JPH0830543B2 - Resin hose for fuel piping - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は、燃料配管用に用いられる樹脂ホースに係
り、特に、ニップル等に対する接続端部からの燃料の漏
れがなく、且つホース壁からの燃料の透過が良好に抑制
され得る特長を有する燃料配管用樹脂ホースに関するも
のである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin hose used for fuel piping, and in particular, there is no fuel leakage from a connection end portion to a nipple or the like and permeation of fuel from a hose wall. The present invention relates to a resin hose for a fuel pipe, which has a feature that can effectively suppress

（背景技術） 従来から、自動車等において使用される燃料配管用ホ
ースとしては、軽量で、柔軟性があり、更には、燃料が
ホース接続部から漏れることがなく、また燃料がホース
壁部から多量に透過してしまうようなことが良好に防止
され得るような、種々の性能を併せ備えたものが求めら
れており、加えて、近年においては、将来的なガソリン
資源の枯渇に備えて、ガソリンにメタノールを配合した
混合燃料にたいしても有効な燃料不透過性を有すること
が、要求されてきているのである。(Background Art) Conventionally, as a fuel piping hose used in an automobile or the like, it is lightweight, has flexibility, does not leak fuel from a hose connection portion, and has a large amount of fuel from a hose wall portion. There is a demand for a product that has various performances so that it can be effectively prevented from penetrating into gasoline. In addition, in recent years, in preparation for future exhaustion of gasoline resources, gasoline It has been demanded that a mixed fuel containing methanol mixed therein also has an effective fuel impermeability.

ところで、現在使用されている燃料配管用ホースに
は、主に、金属製やゴム製のホースがあり、その中で、
ゴムホースでは、それぞれ異なるゴム材料からなる層を
積層してなる多層構造のものが主流となっている。By the way, the fuel piping hoses currently in use mainly include metal and rubber hoses.
Most rubber hoses have a multilayer structure in which layers made of different rubber materials are laminated.

これら従来の燃料配管用ホースのうち、金属製ホース
は、ガソリン及びメタノールを配合した混合ガソリンの
何れに対しても、極めて高い燃料不透過性を有してい
る。その反面、柔軟性がないため、ニップル等との接続
端部において、シール性が得られずに、該接続部からの
燃料漏れが生じる恐れがあり、これを防止するために、
ゴム継手等を用いる必要が生じて、配管が面倒となる問
題を内在しているのである。更に、かなりの重量があ
り、錆も生じるといった問題も抱えている。また、ゴム
製ホースは、金属製ホースに比して軽量であり、錆を生
じす、更には、柔軟性に富むところから、ニップル等と
の接続端部においてのシール性も良好で、燃料漏れを生
じない利点を有する。しかし、燃料不透過性に劣ること
から、ホース壁部から多量に燃料を透過させてしまう問
題を内在するものであった。Among these conventional fuel piping hoses, metal hoses have extremely high fuel impermeability to both gasoline and mixed gasoline containing methanol. On the other hand, since it is not flexible, there is a possibility that fuel leakage from the connection part may occur at the connection end part with the nipple or the like and the sealing property may not be obtained.
There is an inherent problem that piping becomes troublesome because it becomes necessary to use a rubber joint or the like. Further, it has a considerable weight and has a problem that rust occurs. In addition, rubber hoses are lighter than metal hoses, cause rust, and have a high degree of flexibility, so they have good sealing performance at the connection end with nipples, etc. Has the advantage of not causing However, since the fuel impermeability is poor, there is an inherent problem that a large amount of fuel permeates from the hose wall.

かかる情況下、近年では、軽量で、錆の発生がなく、
通常使用されているガソリン燃料に対して、良好な燃料
不透過性を有するポリアミド樹脂を、燃料配管用ホース
の成形材料として用いることが考えられているのであ
る。Under such circumstances, in recent years, it is lightweight and does not generate rust,
It is considered to use a polyamide resin having a good fuel impermeability as a molding material for a fuel pipe hose with respect to a commonly used gasoline fuel.

しかしながら、かかるポリアミド樹脂製のホースの燃
料不透過性が良好であるとはいっても、なお、改善の余
地があるのであって、特に、メタノール配合燃料に対す
る不透過性は、かなり劣っているため、この点を改善す
る必要があるのである。蓋し、メタノール配合ガソリン
に対しての燃料不透過性が不十分であれば、将来的な需
要に対応することが出来ず、該樹脂ホースの用途範囲が
限定されてしまう問題を抱えることとなるからである。However, even though the fuel impermeability of such a polyamide resin hose is good, there is still room for improvement, in particular, the impermeability to methanol-blended fuel is considerably poor, It is necessary to improve this point. If the fuel impermeability to the gasoline blended with methanol is insufficient, it will not be possible to meet future demand and the application range of the resin hose will be limited. Because.

そして、樹脂ホースの燃料不透過性の解決方法の一つ
として、ポリアミド樹脂からなる層とフッ素樹脂からな
る層を積層して二層構造の樹脂ホースを形成し、燃料不
透過性に優れるフッ素樹脂の特性に基づいて、該樹脂ホ
ースの燃料不透過性を高めることが検討されている。し
かし、かかる樹脂ホースでも、なおメタノール配合ガソ
リンに対する燃料不透過性が充分ではなく、且つフッ素
樹脂とポリアミド樹脂との接着が非常に困難であるとこ
ろから、該樹脂ホースは、層間剥離の問題を内在してお
り、燃料不透過性を長期的に安定に得ることは出来ない
のである。更に、この樹脂ホースは、内側層を構成する
フッ素樹脂が柔軟性に劣るところから、ニップル等との
ホース接続端部において、充分な気密性が得られず、燃
料洩れが生じてしまうのである。Then, as one of the methods for solving the fuel impermeability of a resin hose, a layer of a polyamide resin and a layer of a fluororesin are laminated to form a resin hose having a two-layer structure. Based on these characteristics, it has been studied to increase the fuel impermeability of the resin hose. However, even with such a resin hose, the fuel impermeability to gasoline blended with methanol is still insufficient, and since the adhesion between the fluororesin and the polyamide resin is very difficult, the resin hose has an inherent problem of delamination. Therefore, the fuel impermeability cannot be stably obtained in the long term. Further, in this resin hose, since the fluororesin forming the inner layer is inferior in flexibility, sufficient airtightness cannot be obtained at the end of the hose connecting with the nipple or the like, and fuel leakage occurs.

（解決課題） このような事情を背景として、本発明は為されたもの
であって、その解決課題とすることろは、ニップル等に
対するホース接続端部における燃料洩れがなく、通常の
ガソリン燃料及びメタノールの配合された混合燃料の何
れに対しても、優れた燃料不透過性を有し、更には、層
間剥離の問題がない、燃料配管用樹脂ホースを提供する
ことにある。(Problem to be solved) The present invention has been made against the background of such circumstances, and the problem to be solved is that there is no fuel leakage at the hose connecting end portion to a nipple or the like, and normal gasoline fuel and It is an object of the present invention to provide a resin hose for fuel piping, which has excellent fuel impermeability to any of the mixed fuels containing methanol and has no problem of delamination.

（解決手段） そして、上記課題を解決するために、本発明にあって
は、樹脂製基管の内側にフッ素材料よりなる薄肉層を設
けてなる樹脂ホースにして、前記樹脂製基管が、2500〜
20000kg/m²の曲げ弾性率を有する成形材料より形成され
てなる一方、前記薄肉層が、結合フッ素量が50重量％以
上であり、且つ13000kg/cm²以下の曲げ弾性率を有する
フッ素系材料にて形成されてなることを特徴とする燃料
配管用樹脂ホースを、その要旨とするものである。(Solution) In order to solve the above problems, in the present invention, a resin hose provided with a thin layer made of a fluorine material inside a resin base pipe, the resin base pipe, 2500 ~
While being formed from a molding material having a flexural modulus of 20000 kg / m ^2, the thin layer has a bound fluorine content of 50% by weight or more, and a fluorine-based material having a flexural modulus of 13000 kg / cm ² or less. The gist of the present invention is a resin hose for fuel piping, which is characterized in that

（具体的構成） 要するに、本発明に従う樹脂ホースは、樹脂製基管と
その内側に設けられる薄肉層との２層の積層構造を有す
るものである。そして、該樹脂製基管の成形材料は、曲
げ弾性率が2500〜20000kg/cm²である樹脂材料が選択さ
れるのであって、この条件を満たすならば、どのような
樹脂材料若しくは樹脂ブレンド体または可塑剤配合によ
る樹脂材料であっても、支障なく使用することが出来
る。(Specific Configuration) In short, the resin hose according to the present invention has a two-layer laminated structure including a resin base pipe and a thin layer provided inside thereof. And, as the molding material of the resin-made base pipe, a resin material having a bending elastic modulus of 2500 to 20000 kg / cm ² is selected. Alternatively, even a resin material containing a plasticizer can be used without any trouble.

そのような樹脂材料の具体例としては、ナイロン６、
ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン612、
ナイロン610等のポリアミド系樹脂及びこれらポリアミ
ドを主体にした熱可塑性エラストマー；ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチルペンテン等のポリオレフィ
ン系樹脂；ポリブチレンテレフタレートを主体にした熱
可塑性エラストマー等、及びそれらのブレンド体を挙げ
ることが出来るが、これらの中から、要求されるホース
性能に応じて、適宜に選択されることとなる。Specific examples of such a resin material include nylon 6,
Nylon 66, Nylon 11, Nylon 12, Nylon 612,
Polyamide resins such as nylon 610 and thermoplastic elastomers mainly containing these polyamides; polyethylene,
Polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene; thermoplastic elastomers mainly composed of polybutylene terephthalate, and blends thereof can be mentioned. Of these, depending on the required hose performance, appropriate Will be selected.

つまり、ホースの基管を上記の如き所定の成形材料に
て形成することにより、ホースを曲げた際に、後述する
薄肉層が該樹脂製基管に良好に追従し得るようにされる
のであって、以て樹脂製基管と薄肉層との層間剥離が効
果的に防止され得るのである。That is, by forming the base pipe of the hose with the above-mentioned predetermined molding material, when the hose is bent, the thin layer described later can follow the resin base pipe well. Thus, delamination between the resin base tube and the thin layer can be effectively prevented.

一方、かかる樹脂製基管の内側に設けられる薄肉層
は、フッ素ゴム、フッ素樹脂或いはフッ素系エラストマ
ーといったフッ素系材料にて形成される。これらフッ素
系材料は、通常使用されているガソリン燃料に対して
は、良好な燃料不透過性を有する素材であることが知ら
れているものであるが、本発明においては、特に、結合
フッ素量が50重量％以上であり、且つ曲げ弾性率が1300
0kg/cm²以下のフッ素系材料を使用する。On the other hand, the thin layer provided inside the resin base tube is formed of a fluorine-based material such as fluororubber, fluororesin, or fluoroelastomer. These fluorine-based materials are known to be materials having good fuel impermeability to commonly used gasoline fuels. Is 50% by weight or more, and the flexural modulus is 1300.
Use a fluorine-based material of 0 kg / cm ² or less.

具体的には、以下の如き公知の各種のフッ素系材料
を、そのまま若しくは適宜にブレンドすることによっ
て、結合フッ素量及び曲げ弾性率の調整を行なって、使
用することが出来る。Specifically, the following publicly known various fluorine-based materials can be used as they are or by appropriately blending them to adjust the amount of bound fluorine and the bending elastic modulus.

即ち、各種フッ素ゴムの他、フッ素樹脂としては、ポ
リビニリデンフルオライド（PVDF）、ポリクロロトリフ
ルオロエチレン（CTFE）、エチレンとクロロトリフルオ
ロエチレンの共重合体（ECTFE）、エチレンとテトラフ
ルオロエチレンの共重合体（ETFE）、ヘキサフルオロプ
ロピレンとテトラフルオロエチレンの共重合体（FE
P）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキ
シエチレン共重合体（PFA）、ポリテトラフルオロエチ
レン（PTFE）等を挙げることが出来る。That is, in addition to various fluororubbers, fluororesins include polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (CTFE), a copolymer of ethylene and chlorotrifluoroethylene (ECTFE), and ethylene and tetrafluoroethylene. Copolymer (ETFE), copolymer of hexafluoropropylene and tetrafluoroethylene (FE
P), tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE), and the like.

また、フッ素系エラストマーとしては、フッ化ビニリ
デンと６フッ化プロピレンの共重合物、フッ化ビニリデ
ンと６フッ化プロピレンと４フッ化エチレンの共重合
物、４フッ化エチレンとプロピレンの共重合物、４フッ
化エチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルの共
重合物、更には、それらの共重合物に、コモノマーとし
て、官能基を含有したビニルモノマー；酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、バーサティック酸ビニル、モノクロ
ル酢酸ビニル等のカルボン酸ビニル；炭素数が１〜８の
アルキル基を持ったアクリル酸エステル・炭素数が１〜
８のアルキル基を持ったメタクリル酸エステル；無水マ
レイン酸；炭素数が１〜８のアルキル基を持ったマレイ
ン酸エステル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロエ
チルビニルエーテル等のハロゲン含有モノマー等を共重
合した共重合物等を挙げることが出来る。As the fluorine-based elastomer, a copolymer of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride, a copolymer of vinylidene fluoride, propylene hexafluoride and tetrafluoroethylene, a copolymer of ethylene tetrafluoride and propylene, Copolymers of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether, and vinyl monomers containing functional groups as comonomers in these copolymers; vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl versatate, monochlorovinyl acetate. Carboxylate, etc .; Acrylic ester having an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms ・ 1 to 1 carbon atoms
Methacrylic acid ester having an alkyl group of 8; Maleic anhydride; Maleic acid ester having an alkyl group of 1 to 8 carbon atoms; Copolymerized with halogen-containing monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride, and chloroethyl vinyl ether Examples thereof include copolymers.

本発明にあっては、かかるフッ素材料によって形成さ
れる薄肉層によって、ホースの燃料不透過性が改善さ
れ、燃料漏れが防止されるのであり、更に該薄肉層と前
記樹脂製基管との層間剥離が良好に防止され得るのであ
る。In the present invention, the thin wall layer formed of such a fluorine material improves the fuel impermeability of the hose and prevents fuel leakage. Furthermore, the thin wall layer between the thin wall layer and the resin base pipe is Peeling can be satisfactorily prevented.

すなわち、フッ素系材料の結合フッ素量が50重量％以
上であることによって、通常のガソリンに対してのみで
はなく、メタノールを配合した混合ガソリンに対して
も、優れた燃料不透過性が得られるようになるのであ
り、また、該フッ素系材料は、1300kg/cm²以下の曲げ弾
性率を有することとされているところから、ホース接続
端部をニップル等に外挿させた場合に、良好な気密性が
得られ、該接続端部からの燃料の漏れが効果的に防止さ
れるのである。加えて、このような曲げ弾性率を有する
ことにより、ホースの折曲げに際して、前記樹脂製基管
に良好に追従し得るのであり、且つ前述の如く、樹脂製
基管を形成する成形材料においても曲げ弾性率が2500〜
20000kg/cm²と規定されているところから、かかる薄肉
層の追従性が良好に発揮せしめられて、両層間の剥離が
極めて効果的に防止され得るのである。That is, since the amount of bound fluorine of the fluorine-based material is 50% by weight or more, excellent fuel impermeability can be obtained not only for ordinary gasoline but also for mixed gasoline blended with methanol. In addition, since the fluorine-based material is supposed to have a bending elastic modulus of 1300 kg / cm ² or less, a good airtightness is obtained when the hose connection end is externally inserted into a nipple or the like. Therefore, leakage of fuel from the connection end is effectively prevented. In addition, by having such a bending elastic modulus, it is possible to favorably follow the resin-made base pipe when the hose is bent, and, as described above, also in the molding material for forming the resin-made base pipe. Flexural modulus of 2500 ~
Since it is specified to be 20000 kg / cm ² , the followability of such a thin layer can be exhibited satisfactorily, and peeling between both layers can be extremely effectively prevented.

なお、それらの成形材料を用いて、本発明に従う樹脂
ホースを形成するには、通常行なわれているチューブ押
出成形操作に従って、積層構造のホースを形成すれば良
い。各層の肉層は、使用する成形材料の種類や、ホース
に付与しようとする燃料不透過性や柔軟性等の性能に応
じて、適宜に決定されるところであるが、例えば、自動
車用では、前記薄肉層が、0.01〜1mm程度、前記樹脂製
基管が、0.5〜3mm程度の肉厚に形成するのが好ましい。In addition, in order to form the resin hose according to the present invention using these molding materials, a hose having a laminated structure may be formed in accordance with a tube extrusion molding operation which is usually performed. The meat layer of each layer is appropriately determined depending on the type of molding material used and performance such as fuel impermeability and flexibility to be imparted to the hose. It is preferable that the thin layer has a thickness of about 0.01 to 1 mm and the resin base tube has a thickness of about 0.5 to 3 mm.

また、これら薄肉層と樹脂製基管の接着性が不十分で
ある場合には、両層間に接着剤を適用しても良く、その
際、接着剤塗布に先立って、接着面を表面処理するよう
にしても良い。When the adhesiveness between the thin layer and the resin-made base tube is insufficient, an adhesive may be applied between the two layers, in which case the adhesive surface is surface-treated prior to applying the adhesive. You may do it.

さらに、前記樹脂製基板の外側に、適宜に保護層を形
成せしめても良く、例えば、ゴム、軟質樹脂、熱可塑性
エラストマー等のソリッド体や発泡体によって、0.5〜2
mm程度の厚みで形成することが出来る。また、この保護
層と前記樹脂性基管との間にも、必要に応じて接着剤を
適用するようにする。Further, on the outside of the resin substrate, a protective layer may be appropriately formed. For example, rubber, a soft resin, a solid body such as a thermoplastic elastomer, or a foamed body, 0.5-2
It can be formed with a thickness of about mm. Also, an adhesive is applied between the protective layer and the resinous base tube as needed.

このように、本発明に従う燃料配管用樹脂ホースで
は、所定のフッ素系材料にて薄肉層を形成するところか
ら、燃料不透過性が向上せしめられ、通常のガソリン燃
料に対してのみではなく、メタノール配合燃料に対して
も、極めて優れた燃料不透過性が得られるのであり、更
に、ホースの内面側に柔軟性が付与せしめられて、ニッ
プル等との接続が、気密に為され得るようになったので
ある。As described above, in the fuel hose resin hose according to the present invention, the fuel impermeability is improved because the thin layer is formed of the predetermined fluorine-based material, and not only for ordinary gasoline fuel but also for methanol fuel. Even for blended fuel, extremely excellent fuel impermeability can be obtained.Furthermore, flexibility is given to the inner surface of the hose so that the connection with the nipple etc. can be made airtight. It was.

また、本発明にあっては、薄肉層を形成するフッ素材
料の曲げ弾性率と、樹脂製基管を形成する成形材料の曲
げ弾性率が、それぞれ規定されていることにより、ホー
スの折曲げに際して、薄肉層が樹脂製基管に良好に追従
し得るのであり、層間剥離が良好に防止されるのであ
る。Further, in the present invention, the bending elastic modulus of the fluorine material forming the thin layer and the bending elastic modulus of the molding material forming the resin base pipe are defined respectively, so that when bending the hose, The thin layer can satisfactorily follow the resin-made base tube, and the delamination can be satisfactorily prevented.

（実施例） 以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更
に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、その
ような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるも
のでないことは、言うまでもないところである。(Examples) Hereinafter, some examples of the present invention will be shown to clarify the present invention more specifically. However, the present invention imposes some restrictions by the description of such examples. It goes without saying that you don't receive anything.

また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上
記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限
りにおいて、当業者の知識に基づいて種々なる変更、修
正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべ
きである。In addition, in addition to the following examples, the present invention, in addition to the above-described specific description, various changes, corrections, and modifications based on the knowledge of those skilled in the art without departing from the spirit of the present invention. It should be understood that improvements can be made.

先ず、各種成形材料を用いて、下記第１表に示される
如きホース構成にて、通常の押出成形手法に従って、薄
肉層としての内側層を0.2mmの厚さで形成し、その外側
に、基管を1.0mmの厚みで積層し、各種のホース（内径:
6mmφ）を作製した。なおホースNo.12,13は、基管のみ
の構成であって、ホースNo.12の厚みは1.0mm、ホースN
o.13の厚みは0.8mmである。また、表中の略号は以下の
通りである。First, using various molding materials, an inner layer as a thin layer having a thickness of 0.2 mm was formed with a hose structure as shown in Table 1 below according to a usual extrusion molding method, and a base was formed on the outer side of the inner layer. The tubes are laminated with a thickness of 1.0 mm, and various hoses (inner diameter:
6 mmφ) was produced. Hose Nos. 12 and 13 had a base tube only, and hose No. 12 had a thickness of 1.0 mm and hose N.
The thickness of o.13 is 0.8 mm. The abbreviations in the table are as follows.

F1:クロロトリフルオロエチレン重合体（CTFE） F2:エチレン−クロロトリフルオロエチレン共重合体（E
CTFE） F3:エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（FTF
E） F4:ETFE,但しF3とは共重合比が異なる。F1: Chlorotrifluoroethylene polymer (CTFE) F2: Ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer (E
CTFE) F3: Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (FTF
E) F4: ETFE, but different in copolymerization ratio from F3.

F5:テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルコキシ
エチレン共重合体（PFA） F6:テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体（FEP） F7:ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体に、ビニリデンフルオライドをグラフト重合
した重合体 F8:ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体 F9:ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレ
ン共重合体 PBT:ポリブチレンテレフタレート かくして、得られた各種ホースについて、以下に示す
方法にて、シール性（燃料の漏れ防止性）、燃料不透過
性、接着性、軽量性、及び防錆性を測定して、その結果
を、下記第１表に合わせて示した。F5: Tetrafluoroethylene-perfluoroalkoxyethylene copolymer (PFA) F6: Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP) F7: Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer grafted with vinylidene fluoride Polymerized polymer F8: Vinylidene fluoride-tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer F9: Vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer PBT: Polybutylene terephthalate Thus, for each of the various hoses obtained, the sealing property (fuel leakage prevention property), fuel impermeability, adhesiveness, lightness, and rust prevention property were measured by the following methods, and the results were obtained. The results are shown in Table 1 below.

シール性 各ホースに熱処理（150℃×70H）を施した後、ホース
端部をニップルに外挿して取り付け、N₂ガスを吹き込ん
で、漏れの有無を調べた。Sealability After each hose was heat-treated (150 ° C x 70H), the end of the hose was externally attached to the nipple, N ₂ gas was blown into it, and the presence or absence of leakage was examined.

○：シール性良好 ×:10kg/cm²以下でガス漏れあり 燃料不透過性 試験用ガソリン或いはメタノールを配合せしめた試験
用ガソリンの何れかを、各々のホース内に封入し、40℃
の温度下に放置して、その重量減少量（g/m²・day）を
測定した。なお、メタノール配合ガソリンの混合比は、
試験用ガソリン：メタノール＝50:50（容量％）であっ
た。○: Good sealability ×: Gas leakage at 10 kg / cm ² or less Fuel impermeability Either test gasoline or test gasoline blended with methanol was filled in each hose and kept at 40 ° C.
The sample was allowed to stand under the temperature of and the weight loss (g / m ² · day) was measured. The mixing ratio of methanol blended gasoline is
Test gasoline: methanol = 50: 50 (volume%).

接着性 各ホースを180゜折り曲げた後、ホース断面を観察
し、接着状態を調べた。Adhesiveness After bending each hose 180 °, the cross section of the hose was observed and the adhesive state was examined.

○：接着性良好 ×：内側層と基管が剥離した 軽量比 各ホースの長さ:1m当たりの重量を測定した。◯: Adhesiveness is good x: Inner layer and base pipe are separated Light weight ratio Length of each hose: Weight per m was measured.

防錆性 塩水噴霧試験を実施して、300時間後の腐食の有無を
観察した。Anticorrosion A salt spray test was conducted to observe the presence or absence of corrosion after 300 hours.

○：腐食なし ×：腐食あり かかる第１表に示される結果より明らかなように、本
発明に従う組成物よりなるホース（No.1〜11）は、何れ
の試験結果も良好であって、ホース接続部からの燃料の
漏れがなく、試験用ガソリン及びメタノール配合ガソリ
ンの双方に対して、優れた燃料不透過性を有しており、
しかも、層間接着性が高いところから、そのような優れ
た燃料不透過性が長期に亘って良好に維持されるのであ
る。◯: No corrosion X: Corrosion As is clear from the results shown in Table 1, the hoses (Nos. 1 to 11) made of the composition according to the present invention all showed good test results. There is no fuel leakage from the connection, and it has excellent fuel impermeability to both test gasoline and gasoline blended with methanol.
Moreover, since the interlayer adhesion is high, such excellent fuel impermeability can be satisfactorily maintained for a long period of time.

これに対して、No.12のホースは、フッ素系材料から
なる内側層を有しておらず、メタノール配合ガソリンに
対する燃料不透過性が著しく悪い。また金属製のNo.13
のホースは、極めて重く、錆が発生してしまう欠点が明
らかとなっており、シール性も悪いのである。そして、
No.14〜No.16のホースは、樹脂製基管の内側に、フッ素
系材料からなる内側層を有しているものの、No.14、15
のホースでは、内側層の結合フッ素量が50重量％に満た
ないため、燃料不透過性に劣り、特に、メタノール配合
ガソリンに対する燃料不透過性が悪いのである。加え
て、これらNo.14、15のホースでは、内側層の曲げ弾性
率が高いため、シール性も不十分で、層間接着性にも悪
影響が出ていることが認められたのである。On the other hand, the No. 12 hose does not have an inner layer made of a fluorine-based material, and its fuel impermeability to gasoline blended with methanol is extremely poor. Also made of metal No.13
The hose is extremely heavy, and the drawback that rust is generated has been clarified, and the sealing property is poor. And
The hoses of No.14 to No.16 have an inner layer made of a fluorine-based material inside the resin base pipe.
In the hose of No. 3, since the amount of bound fluorine in the inner layer is less than 50% by weight, the fuel impermeability is poor, and particularly the fuel impermeability to methanol-blended gasoline is poor. In addition, in these hoses of Nos. 14 and 15, it was confirmed that the bending property of the inner layer was high, so that the sealing property was insufficient and the interlayer adhesion property was also adversely affected.

また、No.16のホースでは、内側層には問題がないも
のの、基管の曲げ弾性率が高いため、層間接着性が悪
く、良好な燃料不透過性を、長期的に信頼することが出
来ないのである。In addition, in the hose of No. 16, although the inner layer has no problem, the flexural modulus of the base pipe is high, so the interlayer adhesion is poor and good fuel impermeability can be relied on for a long time. There is no.

（発明の効果） 以上の説明から明らかなように、樹脂製基管と、その
内側に設けられる薄肉層とからなる本発明に従う燃料配
管用樹脂ホースは、軽量で、錆が生じることがないうえ
に、ホース接続部からの燃料漏れが良好に防止され、ホ
ース壁部からの燃料透過も、通常のガソリン燃料に対し
ても、メタノール配合ガソリン燃料に対しても、極めて
効果的に抑制されるものであって、しかも、層間接着性
が極めて良好であるため、そのような優れた燃料不透過
性の長期的信頼性が高いのである。(Effects of the Invention) As is clear from the above description, the resin hose for fuel piping according to the present invention, which is composed of the resin base pipe and the thin layer provided inside the resin base pipe, is lightweight and does not cause rust. In addition, fuel leakage from the hose connection is well prevented, and fuel permeation from the hose wall is extremely effectively suppressed, both for ordinary gasoline fuel and for gasoline blended with methanol. In addition, since the interlayer adhesion is extremely good, the long-term reliability of such excellent fuel impermeability is high.

従って、かかる樹脂ホースは、自動車等の燃料用配管
ホースとして好適に用いられ得るものであり、製品の軽
量化を有利に図り得ると共に、製品の性能向上を図るこ
とが出来るものであって、更には、ガソリンのみでな
く、メタノール混合ガソリンに対しても良好な燃料不透
過性を有するため、将来的にも利用価値が高いものであ
る。Therefore, such a resin hose can be preferably used as a fuel piping hose for automobiles, etc., and can be advantageous in weight reduction of the product and can improve the performance of the product. Has a good fuel impermeability not only to gasoline but also to gasoline blended with methanol, and thus has high utility value in the future.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 弘昭 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600 東海 ゴム工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−171982（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroaki Ito 3600 Amagatsu, Toyama Rubber Industry Co., Ltd., Kita Sotoyama, Komaki City, Aichi Prefecture (56) Reference JP-A-61-171982 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】樹脂製基管の内側にフッ素系材料よりなる
薄肉層を設けてなる樹脂ホースにして、 前記樹脂製基管が、2500〜20000kg/cm²の曲げ弾性率を
有する成形材料より形成されてなる一方、前記薄肉層
が、結合フッ素量が50重量％以上であり、且つ13000kg/
cm²以下の曲げ弾性率を有するフッ素系材料にて形成さ
れてなることを特徴とする燃料配管用樹脂ホース。1. A resin hose having a thin layer made of a fluorine-based material provided inside a resin base tube, wherein the resin base tube is made of a molding material having a bending elastic modulus of 2500 to 20000 kg / cm ^2. While being formed, the thin layer has a bound fluorine amount of 50% by weight or more, and 13000 kg /
A resin hose for a fuel pipe, which is made of a fluorine-based material having a bending elastic modulus of cm ² or less.