ／ｃｍ²、好ましくは５〜４０ｋｇ／ｃｍ²、さらに好
ましくは１０〜３０ｋｇ／ｃｍ²であることが望まし
い。なお、本発明においては、このように圧縮した後、
必要によりシート状等に一旦成形し、次いで粉砕しても
よい。また、圧縮され、さらに必要により成形された膨
張黒鉛シートガスケット等の打ち抜き残滓を粉砕して用
いてもよい。このような再生膨張黒鉛は、膨張黒鉛（バ
ージン）と比べて、基材繊維、ゴムなどとの濡れ性（混
和性）が良好であり、ジョイントシート中に大量に配合
できる。

【００３０】このような再生膨張黒鉛の長手方向の長さ
は、通常１０〜１００μｍ、好ましくは１０〜８０μ
ｍ、さらに好ましくは２０〜５０μｍ，特に好ましくは
３０〜５０μｍ程度である。

【００３１】このような再生膨張黒鉛は、得られるジョ
イントシート中に、通常、１〜７０重量％、好ましくは
１０〜６０重量％程度の量で含有されていることが望ま
しい。

【００３２】このような再生膨張黒鉛が含有されたジョ
イントシートでは、著しくシール性に優れ、圧縮率が大
きく、フランジ面への馴染み性に優れている。なお、上
記膨張黒鉛（バージン）は、通常、黒鉛を硫酸、硝酸等
で酸処理して層間化合物を生成させたのち、この層間化
合物を水洗・乾燥し、次いで熱により黒鉛結晶層間を膨
張させて得られるフレーク状粉末である。この膨張黒鉛
（バージン）は、製法などにもより一概に決定されない
が、例えば、粒度範囲は５０〜６００μｍ程度である。

【００３３】本発明に係るジョイントシートには、上記
再生膨張黒鉛と共に、このような膨張黒鉛（バージン）
が含まれていても良い。このように再生膨張黒鉛と膨張
黒鉛とを併用する場合には、その合計量が上記の範囲と
なるような量で用いることが好ましい。このように、再
生膨張黒鉛と膨張黒鉛とが含有されたジョイントシート
では、膨張黒鉛のみが配合されたジョイントシートより
も圧縮率が大きく、フランジ面への馴染み性に優れる傾
向がある。［吸水樹脂］本発明に係るジョイントシートには、吸水
樹脂が含有されていてもよく、このような吸水樹脂とし
ては、イオン性基またはその塩あるいは、ノニオン性親
水性基を有する、親水性かつ水不溶性の水膨潤性高分子
が挙げられる。

【００３４】イオン性基またはその塩としては、カルボ
キシル基、スルホン基、リン酸基、第４級アンモニウム
塩基、アミノ基、イミノ基、ピリジニウム塩基などが挙
げられ、ノニオン性親水性基としては、ヒドロキシル
基、エーテル基、鎖状または環状アミド基、ニトリル基
などが挙げられる。このような吸水樹脂（水膨潤性物
質）には、イオン性基またはその塩と、ノニオン性親水
性基の両者が含まれていてもよい。これらの吸水樹脂
は、天然物であってもよく、合成物あるいは半合成物
（例：澱粉系、カルボキシメチルセルロース系）であっ
てもよい。

【００３５】このような吸水樹脂としては、具体的に
は、例えば、アクリル酸またはその塩とジビニルベンゼ
ンとの共重合体；アクリロニトリルと塩化ビニル（また
は塩化ビニリデン）、およびこれらと共重合可能な１種
または２種以上のエチレン系単量体とを共重合してなる
重合体のアルカリ加水分解物；アクリロニトリル系重合
体をアルカリで加水分解してなる重合体のホルムアルデ
ヒド架橋体；アクリロニトリル系重合体（例：アクロリ
ニトリル−酢酸ビニル共重合体）をアルカリで加水分解
してなる重合体を乾燥し、繊維状化させたもの；アクリ
ロニトリルとアクリル酸とＮ-メチロールアクリロアミ
ドとを共重合し、紡糸し、架橋し（例：２０％Ｈ₂ＳＯ₄
存在下に１００℃に加熱）、乾燥し、次いで繊維状化さ
せたもの；アシル化ポリエチレンイミンとＴＤＩ（トリ
レンジイソシアネート）とを反応させ、発泡（例：１３
０℃×３０分間加熱）させた後、水洗し乾燥させたも
の；アクリルアミド系共重合体のホルムアルデヒド架橋
体；ポリアクリル酸とポリビニルアルコールとの酸縮合
物；ポリビニルアルコールの放射線架橋体あるいは、ポ
リビニルアルコールのエピクロルヒドリン、オルトリン
酸あるいはアルブミンによる架橋体を乾燥させたもの；
ポリビニルアルコールのリン酸縮合体；２-ヒドロキシ
エチルメタクリレートとエチレングリコールジメタクリ
レートとの共重合体；２-メチル-５-ビニルピリジンと
Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミドとの共重合体；
Ｎ，Ｎ’-ジメチルアミノエチルメタクリレートとＮ，
Ｎ’-メチレンビスアクリルアミドとの共重合体；Ｎ-ビ
ニル-２-ピロリドンとエチレングリコールジメタクリレ
ートとの共重合体；ポリオキシエチレンの放射線照射に
よる架橋体；澱粉の酸性下加熱縮合物；澱粉とモノクロ
ル酢酸ナトリウムとの反応によるカルボキシルメチル化
物をホルムアルデヒドにて架橋し、乾燥させたもの；澱
粉とポリアクリル酸ナトリウムとを加熱混練（例：１５
０℃〜１７０℃、水中）した後、乾燥させたもの；多糖
類［例：澱粉、ザンタンガム、グアーガム、キサトン、
ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、好ましくは澱粉］
にアクリル酸をグラフト重合したものまたはその中和物
；澱粉-アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化
物；澱粉とアクリル酸とトリメチロールプロパントリア
クリル酸エステル（TMPTA）との共重合体の中和物の乾
燥体；ビニルエステルとエチレン系不飽和カルボン酸ま
たはその誘導体との共重合体ケン化物の乾燥体；セルロ
ース-アクリロニトリルグラフト重合物を加水分解した
後、乾燥した物；セルロースとモノクロル酢酸ナトリウ
ムとの反応によるカルボキシルメチル化物を架橋または
加熱不溶化し、繊維状化したもの；再生セルロースとポ
リアクリル酸ナトリウムとの重合体を紡糸し凝固し乾燥
したもの；アクリル酸金属塩ポリマーを架橋剤（例：金
属イオン、ポリエポキシ化合物）にて架橋し、乾燥した
もの；アクリル酸ナトリウムを架橋剤の存在下に重合
し、次いで乾燥したもの；アクリル酸ナトリウムをソル
ビタン脂肪酸エステル等の存在下に懸濁重合してなる自
己架橋物を乾燥したもの；酢酸ビニルと（メタ）アクリ
ル酸メチルとの共重合体をアルカリ存在下に加水分解
し、次いで乾燥したもの；などが挙げられる。これらの
吸水樹脂は、１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。

【００３６】これらの吸水樹脂の形状は、特に限定され
ず、例えば、粉末状、繊維状、液状、ゲル状、フィルム
状などが挙げられる。このような吸水樹脂は、ジョイン
トシート中に、通常１〜８０重量％、好ましくは２〜２
０重量％、さらに好ましくは２〜１５重量％の量で含有
されてもよい。このような吸水樹脂が含有されているジ
ョイントシートでは、吸水樹脂が含有されていないジョ
イントシートの場合よりも低面圧での締め付けで、所望
の水シール性を得ることができる。［ゴム薬品および充填材］ゴム薬品としては、(i) イソ
シアネート系化合物の他、硫黄、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、金属石鹸、過酸化物、ジニトロソベンゼンなど
の加硫剤、(ii)チアゾール系化合物、ポリアミン系化合
物、スルフェンアミド系化合物、ジチオカルバメート系
化合物（例：ジチオカルバミン酸亜鉛）、アルデヒドア
ミン系化合物、グアニジン系化合物、チオ尿素系化合
物、キサンテート系化合物などの加硫促進剤等が挙げら
れる。これらのゴム薬品は１種または２種以上組み合わ
せて用いてもよい。これらのゴム薬品は、ジョイントシ
ート中に、通常０．１〜１０重量％、好ましくは３〜５
重量％の量で含まれていることが望ましい。

【００３７】充填材としては、クレー、タルク、硫酸バ
リウム、重炭酸ナトリウム、グラファイト（黒鉛）、硫
酸鉛、トリポリ石、ウォラストナイトなどが挙げられ
る。

【００３８】再生膨張黒鉛並びに膨張黒鉛を除くこれら
の充填材は、１種または２種以上組み合わせて用いても
よい。該充填材は、ジョイントシート中に、通常５〜８
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％の量で含まれて
いることが望ましい。［ジョイントシートの製造］次に本発明に係るジョイン
トシートの製造方法について説明する。

【００３９】例えば、トルエン、ゴム揮などのゴム材用
溶剤に、上記のアクリルゴム、ニトリルゴム等のゴム材
を溶解させ、これに再生膨張黒鉛（および必要によりさ
らに膨張黒鉛および／または吸水樹脂）、ゴム薬品およ
び充填材を混入する。得られた溶液または分散液に、芳
香族ポリアミド繊維、フィブリル化した芳香族ポリアミ
ド繊維等の有機繊維および／またはガラス繊維等の無機
繊維からなる基材繊維を配合して均一になるように混練
して粘土状のジョイントシート形成用組成物を準備す
る。次いでこの組成物を熱ロールと冷却ロールとからな
る一対のロール間に挿入して加熱圧延する。この際、熱
ロールは１２０〜１６０℃の温度に、また冷却ロールは
３０℃以下の温度に保たれていることが好ましく、この
ような一対のロールを含む装置は、シーター装置として
公知である。

【００４０】上記のようにジョイントシート形成用組成
物を一対のロール間に挿入すると、該組成物は加熱圧延
されて熱ロール側にシート状に積層される。このシート
状の組成物を熱ロールから剥離させると、ジョイントシ
ートが得られる。

【００４１】なおゴム材用溶剤は、ジョイントシート形
成用組成物の混練工程、加熱圧延工程でほとんど完全に
蒸散してしまう。なお、ジョイントシート形成用組成物
を一対のロール間に挿入してシート状に圧延する際に、
冷却ロールに該組成物の一部が付着することがある。こ
のような冷却ロールへのジョイントシート形成組成物の
付着防止は、該組成物中に有機帯電防止剤を０．１〜１
０重量％の量で添加することによって高めることができ
る。有機帯電防止剤としては、ラウリルトリメチルアン
モニウムクロリドなどのカチオン性帯電防止剤、アルキ
ル硫酸エステルなどのアニオン性帯電防止剤、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテルなどの非イオン性帯電防止
剤、ベタインなどの両性帯電防止剤、水溶性ポリマー帯
電防止剤あるいはケイ素化合物系帯電防止剤などが用い
られる。

【００４２】本発明に係るジョイントシートは上記製法
に限定されず、従来公知の抄紙法にて製造することもで
きる。

【００４３】

【発明の効果】本発明に係るジョイントシートは、特定
量の再生膨張黒鉛を含んでいるため、高温域での寸法安
定性、フランジ面への馴染み性、シール性等に優れてい
る。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるも
のではない。なお、以下の説明では、充填材というとき
は、通常、再生膨張黒鉛、膨張黒鉛を含まない意味で用
いている。［試験方法］試料厚さ：１．５ｍｍ１．常態試験ＪＩＳＲ３４５３に準拠して測定した。２．耐熱老化試験ａ）引張強さ試料を熱処理した後、ＪＩＳＲ３４５３に準拠して
測定した。

【００４５】ｂ）寸法変化率試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いて、熱処理前後の試料の
寸法変化率を、座標測定器［トプコン（株）製］にて測
定した。

【００４６】ｃ）破断距離・破断荷重試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いた。

【００４７】熱処理後の試料を、図１に示すようなイン
ストロン万能試験機１０を使用して１０（mm／分）の速
度で圧縮（下方に押し曲げる）して、破断距離（mm）お
よび破断荷重（Ｎ）を求めた。なお、試料の柔軟性が大
きいほど破断距離Ｌは大きくなり、また試料の熱硬化の
度合が大きいほど破断距離は小さくなる。［インストロン万能試験機］なお、このインストロン万
能試験機１０は、所定距離Ｍ（６０mm）離間して垂直に
立設された上端部が水平な２枚の板状支持脚と、これら
の板状支持脚の上端面に沿って該上端面上にそれぞれ配
置された２本の丸棒５（直径φ：１０mm）と、これら丸
棒−丸棒間上方に配置され、所定速度（１０mm／分）で
試料１を押す（試料の圧縮）ことにより、前記丸棒５，
５間に掛け渡された試料１を下方４に押し曲げ破断させ
る荷重３とからなっている。

【００４８】このインストロン万能試験機を用いた試験
においては、落下体３を試料上に落下させることにより
試料に亀裂が生じた時の距離Ｌ（mm）を破断距離とし、
その時の荷重を破断荷重とした。荷重を降下させ変形
（破断）させた状態の試料を点線２で表わしている。３．耐蒸気特性試験耐蒸気特性試験に際しては、熱処理装置としてオートク
レーブを使用した。ａ）引張強さ、圧縮率、復元率試料を熱処理した後、ＪＩＳＲ３４５３に準拠して測
定した。ｂ）伸び率試料として、２５mm（縦）×１５０mm（横）×１．５mm
（厚さ）の大きさのものを用いた。該試料をチャック間
距離１００（ｍｍ）に設定したインストロン万能試験機
に固定し、該試料を１０（ｍｍ／分）の速度でその横方
向に引張り、破断するまでの伸び率を測定した。

【００４９】試料の柔軟性が大きいほどその伸び率は大
きくなり、硬化するほど伸び率は小さくなっている。４．シール性「表２」、「表６」に示すシール性は、本発明の方法に
より得られた厚さ１．５ｍｍのジョイントシートを外径
６５ｍｍ、内径５０ｍｍに打抜いてガスケットを得た。
このガスケットを「マルトーシールテスター」（丸東社
製）を使用し、ガスケット締付応力９．８ＭＰａ、流体
圧０．０９８ＭＰａの窒素ガスにて、シール性を測定し
た。５．水シール性表８に示す水シール性は、ＡＳＴＭＦ３７ sealabili
ty に準拠して測定した。６．膨潤速度試験「表７」に示す膨潤速度試験は、ＴＳＫ７１００４．
１２項に準拠して測定した。７．再生膨張黒鉛以下の実施例、比較例等で用いた「再生膨張黒鉛」は、
膨張黒鉛（バージン）を加圧・圧縮したものを粉砕す
るか、膨張黒鉛シートガスケット等の打抜き残滓を、
粒度５０μｍ以下に粉砕することにより得られる。８．膨張黒鉛のカサ密度、粒度範囲以下の実施例、比較例等で用いた膨張黒鉛のカサ密度、
粒度範囲は、下記のとおり。

【００５０】膨張黒鉛［商品番号：ＥＸＰ．Ｐ，日
本黒鉛工業（株）製］：カサ密度が０．０６g/cm³であ
り、その粒度範囲が１００〜６００μｍである。膨張黒鉛［商品番号：ＥＰ，日本黒鉛工業（株）
製］：カサ密度が０．１２g/cm³であり、その粒度範囲
が５０〜４００μｍである。９．吸水樹脂：ビニルアルコール／アクリル酸共重合体，商品名：
「スミカゲルＳＰ−５２０」、住友化学工業（株）
製。１０．ＬＬＣ：Long Life Coolantの略で、冷却水を表し、本明細書
では水/エチレンク゛リコール＝1/1(体積比)を使用。

【００５１】

【実施例１】以下の組成を有するジョイントシート形成
用組成物を調製した。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・３０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・４０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］得られた組成物を１３０℃に保たれた加熱ロールと３０
℃以下に保たれた冷却ロールとの間に挿入して加熱圧延
した。このようにすると、該組成物は熱ロール側にシー
ト状に積層された。このシート状物を熱ロールからドク
ターブレードにより剥離してジョイントシートを得た。

【００５２】次に得られたジョイントシートの各種特性
を上記のようにして測定した。結果を表１〜表４に示
す。

【００５３】

【実施例２】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５４】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％，日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・５０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・２０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５５】

【実施例３】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５６】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・７０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５７】

【実施例４】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００５８】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・３０重量％膨張黒鉛［商品番号；ＥＸＰ．Ｐ，日本黒鉛工業（株）製］・・・・・・２０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・２０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００５９】

【実施例５】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６０】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・３０重量％膨張黒鉛［商品番号；ＥＰ，日本黒鉛工業（株）製］・・・・・・２０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・２０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６１】

【比較例１】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６２】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１４重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・７０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６３】

【比較例２】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６４】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１４重量％再生膨張黒鉛・・・・・・８０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６５】

【参考例１】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００６６】結果を表１〜表４に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１４重量％膨張黒鉛［商品番号；ＥＸＰ．Ｐ，日本黒鉛工業（株）製］・・・・・・５０重量％基材繊維・・・・・・５重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・５重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・２０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】

【実施例６】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７２】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・４０重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・５重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・２０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７３】

【実施例７】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７４】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・３０重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・４重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・３１重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７５】

【実施例８】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７６】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・２０重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・３重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・４２重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７７】

【実施例９】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００７８】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・１０重量％膨張黒鉛［商品番号；ＥＸＰ．Ｐ，日本黒鉛工業（株）製］・・・・・・１０重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・３重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・４２重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００７９】

【実施例１０】実施例１において、配合材料および配合
割合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と
同様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様
に各種特性を測定した。

【００８０】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１６重量％再生膨張黒鉛・・・・・・１０重量％膨張黒鉛［商品番号；ＥＰ，日本黒鉛工業（株）製］・・・・・・１０重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・３重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・４２重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００８１】

【比較例３】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００８２】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製］・・・・・・１４重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・７０重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００８３】

【比較例４】実施例１において、配合材料および配合割
合をそれぞれ下記のように変えた以外は、実施例１と同
様にしてジョイントシートを製造し、実施例１と同様に
各種特性を測定した。

【００８４】結果を表５〜表８に示す。ニトリルゴム［アクリロニトリル含有量：３３〜３５重量％、日本ゼオン（株）製製］・・・・・・１４重量％基材繊維・・・・・・１０重量％（芳香族ポリアミド繊維・・・・・・１０重量％）吸水樹脂・・・・・・４重量％充填材（硫酸バリウム、クレー）・・・・・・６６重量％ゴム薬品・・・・・・残部［合計を１００重量％とする。］

【００８５】

【表５】

【００８６】

【表６】

【００８７】

【表７】

【００８８】

【表８】

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、インストロン万能試験機を用いた試料
の破断距離および破断荷重の測定方法の説明図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非石綿系無機繊維および／または有機繊維
からなる基材繊維、ゴム材、膨張黒鉛を圧縮粉砕して得
られる再生膨張黒鉛、ゴム薬品および該再生膨張黒鉛以
外の充填材を含んでなり、上記再生膨張黒鉛が、ジョイントシート中に１〜７０重
量％の量で含まれていることを特徴とするジョイントシ
ート。
【請求項２】上記非石綿系無機繊維および／または有機
繊維からなる基材繊維、ゴム材、再生膨張黒鉛、ゴム薬
品および再生膨張黒鉛以外の充填材がジョイントシート
中に、それぞれ下記の量で含まれていることを特徴とす
る請求項１に記載のジョイントシート：非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維：５〜８０重量％、ゴム材：５〜３０重量％、再生膨張黒鉛：１〜７０重量％、ゴム薬品：０．１〜１０重量％、再生膨張黒鉛以外の充填材：５〜８０重量％。
【請求項３】さらに吸水樹脂が含有されていることを特
徴とする請求項１に記載のジョイントシート。
【請求項４】上記非石綿系無機繊維および／または有機
繊維からなる基材繊維、ゴム材、再生膨張黒鉛、吸水樹
脂、ゴム薬品および再生膨張黒鉛以外の充填材がジョイ
ントシート中に、それぞれ下記の量で含まれていること
を特徴とする請求項３に記載のジョイントシート：非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維：５〜８０重量％、ゴム材：５〜３０重量％、再生膨張黒鉛：１〜７０重量％、吸水樹脂：１〜８０重量％、ゴム薬品：０．１〜１０重量％、再生膨張黒鉛以外の充填材：５〜８０重量％。
【請求項５】非石綿系無機繊維および／または有機繊維
からなる基材繊維、ゴム材、膨張黒鉛を圧縮粉砕して得
られる再生膨張黒鉛と膨張黒鉛、ゴム薬品および充填材
（再生膨張黒鉛と膨張黒鉛を除く）を含んでなり、上記再生膨張黒鉛と膨張黒鉛とが、ジョイントシート中
に合計で１〜７０重量％の量で含まれていることを特徴
とするジョイントシート。
【請求項６】上記非石綿系無機繊維および／または有機
繊維からなる基材繊維、ゴム材、再生膨張黒鉛と膨張黒
鉛、ゴム薬品、充填材（再生膨張黒鉛と膨張黒鉛を除
く）がジョイントシート中に、それぞれ下記の量で含ま
れていることを特徴とする請求項５に記載のジョイント
シート：非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維：５〜８０重量％、ゴム材：５〜３０重量％、再生膨張黒鉛と膨張黒鉛：１〜７０重量％、ゴム薬品：０．１〜１０重量％、充填材（再生膨張黒鉛と膨張黒鉛を除く）：５〜８０重量％。
【請求項７】さらに吸水樹脂が含有されていることを特
徴とする請求項５に記載のジョイントシート。
【請求項８】上記非石綿系無機繊維および／または有機
繊維からなる基材繊維、ゴム材、再生膨張黒鉛と膨張黒
鉛、吸水樹脂、ゴム薬品、充填材（再生膨張黒鉛と膨張
黒鉛を除く）がジョイントシート中に、それぞれ下記の
量で含まれていることを特徴とする請求項７に記載のジ
ョイントシート：非石綿系無機繊維および／または有機繊維からなる基材繊維：５〜８０重量％、ゴム材：５〜３０重量％、再生膨張黒鉛と膨張黒鉛：１〜７０重量％、吸水樹脂：１〜８０重量％、ゴム薬品：０．１〜１０重量％、充填材（再生膨張黒鉛と膨張黒鉛を除く）：５〜８０重量％。