JPH08311805A - Waterproof floor system material, waterproof floor system pavement structure, and floor system work execution method - Google Patents
Waterproof floor system material, waterproof floor system pavement structure, and floor system work execution methodInfo
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- JPH08311805A JPH08311805A JP12356395A JP12356395A JPH08311805A JP H08311805 A JPH08311805 A JP H08311805A JP 12356395 A JP12356395 A JP 12356395A JP 12356395 A JP12356395 A JP 12356395A JP H08311805 A JPH08311805 A JP H08311805A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性、耐水性、接着
性、低温可撓性に優れた道路橋、高架橋等の床版防水材
料、床版防水舗装構造体及び施工方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a road bridge having excellent curability, water resistance, adhesiveness and flexibility at low temperature, a floor slab waterproof material for viaducts, a floor slab waterproof pavement structure and a construction method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】コンクリート床版は、橋梁や高速道路等
の耐久性向上を目的に防水施工を施されている。現在、
床版の防水構造としてはシート系、塗膜系、舗装系の３
種類がある。この内舗装系は他の２種類に比べ防水性能
が劣るため施工例は少ない。2. Description of the Related Art Concrete floor slabs are waterproofed for the purpose of improving the durability of bridges and highways. Current,
There are three types of waterproof structure for floor slabs: sheet system, paint film system and pavement system.
There are types. Since this inner pavement system is inferior in waterproof performance to the other two types, there are few construction examples.
【０００３】シート系防水は、工場で製作された合成繊
維不織布等に加熱溶融した特殊アスファルトを含浸さ
せ、鉱物質粉末を散布して、厚み２ｍｍ程度、巾１ｍ程
度に成形したシートを床版に溶融または接着剤等で張り
付ける工法である。For sheet-type waterproofing, a synthetic fiber nonwoven fabric manufactured in a factory is impregnated with special asphalt that has been heated and melted, and mineral powder is sprinkled to form a sheet having a thickness of about 2 mm and a width of about 1 m as a floor slab. This is a method of fusion or pasting with an adhesive or the like.
【０００４】シート防水床版構造は、床版および舗装と
の接着性、床版にクラックが発生した場合のクラック追
従性に優れる等の長所を有する。しかし、一方短所とし
ては作業がシート裏面をバーナーで溶融しながら貼ると
いった特殊な熟練作業が要求されるとか、あるいは溶融
アスファルト製造時のアスファルト加熱による火気、火
傷事故の懸念等がある。更に施工期間が、塗膜系より長
い等の問題もある。The sheet waterproof floor slab structure has advantages such as excellent adhesion to the floor slab and pavement and excellent crack followability when cracks occur in the floor slab. However, on the other hand, as a disadvantage, special skilled work such as sticking while melting the back surface of the sheet with a burner is required, or there is a concern of fire or burn injury due to asphalt heating during manufacturing of molten asphalt. Further, there is a problem that the construction period is longer than that of the coating system.
【０００５】また、施工場所は平面部のみではなく、形
状的に立ち上がりを含んだ変化した部分、すなわち高架
道路の場合、縁石や地覆あるいは排水梁などと舗装との
境界部は路面の水が浸透し易く、シート防水構造の場合
の大きな問題となる。シート防水の機能上の致命的な欠
点は、シートを張り付けの時、溶融張り付け用アスファ
ルトを均一に施工することが極めて困難なことである。
すなわち、どうしても一部空気の巻き込みが生じる。空
気を巻き込んだ場合、その場所に集中的にコンクリート
中の水分が集まり、水蒸気によるブリスタリング現象を
生じる。そして、繰り返しによりやがて舗装層にクラッ
クが入り、剥離現象へとつながる。特に重交通路線や車
両による遠心力や加速、制動に伴う大きなせん断力が働
く曲線部や坂道でこうした問題が発生する。Further, the construction site is not limited to a flat surface portion, but in a changed portion including a rising in shape, that is, in the case of an elevated road, the boundary surface between the curbstone, the ground cover or the drainage beam and the pavement is the water of the road surface. It easily penetrates, which is a big problem in the case of a waterproof structure. A fatal drawback of the function of waterproofing the sheet is that it is extremely difficult to uniformly apply the asphalt for fusion bonding when the sheet is bonded.
That is, some air is inevitably involved. When air is entrained, the moisture in the concrete is concentrated at that place, causing a blistering phenomenon due to water vapor. Then, the pavement layer will eventually be cracked by repetition, leading to a peeling phenomenon. In particular, such problems occur in curved sections and slopes where centrifugal force due to heavy traffic lines and vehicles, and large shearing forces associated with acceleration and braking act.
【０００６】塗膜系防水床版構造としては、クロロプレ
ンゴムなどの合成ゴムを揮発性溶剤に溶かした合成ゴム
系（溶剤型）と変性エポキシ等のエポキシ樹脂系があ
る。合成ゴム系の防水は、クロロプレン等の主成分に無
機フィラー、繊維、加硫剤、顔料などを添加し、揮発性
溶剤を加えた高粘度の溶液が用いられる。一般に、不揮
発分は３０〜５０％程度である。この合成ゴム塗膜防水
材は、接着層上に３〜５回に分けて塗布され、溶剤の揮
発によって乾燥後、加硫が進行し、厚さ０．４〜１．５
ｍｍ程度の連続した防水層を形成する。この際使用する
接着剤は防水材と同様の材料であるが、コンクリートへ
の浸透性を考慮して、揮発性溶剤を７５〜９０％と多く
加えたゴム系溶剤型が用いられる。通常コンクリート上
に１〜２回に分けて塗布する。以上が主流を占める塗膜
系防水床版構造の施工法である。[0006] As the coating type waterproof floor slab structure, there are a synthetic rubber type (solvent type) in which a synthetic rubber such as chloroprene rubber is dissolved in a volatile solvent and an epoxy resin type such as a modified epoxy. For synthetic rubber waterproofing, a high-viscosity solution is used in which an inorganic filler, a fiber, a vulcanizing agent, a pigment, etc. are added to a main component such as chloroprene and a volatile solvent is added. Generally, the nonvolatile content is about 30 to 50%. This synthetic rubber coating film waterproof material is applied on the adhesive layer in 3 to 5 divided portions, and after drying by evaporation of the solvent, vulcanization proceeds to a thickness of 0.4 to 1.5.
A continuous waterproof layer of about mm is formed. The adhesive used at this time is the same material as the waterproof material, but a rubber-based solvent type containing a large amount of a volatile solvent in an amount of 75 to 90% is used in consideration of permeability into concrete. Usually, it is applied to concrete once or twice. The above is the construction method of the coating-type waterproof floor slab structure that occupies the mainstream.
【０００７】塗膜系防水床版構造は、被塗布物の形状変
化に拘らず、塗布できるという長所を持っている。反
面、欠点としては溶剤を飛散させて硬化塗膜を得る等、
施工に時間がかかる。あるいは作業環境及び大気汚染の
問題もある。The coating-type waterproof floor slab structure has the advantage that it can be applied regardless of changes in the shape of the object. On the other hand, the drawback is that the solvent is scattered and a cured coating film is obtained.
Construction takes time. There is also the problem of work environment and air pollution.
【０００８】また塗膜が薄く弱いために、ブリスタリン
グ現象を生じ易いとか、舗装作業時に防水層を破損し易
いという致命的な欠陥を有する。一方、非溶剤系塗膜防
水構造として、エポキシ系防水材を用いるものもある。
しかし、硬化時間が長く、樹脂に伸びが無く、コンクリ
ートのクラック追従性に欠ける。合わせて、樹脂粘度が
高く、作業性が悪い等の問題がある。Further, since the coating film is thin and weak, there are fatal defects that the blistering phenomenon is likely to occur and the waterproof layer is easily damaged during paving work. On the other hand, as a non-solvent coating waterproof structure, there is one using an epoxy waterproof material.
However, the curing time is long, the resin has no elongation, and the crack followability of concrete is lacking. In addition, there are problems such as high resin viscosity and poor workability.
【０００９】一方、コンクリート建築物を基体とした防
水被覆塗膜型構造体としては、特公昭５２−２５８７７
公報に記載されているように、柔軟性のあるウレタン変
性不飽和ポリエステル樹脂と繊維補強材とを組み合わせ
たＦＲＰ材を防水用被覆体とした構造体などが知られて
いる。しかしながら、ＦＲＰ被覆構造体は、ＦＲＰに使
用される樹脂の性能によって、耐水性、耐熱性などに優
れるものの、繊維補強材が混入される処から、材料の伸
びが非常に小さくなると言う欠点がある。然るに、ＦＲ
Ｐ被覆構造体はクラック追従性に劣るという欠点があ
る。また、繊維補強材として使用されるガラス繊維の取
扱い上、含浸脱泡工程等の複雑な作業が必要であり、施
工作業の熟練者を必要とする。On the other hand, as a waterproof coating film type structure using a concrete building as a base, Japanese Patent Publication No. 52-25877.
As described in the publication, there is known a structure in which an FRP material obtained by combining a flexible urethane-modified unsaturated polyester resin and a fiber reinforcing material is used as a waterproof coating. However, although the FRP-coated structure is excellent in water resistance and heat resistance due to the performance of the resin used for FRP, it has a drawback that the elongation of the material becomes very small because the fiber reinforcing material is mixed therein. . By the way, FR
The P-coated structure has a defect that crack followability is poor. Further, in handling the glass fiber used as the fiber reinforcing material, complicated work such as impregnation and defoaming step is required, and a skilled worker in the construction work is required.
【００１０】又、出願人は、先に床版防水構造体に関し
特開平１−１３１７０３号公報、特開平１−１５８１０
１号公報で引張伸び率５〜２００％のＦＲＰ防水層を提
案している。しかしながら、この防水層は、低温可撓性
が悪いためクラック追従性が不十分である欠点があっ
た。In addition, the applicant has previously described the floor slab waterproof structure in Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-131703 and 1-158010.
No. 1 proposes a FRP waterproof layer having a tensile elongation of 5 to 200%. However, this waterproof layer has a defect that crack followability is insufficient due to poor low temperature flexibility.
【００１１】このように従来技術に従う限り、各々の床
版防水構造は、一長一短の有る物である。特に、駆体面
が粗く、また交通遮断の時間が限定される補修用床版防
水施工をする場合、より材料、施工法が限定されるのが
実状である。As described above, each floor slab waterproof structure has merits and demerits as long as it conforms to the prior art. In particular, in the case of waterproof floor slab waterproofing, which has a rough body surface and has a limited traffic interruption time, the material and construction method are more limited.
【００１２】従って、本発明は以下の課題を解決する床
版防水材料、床版舗装構造体、施工方法を提供しようと
するものである。Accordingly, the present invention is intended to provide a floor slab waterproof material, a floor slab paving structure, and a construction method which solve the following problems.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、防水層性能
面からは、 １）耐水性の良いこと。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention, from the viewpoint of waterproof layer performance, 1) has good water resistance.
【００１４】２）低温可撓性に優れることで、床版のク
ラック追従性が良いこと。 ３）床版層と舗装層とが防水層により強固に接着する。
即ち、接着性に優れること。2) Excellent crack resistance of the floor slab due to excellent low temperature flexibility. 3) The floor slab layer and the pavement layer are firmly adhered to each other by the waterproof layer.
That is, it has excellent adhesiveness.
【００１５】施工面からは、 １）硬化性に優れることにより、構造体の施工性、作業
性の良いこと。 ２）防水層施工後、速やかに舗装層を施工できること
（交通遮断時間が短いこと）。である。From the viewpoint of construction, 1) the workability and workability of the structure should be good due to its excellent curability. 2) The pavement layer can be applied immediately after the waterproof layer is applied (the traffic cutoff time is short). Is.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者は、上
述したような発明が解決しようとする課題を解決するべ
く、鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至っ
た。Therefore, the present inventor has completed the present invention as a result of intensive studies in order to solve the problems to be solved by the invention as described above.
【００１７】即ち、本発明は、低温（−１０℃）での引
張伸び率が１０％以上のラジカル硬化型樹脂からなるこ
とを特徴とする床版防水材料、好ましくはラジカル硬化
型樹脂が、(a)エーテル結合含有ラジカル硬化型樹脂と
(b)重合性単量体からなること、好ましくはラジカル硬
化型樹脂の引張強度が、低温（−１０℃）で１００Ｋｇ
ｆ／ｃｍ2以上であること、好ましくはラジカル硬化型
樹脂の引張伸び率が、低温（−１０℃）で４０％以上で
あること、上から（Ａ）舗装層、（Ｂ）低温（−１０
℃）での引張伸び率が１０％以上のラジカル硬化型樹脂
からなる防水層、（Ｃ）床版の構造からなることを特徴
とする床版防水舗装構造体、防水層（Ｂ）の厚みが、
０．２ｍｍ以上であること、好ましくはラジカル硬化型
樹脂が、(a)不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、ウレタンアクリレート樹脂から選択される１種以
上と(b)重合性単量体とからなる樹脂組成物であるこ
と、床版（Ｃ）と舗装層（Ａ）との間に前記の床版防水
材料を用いることを特徴とする床版施工方法を提供しよ
うとするものである。That is, according to the present invention, there is provided a floor slab waterproofing material, preferably a radical curable resin, which is characterized by comprising a radical curable resin having a tensile elongation of 10% or more at a low temperature (-10 ° C). a) With an ether bond-containing radical curable resin
(b) be made of a polymerizable monomer, 100 Kg preferably a tensile strength of curable resin is a low temperature (-10 ° C.)
f / cm 2 or more that it is, preferably the tensile elongation of the curable resin, at low temperature (-10 ° C.) is 40% or more, from the top (A) pavement layer, (B) a low temperature (- 10
(C) a waterproof layer made of a radical curable resin having a tensile elongation of 10% or more, (C) a floor slab waterproof pavement structure comprising a structure of a floor slab, and a waterproof layer (B) having a thickness of ,
It is 0.2 mm or more, and preferably the radical curable resin comprises (a) one or more kinds selected from unsaturated polyester resin, vinyl ester resin and urethane acrylate resin, and (b) a polymerizable monomer. It is intended to provide a floor slab construction method characterized by being a resin composition and using the floor slab waterproof material between the floor slab (C) and the pavement layer (A).
【００１８】（構成）以下に、本発明を詳細に説明す
る。(Structure) The present invention will be described in detail below.
【００１９】本発明の舗装層（Ａ）は、道路舗装に用い
られるアスファルトに骨材を混ぜたアスファルト系舗装
材を加熱１５０〜２６０℃、好ましくは１５０〜１８０
℃で混合し、これを動力ローラーで転圧して成形され
る。アスファルトは、例えばレーキアスファルト、ロッ
クアスファルト、アスファルタイト等の天然アスファル
ト、ストレートアスファルト、ブローンアスファルト等
の石油アスファルト、セミブローンアスファルト、硬質
アスファルト、これらに熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、
ゴム等を入れて改質されたアスファルトも含むものであ
る。As the pavement layer (A) of the present invention, an asphalt-based pavement material obtained by mixing an asphalt used for road pavement with an aggregate is heated to 150 to 260 ° C., preferably 150 to 180.
It mixes at (degreeC), it rolls by a power roller, and it shape | molds. Asphalt, for example, rake asphalt, rock asphalt, natural asphalt such as asphaltite, straight asphalt, petroleum asphalt such as blown asphalt, semi-blown asphalt, hard asphalt, thermosetting resin, thermoplastic resin,
It also includes asphalt modified with rubber and the like.
【００２０】その骨材としては、好ましくは粒径５〜３
０ｍｍ程度の砕石、粒径０．０１〜５ｍｍ程度の小石や
砂、例えば玉砕、砂利、スラグ、砂等である。舗装層
（Ａ）の厚さは、通常３〜１０ｃｍ程度、好ましくは４
〜６ｃｍ程度である。舗装層（Ａ）は、さらに表面にシ
ールコート層としてストレートアスファルトを施工して
もよい。The aggregate preferably has a particle size of 5 to 3
Crushed stone of about 0 mm, pebbles and sand having a particle size of about 0.01 to 5 mm, such as crushed stone, gravel, slag, and sand. The thickness of the pavement layer (A) is usually about 3 to 10 cm, preferably 4
It is about 6 cm. The pavement layer (A) may be further coated with straight asphalt as a seal coat layer on the surface.
【００２１】基体である床版（Ｃ）は、例えば、セメン
トコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタル
コンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリー
ト、ＡＬＣ板、ＰＣ板、金属（鋼材）などの単独または
組み合わせで構成された物で、コンクリートの場合通常
鉄筋を含むもので、道路、橋、高架道・橋等の床に用い
られるものである。その形状はいずれのものでもよく、
構造物の表面であれば曲面、延長面、平面または傾斜面
などのいづれでもよい。通常その表面は、必要に応じて
下地処理とか、あるいはプライマーで処理などを行うの
がよい。更に既設の床版防水構造体の内、舗装層をも有
する既設の構造体、もしくは舗装層を剥したさらには舗
装層と既設防水層を剥した構造体をも、ここでの床版に
含めるものである。The floor slab (C) as a substrate is, for example, a cement or asphalt concrete, a mortar concrete, a resin concrete, a water permeable concrete, an ALC plate, a PC plate, a metal (steel material), or a combination thereof. In the case of concrete, it usually contains rebar and is used for floors of roads, bridges, elevated roads and bridges. The shape may be any,
The surface of the structure may be a curved surface, an extension surface, a flat surface or an inclined surface. Usually, the surface is preferably subjected to a base treatment or a treatment with a primer, if necessary. Further, among the existing floor slab waterproof structures, an existing structure that also has a pavement layer, or a structure in which the pavement layer is peeled off or a pavement layer and an existing waterproof layer are peeled off is also included in the floor slab here. It is a thing.
【００２２】本発明の床版防水材料及び防水層（Ｂ）で
あるラジカル硬化型樹脂としては、好ましくはエーテル
結合含有柔軟性ラジカル硬化型樹脂(a)と重合性単量体
(b)とからなる組成であり、好ましくは不飽和ポリエス
テル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレート
樹脂などが挙げられる。その樹脂硬化物の引張り伸率
（ＪＩＳ Ｋ ６３０１）が、低温（−１０℃）におい
て１０％以上、より好ましくは４０％以上である。更
に、−１０℃での樹脂硬化物の引張強度（ＪＩＳ Ｋ６
３０１）は、好ましくは１００Ｋｇｆ／ｃｍ2以上、よ
り好ましくは１５０Kgf/cm2以上である。引張伸び率が
１０％より小さいと、低温可撓性に劣り基体である床版
との間に亀裂または剥離を発生させ、クラック追従性に
劣り防水性が好ましくない。引張強度が１００Kgf/cm2
より小さいと亀裂発生時における耐性に劣り、クラッツ
ク追従性が不十分となり防水性が不十分となる。The radical-curable resin used as the floor slab waterproof material and the waterproof layer (B) of the present invention is preferably an ether bond-containing flexible radical-curable resin (a) and a polymerizable monomer.
The composition is composed of (b), and preferably unsaturated polyester resin, vinyl ester resin, urethane acrylate resin and the like. The tensile elongation (JIS K 6301) of the resin cured product is 10% or more at low temperature (-10 ° C), and more preferably 40% or more. Furthermore, the tensile strength of the cured resin at -10 ° C (JIS K6
301) is preferably 100 Kgf / cm 2 or more, more preferably 150 Kgf / cm 2 or more. If the tensile elongation is less than 10%, the flexibility at low temperature is inferior, cracks or peeling occur between the base and the floor slab, and the crack followability is inferior and the waterproof property is not preferable. Tensile strength is 100 Kgf / cm 2
If it is smaller than the above range, the resistance to cracking is poor, the Kratzk followability is insufficient, and the waterproofness is insufficient.
【００２３】使用する樹脂の粘度は、好ましくは１〜３
０ポイズ、より好ましくは２〜２０ポイズである。ま
た、該防水層（Ｂ）の厚みは、自由に設定できるが好ま
しくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは１〜３ｍｍ程度
である。The viscosity of the resin used is preferably 1 to 3.
It is 0 poise, more preferably 2 to 20 poise. The thickness of the waterproof layer (B) can be freely set, but is preferably 0.2 mm or more, more preferably about 1 to 3 mm.
【００２４】上記の不飽和ポリエステル樹脂とは、α，
β−不飽和二塩基酸又はその酸無水物と芳香族飽和二塩
基酸またはその酸無水物と、グリコール類の重縮合によ
って製造され、場合によって酸成分として脂肪族あるい
は脂肪族飽和二塩基酸を併用して製造される軟質不飽和
ポリエステル、好ましくはエーテルグリコールを使用す
る不飽和ポリエーテルエステル樹脂が挙げられる。The above unsaturated polyester resin means α,
It is produced by polycondensation of β-unsaturated dibasic acid or its acid anhydride and aromatic saturated dibasic acid or its acid anhydride, and glycols. In some cases, an aliphatic or aliphatic saturated dibasic acid is used as an acid component. Examples include soft unsaturated polyesters produced in combination, preferably unsaturated polyetherester resins using ether glycol.
【００２５】上記のα，β−不飽和二塩基酸又はその酸
無水物としては、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロルマレイン
酸及びこれらのエステル等があり、芳香族飽和二塩基酸
又はその酸無水物としては、フタル酸、無水フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ニトロフタル酸、テトラ
ヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水
フタル酸、ハロゲン化無水フタル酸及びこれらのエステ
ル等があり、脂肪族或いは脂環族飽和二塩基酸として
は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水
フタル酸及びこれらのエステル等があり、それぞれ単独
或いは併用して使用される。Examples of the above α, β-unsaturated dibasic acid or acid anhydride thereof include maleic acid, maleic anhydride,
There are fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, chloromaleic acid and esters thereof, and the like, and aromatic saturated dibasic acids or acid anhydrides thereof include phthalic acid, phthalic anhydride,
There are isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride and esters thereof, and the like, and aliphatic or alicyclic saturated dibasic acids include oxalic acid, There are malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, glutaric acid, hexahydrophthalic anhydride and esters thereof, etc., which may be used alone or in combination.
【００２６】グリコール類としては、例えばエステルグ
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−
１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ，エチレングリコ
ールカーボネート、２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロ
ポキシジフェニル）プロパン等が挙げられる。これらの
単独或いは併用して使用されるが、そのほかにエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド等付加物のポリエー
テルグリコールも好ましく使用できる。また、グリコー
ル類と酸成分の一部としてポリエチレンテレフタレート
等の重縮合物も使用できる。Examples of glycols include ester glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol and 2-methylpropane-.
1,3-diol, neopentyl glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,5-
Pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol carbonate, 2,2-di- (4-hydroxypropoxydiphenyl) propane and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination, but in addition to these, polyether glycols of adducts such as ethylene oxide and propylene oxide are also preferably used. Further, polycondensates such as polyethylene terephthalate can be used as a part of glycols and acid components.
【００２７】上記ビニルエステル樹脂には、ポリエステ
ル（メタ）アクリレート樹脂とエポキシ（メタ）アクリ
レート樹脂の２種類がある。その一つであるポリエステ
ル（メタ）アクリレート樹脂とは、好ましくは１分子中
に少なくとも１個の（メタ）アクリル酸エステル基を含
有する飽和もしくは不飽和ポリエーテルエステルであ
る。There are two types of vinyl ester resins, polyester (meth) acrylate resins and epoxy (meth) acrylate resins. One of them, the polyester (meth) acrylate resin, is preferably a saturated or unsaturated polyetherester containing at least one (meth) acrylic acid ester group in one molecule.
【００２８】他のひとつのエポキシ（メタ）アクリレー
ト樹脂とは、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂単独
又はビスフェノールタイプのエポキシ樹脂とノボラック
タイプのエポキシ樹脂とを混合した樹脂であって、その
平均エポキシ当量が、好ましくは１５０から４５０の範
囲にあるエポキシ樹脂と不飽和一塩基酸とをエステル化
触媒の存在下で反応して得られるエポキシビニルエステ
ル樹脂をいう。Another epoxy (meth) acrylate resin is a bisphenol type epoxy resin alone or a mixture of a bisphenol type epoxy resin and a novolac type epoxy resin, and its average epoxy equivalent is preferably Means an epoxy vinyl ester resin obtained by reacting an epoxy resin in the range of 150 to 450 with an unsaturated monobasic acid in the presence of an esterification catalyst.
【００２９】さらに、ビニルエステル樹脂の製法におい
て、低分子量のビスフェノール型エポキシとビスフェノ
ールＡを反応させてエポキシオリゴマーを合成したの
ち、不飽和一塩基酸を反応させてることもでき、その不
飽和一塩基酸の一部をジカルボン酸化合物（アジピン
酸、セバチン酸、ダイマー酸など）や相当する末端カル
ボキシル液状ゴム（液状ニトリルゴムなど）と反応させ
ることもできる。また、ビニルエステル樹脂の水酸基と
イソシアネート化合物またはウレタンプレポリマーを反
応させるともできる。これら変性ビニルエーテルエステ
ル樹脂は、密着性、靱性、耐薬品性を改良する効果があ
る。Further, in the method for producing a vinyl ester resin, it is also possible to synthesize an epoxy oligomer by reacting a low molecular weight bisphenol type epoxy with bisphenol A and then reacting with an unsaturated monobasic acid. A part of the acid may be reacted with a dicarboxylic acid compound (adipic acid, sebacic acid, dimer acid, etc.) or a corresponding terminal carboxyl liquid rubber (liquid nitrile rubber, etc.). Further, the hydroxyl group of the vinyl ester resin may be reacted with an isocyanate compound or a urethane prepolymer. These modified vinyl ether ester resins have the effect of improving adhesion, toughness, and chemical resistance.
【００３０】更にウレタンアクリレート樹脂とは、例え
ばポリイソシアネートとポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリアクリルポリオール及びヒド
ロキシアルキルアクリレート等のポリオールとを反応さ
せて得られるものである。好ましくはエーテル結合含有
ウレタンアクリレート樹脂である。Further, the urethane acrylate resin is obtained, for example, by reacting polyisocyanate with a polyol such as polyether polyol, polyester polyol, polyacrylic polyol and hydroxyalkyl acrylate. A urethane acrylate resin containing an ether bond is preferred.
【００３１】ここでいうポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール、アクリルポリオールとは、好まし
くは数平均分子量５００以上のもので、特に好ましくは
７００〜３０００のものである。例えば、ポリエーテル
ポリオールとしてはポリオキシプロピレンジオール（以
下ＰＰＧと略す）、ポリテトラメチレングリコールエー
テル（以下ＰＴＭＧと略す）、ポリオキシエチレンジオ
ール等が挙げられる。同様にポリエステルポリオールは
飽和二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類の重
縮合によって製造され、場合によって酸成分として芳香
族並びに脂肪族あるいは脂肪族飽和二塩基酸を併用して
製造された飽和ポリエステルが挙げられる。アクリルポ
リオールとは、アクリロイル基を有する重合性単量体
（例えばアクリ酸メチル）ならびに共重合可能なエチレ
ン化合物（例えばスチレン、酢酸ビニル）、または共役
ジエン化合物（例えばブタジエン）と水酸基を含有する
アクリル系重合性単量体（例えば２−ヒドロキシメタア
クリレート）、及び他のアクリル系重合性単量体（例え
ばペンタエリスリトールトリアリルエーテル）から反応
して得られた両末端または側鎖に水酸基を有するアクリ
ル系重合体である。かかる反応は、ラジカル重合開始剤
の存在下、通常のアクリル重合物の製造方法を用いて得
ることができる。The polyether polyols, polyester polyols and acrylic polyols referred to herein are preferably those having a number average molecular weight of 500 or more, particularly preferably 700 to 3000. Examples of the polyether polyol include polyoxypropylene diol (hereinafter abbreviated as PPG), polytetramethylene glycol ether (hereinafter abbreviated as PTMG), polyoxyethylene diol, and the like. Similarly, polyester polyols are produced by polycondensation of saturated dibasic acids or their acid anhydrides with glycols, and, in some cases, saturated dibasic acids produced by combining aromatic and aliphatic or aliphatic saturated dibasic acids as acid components. Examples include polyester. Acrylic polyol is a polymerizable monomer having an acryloyl group (eg, methyl acrylate) and a copolymerizable ethylene compound (eg, styrene, vinyl acetate), or an acrylic system containing a conjugated diene compound (eg, butadiene) and a hydroxyl group. Acrylic polymer having hydroxyl groups at both ends or side chains obtained by reacting a polymerizable monomer (for example, 2-hydroxymethacrylate) and another acrylic polymerizable monomer (for example, pentaerythritol triallyl ether) It is a polymer. Such a reaction can be obtained by using a usual method for producing an acrylic polymer in the presence of a radical polymerization initiator.
【００３２】芳香族飽和二塩基酸又はその酸無水物とし
ては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、ニトロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、
エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、ハロゲン化
無水フタル酸及びこれらのエステル等があり、脂肪族或
いは脂環族飽和二塩基酸としては、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン
酸、グルタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸及びこれら
のエステル等があり、それぞれ単独或いは併用して使用
される。Examples of the aromatic saturated dibasic acid or its acid anhydride include phthalic acid, phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, nitrophthalic acid, tetrahydrophthalic anhydride,
Endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, halogenated phthalic anhydride and their esters, etc. are available. Aliphatic or alicyclic saturated dibasic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid. , Glutaric acid, hexahydrophthalic anhydride and their esters, etc., which may be used alone or in combination.
【００３３】グリコール類としては、例えばエステルグ
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−メチルプロパン−
１，３−ジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビスフ
ェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ，エチレングリコ
ールカーボネート、２，２−ジ−（４−ヒドロキシプロ
ポキシジフェニル）プロパン等が挙げられ、単独或いは
併用して使用されるが、そのほかにエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等の付加物も同様に使用でき
る。また、グリコール類と酸成分の一部としてポリエチ
レンテレフタレート等の重縮合物も使用できる。Examples of glycols include ester glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2-methylpropane-.
1,3-diol, neopentyl glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,5-
Examples include pentanediol, 1,6-hexanediol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A, ethylene glycol carbonate, and 2,2-di- (4-hydroxypropoxydiphenyl) propane, which may be used alone or in combination. In addition, addition products such as ethylene oxide and propylene oxide can be used in the same manner. Further, polycondensates such as polyethylene terephthalate can be used as a part of glycols and acid components.
【００３４】ポリイソシアネートとしては、例えば２，
４−トリレンジイソシアネートと及びその異性体または
異性体の混合物（以下ＴＤＩと略す）、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシ
アネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、トリジンジイソシア
ネート、ナフタリンジイソシアネート、トリフェニルメ
タントリイソシアネート、バーノックＤ−７５０、クリ
スボンＮＸ（大日本インキ化学工業（株）製品）、デス
モジュールＬ（住友バイエル社製品）、コロネートＬ
（日本ポリウレタン社製品）、タケネートＤ１０２（武
田薬品社製品）等が挙げられるが、特にＴＤＩが好まし
く用いられる。As the polyisocyanate, for example, 2,
4-tolylene diisocyanate and its isomer or a mixture of isomers (hereinafter abbreviated as TDI), diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene Diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, Bernock D-750, Crisbon NX (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. product), Desmodur L (Sumitomo Bayer Co., Ltd. product), Coronate L
(Product of Nippon Polyurethane Co., Ltd.), Takenate D102 (product of Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) and the like can be mentioned, but TDI is particularly preferably used.
【００３５】ヒドロキシアルキルアクリレートとして
は、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等が
挙げられる。Examples of the hydroxyalkyl acrylate include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxypropyl acrylate.
【００３６】本発明のウレタンアクリレート樹脂には、
硬化時の嫌気性改良のためアリルエーテル基をポリマー
中に導入することも好ましい。この場合、合成上好まし
いのは水酸基含有アリルエーテル化合物を用いるもので
ある。水酸基含有アリルエーテル化合物としては、公知
慣用のものが使用できるが、中でも代表的なものにはエ
チレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリ
コールモノアリルエーテ、トリエチレングリコールモノ
アリルエーテル、ポリエチレングリコールモノアリルエ
ーテル、プロピレングリコールネリアリルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノアリルエーテル、トリプロピ
レングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレング
リコールモノアリルエーテル、１，２−ブチレングリコ
ールモノアリルエーテル、１，３−ブチレングリコール
モノアリルエーテル、ヘキシレングリコールモノアリル
エーテル、オクチレングリコールモノアリルエーテル、
トリメチロールプロパンジアリルエーテル、グリセリン
ジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエ
ーテル等の多価アルコール類のアリルエーテル化合物等
が挙げられ、水酸基を１個有するアリルエーテル化合物
が好ましい。The urethane acrylate resin of the present invention includes
It is also preferable to introduce an allyl ether group into the polymer in order to improve the anaerobic property during curing. In this case, a synthetically preferred hydroxyl group-containing allyl ether compound is used. As the hydroxyl group-containing allyl ether compound, known and conventional ones can be used, but among them, typical ones are ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monoallyl ether, triethylene glycol monoallyl ether, polyethylene glycol monoallyl ether, propylene glycol. Neryallyl ether, dipropylene glycol monoallyl ether, tripropylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 1,2-butylene glycol monoallyl ether, 1,3-butylene glycol monoallyl ether, hexylene glycol monoallyl ether , Octylene glycol monoallyl ether,
Examples include allyl ether compounds of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane diallyl ether, glycerin diallyl ether, and pentaerythritol triallyl ether, and an allyl ether compound having one hydroxyl group is preferable.
【００３７】さらに、上記ラジカル硬化性樹脂には、硬
化時の嫌気性を改良するため、乾性油もしくはそれらの
脂肪酸化合物を用いた空乾性付与型重合体と重合性不飽
和単量体を含む樹脂組成物を併用しても良い。Further, the above radical curable resin is a resin containing an air-drying imparting polymer using a drying oil or a fatty acid compound thereof and a polymerizable unsaturated monomer in order to improve anaerobic property during curing. You may use a composition together.
【００３８】本発明の重合性単量体(b)とは、エチレン
性不飽和単量体で、ラジカル硬化型樹脂(a)と架橋反応
可能な不飽和モノマーあるいは不飽和オリゴマー等が挙
げられ、特に好ましくはアクリロイル基を有するモノマ
ー又はオリゴマーであり、（メタ）アクリル酸エステル
モノマーが好ましい。アクリロイル基を有しないモノマ
ーを使用しその量が大きくなった場合、ビニルエステル
樹脂との共重合性が悪くなり硬化時間が長くなる欠点が
発生する。アクリロイル基を有するこれらのモノマーの
具体的な例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸デシル、アク
リル酸２−ハイドロキシエチル、アクリル酸２−ハイド
ロキシプロピル、アクリル酸β−エトキシエチル、アク
リル酸２−シアノエチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタアクリル酸メチ
ル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸ブチル、メ
タアクリル酸ヘキシル、メタアクリル酸デシル、メタア
クリル酸ラウリル、メタアクリル酸ステアリル、メタア
クリル酸２−ハイドロキシエチル、メタアクリル酸２−
ハイドロキシプロピル、フェニルカルビトールアクリレ
ート、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、ノニ
フェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ポリカプロラクトンアクリレート、アクリロイルオ
キシエチルフタレート、アクリロイルオキシサクシネー
ト、更に樹脂硬化物の硬化性（表面乾燥性）を向上させ
るジシクロペンタンジエン、シリシクロデカン、トリア
ジンの各誘導体例えばジシクロペンテニルアクリレー
ト、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート、ト
リシクロデカニルアクリレート、トリシクロデカニルメ
タアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌルアクリレート等が挙げられる。The polymerizable monomer (b) of the present invention is an ethylenically unsaturated monomer, and examples thereof include unsaturated monomers or unsaturated oligomers capable of undergoing a crosslinking reaction with the radical-curable resin (a). Particularly preferred are monomers or oligomers having an acryloyl group, and (meth) acrylic acid ester monomers are preferred. When a monomer having no acryloyl group is used and its amount is increased, the copolymerizability with the vinyl ester resin is deteriorated and the curing time becomes long. Specific examples of these monomers having an acryloyl group include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate,
T-Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, β-ethoxyethyl acrylate, 2-cyanoethyl acrylate, acrylic Cyclohexyl acid,
Diethylaminoethyl acrylate, methylmethacrylate, ethylmethacrylate, butylmethacrylate, hexylmethacrylate, decylmethacrylate, laurylmethacrylate, stearylmethacrylate, 2-hydroxyethylmethacrylate, methacrylic Acid 2-
Hydroxypropyl, phenyl carbitol acrylate, nonyl phenyl carbitol acrylate, noniphenoxy propyl acrylate, N-vinyl pyrrolidone, polycaprolactone acrylate, acryloyloxyethyl phthalate, acryloyloxy succinate, and curability of resin cured product (surface dryness) Derivatives of dicyclopentanediene, silicylcyclodecane, triazine, such as dicyclopentenyl acrylate, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tricyclodecanyl acrylate, tricyclodecanyl methacrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanuric Acrylate etc. are mentioned.
【００３９】架橋反応時の共重合性は少し劣るが、これ
以外のビニルモノマーを硬化性を損なわない範囲で併用
してもよい。例えば、スチレン、酢酸ビニル、ビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、ジアリルフタレート、ジ
アリルイソフタレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルテトラブロムフタレート等のアリルモノマー
類；アクリルニトリル、グリシジルメタクリレート、ｎ
−メチロールアクリルアミド−ブチルエーテル、ｎ−メ
チロールアクリルアミド、アクリルアミド等の硬質モノ
マー類が挙げられる。Although the copolymerizability during the crosslinking reaction is slightly inferior, other vinyl monomers may be used in combination so long as the curability is not impaired. For example, styrene, vinyl acetate, vinyltoluene, α-methylstyrene, diallyl phthalate, diallyl isophthalate, triallyl isocyanurate,
Allyl monomers such as diallyl tetrabromophthalate; acrylonitrile, glycidyl methacrylate, n
-Methylol acrylamide-butyl ether, n-methylol acrylamide, hard monomers such as acrylamide.
【００４０】また、エチレン性不飽和単量体としては、
一分子中に少なくとも２個の重合性二重結合を有する化
合物も使用可能であり、硬化物表面の耐薬品性等を向上
される目的で使用される。この一分子中に少なくとも２
個の重合性二重結合を有する化合物、即ち多官能不飽和
モノマーは、好ましくは、多官能の（メタ）アクリル酸
エステルモノマーであり、例えばエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，２−プロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレートのようなアルカンジオールジ−
（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト等のポリオキシアルキレン−グリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、
トリアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ジアリルフマレート等が挙げられ、これらは単独
で、又は２種以上の併用で用いられる。As the ethylenically unsaturated monomer,
A compound having at least two polymerizable double bonds in one molecule can also be used, and is used for the purpose of improving the chemical resistance of the surface of the cured product. At least 2 in this molecule
The compound having one polymerizable double bond, that is, the polyfunctional unsaturated monomer is preferably a polyfunctional (meth) acrylic acid ester monomer, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,2-propylene glycol. Alkanediol di-, such as di (meth) acrylate, 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate
Polyoxyalkylene-glycol di (meth) acrylates such as (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) acrylate, Divinylbenzene, diallyl phthalate,
Examples thereof include triallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, allyl (meth) acrylate, diallyl fumarate and the like, and these are used alone or in combination of two or more kinds.
【００４１】さらに、本発明の（メタ）アクリロイル基
を有するエチレン性不飽和単量体としては、空乾性を有
する重合性不飽和モノマーを用いることもでき、例えば
ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等のアクリル
酸誘導体、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレー
ト、トリシクロ〔5-2-1-02,6〕デカニルアクリレート等
を挙げることができ後述する乾性油、エポキシ反応性希
釈剤等も使用できる。Further, as the ethylenically unsaturated monomer having a (meth) acryloyl group of the present invention, an air-drying polymerizable unsaturated monomer can be used, and examples thereof include dicyclopentadiene and tricyclodecane. Acrylic acid derivatives, dicyclopentenyloxyethyl acrylate, tricyclo [5-2-1-02,6] decanyl acrylate and the like can be mentioned, and a drying oil described later and an epoxy reactive diluent can also be used.
【００４２】本発明の樹脂組成物には、樹脂硬化物の空
気硬化性を改良する目的と、硬化収縮を低減する目的
で、熱可塑性樹脂を添加することができる。熱可塑性樹
脂の具体例としては、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレートなどのアクリル酸又はメタク
リル酸の低級アルキルエステル類、スチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルなどの単量体の単独重合体又は共重合体
類、前記ビニル単量体の少なくとも１種と、ラウリルメ
タクリレート、イソビニルメタクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ヒドロキシアルキルアクリレ
ート又はメタクリレート、アクリルニトリル、メタクリ
ルニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、セチルステア
リルメタクリレートよりなる重合体の少なくとも１種の
共重合体などのほか、セルロースアセテートブチレート
及びセルロースアセテートプロピオネート、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、飽和ポリエステル等を挙げること
ができる。その添加量は、樹脂組成物１００重量部に対
して０〜５０重量部が好ましく、０〜３５重量部が特に
好ましい。A thermoplastic resin may be added to the resin composition of the present invention for the purpose of improving the air-curability of the cured resin product and reducing the curing shrinkage. Specific examples of the thermoplastic resin include lower alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methyl acrylate and ethyl acrylate, and monomers such as styrene, vinyl chloride and vinyl acetate alone. Polymers or copolymers, at least one of the vinyl monomers, and lauryl methacrylate, isovinyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, hydroxyalkyl acrylate or methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, cetyl. In addition to at least one copolymer of stearyl methacrylate, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, polyethylene, polyethylene Propylene, it may be mentioned saturated polyester. The added amount is preferably 0 to 50 parts by weight, and particularly preferably 0 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition.
【００４３】本発明のラジカル硬化型樹脂成分に、必要
に応じてより乾燥性を向上させる目的でパラフィン及び
／又はワックス類を併用してもよい。If desired, paraffins and / or waxes may be used in combination with the radical-curable resin component of the present invention for the purpose of improving the drying property.
【００４４】本発明で用いられるパラフィン及び／又は
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリエチレン
ワックスやステアリン酸、１，２−ヒドロキシステアリ
ン酸等の高級脂肪酸等が挙げられるが、好ましくはパラ
フィンワックスが用いられる。このパラフィン及び／又
はワックス塗膜表面における硬化反応中の空気しゃ断作
用、耐汚れ性の向上を目的に添加される。添加量として
は樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５重量部、好
ましくは０．２〜２重量部である。Examples of the paraffin and / or wax used in the present invention include paraffin wax, polyethylene wax, and higher fatty acids such as stearic acid and 1,2-hydroxystearic acid. Paraffin wax is preferably used. This paraffin and / or wax is added for the purpose of improving the air blocking action and stain resistance during the curing reaction on the surface of the coating film. The addition amount is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
【００４５】本発明のラジカル硬化型樹脂組成物には、
硬化剤が使用され、好ましくは、有機過酸化物が挙げら
れる。具体的にはジアシルパーオキサイド系、パーオキ
シエステル系、ハイドロパーオキサイド系、ジアルキル
パーオキサイド系、ケトンパーオキサイド系、パーオキ
シケタール系、アルキルパーエステル系、パーカーボネ
ート系等の公知のものが使用され、混練条件、養生温度
等で適宜選択される。The radical-curable resin composition of the present invention contains
A curing agent is used, and preferably an organic peroxide is used. Specifically, known ones such as diacyl peroxide type, peroxy ester type, hydroperoxide type, dialkyl peroxide type, ketone peroxide type, peroxyketal type, alkyl perester type and percarbonate type are used. , Kneading conditions, curing temperature, etc.
【００４６】添加量は、通常使用されている量であり、
好ましくは、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１
〜４重量部である。上記硬化剤は、組合わせて使用され
ても良い。The amount added is the amount usually used,
Preferably, it is 0.01 per 100 parts by weight of the resin composition.
~ 4 parts by weight. The above curing agents may be used in combination.
【００４７】また、硬化促進剤、すなわち硬化剤の有機
過酸化物をレドックス反応によって分解し、活性ラジカ
ルの発生を容易にする作用のある物質は、例えばコバル
ト系、バナジウム系、マンガン系等の金属石鹸類、第３
級アミン類、第４級アンモニウム塩、メルカプタン類等
がある。Further, the curing accelerator, that is, the substance having the function of decomposing the organic peroxide of the curing agent by the redox reaction and facilitating the generation of active radicals is, for example, a metal such as cobalt-based, vanadium-based or manganese-based. Soaps, third
Examples include secondary amines, quaternary ammonium salts, and mercaptans.
【００４８】本発明の樹脂組成物には、上記添加剤以外
に充填剤、補強材、骨材、顔料、染料等を本発明の効果
を損なわない範囲で添加しても良い。In addition to the above-mentioned additives, fillers, reinforcing materials, aggregates, pigments, dyes and the like may be added to the resin composition of the present invention within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００４９】充填材としては、炭酸カルシウム粉、クレ
ー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリ
カパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化
アルミニウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大
理石粉など公知のものが挙げられる。As the filler, calcium carbonate powder, clay, alumina powder, silica powder, talc, barium sulfate, silica powder, glass powder, glass beads, mica, aluminum hydroxide, cellulose thread, silica sand, river sand, cold water stone, Known materials such as marble powder can be used.
【００５０】補強材とは、好ましくは繊維強化材である
が本発明の引張伸び率が損なわれるようであれば用いな
い。繊維強化材とは、例えばガラス繊維、アミド、アラ
ミド、ビニロン、ポリエステル、フェノール等の有機繊
維、カーボン繊維、金属繊維、セラミック繊維或いはこ
れらを組合わせて用いられる。施工性、経済性を考慮し
た場合、好ましいのはガラス繊維、有機繊維である。ま
た、繊維の形態は、平織り、朱子織り、不織布、マット
状等があるが、施工法、厚み保持等より不織布、マット
状が好ましい。また、ガラスロービングを２０〜１００
ｍｍにカットしてチョップドストランドにして使用する
ことも可能である。The reinforcing material is preferably a fiber reinforced material, but it is not used as long as the tensile elongation of the present invention is impaired. The fiber reinforcing material is, for example, an organic fiber such as glass fiber, amide, aramid, vinylon, polyester or phenol, carbon fiber, metal fiber, ceramic fiber or a combination thereof. Considering workability and economy, glass fiber and organic fiber are preferable. The fiber may be in the form of plain weave, satin weave, non-woven fabric, mat-like or the like, but non-woven fabric or mat-like is preferred in view of construction method, thickness maintenance and the like. Also, glass roving is 20-100
It is also possible to cut into mm and use it as chopped strands.
【００５１】本発明の床版（Ｃ）と防水層（Ｂ）とを強
固に接着させるためにプライマーを用いることは有用で
あり、例えば一液湿気硬化型ウレタン・プライマー、ビ
スフェノールＡ型エポキシ／ポリアミン系プライマー、
不飽和ポリエステル樹脂系プライマー、アクリルシラッ
プ系プライマー等のコンクリート含浸型の低粘度品（粘
度３００ｃｐ以下）を用いることもできる。It is useful to use a primer for firmly adhering the floor slab (C) and the waterproof layer (B) of the present invention, for example, a one-component moisture-curable urethane primer, bisphenol A type epoxy / polyamine. System primer,
It is also possible to use concrete-impregnated low-viscosity products (viscosity of 300 cp or less) such as unsaturated polyester resin-based primers and acrylic syrup-based primers.
【００５２】プライマーの塗布量は、溶液で５０〜５０
０ｇ／ｃｍ2、好ましくは１００〜２００ｇ／ｃｍ2 で
ある。塗布する手段としては、ハケ、ロール、スプレイ
ガン等を用いることができる。The amount of the primer applied is 50 to 50 for the solution.
It is 0 g / cm 2 , preferably 100 to 200 g / cm 2 . As a means for applying, a brush, a roll, a spray gun or the like can be used.
【００５３】さらに、本発明の防水層（Ｂ）と舗装層
（Ａ）との接着性を強固にするために、タックコート層
を設けることもできる。タックコート剤の形状・種類
は、液状、粉状粉状、粒状、シート・フィルム状、いづ
れでもよく、前記両層の接着性を向上させる作用のある
ものであれば材質を問わない。材質としては、樹脂、ゴ
ム、アスファルト等からなる固体状のもの、ならびに石
油アスファルト、カットバックアスファルト、ゴムアス
ファルト、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリエステル系
樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系
樹脂、芳香族炭化水素樹脂、クマロンインデン樹脂、タ
ールピッチ、キシレン樹脂、無水タール等が挙げられ
る。Further, a tack coat layer may be provided in order to strengthen the adhesiveness between the waterproof layer (B) of the present invention and the pavement layer (A). The shape / type of the tack coat agent may be liquid, powdery powder, granular, sheet / film, or any material as long as it has an action of improving the adhesiveness of the both layers. As the material, solid materials such as resin, rubber and asphalt, as well as petroleum asphalt, cut back asphalt, rubber asphalt, thermoplastic polyurethane resin, polyester resin, acrylic resin, epoxy resin, polyamide resin, fragrance Group hydrocarbon resins, coumarone indene resin, tar pitch, xylene resin, anhydrous tar and the like can be mentioned.
【００５４】タックコート層の形成は、液状であれば、
ハケ、ロール、スプレイ等で塗布すれば良いし、粉状・
粒状であれば均一に散布すれば良く、シート・フィルム
状であれば防水層（Ｂ）上に敷設することができる。ま
た、固体のタックコート剤を加熱溶融し液状化して防水
層（Ｂ）上に供することもできる。When the tack coat layer is liquid,
It can be applied by brush, roll, spray, etc.
If it is granular, it may be dispersed evenly, and if it is in the form of a sheet or film, it can be laid on the waterproof layer (B). Alternatively, the solid tack coat agent may be melted by heating and liquefied to be provided on the waterproof layer (B).
【００５５】本発明の施工方法としては、床版基体
（Ｃ）上に直接、またはプライマー層を介して、（Ｂ）
低温（−１０℃）での引張伸び率が１０％以上であるラ
ジカル硬化型樹脂防水層を設け、次いで（Ａ）舗装層を
設けることからなる床版防水舗装構造体の施工法である
し、又は、床版上に直接、または接着剤層を介して、
（Ｂ）低温（−１０℃）での引張伸び率が１０％以上で
あるラジカル硬化型樹脂防水層を設け、次いで（Ａ）舗
装層を設けることからなる床版防水舗装構造体の施工法
である。The construction method of the present invention includes (B) directly on the floor slab substrate (C) or through a primer layer.
A method of constructing a floor slab waterproof pavement structure, comprising providing a radical-curable resin waterproof layer having a tensile elongation of 10% or more at low temperature (-10 ° C), and then providing (A) a pavement layer. Or directly on the floor slab or through the adhesive layer,
(B) A method for constructing a floor slab waterproof pavement structure, which comprises providing a radical-curable resin waterproof layer having a tensile elongation of 10% or more at low temperature (-10 ° C), and then (A) providing a pavement layer. is there.
【００５６】更には、既設基体上の既設床版層または舗
装層をかかる床版層（Ｃ）として、その上に、直接に、
またはプライマーまたは接着剤層を介して、それぞれ
（Ａ）舗装層と、（Ｂ）低温（−１０℃）での伸び率が
１０％以上であるラジカル硬化型樹脂防水層の構造から
なる床版防水舗装構造体を提供できる。Further, the existing floor slab layer or pavement layer on the existing substrate is directly used as the floor slab layer (C).
A floor slab waterproofing having a structure of (A) a pavement layer and (B) a radical-curable resin waterproofing layer having an elongation rate of 10% or more at low temperature (-10 ° C) through a primer or an adhesive layer, respectively. A pavement structure can be provided.
【００５７】[0057]
【実施例】以下に、本発明を実施例と比較例で詳細に説
明するが、文中「部」、「％」は特に断わりのない限り
重量基準である。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples. In the text, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified.
【００５８】合成例１〔ウレタンアクリレート（試料
Ａ）の調整〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環
流冷却器を備えた１リットルの四つ口フラスコに数平均
分子量１０００のプロピレングライコール（ＰＰＧと略
す）５００ｇとトリレンジイソシアネート（ＴＤＩと略
す）１７４ｇを仕込み、窒素気流下８０℃で４時間反応
させた。ＮＣＯ当量が６００とほぼ理論当量値となった
ので、５０℃まで冷却した。空気気流下、ハイドロキノ
ン０．０７ｇを加え、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（ＨＥＭＡと略す）１３０ｇを加え、９０℃で５時
間反応させた。ＮＣＯ％が０．１％以下となった時点
で、ターシャリーブチルカテコール（ＴＢＣと略す）
０．０７ｇ添加し、ポリエーテルウレタンアクリレート
樹脂組成物を得た。これをスチレン３４５ｇに希釈溶解
させ、不揮発分７０％のウレタンアクリレート（試料
Ａ）とした。Synthesis Example 1 [Preparation of Urethane Acrylate (Sample A)] A 1 liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, an air inlet and a reflux condenser had a number average molecular weight of 1,000. 500 g of propylene glycol (abbreviated as PPG) and 174 g of tolylene diisocyanate (abbreviated as TDI) were charged and reacted at 80 ° C. for 4 hours under a nitrogen stream. Since the NCO equivalent was 600, which was almost the theoretical equivalent value, it was cooled to 50 ° C. Under an air stream, 0.07 g of hydroquinone was added, 130 g of 2-hydroxyethyl methacrylate (abbreviated as HEMA) was added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 5 hours. Tertiary butyl catechol (abbreviated as TBC) when NCO% falls below 0.1%
0.07 g was added to obtain a polyether urethane acrylate resin composition. This was diluted and dissolved in 345 g of styrene to obtain a urethane acrylate (Sample A) having a nonvolatile content of 70%.
【００５９】合成例２〔ウレタンアクリレート（試料
Ｂ）の調整〕 上記合成例１と同様にして、数平均分子量１０００のポ
リテトラメチレングライコール（ＰＴＭＧと略す）５０
０ｇ、ＴＤＩ１７４ｇ、ＨＥＭＡ１３０ｇを用いてポリ
エーテルウレタンアクリレート樹脂組成物を合成した。
得られた樹脂組成物をメチルメタアクリレート（ＭＭＡ
と略す）３４５ｇに希釈溶解し、不揮発分７０％のウレ
タンアクリレート（試料Ｂ）とした。Synthetic Example 2 [Preparation of Urethane Acrylate (Sample B)] In the same manner as in Synthetic Example 1, polytetramethylene glycol (abbreviated as PTMG) 50 having a number average molecular weight of 1000 was used.
A polyether urethane acrylate resin composition was synthesized using 0 g, 174 g of TDI and 130 g of HEMA.
The obtained resin composition was treated with methyl methacrylate (MMA
It is diluted and dissolved in 345 g to obtain a urethane acrylate (Sample B) having a nonvolatile content of 70%.
【００６０】合成例３〔ウレタンアクリレート（試料
Ｃ）の調整〕 上記合成例１、２と同様にして、数平均分子量２０００
のポリテトラメチレングライコール（ＰＴＭＧと略す）
５００ｇ、ＴＤＩ８７ｇ、ＨＥＭＡ６５ｇを用いてポリ
エーテルウレタンアクリレート樹脂組成物を合成した。
得られた樹脂組成物をメチルメタアクリレート（ＭＭＡ
と略す）３００ｇとｎ−ブチルアクリレート（ｎ−ＢＡ
と略す）５０ｇに希釈溶解し、不揮発分６５％のウレタ
ンアクリレート（試料Ｃ）とした。Synthesis Example 3 [Preparation of Urethane Acrylate (Sample C)] In the same manner as in Synthesis Examples 1 and 2, the number average molecular weight was 2000.
Polytetramethylene Glycol (abbreviated as PTMG)
A polyether urethane acrylate resin composition was synthesized using 500 g, TDI 87 g, and HEMA 65 g.
The obtained resin composition was treated with methyl methacrylate (MMA
Abbreviated) 300 g and n-butyl acrylate (n-BA
It is diluted and dissolved in 50 g to obtain a urethane acrylate (Sample C) having a nonvolatile content of 65%.
【００６１】合成例４〔変性ビニルエーテルエステル
（試料Ｄ）の調整〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環
流冷却器を備えた２リットルの四つ口フラスコに数平均
分子量７００のＰＰＧ７００ｇとセバシン酸１０１ｇを
仕込み、窒素気流下２００℃で７時間反応させた。その
後、１３０℃まで冷却し、空気気流下、ハイドロキノン
０．０５ｇを加え、グリシジルメタアクリレート（Ｇ
ＭＡと略す）１４２ｇを加え、１３０℃で５時間反応さ
せた。ソリッド酸価が ％以下となった時点で、ターシ
ャリーブチルカテコール（ＴＢＣと略す）０．１ｇ添加
し、末端アクリレートを有する変性ビニルエーテルエス
テル樹脂組成物を得た。これをＭＭＡ２６０ｇとｎ−Ｂ
Ａ１２５ｇに希釈溶解させ、不揮発分７０％の変性ビニ
ルエーテルエステル（試料Ｄ）とした。Synthesis Example 4 [Preparation of modified vinyl ether ester (Sample D)] A two-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, an air inlet and a reflux condenser had a number average molecular weight of 700. 700 g of PPG and 101 g of sebacic acid were charged and reacted at 200 ° C. for 7 hours under a nitrogen stream. Then, the mixture was cooled to 130 ° C., 0.05 g of hydroquinone was added under an air stream, and glycidyl methacrylate (G
142 g (abbreviated as MA) was added, and the mixture was reacted at 130 ° C. for 5 hours. When the solid acid value became not more than%, 0.1 g of tertiary butyl catechol (abbreviated as TBC) was added to obtain a modified vinyl ether ester resin composition having a terminal acrylate. This is MMA 260g and n-B
It was diluted and dissolved in 125 g of A to obtain a modified vinyl ether ester (Sample D) having a nonvolatile content of 70%.
【００６２】合成例５〔変性不飽和ポリエーテルエステ
ル（試料Ｅ）の調整〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口及び環流冷却器を備
えた１リットルの四つ口フラスコに数平均分子量１００
０のＰＰＧ８００ｇ、プロピレングライコール（ＰＧと
略す）１５．２ｇ、フマル酸１１６ｇを仕込み、常法に
従って窒素気流下２００℃で１０時間反応させた。その
後ハイドロキノン０．０４ｇ、ターシャリーブチルカテ
コール（ＴＢＣと略す）０．０８ｇ添加し不飽和二重結
合を有する変性不飽和ポリエーテルエステル樹脂組成物
を得た。これをスチレン（ＳＭと略す）２０３ｇとｎ−
ＢＡ２７０ｇに希釈溶解させ、不揮発分６５％の変性ビ
ニルエーテルエステル（試料Ｅ）とした。Synthesis Example 5 [Preparation of Modified Unsaturated Polyether Ester (Sample E)] In a 1 liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet and a reflux condenser, the number average molecular weight was 100.
0 PPG (800 g), propylene glycol (abbreviated as PG) 15.2 g, and fumaric acid 116 g were charged and reacted in a nitrogen stream at 200 ° C. for 10 hours according to a conventional method. Thereafter, 0.04 g of hydroquinone and 0.08 g of tertiary butyl catechol (abbreviated as TBC) were added to obtain a modified unsaturated polyetherester resin composition having an unsaturated double bond. 203 g of styrene (abbreviated as SM) and n-
It was diluted and dissolved in 270 g of BA to obtain a modified vinyl ether ester (Sample E) having a nonvolatile content of 65%.
【００６３】比較合成例１〔ウレタンアクリレート（試
料Ｆ）の調整〕 上記合成例１と同様にして、数平均分子量４００のＰＰ
Ｇ４００ｇ、ＴＤＩ３４８ｇ、ＨＥＭＡ２６０ｇを用い
てポリエーテルウレタンアクリレート樹脂組成物を合成
した。得られた樹脂組成物をメチルメタアクリレート
（ＭＭＡと略す）４２８ｇに希釈溶解し、不揮発分７０
％のウレタンアクリレート（試料Ｆ）とした。Comparative Synthesis Example 1 [Preparation of Urethane Acrylate (Sample F)] PP having a number average molecular weight of 400 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 above.
A polyether urethane acrylate resin composition was synthesized using 400 g of G, 348 g of TDI, and 260 g of HEMA. The obtained resin composition was diluted and dissolved in 428 g of methyl methacrylate (abbreviated as MMA) to obtain a nonvolatile content of 70
% Urethane acrylate (Sample F).
【００６４】比較合成例２〔ビニルエステル（試料Ｇ）
の調整〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、空気導入口及び環
流冷却器を備えた５リットルの四つ口フラスコにビスフ
ェノールＡとエピクロルヒドリンとの反応によって得ら
れたエポキシ当量４７０なるエポキシ樹脂２３００ｇと
メタクリル酸４３０ｇを仕込み、ハイドロキノン０．４
ｇおよびトリエチルアミン５．４ｇを加え、空気気流下
１２０℃まで昇温し、１２０℃で９時間反応させた。ソ
リッド酸価が５．２の液状ビニルエステルを得た。ター
シャリーブチルカテコール（ＴＢＣと略す）０．１ｇ添
加し、これをＳＭ１８２０ｇに希釈溶解させ、不揮発分
６０％のビニルエステル（試料Ｇ）とした。Comparative Synthesis Example 2 [Vinyl ester (Sample G)
Adjustment] In a 5 liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet, an air inlet and a reflux condenser, an epoxy equivalent of 470 obtained by the reaction of bisphenol A and epichlorohydrin 2300 g And 430 g of methacrylic acid were charged, and hydroquinone 0.4
g and 5.4 g of triethylamine were added, the temperature was raised to 120 ° C. in an air stream, and the mixture was reacted at 120 ° C. for 9 hours. A liquid vinyl ester having a solid acid value of 5.2 was obtained. Tertiary butyl catechol (abbreviated as TBC) 0.1 g was added, and this was diluted and dissolved in SM 1820 g to obtain a vinyl ester (sample G) having a nonvolatile content of 60%.
【００６５】比較合成例３〔不飽和ポリエステル（試料
Ｈ）の調整〕 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口及び環流冷却器を備
えた１リットルの四つ口フラスコにトリエチレングライ
コール２３５ｇ、ジエチレングライコール８０ｇ、無水
フタル酸３００ｇと無水マレイン酸３６ｇを仕込み、常
法に従って窒素気流下１９５℃で３０時間反応させ、ソ
リッド酸価２３なる不飽和ポリエステル樹脂を得た。そ
の後ハイドロキノン ０．０５ｇ、ＴＢＣ ０．１ｇ添
加し、ＳＭ ２６０ｇに希釈溶解させ、不揮発分５５％
の不飽和ポリエステル（試料Ｈ）とした。Comparative Synthesis Example 3 [Preparation of Unsaturated Polyester (Sample H)] Triethylene glycol 235 g and diethylene were placed in a 1-liter four-necked flask equipped with a thermometer, a stirrer, an inert gas inlet and a reflux condenser. 80 g of Glycol, 300 g of phthalic anhydride and 36 g of maleic anhydride were charged and reacted under a nitrogen stream at 195 ° C. for 30 hours according to a conventional method to obtain an unsaturated polyester resin having a solid acid value of 23. Hydroquinone (0.05 g) and TBC (0.1 g) were then added and diluted and dissolved in SM (260 g) to give a nonvolatile content of 55%.
Unsaturated polyester (Sample H).
【００６６】＜ゲル化時間の測定法＞ラジカル硬化性樹
脂１００PHR に対し、ＢＰＯペースト（ベンゾイルパー
オキサイド５０％）２PHR 、６％ナフテン酸コバルト0.
4PHR、ＤＭＡ（ジメチルアニリン）0.5PHRをビーカーに
採取し、２５℃恒温水槽中でゲル化するまでの時間を測
定した。<Measurement method of gelation time> BPO paste (benzoyl peroxide 50%) 2PHR, 6% cobalt naphthenate 0.
4PHR and DMA (dimethylaniline) 0.5PHR were sampled in a beaker, and the time until gelation was measured in a constant temperature water bath at 25 ° C.
【００６７】＜硬化性試験法＞０．５ｍｍの塗膜を２０
℃室温のガラス板上にてアプリケーターを用いて作成
し、表面乾燥性について指触試験を実施した。評価方法
は脱脂綿約２〜３ｃｍ3を塗膜表面に押しつけても、脱
脂綿が粘着によって塗膜表面に残らなくなるまでの時間
を測定した。配合組成は次の通りである。<Curing Test Method> A coating film of 0.5 mm was applied to 20
The sample was prepared using an applicator on a glass plate at room temperature of room temperature, and a finger touch test was performed for surface dryness. The evaluation method was to measure the time until the absorbent cotton does not remain on the surface of the coating film due to adhesion even if about 2-3 cm3 of the absorbent cotton is pressed against the surface of the coating film. The compounding composition is as follows.
【００６８】 樹 脂 100 PHR ＤＭＡ 0.1 PHR ５０％ＢＰＯ 2.0 PHR ８％オクテン酸コバルト 0.4 PHRResin 100 PHR DMA 0.1 PHR 50% BPO 2.0 PHR 8% Cobalt octenoate 0.4 PHR
【００６９】＜強度試験測定法＞注型板より試験体を作
成し、ＪＩＳ Ｋ ６３０１（加硫ゴム物理試験方法）
の引張り試験に準拠し、１号ダンベルを用い、引っ張り
速度５０ｍｍ／ｍｉｎにて測定した。測定温度は２０℃
で常温物性を、−１０℃で低温物性を評価した。<Strength Test Measuring Method> A test piece was prepared from a cast plate and was subjected to JIS K 6301 (vulcanized rubber physical test method).
According to the tensile test of No. 1, it was measured using a No. 1 dumbbell at a pulling speed of 50 mm / min. Measurement temperature is 20 ℃
At room temperature and at -10 ° C for low temperature.
【００７０】＜低温可撓性試験測定法＞コンクリート床
版にクラックが生じた場合、低温可撓性の悪い防水層は
低温時にコンクリート床版のクラックに追従できず、割
れを生じることがある。これを調べる目的として、コン
クリート床版防水工設計施工指針（案）・同解説（阪神
高速道路公団、日本材料学会）の低温可撓性試験に準拠
して測定した。<Low Temperature Flexibility Test Measuring Method> When a crack occurs in the concrete floor slab, the waterproof layer having poor low temperature flexibility cannot follow the crack of the concrete floor slab at a low temperature and may crack. For the purpose of investigating this, the measurement was performed in accordance with the low temperature flexibility test of the concrete floor slab waterproofing design and construction guideline (draft) and the same commentary (Hanshin Expressway Public Corporation, Japan Society of Materials).
【００７１】＜耐水性接着試験測定法＞コンクリート床
版防水工設計施工指針（案）・同解説（阪神高速道路公
団、日本材料学会）の耐水性試験に準拠して、３０×３
０×１０ｃｍのコンクリート舗道版に防水層を施工し、
その試験体を４０℃温水に１ヶ月浸せきし取り出し、外
観を目視観察した。観察結果は、以下の通り評価判定し
た。<Water-Resistant Adhesion Test Measuring Method> 30 × 3 in accordance with the water resistance test of the concrete floor slab waterproofing design and construction guideline (draft) and the same explanation (Hanshin Expressway Public Corporation, Japan Society of Materials)
Applying a waterproof layer on 0x10 cm concrete pavement,
The test body was immersed in warm water at 40 ° C. for 1 month and taken out, and the appearance was visually observed. The observation results were evaluated and evaluated as follows.
【００７２】 ○：異常なし △：白濁または微小ブリスター発生 ×：ブリスター、膨れ発生◯: No abnormality Δ: White turbidity or minute blisters occurred ×: Blister and swelling occurred
【００７３】また、浸漬前と水浸漬７日間後の供試体を
室温にて、エポキシ系速硬化接着剤で以て、アタッチメ
ントを接着し、室温１日養生後、建研式単軸引っ張り接
着力を測定した。コンクリート床版に水が浸透した場
合、水の影響によって接着力が低下する事が考えられ、
一般に初期値に対する接着強度保持率が５０％以上で有
ることが好ましく、品質基準として設けられる。Also, the specimens before immersion and after 7 days of immersion in water were bonded at room temperature with an epoxy-based quick-curing adhesive, and after curing for 1 day at room temperature, the Kenken-type uniaxial tensile adhesive strength was applied. Was measured. If water penetrates into the concrete floor slab, it is possible that the adhesive strength will decrease due to the effect of water.
Generally, it is preferable that the adhesive strength retention rate with respect to the initial value is 50% or more, and it is provided as a quality standard.
【００７４】実施例１〜５、比較例１〜３ 前記の試験（引張伸び率、引張り強度、ゲル化時間、硬
化性、低温可撓性、耐水性接着強度及び浸漬後接着性保
持率）を行ない、表１と表２に評価結果を示した。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3 The above tests (tensile elongation, tensile strength, gelation time, curability, low temperature flexibility, water resistant adhesive strength and adhesive retention after immersion) were conducted. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
【００７５】実施例６ 旭コンクリート（株）製ＪＩＳ規格歩道用コンクリート
平板（３００ｘ３００ｘ６０ｍｍ）の表面を＃６０でサ
ンディング、その上にプライマーＰＤ（一液湿気硬化型
ウレタン、大日本インキ化学工業株式会社製）を０．２
ｋｇｆ／ｍ2塗布乾燥させ、その上に所定の硬化剤を配
合した実施例３のラジカル硬化型樹脂を厚み２ｍｍに塗
布し、防水層とした。さらに防水層が硬化したのち、タ
ックコートとしてカチコートＳＲ（アスファルト乳剤、
日歴化学製）を０．３ｋｇ／ｍ2塗布乾燥させて後、加
熱アスファルト混合物を打設した。加熱アスファルト混
合物はアスファルトミキサーで混合し、密粒度アスコン
（１３ｍｍＴｏｐ）を用いた。舗設温度を１８０℃とし
て、ローラコンパクタにより転圧し、厚さ４０ｍｍに締
め固めた。Example 6 The surface of a JIS standard sidewalk concrete flat plate (300 × 300 × 60 mm) manufactured by Asahi Concrete Co., Ltd. was sanded with # 60, and primer PD (one-component moisture curing urethane, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ) 0.2
kgf / m 2 was applied and dried, and the radical curable resin of Example 3 containing a predetermined curing agent was applied thereon to a thickness of 2 mm to form a waterproof layer. After the waterproof layer is hardened, Tachicoat SR (asphalt emulsion,
0.3 kg / m 2 was applied and dried, and then a heated asphalt mixture was cast. The hot asphalt mixture was mixed with an asphalt mixer, and dense particle size ascon (13 mmTop) was used. The pavement temperature was set to 180 ° C., and the compaction was performed by rolling with a roller compactor to a thickness of 40 mm.
【００７６】本発明の床版防水構造体は、硬化時間が短
く、次工程にすぐ取りかかれるので作業性に優れる。ま
た、ＦＲＰ防水の様な繊維補強材としてのガラス繊維マ
ットの敷設や樹脂の含浸工程がなく、樹脂層単独の防水
層であるため極めて簡単な作業であった。The floor slab waterproof structure of the present invention has a short curing time and is immediately ready for the next step, so that it is excellent in workability. Further, since there is no step of laying a glass fiber mat as a fiber reinforcing material such as FRP waterproofing and a step of impregnating with resin, it is a very simple work since it is a waterproof layer consisting of a resin layer alone.
【００７７】[0077]
【表１】 表−１ [Table 1] Table-1
【００７８】[0078]
【表２】 [Table 2]
【００７９】[0079]
【発明の効果】本発明は、低温での引張伸び率１０％以
上ののラジカル硬化型樹脂からなる床版防水材料の優れ
た硬化性、低温可撓性、耐水性、接着性により、コンク
リート床版などの基体にクラックが生じても、防水被覆
材には亀裂が生ぜず、かつ、基体の変形に追従する、い
わゆるクラック追従性に優れる床版防水舗装構造体を提
供することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a concrete floor due to the excellent curability, low temperature flexibility, water resistance and adhesiveness of a floor slab waterproofing material made of a radical curable resin having a tensile elongation of 10% or more at low temperature. It is possible to provide a floor slab waterproof pavement structure which is excellent in so-called crack followability, in which cracks do not occur in the waterproof coating material even when cracks occur in the substrate such as a plate and which follows deformation of the substrate.
【００８０】また、防水層の優れた低温可撓性は、極め
て厳しい環境条件下においても、コンクリート床版の亀
裂に追従性し、防水性能を保つことによって、コンクリ
ートの劣化や床版内部の鉄筋の腐食を阻止し、優れた耐
久性を有する道路橋、高架橋、建築物等の床防水舗装構
造体を提供することが可能となる。Further, the excellent low-temperature flexibility of the waterproof layer follows the cracks of the concrete floor slab even under extremely severe environmental conditions, and maintains the waterproof performance, so that deterioration of concrete and reinforcing bars inside the floor slab It is possible to provide a floor waterproof pavement structure for road bridges, viaducts, buildings, etc., which has excellent durability by preventing corrosion of the above.
【００８１】さらに、この床版防水材を使用することに
より、施工時に塗布するだけで良いことから、施工性を
改善し、作業性を容易にし、単純化かつ短期施工せしめ
ることができる。従って、従来のアスファルトシート
系、合成ゴムまたはエポキシ塗膜系、舗装系の床版防水
施工方法に見られる問題点を解決する施工方法が提供で
きる。Further, by using this floor slab waterproofing material, it is only necessary to apply it at the time of construction, so that construction efficiency can be improved, workability can be facilitated, and simplification and short-term construction can be performed. Therefore, it is possible to provide a construction method that solves the problems found in conventional floor slab waterproof construction methods for asphalt sheet systems, synthetic rubber or epoxy coating systems, and pavement systems.
Claims (8)
％以上のラジカル硬化型樹脂からなることを特徴とする
床版防水材料。1. The tensile elongation at low temperature (-10 ° C.) is 10.
% Or more of radical curable resin, a floor slab waterproof material.
（−１０℃）で１００Ｋｇｆ／ｃｍ2以上であることを
特徴とする請求項１記載の床版防水材料。Wherein the tensile strength of the curable resin, deck waterproofing material of claim 1, wherein the low-temperature <br/> (-10 ° C.) is 100 Kgf / cm 2 or more.
温（−１０℃）で４０％以上であることを特徴とする請
求項１記載の床版防水材料。3. The floor slab waterproof material according to claim 1, wherein the radical curable resin has a tensile elongation percentage of 40% or more at low temperature (-10 ° C.).
０℃）での引張伸び率が１０％以上のラジカル硬化型樹
脂からなる防水層、（Ｃ）床版の構造からなることを特
徴とする床版防水舗装構造体。4. From the top, (A) pavement layer, (B) low temperature (-1)
A floor slab waterproof pavement structure comprising a waterproof layer made of a radical-curable resin having a tensile elongation at 0 ° C. of 10% or more and (C) a floor slab structure.
であることを特徴とする請求項４記載の床版防水舗装構
造体。5. The floor slab waterproof pavement structure according to claim 4, wherein the waterproof layer (B) has a thickness of 0.2 mm or more.
合含有ラジカル硬化型樹脂と(b)重合性単量体からなる
ことを特徴とする請求項１記載の床版防水材料。6. The floor slab waterproof material according to claim 1, wherein the radical curable resin comprises (a) an ether bond-containing radical curable resin and (b) a polymerizable monomer.
エステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタンアクリレ
ート樹脂から選択される１種以上と(b)重合性単量体と
からなる樹脂組成物であることを特徴とする請求項１記
載の床版防水材料。7. The radical-curable resin is a resin composition comprising (a) at least one selected from unsaturated polyester resins, vinyl ester resins and urethane acrylate resins, and (b) a polymerizable monomer. The floor slab waterproof material according to claim 1, wherein
項１記載の床版防水材料を用いることを特徴とする床版
施工方法。8. A floor slab construction method characterized in that the floor slab waterproof material according to claim 1 is used between the floor slab (C) and the pavement layer (A).
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