JPH06128423A - Flame-retardant polyolefin composition - Google Patents
Flame-retardant polyolefin compositionInfo
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- JPH06128423A JPH06128423A JP7535393A JP7535393A JPH06128423A JP H06128423 A JPH06128423 A JP H06128423A JP 7535393 A JP7535393 A JP 7535393A JP 7535393 A JP7535393 A JP 7535393A JP H06128423 A JPH06128423 A JP H06128423A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は難燃性ポリオレフィン組
成物に関する。さらに詳しくは、耐候(光)性に優れた成
形品が得られる難燃性ポリオレフィン組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to flame retardant polyolefin compositions. More specifically, it relates to a flame-retardant polyolefin composition capable of obtaining a molded article excellent in weather resistance (light).
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般にポリオレフィンは光の作用に対し
て敏感であり、その作用により劣化すなわち、着色もし
くは機械的強度の低下を引き起こし、光照射の著しい条
件下ではポリオレフィン成形品は長期の使用に耐えられ
ないことが知られている。このためポリオレフィンの光
劣化を防止する手段として各種の光安定剤を該ポリオレ
フィンに配合することが行われ、広く実用に供されてい
る。他方、ポリオレフィンを難燃化する手段として各種
のハロゲン系難燃剤を該ポリオレフィンに配合すること
が行われ、広く実用に供されている。ハロゲン系難燃剤
を配合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用いて成
形した成形品は、耐候(光)性を要求される用途に使用さ
れることがある。このため各種の光安定剤を難燃性ポリ
オレフィン組成物に併用することが行われるが、ハロゲ
ン系難燃剤のために用いた光安定剤が相殺作用を受け、
ほとんど耐候(光)性の改善に寄与しないといった欠点が
ある。2. Description of the Related Art Generally, polyolefin is sensitive to the action of light, and the action causes deterioration, that is, coloring or reduction in mechanical strength, and under severe conditions of light irradiation, a polyolefin molded article cannot withstand long-term use. It is known that it cannot be done. Therefore, various light stabilizers have been blended with the polyolefin as a means for preventing the photodegradation of the polyolefin, and are widely put to practical use. On the other hand, various halogen-based flame retardants have been blended with the polyolefin as a means for making the polyolefin flame-retardant, and are widely put to practical use. A molded product molded from a flame-retardant polyolefin composition containing a halogen-based flame retardant may be used in applications where weather resistance (light) resistance is required. Therefore, various light stabilizers are used in combination with the flame-retardant polyolefin composition, but the light stabilizer used for the halogen-based flame retardant undergoes a canceling action,
It has a drawback that it hardly contributes to the improvement of weather resistance (light).
【０００３】このため、従来からハロゲン系難燃剤を配
合してなる難燃性ポリオレフィン組成物を用いた成形品
の耐候(光)性を向上する目的で、ポリオレフィンに特定
構造のハロゲン系難燃剤および紫外線吸収剤を配合した
難燃性ポリオレフィン組成物が提案されている（特開昭
60−192761号公報および特開昭63−146949号公報）。Therefore, for the purpose of improving the weather resistance (light) of a molded article using a flame-retardant polyolefin composition which has been conventionally blended with a halogen-based flame retardant, a halogen-based flame retardant having a specific structure in polyolefin and A flame-retardant polyolefin composition containing an ultraviolet absorber has been proposed (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho-06-1999).
60-192761 and JP-A-63-146949).
【０００４】他方、特開昭54−21450号公報にはポリオ
レフィンに2-ヒドロキシ-4-アルコキシベンゾフェノン
または2-（2'-ヒドロキシ-5'-アルキルフェニル）ベン
ゾトリアゾールおよび3,5-ジアルキル-4-ヒドロキシ安
息香酸n-アルキルエステルの各光安定剤を添加すること
を包含する光による劣化効果に対してポリオレフィンを
安定化する方法が記載されている。また、特開昭55−54
339号公報にはポリ-α-オレフィンおよび3,5-ジ-t-ブチ
ル-4-ヒドロキシ安息香酸n-ヘキサデシルとジアルキル
ペンタエリトリチルジホスファイトの光安定剤の組み合
わせから成る光安定性組成物、更にベンゾフェノンまた
はベンゾトリアゾール化合物を含有する組成物が記載さ
れている。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-21450 discloses a polyolefin containing 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenone or 2- (2'-hydroxy-5'-alkylphenyl) benzotriazole and 3,5-dialkyl-4. A method of stabilizing polyolefins against the effects of photodegradation is described, which comprises the addition of light stabilizers of -hydroxybenzoic acid n-alkyl esters. In addition, JP-A-55-54
No. 339 discloses a photostable composition comprising a combination of a poly-α-olefin and a photostabilizer of n-hexadecyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and a dialkylpentaerythrityl diphosphite. , And further compositions containing benzophenone or benzotriazole compounds are described.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年電
気、電子用部品または自動車部品などの用途において難
燃性の要求がますます厳しくなってきており、難燃性を
要求される成形品の用途の多様化、大型化に伴って、該
成形品の耐候(光)性に対する要求も厳しくなってきてい
る。これらの問題点を解決するために提案された前記特
開昭60−192761号公報および特開昭63−146949号公報に
記載の難燃性ポリオレフィン組成物から得られる成形品
の耐候(光)性は、かなり改善はされるとはいえ、高度の
耐候(光)性たとえばＪＩＳ Ｋ 7102に準拠してブラック
パネル温度63℃、スプレーありのサンシャイン・ウェザ
ーメーターの測定条件で900時間以上という耐候(光)寿
命が要求されるような高度の耐候性が必要な用途に用い
る場合、いまだ充分満足できるものではない。[Problems to be Solved by the Invention] However, in recent years, the demand for flame retardancy has become more and more stringent in applications such as electrical and electronic parts or automobile parts. With the diversification and the increase in size, the requirements for weather resistance (light) of the molded products have become strict. Weather resistance (light) of a molded article obtained from the flame-retardant polyolefin composition described in JP-A-60-192761 and JP-A-63-146949 proposed to solve these problems. Although it is considerably improved, it has a high degree of weather resistance (light), for example, in accordance with JIS K 7102, a black panel temperature of 63 ° C and a weather resistance of 900 hours or more under the conditions of a sunshine weather meter with a spray. ) When it is used in applications that require a high degree of weather resistance such as longevity, it is still not sufficiently satisfactory.
【０００６】また、前記特開昭63−146949号公報には用
いられる紫外線吸収剤は、２種以上を併用することによ
り更に耐候性の向上が期待できるものもあるとの記載が
ある。しかしながら、該公報には実施例においてベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤とヒドロキシベンゾエート
系光安定剤との併用の記載があるものの、ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤およびヒドロキシベンゾエート系光安
定剤を併用した難燃性ポリオレフィン組成物から得られ
る成形品の耐候(光)性を改善させることは、なんら記載
も示唆もない。さらに、前記特開昭54−21450号公報お
よび特開昭55−54339号公報には、用いられる光安定剤
に他の添加剤としてハロゲン系難燃剤を併用し得ること
はなんら記載されておらず、また3,5-ジアルキル-4-ヒ
ドロキシ安息香酸n-アルキルエステルおよび2-ヒドロキ
シ-4-アルコキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤を含有
する光安定性組成物がハロゲン系難燃剤を配合してなる
難燃性ポリオレフィン組成物から得られる成形品の耐候
(光)性を改善させることを示唆した記載もない。[0006] Further, the above-mentioned JP-A-63-146949 describes that some of the ultraviolet absorbers used can be expected to further improve the weather resistance by using two or more kinds in combination. However, although the publication describes the combined use of a benzotriazole-based ultraviolet absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer in Examples, a flame-retardant polyolefin in which a benzophenone-based ultraviolet absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer are used in combination. There is no description or suggestion of improving the weather resistance (light) resistance of a molded article obtained from the composition. Further, JP-A-54-21450 and JP-A-55-54339 do not describe that the light stabilizer used may be used in combination with a halogen-based flame retardant as another additive. Also, a photostable composition containing 3,5-dialkyl-4-hydroxybenzoic acid n-alkyl ester and a 2-hydroxy-4-alkoxybenzophenone-based UV absorber is blended with a halogen-based flame retardant flame retardant composition. Resistance of molded products obtained from water-soluble polyolefin composition
There is no description suggesting that the (light) property is improved.
【０００７】本発明者は、ハロゲン系難燃剤を配合して
なる難燃性ポリオレフィン組成物に関する上述の問題点
を解決した組成物すなわち耐候(光)性の改善された成形
品を与える難燃性組成物を得るべく鋭意研究した。その
結果、ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤を配合した組
成物にベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびヒドロキシ
ベンゾエート系光安定剤の特定量を配合した組成物が、
耐候(光)性を改善した成形品を与える難燃性組成物にな
ることを見い出し、この知見に基づき本発明を完成し
た。以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成
形品としたときの該成形品の耐候(光)性が改善された難
燃性ポリオレフィン組成物を提供することである。The present inventor has found that a flame-retardant polyolefin composition containing a flame-retardant halogen-containing flame-retardant agent can solve the above-mentioned problems, that is, a molded article having improved weather (light) resistance. Extensive research was conducted to obtain a composition. As a result, a composition in which a specific amount of a benzophenone-based ultraviolet absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer is added to a composition in which a halogen-based flame retardant is mixed with polyolefin is
The inventors have found that the composition is a flame-retardant composition that gives a molded article with improved weather (light) resistance, and have completed the present invention based on this finding. As is clear from the above description, it is an object of the present invention to provide a flame-retardant polyolefin composition in which the molded article has improved weather (light) resistance.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成を有
する。 (1) ポリオレフィンにハロゲン系難燃剤を配合した組成
物に、該ポリオレフィン100重量部に対して、ベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤およびヒドロキシベンゾエート系
光安定剤をそれぞれ0.5〜10重量部配合したことを特徴
とする難燃性ポリオレフィン組成物。 (2) ハロゲン系難燃剤が、デカブロモジフェニルエーテ
ル、1,2-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブロモフェニ
ル）エタン、パークロロペンタシクロデカン、ドデカク
ロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、ド
デカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン、テト
ラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノー
ルＳ、2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ
プロピルオキシ）〕フェニル］プロパン、ビス［〔3,5-
ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピルオキシ）〕フェ
ニル］スルフォンまたはこれらの２種以上の混合物であ
る前記第１項記載の難燃性ポリオレフィン組成物。 (3) 前記第１項もしくは第２項に記載の難燃性ポリオレ
フィン組成物に、さらにポリオレフィン100重量部に対
してリン系酸化防止剤0.05〜１重量部を配合してなる難
燃性ポリオレフィン組成物。 (4) リン系酸化防止剤が、ジステアリル-ペンタエリス
リトール-ジフォスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブ
チルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリスリ
トール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-
メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファ
イト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトール-ジフォスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブ
チルフェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フルオロフォスファイトまたはこれらの２種以上の
混合物である前記第３項記載の難燃性ポリオレフィン組
成物。The present invention has the following constitution. (1) In a composition in which a halogen-based flame retardant is blended with a polyolefin, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin, a benzophenone-based UV absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer are each blended in an amount of 0.5 to 10 parts by weight. Flame-retardant polyolefin composition. (2) Halogen flame retardants include decabromodiphenyl ether, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane, perchloropentacyclodecane, dodecachlorododecahydro. Dimethanodibenzocyclooctene, dodecachlorooctahydrodimethanodibenzofuran, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] ] Phenyl] propane, bis [[3,5-
The flame-retardant polyolefin composition according to item 1, which is dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone or a mixture of two or more thereof. (3) A flame-retardant polyolefin composition obtained by further adding 0.05 to 1 part by weight of a phosphorus-based antioxidant to 100 parts by weight of the polyolefin, in addition to the flame-retardant polyolefin composition described in the above item 1 or 2. object. (4) Phosphorus-based antioxidants include distearyl-pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite, bis (2 , 4-Di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-
Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or 2 of these The flame-retardant polyolefin composition according to the above item 3, which is a mixture of one or more kinds.
【０００９】本発明で用いるポリオレフィンは、エチレ
ン、プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチル-ペ
ンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1などのα-オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα-オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非晶性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレン-プロ
ピレン-非共役ジエン ３元共重合体などのポリオレフィ
ン、上述のα-オレフィンと酢酸ビニルもしくはアクリ
ル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、こ
れらα-オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合
体、これらα-オレフィンと不飽和カルボン酸もしくは
その無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合
物との反応生成物、上述のポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、上述のポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これらポリオレフィンの単独使用はもちろんのこ
と、２種以上のポリオレフィンを混合して用いることも
できる。The polyolefin used in the present invention is a crystalline homopolymer of α-olefin such as ethylene, propylene, butene-1, pentene-1, 4-methyl-pentene-1, hexene-1, octene-1, Polyolefin such as crystalline, low crystalline or amorphous random copolymer or crystalline block copolymer of two or more α-olefins, amorphous ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, etc. A copolymer of α-olefin with vinyl acetate or acrylic acid ester, a saponified product of the copolymer, a copolymer of these α-olefin and an unsaturated silane compound, an α-olefin and an unsaturated carboxylic acid or A copolymer of the anhydride, a reaction product of the copolymer and a metal ion compound, and a modification of the above-mentioned polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. Examples of the polyolefin include olefin-modified polyolefins and silane-modified polyolefins obtained by modifying the above-mentioned polyolefins with unsaturated silane compounds. These polyolefins can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１０】また上述のポリオレフィンに各種合成ゴム
（たとえばポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレ
ン、フッ素ゴム、スチレン-ブタジエン系ゴム、アクリ
ロニトリル-ブタジエン系ゴム、スチレン-ブタジエン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチ
レンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-
スチレンブロック共重合体、スチレン-プロピレン-ブチ
レン-スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性
合成樹脂（たとえばポリスチレン、スチレン-アクリロ
ニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチ
レン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリブチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン、フッ素樹脂、石油
樹脂（たとえばＣ5系石油樹脂、水添Ｃ5系石油樹脂、Ｃ
9系石油樹脂、水添Ｃ9系石油樹脂、Ｃ5-Ｃ9共重合石油
樹脂、水添Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、酸変性Ｃ9系石油樹
脂など）、ＤＣＰＤ樹脂（たとえばシクロペンタジエン
系石油樹脂、水添シクロペンタジエン系石油樹脂、シク
ロペンタジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、水添シクロペンタ
ジエン-Ｃ5共重合石油樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ9共
重合石油樹脂、水添シクロペンタジエン-Ｃ9共重合石油
樹脂、シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂、水
添シクロペンタジエン-Ｃ5-Ｃ9共重合石油樹脂などの軟
化点80〜200℃のＤＣＰＤ樹脂）などを混合して用いる
こともできる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレ
ン成分を70重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合
体であって、結晶性エチレン-プロピレンランダム共重
合体、結晶性エチレン-プロピレンブロック共重合体、
結晶性プロピレン-ブテン-1ランダム共重合体、結晶性
エチレン-プロピレン-ブテン-1 ３元共重合体、結晶性
プロピレン-ヘキセン-ブテン-1 ３元共重合体およびこ
れらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。In addition to the above-mentioned polyolefins, various synthetic rubbers (for example, polybutadiene, polyisoprene, polychloroprene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, fluororubber, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene- rubber).
Styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, styrene-ethylene-butylene-
Styrene block copolymer, styrene-propylene-butylene-styrene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (eg polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polyethylene) Naphthalate, polybutylene terephthalate, polybutylene naphthalate, polycarbonate, polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride, fluororesin, petroleum resin (for example, C 5 petroleum resin, hydrogenated C 5 system) Petroleum resin, C
9- based petroleum resin, hydrogenated C 9- based petroleum resin, C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, hydrogenated C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, acid-modified C 9- based petroleum resin, etc., DCPD resin (eg cyclo Pentadiene petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene petroleum resin, cyclopentadiene-C 5 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 5 copolymer petroleum resin, cyclopentadiene-C 9 copolymer petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene- C 9 copolymerized petroleum resin, cyclopentadiene-C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, hydrogenated cyclopentadiene-C 5 -C 9 copolymerized petroleum resin, etc., having a softening point of 80 to 200 ° C. Can also be used. Crystalline propylene homopolymer, a crystalline propylene copolymer containing 70% by weight or more of a propylene component, crystalline ethylene-propylene random copolymer, crystalline ethylene-propylene block copolymer,
Crystalline propylene-butene-1 random copolymer, crystalline ethylene-propylene-butene-1 terpolymer, crystalline propylene-hexene-butene-1 terpolymer and a mixture of two or more thereof. Particularly preferably used.
【００１１】本発明で用いられるベンゾフェノン系紫外
線吸収剤としては2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2-
ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-
4-メトキシベンゾフェノン-5-スルフォニックアシッ
ド、2-ヒドロキシ-4-n-ブトキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキ
シ-4-i-オクトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-
デシロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-ドデシ
ロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクタデシ
ロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-ベンジロキシ
ベンゾフェノン、ビス（5-ベンゾイル-4-ヒドロキシ-2-
メトキシフェニル）メタン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メト
キシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-i-ブトキシ
ベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-n-オクトキシベ
ンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベ
ンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジ（n-オクト
キシ）ベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベ
ンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-2'-カルボキ
シベンゾフェノンおよび3,3'-メチレン-ビス（2-ヒドロ
キシ-4-メトキシベンゾフェノン）などを例示でき、特
に2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノンが好ま
しい。これらベンゾフェノン系紫外線吸収剤の単独使用
はもちろんのこと、２種以上のベンゾフェノン系紫外線
吸収剤を併用することもできる。該ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤の配合割合は、ポリオレフィン100重量部に
対して0.5〜10重量部、好ましくは１〜５重量部であ
る。0.5重量部未満の配合割合では耐候(光)性の改善効
果が充分に発揮されず、また10重量部を超えても構わな
いが、それ以上の耐候(光)性の改善効果が期待できず実
際的でないばかりでなくまた不経済である。The benzophenone-based ultraviolet absorber used in the present invention includes 2,4-dihydroxybenzophenone and 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-
4-methoxybenzophenone-5-sulphonic acid, 2-hydroxy-4-n-butoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-i-octoxybenzophenone, 2-hydroxy- 4-n-
Decyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-octadecyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy- 2-
Methoxyphenyl) methane, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-i-butoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2,2 '-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone,2,2'-dihydroxy-4,4'-di (n-octoxy) benzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4 Examples thereof include -methoxy-2'-carboxybenzophenone and 3,3'-methylene-bis (2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), and 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone is particularly preferable. These benzophenone-based UV absorbers may be used alone, or two or more kinds of benzophenone-based UV absorbers may be used in combination. The blending ratio of the benzophenone-based UV absorber is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin. If the blending ratio is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving weather resistance (light) is not sufficiently exerted, and if it exceeds 10 parts by weight, further improvement of weather resistance (light) cannot be expected. Not only impractical but also uneconomical.
【００１２】本発明で用いられるヒドロキシベンゾエー
ト系光安定剤としてはメチル-3-メチル-5-i-プロピル-4
-ヒドロキシベンゾエート、n-オクタデシル-3,5-ジ-i-
プロピル-4-ヒドロキシベンゾエート、n-ヘキサデシル-
3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、n-オクタ
デシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、
アリル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート、
シクロヘキシル-3,5-ジ-t-アミル-4-ヒドロキシベンゾ
エート、i-ブチル-3,5-ジ-t-オクチル-4-ヒドロキシベ
ンゾエート、2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3',5'-ジ-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよび2,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエ
ートなどを例示でき、特にn-ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブ
チル-4-ヒドロキシベンゾエートおよび2,4-ジ-t-ブチル
フェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエー
トが好ましい。これらヒドロキシベンゾエート系光安定
剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のヒドロキシ
ベンゾエート系光安定剤を併用することもできる。該ヒ
ドロキシベンゾエート系光安定剤の配合割合は、ポリオ
レフィン100重量部に対して0.5〜10重量部、好ましくは
１〜５重量部である。0.5重量部未満の配合割合では耐
候(光)性の改善効果が充分に発揮されず、また10重量部
を超えても構わないが、それ以上の耐候(光)性の改善効
果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済で
ある。The hydroxybenzoate light stabilizer used in the present invention is methyl-3-methyl-5-i-propyl-4.
-Hydroxybenzoate, n-octadecyl-3,5-di-i-
Propyl-4-hydroxybenzoate, n-hexadecyl-
3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate, n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate,
Allyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate,
Cyclohexyl-3,5-di-t-amyl-4-hydroxybenzoate, i-butyl-3,5-di-t-octyl-4-hydroxybenzoate, 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and 2,6-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate can be exemplified, and particularly n -Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate and 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate are preferred. These hydroxybenzoate-based light stabilizers may be used alone, or two or more hydroxybenzoate-based light stabilizers may be used in combination. The mixing ratio of the hydroxybenzoate light stabilizer is 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin. If the blending ratio is less than 0.5 parts by weight, the effect of improving weather resistance (light) is not sufficiently exerted, and if it exceeds 10 parts by weight, further improvement of weather resistance (light) cannot be expected. Not only impractical but also uneconomical.
【００１３】本発明の組成物にあっては、リン系酸化防
止剤を併用することによって、相乗的に耐候(光)性の改
善効果が発揮されるので併用することが好ましい。リン
系酸化防止剤としてはジステアリル-ペンタエリスリト
ール-ジフォスファイト、ジフェニル-ペンタエリスリト
ール-ジフォスファイト、ビス（ノニルフェニル）-ペン
タエリスリトール-ジフォスファイト、カテシル-2,6-ジ
-t-ブチル-4-メチルフェニルフォスファイト、カテシル
-2,4,6-トリ-t-ブチルフェニルフォスファイト、α-ナ
フチルカテシルフォスファイト、2,2'-メチレンビス（4
-メチル-6-t-ブチルフェニル）-2-ナフチルフォスファ
イト、4,4'-ブチリデン-ビス（3-メチル-6-t-ブチルフ
ェニル-ジ-トリデシルフォスファイト）、1,1,3-トリス
（2-メチル-4-ジ-トリデシルフォスファイト-5-t-ブチ
ルフェニル）ブタン、トリラウリルトリチオフォスファ
イト、トリセチルトリチオフォスファイト、ジ（ラウリ
ルチオ）ペンタエリスリトールジフォスファイト、9,10
-ジヒドロ-9-オキサ-10-フォスファフェナンスレン-10-
オキサイド、10-ヒドロキシ-9,10-ジヒドロ-9-オキサ-1
0-フォスファフェナンスレン-10-オキサイド、トリフェ
ニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォス
ファイト、トリス（2,4-ジ-ノニルフェニル）フォスフ
ァイト、トリス（モノ,ジノニルフェニル）フォスファ
イト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファ
イト、トリス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フ
ォスファイト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ペン
タエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトール-ジフ
ォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-s-ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、In the composition of the present invention, the combined use of a phosphorus-based antioxidant is synergistically effective in improving the weather (light) resistance, and therefore it is preferably used in combination. Examples of phosphorus-based antioxidants include distearyl-pentaerythritol-diphosphite, diphenyl-pentaerythritol-diphosphite, bis (nonylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, catesyl-2,6-diphosphite.
-t-butyl-4-methylphenylphosphite, catesyl
-2,4,6-tri-t-butylphenylphosphite, α-naphthylcatesylphosphite, 2,2'-methylenebis (4
-Methyl-6-t-butylphenyl) -2-naphthylphosphite, 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6-t-butylphenyl-di-tridecylphosphite), 1,1,3 -Tris (2-methyl-4-di-tridecylphosphite-5-t-butylphenyl) butane, trilauryltrithiophosphite, tricetyltrithiophosphite, di (laurylthio) pentaerythritol diphosphite, 9,10
-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-
Oxide, 10-hydroxy-9,10-dihydro-9-oxa-1
0-phosphaphenanthrene-10-oxide, triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-nonylphenyl) phosphite, tris (mono, dinonylphenyl) phosphite, Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, Tris (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, Bis (2,4-di-t-butylphenyl) penta Erythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-s-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite,
【００１４】ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-
t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボニルエチル-フ
ェニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビ
ス［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニル
オキシカルボニル）-フェニル］ペンタエリスリトール-
ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサ
デシルオキシカルボニル-フェニル）ペンタエリスリト
ール-ジフォスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチル
フェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、
テトラキス（2,4-ジ-t-ブチル-5-メチルフェニル）-4,
4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）-4,4'-ビフェニ
レン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス（2,4,6-トリ-t
-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォ
ナイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシ
ルオキシカルボニルエチル-フェニル）-4,4'-ビフェニ
レン-ジ-フォスフォナイト、テトラキス［2,6-ジ-t-ブ
チル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナ
イト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシル
オキシカルボニル-フェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-
フォスフォナイト、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）
-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフ
ォスファイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
オクタデシルオキシカルボニルエチル-フェニル）-3,9-
ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-
テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイ
ト、テトラキス［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブ
チルフェニルオキシカルボニル）-フェニル］-3,9-ビス
（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テト
ラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイト、
テトラキス（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシ
カルボニル-フェニル）-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒ
ドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン-ジフォスファイト、Bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-
t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) pentaerythritol-diphosphite, bis [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxy Carbonyl) -phenyl] pentaerythritol-
Diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl-phenyl) pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4, 4'-biphenylene-di-phosphonite,
Tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4,
4'-biphenylene-di-phosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite, tetrakis (2,4,6- Tri-t
-Butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite, tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) -4,4'-biphenylene-di -Phosphonite, tetrakis [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] -4,4'-biphenylene-di-phospho Knight, tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl-phenyl) -4,4'-biphenylene-di-
Phosphonite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)
-2,4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane-diphosphite, tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -3,9-bis (1,1-dimethyl) -2-Hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-
Diphosphite, tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-n-
Octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) -3,9-
Bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-
Tetraoxaspiro [5.5] undecane-diphosphite, tetrakis [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] -3,9- Bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-diphosphite,
Tetrakis (2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl-phenyl) -3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5.
5] Undecane-Diphosfight,
【００１５】ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t
-ブチルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフ
ォナイト、ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）］-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナイト、
ビス［2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒ
ドロキシエチル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.
5］ウンデカン-ジフォスファイト、ビス［2,2'-エチリ
デン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）］-3,9-ビ
ス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチル）-2,4,8,10-テ
トラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-ジフォスファイ
ト、ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）］-3,9-ビス（1,1-ジメチル-2-ヒドロキシエチ
ル）-2,4,8,10-テトラオキサスピロ［5.5］ウンデカン-
ジフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル）ノニルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'
-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリデシルフォスフ
ァイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ミリス
チルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル）ステアリルフォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォ
スファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,4,6-ト
リ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、Bis [2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t)
-Butylphenyl)]-4,4'-biphenylene-di-phosphonite, bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)]-4,4'-biphenylene- Di-phosphonite, bis [2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)]-4,4'-biphenylene-di-phosphonite, bis [2,2'- Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)]-4,4'-biphenylene-di-phosphonite,
Bis [2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)]-3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10- Tetraoxaspiro [5.5] undecane-
Diphosphite, bis [2,2'-methylene-bis (4,6-di
-t-Butylphenyl)]-3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.
5] Undecane-diphosphite, bis [2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)]-3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl)- 2,4,8,10-Tetraoxaspiro [5.5] undecane-diphosphite, bis [2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)]-3,9-bis ( 1,1-Dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane-
Diphosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) nonylphosphite, 2, 2'-bis (4,6
-Di-t-butylphenyl) lauryl phosphite, 2,2 '
-Bis (4,6-di-t-butylphenyl) tridecyl phosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-bis (4, 6-di-t-butylphenyl) stearyl phosphite, 2,2'-bis (4,6-di-
t-Butylphenyl) (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
(2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,4,6-tri-t-butylphenyl ) Phosphate,
【００１６】2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボニル
エチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-
t-ブチルフェニルオキシカルボニル）-フェニル］フォ
スファイト、2,2'-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-
メチル-6-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ノニルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
トリデシルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ステアリルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチル
フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェ
ニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル
-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタ
デシルオキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェ
ニル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェ
ニルオキシカルボニル）-フェニル］フォスファイト、
2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、2,2'
-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ノニルフ
ォスファイト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリデシルフォスファ
イト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ステアリルフォスファイ
ト、2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-メ
チレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-
ブチル-4-メチルフェニル）フォスファイト、2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t
-ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
(2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) phosphite, 2,2'-bis (4,6-di
-t-butylphenyl) [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-
t-Butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] phosphite, 2,2'-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
(2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl
-Phenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-
Methyl-6-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) nonylphosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl- 6-t-butylphenyl) lauryl phosphite,
2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)
Tridecyl phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) stearyl Phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl -6-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) (2, 4,6-Tri-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl)
-6-t-Butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t- Butylphenyl) [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] phosphite,
2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)
(2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl
-Phenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6
-Di-t-butylphenyl) octyl phosphite, 2,2 '
-Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) nonylphosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) laurylphosphite, 2,2'-methylene -Bis (4,6-di-t-butylphenyl) tridecyl phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-methylene- Bis (4,6-di-t-butylphenyl) stearyl phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl)
(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,4,6-tri-t
-Butylphenyl) phosphite,
【００１７】2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカ
ルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブ
チル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフ
ェニル）オクチルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ノニルフォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフ
ェニル）ラウリルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）トリデシルフォス
ファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-エチリ
デン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ステアリル
フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t
-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォス
ファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシル
オキシカルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、
2,2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）［2,6-ジ-t-ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニ
ルオキシカルボニル）-フェニル］フォスファイト、2,
2'-エチリデン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）
（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ヘキサデシルオキシカルボニル
-フェニル）フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ノニルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）ラウリルフォスファイト、2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）トリ
デシルフォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスファイト、2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）ステアリ
ルフォスファイト、2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) phosphite, 2, 2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] Phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-
Hexadecyloxycarbonyl-phenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t) -Butylphenyl) nonylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) laurylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butyl) Phenyl) tridecyl phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) ) Stearyl phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t
-Butylphenyl) (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl- 4-Methylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-
Butylphenyl) (2,4,6-tri-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-
Butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) phosphite,
2,2'-Ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl)- Phenyl] phosphite, 2,
2'-ethylidene-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl)
(2,6-di-t-butyl-4-n-hexadecyloxycarbonyl
-Phenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) Nonylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,
6-di-t-butylphenyl) lauryl phosphite, 2,
2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) tridecyl phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di
-t-Butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-
Ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) stearyl phosphite,
【００１８】2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）フォスファ
イト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシカルボ
ニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-ブチ
ル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニル）
-フェニル］フォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-
ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスファ
イト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）オクチルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチ
ル-6-t-ブチルフェニル）ノニルフォスファイト、2,2'-
チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ラウリルフ
ォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチル
フェニル）トリデシルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）ミリスチルフォスフ
ァイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニ
ル）ステアリルフォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メ
チル-6-t-ブチルフェニル）（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニ
ル）フォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-
ブチルフェニル）（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）フ
ォスファイト、2,2'-チオ-ビス（4-メチル-6-t-ブチル
フェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4-n-オクタデシルオキシ
カルボニルエチル-フェニル）フォスファイト、2,2'-チ
オ-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）［2,6-ジ-t-
ブチル-4-（2',4'-ジ-t-ブチルフェニルオキシカルボニ
ル）-フェニル］フォスファイトおよび2,2'-チオ-ビス
（4-メチル-6-t-ブチルフェニル）（2,6-ジ-t-ブチル-4
-n-ヘキサデシルオキシカルボニル-フェニル）フォスフ
ァイトなどを例示でき、特にジステアリル-ペンタエリ
スリトール-ジフォスファイト、テトラキス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-フォスフォナ
イト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-ペンタエリス
リトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4
-メチルフェニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスフ
ァイト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ペンタ
エリスリトール-ジフォスファイト、トリス（2,4-ジ-t-
ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフォスファイト
および2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル）フルオロフォスファイトが好ましい。これらリン系
酸化剤の単独使用はもちろんのこと、２種以上のリン系
酸化剤を併用することもできる。該リン系酸化剤の配合
割合は、ポリオレフィン100重量部に対して0.05〜１重
量部、好ましくは0.1〜0.5重量部である。2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6 -Di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2, 4,6-tri-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-octadecyl Oxycarbonylethyl-phenyl) phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) [2,6-di-t-butyl-4- (2 ', 4'-di -t-butylphenyloxycarbonyl)
-Phenyl] phosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-n-
Hexadecyloxycarbonyl-phenyl) phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t) -Butylphenyl) nonylphosphite, 2,2'-
Thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) laurylphosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) tridecylphosphite, 2,2'-thio -Bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) myristyl phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) stearyl phosphite, 2,2'-thio-bis (4-Methyl-6-t-butylphenyl) (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-
Butylphenyl) (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-
Butylphenyl) (2,4,6-tri-t-butylphenyl) phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) (2,6-di-t-butyl -4-n-octadecyloxycarbonylethyl-phenyl) phosphite, 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) [2,6-di-t-
Butyl-4- (2 ', 4'-di-t-butylphenyloxycarbonyl) -phenyl] phosphite and 2,2'-thio-bis (4-methyl-6-t-butylphenyl) (2,6 -Di-t-butyl-4
-n-hexadecyloxycarbonyl-phenyl) phosphite and the like can be exemplified, and particularly distearyl-pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-
Butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-di-t-butyl- Four
-Methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, tris (2,4-di-t-)
Butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite and 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) Fluorophosphite is preferred. These phosphorus-based oxidizing agents may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of the phosphorus-based oxidizing agent is 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin.
【００１９】本発明で用いられるハロゲン系難燃剤とし
ては臭化アンモニウム、塩化アンモニウム、2-クロルテ
トラブロモブタン、2,2-ビス［p-（クロロホルミルオキ
シ）フェニル-3］プロパン、1,2-ジブロモ-3-クロロプ
ロパン、1,2,3-トリブロモプロパン、1,1,2,2-テトラブ
ロモエタン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモシクロ
ドデカン、ヘキサブロモオクタン、ヘキサブロモブタ
ン、ペンタブロモシクロヘキサン、トリブロモトリクロ
ロシクロヘキサン、ペンタブロモクロロシクロヘキサ
ン、1,2-ジブロモ-1,1,2,2-テトラクロロエタン、2,2-
ビス（4-ヒドロキシエトキシ-3,5-ジブロモフェニル）
プロパン、ビニルクロロアセテート、2,4,6-トリブロモ
フェニルメタクリレート、2,3,3'-トリブロモアリルホ
ーメート、2,2-ジブロモプロピルメタクリレート、ビス
（2,3-ジブロモプロピル）-2,3-ジブロモフマレート、
トリブロモフェニルアクリレート、クロロエンド酸、ク
ロロエンド酸ジアリル、無水クロロエンド酸、ブロモス
チレン、テトラクロロ無水フタル酸、テトラブロモ無水
フタル酸、クロロプロパンジオール、3-ブロモ-2,2-ビ
ス（ブロモメチル）プロパノール、2,2-ジブロモブテン
-1,4-ジオール、トリブロモフェノール、ジブロモネオ
ペンチルグリコール、トリブロモネオペンチルアルコー
ル、2,3-ジブロモプロパノール、2,3,3'-トリブロモア
リルアルコール、クロロペンタブロモフェニルアリルエ
ーテル、ペンタクロロフェノキシグリセリンエーテル、
ブロモフェニルアリルエーテル、トリブロモフェノール
アリルエーテル、ペンタブロモフェノールアリルエーテ
ル、ペンタブロモフェニルアリルエーテル、ブロモアル
ケニルエーテル、ソルビトール-1,6-ビス（2',3'-ジブ
ロモプロピル）エーテル、デカブロモビフェニル、デカ
ブロモジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルケト
ン、デカブロモジフェニルカーボネート、デカブロモジ
フェニルスルフィド、デカブロモジフェニルジスルフィ
ド、デカブロモジフェニルスルフォン、デカブロモジフ
ェニルメタン、1,2-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブロ
モフェノキシ）エタン、1,2-ビス（2',3',4',5',6'-ペ
ンタブロモフェニル）エタン、1,1-ビス（2',3',4',5',
6'-ペンタブロモフェニル）エタン、2,2-ビス（2',3',
4',5',6'-ペンタブロモフェニル）プロパン、ペンタデ
カブロモトリフェニルアミン、ペンタデカブロモトリフ
ェニルフォスフィン、ヘキサブロモジフェニルエーテ
ル、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、ペンタブロ
モアリルエーテル、1,2-ジブロモプロピル-トリブロモ
フェニルエーテル、デカクロロジフェニルカーボネー
ト、デカブロモジフェニルカーボネート、2,3,3-トリブ
ロモアリルカルボキシレート、2,3,5,6,2',3',5',6'-オ
クタクロロ-4,4'-ジオキシジフェニル、テトラブロモベ
ンゼン、α,β-ジブロモエチルベンゼン、2-ブロモ-α,
β-ジブロモエチルベンゼン、ヘキサブロモベンゼン、
パークロロペンタシクロデカン、ドデカクロロドデカヒ
ドロジメタノジベンゾシクロオクテン、ドデカクロロオ
クタヒドロジメタノジベンゾフラン、As the halogen-based flame retardant used in the present invention, ammonium bromide, ammonium chloride, 2-chlorotetrabromobutane, 2,2-bis [p- (chloroformyloxy) phenyl-3] propane, 1,2 -Dibromo-3-chloropropane, 1,2,3-tribromopropane, 1,1,2,2-tetrabromoethane, tetrabromobutane, hexabromocyclododecane, hexabromooctane, hexabromobutane, pentabromocyclohexane, Tribromotrichlorocyclohexane, pentabromochlorocyclohexane, 1,2-dibromo-1,1,2,2-tetrachloroethane, 2,2-
Bis (4-hydroxyethoxy-3,5-dibromophenyl)
Propane, vinyl chloroacetate, 2,4,6-tribromophenyl methacrylate, 2,3,3'-tribromoallyl formate, 2,2-dibromopropyl methacrylate, bis (2,3-dibromopropyl) -2, 3-dibromofumarate,
Tribromophenyl acrylate, chloroendo acid, diallyl chloroendo acid, chloroendo acid anhydride, bromostyrene, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, chloropropanediol, 3-bromo-2,2-bis (bromomethyl) propanol, 2,2-dibromobutene
-1,4-diol, tribromophenol, dibromoneopentyl glycol, tribromoneopentyl alcohol, 2,3-dibromopropanol, 2,3,3'-tribromoallyl alcohol, chloropentabromophenylallyl ether, pentachloro Phenoxyglycerin ether,
Bromophenyl allyl ether, tribromophenol allyl ether, pentabromophenol allyl ether, pentabromophenyl allyl ether, bromoalkenyl ether, sorbitol-1,6-bis (2 ', 3'-dibromopropyl) ether, decabromobiphenyl, Decabromodiphenyl ether, decabromodiphenyl ketone, decabromodiphenyl carbonate, decabromodiphenyl sulfide, decabromodiphenyl disulfide, decabromodiphenyl sulfone, decabromodiphenylmethane, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5' , 6'-Pentabromophenoxy) ethane, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane, 1,1-bis (2 ', 3', 4 ',Five',
6'-pentabromophenyl) ethane, 2,2-bis (2 ', 3',
4 ', 5', 6'-Pentabromophenyl) propane, pentadecabromotriphenylamine, pentadecabromotriphenylphosphine, hexabromodiphenyl ether, dibromocresyl glycidyl ether, pentabromoallyl ether, 1,2-dibromo Propyl-tribromophenyl ether, decachlorodiphenyl carbonate, decabromodiphenyl carbonate, 2,3,3-tribromoallyl carboxylate, 2,3,5,6,2 ', 3', 5 ', 6'-octachloro -4,4'-dioxydiphenyl, tetrabromobenzene, α, β-dibromoethylbenzene, 2-bromo-α,
β-dibromoethylbenzene, hexabromobenzene,
Perchloropentacyclodecane, dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene, dodecachlorooctahydrodimethanodibenzofuran,
【００２０】Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス（ジブロモフタルイ
ミド）、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス（テトラブロモフタルイ
ミド）、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス（テトラブロモフタルイ
ミド）、Ｎ,Ｎ'-エチリデン-ビス（テトラブロモフタル
イミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,3-プロピレン）-ビス（テトラブ
ロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,2-プロピレン）-ビス
（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（2,2-プロピ
レン）-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-
（1,4-ブ チレン）-ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-（1,6-ヘキサメチレン）-ビス（テトラブ
ロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,8-オクタメチレン）-
ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（2,5-ジ
メチル-2,5-ヘキサメチレン）-ビス（テトラブロモフタ
ルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,4-フェニレン）-ビス（テトラ
ブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4'-ビフェニレン）
-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4"-
テルフェニレン）-ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス（5,6-ジブロモノルボルナ
ン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス
（5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-エチリデン-ビス（5,6-ジブロモノルボル
ナン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,3-プロピレ
ン）-ビス（5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキ
シミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,2-プロピレン）-ビス（5,6-ジブ
ロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-
（2,2-プロピレン）-ビス（5,6-ジブロモノルボルナン-
2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,4-ブチレン）-ビ
ス（5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-（1,6-ヘキサメチレン）-ビス（5,6-ジブ
ロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-
（1,8-オクタメチレン）-ビス（5,6-ジブロモノルボル
ナン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（2,5-ジメチル
-2,5-ヘキサメチレン）-ビス（5,6-ジブロモノルボルナ
ン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,4-フェニレ
ン）-ビス（5,6-ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキ
シミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4'-ビフェニレン）-ビス（5,6-
ジブロモノルボルナン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,
Ｎ'-（4,4"-テルフェニレン）-ビス（5,6-ジブロモノル
ボルナン-2,3-ジカルボキシミド）、N, N'-ethylene-bis (dibromophthalimide), N, N'-methylene-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-ethylene-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-ethylidene -Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(1,3-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(1,2-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(2,2-propylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
(1,4-butylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(1,6-hexamethylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(1,8-octamethylene) -
Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(2,5-dimethyl-2,5-hexamethylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-(1,4-phenylene) -bis (tetra Bromophthalimide), N, N '-(4,4'-biphenylene)
-Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-(4,4 "-
Terphenylene) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-methylene-bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-ethylene-bis (5,6-dibromo) Norbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-ethylidene-bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,3-propylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,2-propylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-
(2,2-Propylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-
2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-butylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-(1,6- Hexamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N'-
(1,8-Octamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(2,5-dimethyl
-2,5-hexamethylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-phenylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2 , 3-Dicarboximide), N, N '-(4,4'-biphenylene) -bis (5,6-
Dibromonorbornane-2,3-dicarboximide), N,
N '-(4,4 "-terphenylene) -bis (5,6-dibromonorbornane-2,3-dicarboximide),
【００２１】Ｎ,Ｎ'-メチレン-ビス（5,6-ジブロモ-1,4
-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキシミド）、
Ｎ,Ｎ'-エチレン-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシ
クロヘキサン-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-エチリ
デン-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン
-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,3-プロピレン）
-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3
-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,2-プロピレン）-ビ
ス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジ
カルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（2,2-プロピレン）-ビス
（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカ
ルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,4-ブチレン）-ビス（5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,6-ヘキサメチレン）-ビス（5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,8-オクタメチレン）-ビス（5,6-
ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-ジカルボキ
シミド）、Ｎ,Ｎ'-（2,5-ジメチル-2,5-ヘキサメチレ
ン）-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン
-2,3-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（1,4-フェニレン）
-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3
-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4'-ビフェニレン）-
ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3-
ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4"-テルフェニレン）
-ビス（5,6-ジブロモ-1,4-エポキシシクロヘキサン-2,3
-ジカルボキシミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4'-ビフェニルスル
フォン）-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-
［4,4'-ビス（3,5-ジブロモフェニル）スルフォン］-ビ
ス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビス
（2,3,5,6-テトラブロモフェニル）スルフォン］-ビス
（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-（4,4'-ビフェ
ニルメタン）-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,
Ｎ'-［4,4'-ビス（3,5-ジブロモフェニル）メタン］-ビ
ス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビス
（2,3,5,6-テトラブロモフェニル）メタン］-ビス（テ
トラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビフェニル
-（1,2-エタン）］-ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビス（3,5-ジブロモフェニル）-
（1,2-エタン）］-ビス（テトラブロモフタルイミ
ド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビス（2,3,5,6-テトラブロモフェ
ニル）-（1,2-エタン）］-ビス（テトラブロモフタルイ
ミド）、Ｎ,Ｎ'-［4,4'-ビフェニル-（2,2'-プロパ
ン）］-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-
［4,4'-ビス（3,5-ジブロモフェニル）-（2,2'-プロパ
ン）］-ビス（テトラブロモフタルイミド）、Ｎ,Ｎ'-
［4,4'-ビス（2,3,5,6-テトラブロモフェニル）-（2,2'
-プロパン）］-ビス（テトラブロモフタルイミド）、ポ
リ（ジブロモスチレン）、ポリ（トリブロモスチレ
ン）、ポリ（テトラブロモスチレン）、ポリ（ペンタブ
ロモスチレン）、1,4-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブ
ロモフェノキシ）-2,3,5,6-テトラブロモベンゼン、1,4
-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブロモベンジル）-2,3,
5,6-テトラブロモベンゼン、4,4'-ビス（2,3,4,5,6-ペ
ンタブロモフェノキシ）-2,2',3,3',5,5',6,6'-オクタ
ブロモジフェニルエーテル、4,4'-ビス（2,3,4,5,6-ペ
ンタブロモベンジル）-2,2',3,3',5,5',6,6'-オクタブ
ロモジフェニルメタン、N, N'-methylene-bis (5,6-dibromo-1,4
-Epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide),
N, N'-ethylene-bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N'-ethylidene-bis (5,6-dibromo-1,4- Epoxy cyclohexane
-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,3-propylene)
-Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3
-Dicarboximide), N, N '-(1,2-propylene) -bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N'-(2 , 2-Propylene) -bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-butylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,6-hexamethylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,8-octamethylene) -bis (5,6-
Dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-dicarboximide), N, N '-(2,5-dimethyl-2,5-hexamethylene) -bis (5,6-dibromo-1,4- Epoxy cyclohexane
-2,3-dicarboximide), N, N '-(1,4-phenylene)
-Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3
-Dicarboximide), N, N '-(4,4'-biphenylene)-
Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3-
Dicarboximide), N, N '-(4,4 "-terphenylene)
-Bis (5,6-dibromo-1,4-epoxycyclohexane-2,3
-Dicarboximide), N, N '-(4,4'-biphenylsulfone) -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl) sulfone] -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl) Sulfone] -bis (tetrabromophthalimide), N, N ′-(4,4′-biphenylmethane) -bis (tetrabromophthalimide), N,
N '-[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl) methane] -bis (tetrabromophthalimide), N, N'-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetra Bromophenyl) methane] -bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-biphenyl
-(1,2-ethane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl)-
(1,2-ethane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl)-(1,2-ethane)] -Bis (tetrabromophthalimide), N, N '-[4,4'-biphenyl- (2,2'-propane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
[4,4'-bis (3,5-dibromophenyl)-(2,2'-propane)]-bis (tetrabromophthalimide), N, N'-
[4,4'-bis (2,3,5,6-tetrabromophenyl)-(2,2 '
-Propane)]-bis (tetrabromophthalimide), poly (dibromostyrene), poly (tribromostyrene), poly (tetrabromostyrene), poly (pentabromostyrene), 1,4-bis (2 ', 3' , 4 ', 5', 6'-Pentabromophenoxy) -2,3,5,6-tetrabromobenzene, 1,4
-Bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromobenzyl) -2,3,
5,6-Tetrabromobenzene, 4,4'-bis (2,3,4,5,6-pentabromophenoxy) -2,2 ', 3,3', 5,5 ', 6,6'- Octabromodiphenyl ether, 4,4'-bis (2,3,4,5,6-pentabromobenzyl) -2,2 ', 3,3', 5,5 ', 6,6'-octabromodiphenylmethane,
【００２２】テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブ
ロモビスフェノールＡジエトキシレート、ビス（2-ヒド
ロキシエチルエーテル）テトラブロモビスフェノール
Ａ、2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプ
ロピルオキシ）〕フェニル］プロパン、2,2-ビス［〔3,
5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオ
キシ）〕フェニル］プロパン、テトラブロモビスフェノ
ールＦ、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプ
ロピルオキシ）〕フェニル］メタン、ビス［〔3,5-ジブ
ロモ-4-（2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオキ
シ）〕フェニル］メタン、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-
（2',3'-ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］オキサ
イド、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ-2'-
メチルプロピルオキシ）〕フェニル］オキサイド、ビス
［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピルオキ
シ）〕フェニル］ケトン、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-
（2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロピルオキシ）〕フェニ
ル］ケトン、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロ
モプロピルオキシ）〕フェニル］スルフィッド、ビス
［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ-2'-メチルプロ
ピルオキシ）〕フェニル］スルフィッド、テトラブロモ
ビスフェノールＳ、ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-
ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフォン、ビ
ス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ-2'-メチルプ
ロピルオキシ）〕フェニル］スルフォン、ペンタブロモ
トルエン、トリブロモアニリン、アセチレンテトラブロ
ミド、1-（p-トシル）-3-（2'-ブロモ-4',4',4'-トリク
ロロブチル）尿素、2,3-ジブロモプロパノールエステ
ル、塩素化パラフィン、塩素化ポリエチレンまたは塩素
化ポリプロピレンなどの無機および有機のハロゲン系難
燃剤を例示でき、特にデカブロモジフェニルエーテル、
1,2-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブロモフェニル）エ
タン、パークロロペンタシクロデカン、ドデカクロロド
デカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテン、ドデカク
ロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラン、テトラブロ
モビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＳ、
2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピ
ルオキシ）〕フェニル］プロパンおよびビス［〔3,5-ジ
ブロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピルオキシ）〕フェニ
ル］スルフォンが好ましい。これらハロゲン系難燃剤の
単独使用はもちろんのこと、２種以上のハロゲン系難燃
剤を併用することもできる。該ハロゲン系難燃剤の配合
割合は、目的とする難燃性に応じて配合すればよく特に
限定されないが、通常ポリオレフィン100重量部に対し
て好ましくは５〜30重量部である。Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A diethoxylate, bis (2-hydroxyethyl ether) tetrabromobisphenol A, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3' -Dibromopropyloxy)] phenyl] propane, 2,2-bis [[3,
5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] propane, tetrabromobisphenol F, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'- Dibromopropyloxy)] phenyl] methane, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] methane, bis [[3,5-dibromo- Four-
(2 ', 3'-Dibromopropyloxy)] phenyl] oxide, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromo-2'-
Methylpropyloxy)] phenyl] oxide, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] ketone, bis [[3,5-dibromo-4-]
(2 ', 3'-Dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] ketone, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfide, bis [bis [3,5-Dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] sulfide, tetrabromobisphenol S, bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-
Dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromo-2'-methylpropyloxy)] phenyl] sulfone, pentabromotoluene, tribromoaniline, acetylene Tetrabromide, 1- (p-tosyl) -3- (2'-bromo-4 ', 4', 4'-trichlorobutyl) urea, 2,3-dibromopropanol ester, chlorinated paraffin, chlorinated polyethylene or chlorine Inorganic and organic halogen-based flame retardants such as denatured polypropylene can be exemplified, especially decabromodiphenyl ether,
1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane, perchloropentacyclodecane, dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene, dodecachlorooctahydrodimethanodibenzofuran , Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S,
2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] propane and bis [[3,5-dibromo-4- (2', 3'-dibromo] Propyloxy)] phenyl] sulphone is preferred. These halogen-based flame retardants may be used alone or in combination of two or more. The blending ratio of the halogen-based flame retardant is not particularly limited as long as it is blended according to the desired flame retardancy, but it is usually preferably 5 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin.
【００２３】また本発明組成物には、さらに難燃助剤を
用いることができる。該難燃助剤としてはアンチモン化
合物（たとえば三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、
五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ナトリウム、三塩
化アンチモン、三硫化アンチモン、オキシ塩化アンチモ
ン、二塩化アンチモンパークロロペンタンおよびアンチ
モン酸カリウムなど）、ホウ素化合物（たとえばメタホ
ウ酸亜鉛、四ホウ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛および塩基性ホウ
酸亜鉛など）、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物および
モリブデン酸化物などを例示でき、特に三酸化アンチモ
ン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、三塩化アン
チモン、三硫化アンチモンおよびホウ酸亜鉛が好まし
い。これら難燃助剤の単独使用はもちろんのこと、２種
以上の難燃助剤を併用することもできる。これら難燃助
剤の配合割合は特に限定されないが、ハロゲン系難燃剤
の配合量100重量部に対して好ましくは20〜60重量部で
ある。該難燃助剤の配合は本発明組成物においてハロゲ
ン系難燃剤に相乗的に作用して難燃性を高めることか
ら、ハロゲン系難燃剤の配合量を減少させることができ
る。従って、該難燃助剤の配合は好ましい。Further, a flame retardant aid may be further used in the composition of the present invention. As the flame retardant aid, an antimony compound (for example, antimony trioxide, antimony tetraoxide,
Antimony pentoxide, sodium pyroantimonate, antimony trichloride, antimony trisulfide, antimony oxychloride, antimony dichloride perchloropentane and potassium antimonate), boron compounds (eg zinc metaborate, zinc tetraborate, zinc borate) And basic zinc borate), zirconium oxide, tin oxide, molybdenum oxide, and the like, and in particular, antimony trioxide, antimony tetraoxide, antimony pentaoxide, antimony trichloride, antimony trisulfide, and zinc borate can be used. preferable. These flame retardant aids may be used alone or in combination of two or more. The mixing ratio of these flame retardant aids is not particularly limited, but is preferably 20 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the halogen-based flame retardant. The blending of the flame retardant aid acts synergistically with the halogen-based flame retardant in the composition of the present invention to enhance the flame retardancy, so that the blending amount of the halogen-based flame retardant can be reduced. Therefore, the blending of the flame retardant aid is preferred.
【００２４】本発明の組成物にあっては、通常ポリオレ
フィンに添加される各種の添加剤たとえばフェノール
系、チオエーテル系などの酸化防止剤、光安定剤（ただ
し、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびヒドロキシベ
ンゾエート系光安定剤を除く）、重金属不活性化剤（銅
害防止剤）、透明化剤、造核剤、滑剤、帯電防止剤、防
曇剤、アンチブロッキング剤、無滴剤、過酸化物の如き
ラジカル発生剤、難燃剤（ただし、ハロゲン系難燃剤を
除く）、顔料、ハロゲン捕捉剤、金属石ケン類などの分
散剤もしくは中和剤、有機系や無機系の抗菌剤、無機充
填剤（たとえばタルク、マイカ、クレ−、ウォラストナ
イト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、パーライ
ト、ケイソウ土、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、
硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ガラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボ
ンブラック、グラファイトおよび金属繊維など）、カッ
プリング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン
系、アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如
き表面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有
機充填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天
然繊維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用す
ることができる。In the composition of the present invention, various additives usually added to polyolefins such as antioxidants such as phenol type and thioether type, light stabilizers (provided that they are benzophenone type ultraviolet absorbers and hydroxybenzoate type additives). (Excluding light stabilizers), heavy metal deactivators (copper damage inhibitors), clarifying agents, nucleating agents, lubricants, antistatic agents, antifogging agents, antiblocking agents, non-dripping agents, peroxides, etc. Radical generators, flame retardants (excluding halogen flame retardants), pigments, halogen scavengers, dispersants or neutralizers for metallic soaps, organic or inorganic antibacterial agents, inorganic fillers (for example, Talc, mica, clay, wollastonite, zeolite, kaolin, bentonite, perlite, diatomaceous earth, asbestos, calcium carbonate, aluminum hydroxide, hydroxide Magnesium, silicon dioxide, titanium dioxide, zinc oxide, magnesium oxide, zinc sulfide,
Barium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, glass fiber, potassium titanate, carbon fiber, carbon black, graphite and metal fiber), coupling agent (for example, silane-based, titanate-based, boron-based, aluminate-based, zirco) A combination of the above-mentioned inorganic filler or organic filler (for example, wood flour, pulp, waste paper, synthetic fiber, natural fiber, etc.) which has been surface-treated with a surface-treating agent such as aluminate) within the range not impairing the object of the present invention. can do.
【００２５】本発明の組成物は、たとえばポリオレフィ
ンにハロゲン系難燃剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
およびヒドロキシベンゾエート系光安定剤必要に応じて
リン系酸化防止剤、難燃助剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤のそれぞれ所定量を通
常の混合装置たとえばヘンシェルミキサー（商品名）、
スーパーミキサー、リボンブレンダー、バンバリミキサ
ーなどを用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出
機、ブラベンダーまたはロールなどで、溶融混練温度15
0℃〜250℃、好ましくは180℃〜230℃で溶融混練ペレタ
イズすることにより得ることができる。得られた組成物
は射出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成
形法により目的とする成形品の製造に供される。The composition of the present invention is added to, for example, a halogen-based flame retardant, a benzophenone-based UV absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer in a polyolefin, if necessary, in a phosphorus-based antioxidant, a flame retardant aid and a polyolefin. A prescribed mixing amount of each of the above-mentioned various additives is a conventional mixing device such as a Henschel mixer (trade name),
Mix using a super mixer, ribbon blender, Banbury mixer, etc., and melt and knead temperature 15 using an ordinary single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender or roll.
It can be obtained by melt-kneading and pelletizing at 0 ° C to 250 ° C, preferably 180 ° C to 230 ° C. The obtained composition is used for producing a desired molded article by various molding methods such as an injection molding method, an extrusion molding method and a blow molding method.
【００２６】[0026]
【作用】本発明において、ベンゾフェノン系紫外線吸収
剤はハロゲン系難燃剤の光安定化すなわちハロゲン系難
燃剤の光分解（ハロゲンラジカル生成）の防止に、また
ヒドロキシベンゾエート系光安定剤はラジカル捕捉剤と
してポリオレフィンの光安定化に、主として作用してい
るものと考えられる。In the present invention, the benzophenone type ultraviolet absorber is used for the light stabilization of the halogen type flame retardant, that is, the prevention of the photodecomposition (halogen radical generation) of the halogen type flame retardant, and the hydroxybenzoate type light stabilizer is used as the radical scavenger. It is considered that it mainly acts on the light stabilization of the polyolefin.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれによって限定される
ものではない。なお、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 １）耐候性：サンシャイン・ウェザーメーター（ブラッ
クパネル温度63℃、水スプレーサイクルあり（１時間あ
たり12分間の水スプレーサイクル））を用いて、射出成
形品の促進耐候性試験により評価した。すなわち得られ
たペレットを用いて長さ50mm、巾50mm、厚み２mmの試験
片を射出成形法により作成し、該試験片を用いてサンシ
ャイン・ウェザーメーターに入れ、試験片表面にクラッ
クの発生するまでに要した照射時間を測定（ＪＩＳ Ｋ
7102に準拠）することにより耐候性を評価した。 ２）難燃性：ＵＬ サブジェクト 94（Ｕnderwriters
Ｌaboratories Ｉnc.）の垂直燃焼試験法に従い難燃性
の試験を行った。すなわち得られたペレットを用いて長
さ125mm、巾12.5mm、厚み1.56mmの燃焼用試験片を射出
成形法により作成し、該燃焼用試験片を用いて燃焼性区
分および溶融滴下の有無により評価した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods used in Examples and Comparative Examples were as follows. 1) Weather resistance: A sunshine weather meter (black panel temperature 63 ° C, with water spray cycle (water spray cycle of 12 minutes per hour)) was used to evaluate the accelerated weather resistance of the injection-molded product. That is, a test piece having a length of 50 mm, a width of 50 mm and a thickness of 2 mm was prepared by using the obtained pellet by an injection molding method, and the test piece was placed in a sunshine weather meter until a crack was generated on the surface of the test piece. The irradiation time required for measurement (JIS K
According to 7102), the weather resistance was evaluated. 2) Flame retardancy: UL Subject 94 (Underwriters)
The flame retardancy test was performed according to the vertical combustion test method of Laboratories Inc.). That is, using the obtained pellets a length of 125 mm, a width of 12.5 mm, a thickness of 1.56 mm to prepare a combustion test piece by the injection molding method, and using the combustion test piece, the flammability classification and the presence or absence of molten dripping were evaluated. did.
【００２８】実施例１〜11、比較例１〜13 ポリオレフィンとしてＭＦＲ（230℃における荷重2.16
ｋｇを加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）6.0g／
10分の安定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独
重合体100重量部に、ハロゲン系難燃剤としてデカブロ
モジフェニルエーテル、難燃助剤として三酸化アンチモ
ン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として2-ヒドロキシ
-4-n-オクトキシベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾエ
ート系光安定剤としてn-ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシベンゾエートもしくは2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第１表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で
230℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例１〜13としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部に後述
の第１表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配合し、実
施例１〜11に準拠して溶融混練処理してペレットを得
た。促進耐候性試験および燃焼性試験に用いる試験片
は、得られたペレットを樹脂温度230℃、金型温度50℃
で射出成形により調製した。得られた試験片を用いて前
記の試験方法により耐候性および難燃性の評価を行っ
た。これらの結果を第１表に示した。Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 13 MFR as a polyolefin (load at 230 ° C. 2.16)
Discharge amount of molten resin for 10 minutes when kg is added) 6.0 g /
100 parts by weight of powdery crystalline propylene homopolymer which is not stabilized for 10 minutes, decabromodiphenyl ether as a halogen flame retardant, antimony trioxide as a flame retardant aid, and 2-hydroxy as a benzophenone ultraviolet absorber.
-4-n-octoxybenzophenone, n-hexadecyl-3,5-di-t-butyl as hydroxybenzoate light stabilizer
-4-Hydroxybenzoate or 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and other additives in the prescribed amounts are shown in Table 1 below. Put in the Henschel mixer (trade name) in the stated blending ratio, stir and mix for 3 minutes, and then use a twin-screw extruder with a diameter of 30 mm.
It was melt-kneaded at 230 ° C. and pelletized. Further, as Comparative Examples 1 to 13, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 6.0 g / 10 min was added with a predetermined amount of each of the additives shown in Table 1 below. Melt-kneading processing was carried out in accordance with Examples 1 to 11 to obtain pellets. The test pieces used in the accelerated weathering test and flammability test were obtained by pelletizing the pellets at a resin temperature of 230 ℃ and mold temperature of 50 ℃.
Was prepared by injection molding. Using the obtained test pieces, the weather resistance and flame retardancy were evaluated by the above test methods. The results are shown in Table 1.
【００２９】実施例12〜22、比較例14〜26 ポリオレフィンとしてＭＦＲ4.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン-プロピレンブロック共重
合体（エチレン含有量8.5重量％）100重量部に、ハロゲ
ン系難燃剤として2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'
-ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］プロパン、難
燃助剤として三酸化アンチモン、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤として2-ヒドロキシ-4-n-ドデシロキシベンゾ
フェノン、ヒドロキシベンゾエート系光安定剤としてn-
オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエ
ートもしくは2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3',5'-ジ-t-ブ
チル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第２表に記載した配合割合でヘン
シェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合した
のち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶融混練処理
してペレット化した。また比較例14〜26としてＭＦＲが
4.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン
-プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量8.5重量
％）100重量部に後述の第２表に記載の添加剤のそれぞ
れ所定量を配合し、実施例12〜22に準拠して溶融混練処
理してペレットを得た。促進耐候性試験および燃焼性試
験に用いる試験片は、得られたペレットを樹脂温度200
℃、金型温度50℃で射出成形により調製した。得られた
試験片を用いて前記の試験方法により耐候性および難燃
性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。Examples 12-22, Comparative Examples 14-26 100 parts by weight of unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) as MFR 4.0 g / 10 min as polyolefin And 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'
-Dibromopropyloxy)] phenyl] propane, antimony trioxide as a flame retardant aid, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone as a benzophenone-based UV absorber, and n- as a hydroxybenzoate-based light stabilizer.
Octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate or 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and other additives Put the specified amount of each in a Henschel mixer (trade name) in the mixing ratio shown in Table 2 below, stir and mix for 3 minutes, and then melt-knead at 200 ° C with a twin-screw extruder with a diameter of 30 mm to form pellets. Turned into In addition, as Comparative Examples 14 to 26, MFR
4.0g / 10min unstabilized powdery crystalline ethylene
-Propylene block copolymer (ethylene content 8.5% by weight) was mixed with 100 parts by weight of each of predetermined amounts of the additives shown in Table 2 below, and melt-kneaded according to Examples 12 to 22. Pellets were obtained. The test pieces used in the accelerated weathering test and flammability test were obtained by using the pellets obtained at a resin temperature of 200
It was prepared by injection molding at a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test pieces, the weather resistance and flame retardancy were evaluated by the above test methods. The results are shown in Table 2.
【００３０】実施例23〜33、比較例27〜39 ポリオレフィンとしてＭＦＲ7.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性エチレン-プロピレンランダム共重
合体（エチレン含有量2.5重量％）100重量部に、ハロゲ
ン系難燃剤としてビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジ
ブロモプロピルオキシ）〕フェニル］スルフォン、難燃
助剤として三酸化アンチモン、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤として2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジ（n-オクトキ
シ）ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾエート系光安定
剤としてn-ヘキサデシル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキ
シベンゾエートもしくは2,4-ジ-t-ブチルフェニル-3',
5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエートおよび他の
添加剤のそれぞれ所定量を後述の第３表に記載した配合
割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪
拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で200℃にて溶
融混練処理してペレット化した。また比較例27〜39とし
てＭＦＲが7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶
性エチレン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含
有量2.5重量％）100重量部に後述の第３表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例23〜33に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。促進耐候性試験およ
び燃焼性試験に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度200℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐候
性および難燃性の評価を行った。これらの結果を第３表
に示した。Examples 23-33, Comparative Examples 27-39 100 parts by weight of unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) as MFR 7.0 g / 10 min as polyolefin Bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone as a halogen flame retardant, antimony trioxide as a flame retardant aid, and 2 as a benzophenone UV absorber. , 2'-Dihydroxy-4,4'-di (n-octoxy) benzophenone, n-hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate or 2,4-di as a hydroxybenzoate light stabilizer -t-butylphenyl-3 ',
Predetermined amounts of 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and other additives were added to a Henschel mixer (trade name) at the compounding ratios shown in Table 3 below, and the mixture was stirred and mixed for 3 minutes. The mixture was melt-kneaded at 200 ° C. with a twin-screw extruder having a diameter of 30 mm to form pellets. In Comparative Examples 27 to 39, 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) having an MFR of 7.0 g / 10 min is shown in Table 3 below. A predetermined amount of each additive was blended and melt-kneaded according to Examples 23 to 33 to obtain pellets. The test pieces used for the accelerated weathering test and the flammability test were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 200 ° C and a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test pieces, the weather resistance and flame retardancy were evaluated by the above test methods. The results are shown in Table 3.
【００３１】実施例34〜44、比較例40〜52 ポリオレフィンとしてＭＦＲ6.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体70重量％、Ｍ
ＦＲ7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチ
レン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5
重量％）５重量％、ＭＩ（190℃における荷重2.16ｋｇ
を加えた場合の10分間の溶融樹脂の吐出量）5.0g／10分
の安定化されていない粉末状チーグラー・ナッタ系高密
度エチレン単独重合体10重量％およびムーニー粘度ＭＬ
1+4(100℃)25の安定化されていない粉末状非晶性エチレ
ン-プロピレンランダム共重合体（プロピレン含有量25
重量％）15重量％とからなる合計100重量部に、ハロゲ
ン系難燃剤としてドデカクロロドデカヒドロジメタノジ
ベンゾシクロオクテン、難燃助剤として三酸化アンチモ
ン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として2-ヒドロキシ
-4-n-オクトキシベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾエ
ート系光安定剤としてn-オクタデシル-3,5-ジ-t-ブチル
-4-ヒドロキシベンゾエートもしくは2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベンゾエート
および他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第４表に記
載した配合割合でヘンシェルミキサー（商品名）に入
れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２軸押出機で
230℃にて溶融混練処理してペレット化した。また比較
例40〜52としてＭＦＲが6.0g／10分の安定化されていな
い粉末状結晶性プロピレン単独重合体70重量％、ＭＦＲ
が7.0g／10分の安定化されていない粉末状結晶性エチレ
ン-プロピレンランダム共重合体（エチレン含有量2.5重
量％）５重量％、ＭＩが5.0g／10分の安定化されていな
い粉末状チーグラー・ナッタ系高密度エチレン単独重合
体10重量％およびムーニー粘度ＭＬ1+4(100℃)が25の安
定化されていない粉末状非晶性エチレン-プロピレンラ
ンダム共重合体（プロピレン含有量25重量％）15重量％
とからなる合計100重量部に後述の第４表に記載の添加
剤のそれぞれ所定量を配合し、実施例34〜44に準拠して
溶融混練処理してペレットを得た。促進耐候性試験およ
び燃焼性試験に用いる試験片は、得られたペレットを樹
脂温度230℃、金型温度50℃で射出成形により調製し
た。得られた試験片を用いて前記の試験方法により耐候
性および難燃性の評価を行った。これらの結果を第４表
に示した。Examples 34-44, Comparative Examples 40-52 70% by weight of unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer of MFR 6.0 g / 10 min as a polyolefin, M
FR 7.0g / 10min unstabilized powdery crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5
5% by weight, MI (load at 190 ° C 2.16 kg)
Amount of molten resin discharged for 10 minutes when added) 5.0 g / 10 minutes unstabilized powder Ziegler-Natta high density ethylene homopolymer 10% by weight and Mooney viscosity ML
1 + 4 (100 ℃) 25 unstabilized powdery amorphous ethylene-propylene random copolymer (propylene content 25
15% by weight) in total of 100 parts by weight, dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene as a halogen-based flame retardant, antimony trioxide as a flame retardant aid, and 2-hydroxy as a benzophenone-based UV absorber.
-4-n-Octoxybenzophenone, n-octadecyl-3,5-di-t-butyl as hydroxybenzoate light stabilizer
-4-Hydroxybenzoate or 2,4-di-t-butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and other additives are shown in Table 4 below in the respective prescribed amounts. Put in the Henschel mixer (trade name) in the stated blending ratio, stir and mix for 3 minutes, and then use a twin-screw extruder with a diameter of 30 mm.
It was melt-kneaded at 230 ° C. and pelletized. Further, as Comparative Examples 40 to 52, 70% by weight of powdered crystalline propylene homopolymer having an MFR of 6.0 g / 10 min, which is not stabilized, and MFR
Unstabilized powdered crystalline ethylene-propylene random copolymer (ethylene content 2.5% by weight) 5% by weight, MI is 5.0 g / 10 minutes unstabilized powdery Ziegler-Natta high density ethylene homopolymer 10% by weight and Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ° C) of 25 are non-stabilized powdery amorphous ethylene-propylene random copolymers (propylene content 25% by weight) ) 15% by weight
A total of 100 parts by weight of each of the above ingredients was mixed with a predetermined amount of each of the additives shown in Table 4 below, and the mixture was melt-kneaded in accordance with Examples 34 to 44 to obtain pellets. The test pieces used for the accelerated weathering test and the flammability test were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 230 ° C and a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test pieces, the weather resistance and flame retardancy were evaluated by the above test methods. The results are shown in Table 4.
【００３２】実施例45〜55、比較例53〜65 ポリオレフィンとしてＭＦＲ9.0g／10分の安定化されて
いない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100重量部
に、ハロゲン系難燃剤として1,2-ビス（2',3',4',5',6'
-ペンタブロモフェニル）エタン、難燃助剤として三酸
化アンチモン、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として2-
ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、ヒドロキ
シベンゾエート系光安定剤としてn-ヘキサデシル-3,5-
ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエートもしくは2,4-ジ
-t-ブチルフェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシ
ベンゾエートおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述
の第５表に記載した配合割合でヘンシェルミキサー（商
品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径30mmの２
軸押出機で230℃にて溶融混練処理してペレット化し
た。また比較例53〜65としてＭＦＲが9.0g／10分の安定
化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体100
重量部に後述の第５表に記載の添加剤のそれぞれ所定量
を配合し、実施例45〜55に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得た。促進耐候性試験および燃焼性試験に用い
る試験片は、得られたペレットを樹脂温度230℃、金型
温度50℃で射出成形により調製した。得られた試験片を
用いて前記の試験方法により耐候性および難燃性の評価
を行った。これらの結果を第５表に示した。Examples 45 to 55, Comparative Examples 53 to 65 100 parts by weight of an unstabilized powdery crystalline propylene homopolymer having a MFR of 9.0 g / 10 minutes as a polyolefin and 1,2- halogenated flame retardant Screw (2 ', 3', 4 ', 5', 6 '
-Pentabromophenyl) ethane, antimony trioxide as a flame retardant aid, 2- as a benzophenone-based UV absorber
Hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, n-hexadecyl-3,5-as hydroxybenzoate light stabilizer
Di-t-butyl-4-hydroxybenzoate or 2,4-di
-t-Butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate and other additives in the respective prescribed amounts at the blending ratios shown in Table 5 below, Henschel Mixer (trade name) After mixing for 3 minutes with stirring, 2 with a diameter of 30 mm
The mixture was melt-kneaded at 230 ° C. in a shaft extruder and pelletized. Further, as Comparative Examples 53 to 65, powdery crystalline propylene homopolymer 100 having an MFR of 9.0 g / 10 min and not being stabilized
Predetermined amounts of the additives shown in Table 5 described below were mixed in parts by weight, and melt-kneaded according to Examples 45 to 55 to obtain pellets. The test pieces used for the accelerated weathering test and the flammability test were prepared by injection molding the obtained pellets at a resin temperature of 230 ° C and a mold temperature of 50 ° C. Using the obtained test pieces, the weather resistance and flame retardancy were evaluated by the above test methods. The results are shown in Table 5.
【００３３】第１表〜第５表に示される各種添加剤は下
記の通りである。 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤［１］：2-ヒドロキシ-4
-n-オクトキシベンゾフェ ノン ベンゾフェノン系紫外線吸収剤［２］：2-ヒドロキシ-4
-n-ドデシロキシベンゾフ ェノン ベンゾフェノン系紫外線吸収剤［３］：2,2'-ジヒドロ
キシ-4,4'-ジ（n-オクトキ シ）ベンゾフェノ
ン ヒドロキシベンゾエート系光安定剤［１］：n-ヘキサデ
シル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート ヒドロキシベンゾエート系光安定剤［２］：n-オクタデ
シル-3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンゾエート ヒドロキシベンゾエート系光安定剤［３］：2,4-ジ-t-
ブチルフェニル-3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシベン
ゾエート リン系酸化防止剤［１］：ジステアリル-ペンタエリス
リトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤［２］：テトラキス（2,4-ジ-t-ブチ
ルフェニル）-4,4'-ビフェ ニレン-ジ-フォス
フォナイト リン系酸化防止剤［３］：ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェ
ニル）-ペンタエリスリトール-ジフォスファイト リン系酸化防止剤［４］：ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メ
チルフェニル）-ペンタエ リスリトール-ジフ
ォスファイト リン系酸化防止剤［５］：ビス（2,4,6-トリ-t-ブチル
フェニル）ペンタエリスリ トール-ジフォス
ファイト リン系酸化防止剤［６］：トリス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）フォスファイト リン系酸化防止剤［７］：2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェニル）オク チルフォスファイ
ト リン系酸化防止剤［８］：2,2'-エチリデン-ビス（4,6-
ジ-t-ブチルフェニル）フ ルオロフォスファ
イト ハロゲン系難燃剤［１］：デカブロモジフェニルエーテ
ル ハロゲン系難燃剤［２］：2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4
-（2',3'-ジブロモプロピ ルオキシ）〕フェ
ニル］プロパン ハロゲン系難燃剤［３］：ビス［〔3,5-ジブロモ-4-
（2',3'-ジブロモプロピルオ キシ）〕フェニ
ル］スルフォン ハロゲン系難燃剤［４］：ドデカクロロドデカヒドロジ
メタノジベンゾシクロオクテン ハロゲン系難燃剤［５］：1,2-ビス（2',3',4',5',6'-
ペンタブロモフェニル）エ タン 難燃助剤：三酸化アンチモン ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：2-（2'-ヒドロキ
シ-3'-t-ブチル-5'-メチル フェニル）-5-ク
ロロベンゾトリアゾール ヒンダードアミン系光安定剤：ビス（2,2,6,6-テトラメ
チル-4-ピペリジル）セバ ケート フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン-3-
（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］メタン 無機充填剤：タルク（平均粒径２〜３μ）The various additives shown in Tables 1 to 5 are as follows. Benzophenone-based UV absorber [1]: 2-hydroxy-4
-n-Octoxybenzophenone Benzophenone UV absorber [2]: 2-hydroxy-4
-n-dodecyloxybenzophenone Benzophenone-based UV absorber [3]: 2,2'-dihydroxy-4,4'-di (n-octoxy) benzophenone hydroxybenzoate light stabilizer [1]: n- Hexadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate hydroxybenzoate light stabilizer [2]: n-octadecyl-3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzoate hydroxybenzoate light stabilizer [3]: 2,4-di-t-
Butylphenyl-3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxybenzoate Phosphorus antioxidant [1]: Distearyl-pentaerythritol-diphosphite Phosphorus antioxidant [2]: Tetrakis (2 , 4-Di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite Phosphorus antioxidant [3]: Bis (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol- Diphosphite phosphorus antioxidant [4]: Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol-Diphosphite phosphorus antioxidant [5]: Bis (2,4 , 6-Tri-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite phosphorus antioxidant [6]: tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite phosphorus antioxidant [7]: 2 2,2'-methylene-bis (4,6-di
-t-Butylphenyl) octyl phosphite phosphorus antioxidant [8]: 2,2'-ethylidene-bis (4,6-
Di-t-butylphenyl) fluorophosphite Halogen flame retardant [1]: Decabromodiphenyl ether Halogen flame retardant [2]: 2,2-bis [[3,5-dibromo-4
-(2 ', 3'-Dibromopropyloxy)] phenyl] propane halogen-based flame retardant [3]: bis [[3,5-dibromo-4-]
(2 ', 3'-Dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone Halogen flame retardant [4]: Dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene Halogen flame retardant [5]: 1,2-bis (2', 3 ', 4', 5 ', 6'-
Pentabromophenyl) ethane Flame retardant aid: Antimony trioxide Benzotriazole UV absorber: 2- (2'-Hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole hindered amine Light stabilizer: Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate Phenolic antioxidant: Tetrakis [methylene-3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane Inorganic filler: talc (average particle size 2-3μ)
【００３４】後述の第１表に記載の実施例および比較例
は、ポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重合
体、ハロゲン系難燃剤としてデカブロモジフェニルエー
テル、難燃助剤として三酸化アンチモンを用いた場合で
ある（ただし、比較例10〜13はハロゲン系難燃剤および
難燃助剤未配合）。第１表からわかるように、実施例１
〜11は本発明にかかわるベンゾフェノン系紫外線吸収剤
およびヒドロキシベンゾエート系光安定剤を配合したも
のであり、実施例１〜11と比較例１〜５（各種光安定剤
を単独に配合したもの）とをくらべてみると、実施例１
〜11は耐候性に著しく優れていることがわかる。実施例
１〜11のベンゾフェノン系紫外線吸収剤をベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤に替えた比較例６〜７と実施例１
〜11をくらべてみると、比較例６〜７は比較例２〜４か
らも明らかなようにベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
およびヒドロキシベンゾエート系光安定剤の併用によっ
て耐候性がある程度改善されるもののいまだ充分ではな
い。また、本発明にかかわるベンゾフェノン系紫外線吸
収剤およびヒドロキシベンゾエート系光安定剤の配合割
合が本発明の配合割合よりも少ない比較例８〜９と実施
例１〜11をくらべてみると、比較例８〜９の耐候性はい
まだ充分ではない。さらに、実施例１〜２および比較例
６〜７の組成物においてハロゲン系難燃剤を配合しない
比較例10〜13と実施例１〜11をくらべてみると、比較例
10〜13の耐候性は著しく優れているものの難燃性を有し
ていないことがわかる。従って、本発明にかかわるハロ
ゲン系難燃剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびヒ
ドロキシベンゾエート系光安定剤の３成分の配合を同時
に満たさない比較各例は、本発明の効果を奏さないこと
が明らかである。すなわち、本発明で得られる耐候性
は、本発明においてハロゲン系難燃剤を配合してなる組
成物に、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびヒドロキ
シベンゾエート系光安定剤をそれぞれ特定量併用したと
きにはじめてみられる特有の効果であるといえる。The examples and comparative examples shown in Table 1 below are the cases where crystalline propylene homopolymer was used as the polyolefin, decabromodiphenyl ether was used as the halogen flame retardant, and antimony trioxide was used as the flame retardant aid. (However, Comparative Examples 10 to 13 do not contain a halogen-based flame retardant and a flame retardant auxiliary). As can be seen from Table 1, Example 1
Nos. 11 to 11 are blended with a benzophenone-based UV absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer according to the present invention, and Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 5 (blended with various light stabilizers alone) Compared with Example 1, Example 1
It can be seen that weather resistances of ~ 11 are remarkably excellent. Comparative Examples 6 to 7 and Example 1 in which the benzophenone-based UV absorbers of Examples 1 to 11 were replaced with benzotriazole-based UV absorbers
Comparing Nos. 11 to 11, in Comparative Examples 6 to 7, as is apparent from Comparative Examples 2 to 4, although the weather resistance is improved to some extent by the combined use of the benzotriazole-based UV absorber and the hydroxybenzoate-based light stabilizer, Not enough. Further, comparing Comparative Examples 8 to 9 and Examples 1 to 11 in which the blending ratio of the benzophenone ultraviolet absorber and the hydroxybenzoate light stabilizer according to the present invention is smaller than that of the present invention, Comparative Example 8 The weather resistance of ~ 9 is still insufficient. Furthermore, comparing Comparative Examples 10 to 13 and Examples 1 to 11 in which the halogen-based flame retardant is not added in the compositions of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 6 to 7,
It can be seen that although the weather resistance of 10 to 13 is remarkably excellent, it does not have flame retardancy. Therefore, it is apparent that the comparative examples that do not simultaneously satisfy the composition of the three components of the halogen-based flame retardant, the benzophenone-based ultraviolet absorber and the hydroxybenzoate-based light stabilizer according to the present invention do not exhibit the effects of the present invention. That is, the weather resistance obtained in the present invention can be observed only when a specific amount of a benzophenone-based ultraviolet absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer are used in combination in a composition containing a halogen-based flame retardant in the present invention. It can be said that this is a unique effect.
【００３５】さらに、実施例１〜３の組成物において、
各種リン系酸化防止剤を併用した実施例４〜11は、実施
例１〜３にくらべてベンゾフェノン系紫外線吸収剤およ
びヒドロキシベンゾエート系光安定剤の優れた耐候(光)
性の改善効果が阻害されることなく、リン系酸化防止剤
併用による耐候(光)性改善の顕著な相乗効果が認められ
ることがわかる。また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
およびヒドロキシベンゾエート系光安定剤を配合してな
る本発明にかかわる難燃性ポリオレフィン組成物は、従
来公知の難燃性ポリオレフィン組成物とくらべて難燃性
がなんら遜色ないものであることが確認された。Further, in the compositions of Examples 1 to 3,
Examples 4 to 11 in which various phosphorus-based antioxidants are used in combination have excellent weather resistance (light) of the benzophenone-based ultraviolet absorber and the hydroxybenzoate-based light stabilizer as compared with Examples 1 to 3.
It can be seen that the synergistic effect of improving the weather resistance (light) resistance by the combined use of the phosphorus-based antioxidant is recognized without inhibiting the effect of improving the property. Further, the flame-retardant polyolefin composition according to the present invention, which comprises a benzophenone-based UV absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer, is comparable in flame retardance to conventionally known flame-retardant polyolefin compositions. It was confirmed to be a thing.
【００３６】第２表はポリオレフィンとして結晶性エチ
レン-プロピレンブロック共重合体、ハロゲン系難燃剤
として2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモ
プロピルオキシ）〕フェニル］プロパンを、第３表はポ
リオレフィンとして結晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体、ハロゲン系難燃剤としてビス［〔3,5-ジブ
ロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピルオキシ）〕フェニ
ル］スルフォンを、第４表はポリオレフィンとして結晶
性プロピレン単独重合体、結晶性エチレン-プロピレン
ランダム共重合体、チーグラー・ナッタ系高密度エチレ
ン単独重合体および非晶性エチレン-プロピレンランダ
ム共重合体の混合物、ハロゲン系難燃剤としてドデカク
ロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオクテンを、
また第５表はポリオレフィンとして結晶性プロピレン単
独重合体、ハロゲン系難燃剤として1,2-ビス（2',3',
4',5',6'-ペンタブロモフェニル）エタンをそれぞれ用
いたものであり、これらについても上述の第１表と同様
の効果が確認された。Table 2 shows a crystalline ethylene-propylene block copolymer as a polyolefin and 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] as a halogen-based flame retardant. ] Phenyl] propane, Table 3 shows crystalline ethylene-propylene random copolymer as a polyolefin, and bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-dibromopropyloxy)] as a halogen-based flame retardant. [Phenyl] sulfone is shown in Table 4 as polyolefins of crystalline propylene homopolymer, crystalline ethylene-propylene random copolymer, Ziegler-Natta high density ethylene homopolymer and amorphous ethylene-propylene random copolymer. Mixture, dodecachlorododecahydrodimethanodibenzocyclooctene as a halogen-based flame retardant,
Further, Table 5 shows that crystalline propylene homopolymer is used as the polyolefin, and 1,2-bis (2 ', 3',
4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane was used, and the same effects as those in Table 1 above were confirmed.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明の組成物は、ハロゲン系難燃剤を
配合してなる従来公知の耐候(光)性を改善した難燃性ポ
リオレフィン組成物に比較して、成形品としたときの該
成形品の耐候(光)性が著しく優れており、耐候(光)性を
要求される各種用途に有利に使用できる。EFFECTS OF THE INVENTION The composition of the present invention is more suitable as a molded product than a conventionally known flame-retardant polyolefin composition having improved weather resistance (light) resistance and containing a halogen-based flame retardant. The molded article has remarkably excellent weather resistance (light), and can be advantageously used for various applications requiring weather resistance (light).
【００３８】[0038]
【表１】 [Table 1]
【００３９】[0039]
【表２】 [Table 2]
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】[0041]
【表４】 [Table 4]
【００４２】[0042]
【表５】 [Table 5]
Claims (4)
合した組成物に、該ポリオレフィン100重量部に対し
て、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤およびヒドロキシベ
ンゾエート系光安定剤をそれぞれ0.5〜10重量部配合し
たことを特徴とする難燃性ポリオレフィン組成物。1. A composition in which a halogen-based flame retardant is blended with polyolefin, and 0.5 to 10 parts by weight of a benzophenone-based UV absorber and a hydroxybenzoate-based light stabilizer are blended with respect to 100 parts by weight of the polyolefin. A flame-retardant polyolefin composition characterized.
ニルエーテル、1,2-ビス（2',3',4',5',6'-ペンタブロ
モフェニル）エタン、パークロロペンタシクロデカン、
ドデカクロロドデカヒドロジメタノジベンゾシクロオク
テン、ドデカクロロオクタヒドロジメタノジベンゾフラ
ン、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビス
フェノールＳ、2,2-ビス［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-
ジブロモプロピルオキシ）〕フェニル］プロパン、ビス
［〔3,5-ジブロモ-4-（2',3'-ジブロモプロピルオキ
シ）〕フェニル］スルフォンまたはこれらの２種以上の
混合物である請求項１記載の難燃性ポリオレフィン組成
物。2. The halogen-based flame retardant is decabromodiphenyl ether, 1,2-bis (2 ', 3', 4 ', 5', 6'-pentabromophenyl) ethane, perchloropentacyclodecane,
Dodecachloro dodecahydrodimethanodibenzocyclooctene, dodecachlorooctahydrodimethanodibenzofuran, tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 2,2-bis [[3,5-dibromo-4- (2 ', 3'-
2. Dibromopropyloxy)] phenyl] propane, bis [[3,5-dibromo-4- (2 ′, 3′-dibromopropyloxy)] phenyl] sulfone or a mixture of two or more thereof. Flame-retardant polyolefin composition.
ポリオレフィン組成物に、さらにポリオレフィン１００
重量部に対してリン系酸化防止剤0.05〜１重量部を配合
してなる難燃性ポリオレフィン組成物。3. The flame-retardant polyolefin composition according to claim 1 or 2, further comprising polyolefin 100.
A flame-retardant polyolefin composition comprising 0.05 to 1 part by weight of a phosphorus-based antioxidant with respect to parts by weight.
ンタエリスリトール-ジフォスファイト、テトラキス
（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレン-ジ-
フォスフォナイト、ビス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-
ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、ビス（2,6-
ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）-ペンタエリスリトー
ル-ジフォスファイト、ビス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトール-ジフォスファイト、トリ
ス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）フォスファイト、2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）オクチルフ
ォスファイト、2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイトまたはこれらの２
種以上の混合物である請求項３記載の難燃性ポリオレフ
ィン組成物。4. The phosphorus-based antioxidant is distearyl-pentaerythritol-diphosphite, tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4′-biphenylene-di-
Phosphonite, bis (2,4-di-t-butylphenyl)-
Pentaerythritol-diphosphite, bis (2,6-
Di-t-butyl-4-methylphenyl) -pentaerythritol-diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol-diphosphite, tris (2,4-di-t) -Butylphenyl) phosphite, 2,2'-
Methylene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-ethylidene-bis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite or these 2
The flame-retardant polyolefin composition according to claim 3, which is a mixture of one or more kinds.
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Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
| JP2001354812A (en) * | 2000-04-04 | 2001-12-25 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Synergistic mixture of ultraviolet light absorber in polyolefin |
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| JP2006515036A (en) * | 2003-01-15 | 2006-05-18 | サムスン アトフィナ カンパニー リミテッド | Flame retardant polypropylene resin composition with excellent wind and rain resistance |
| JP2012025792A (en) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Yazaki Corp | Flame-retardant olefinic resin composition and flame-retardant tape |
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| JP2013245305A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | Flame retardant polyolefin resin composition |
| CN110036500A (en) * | 2016-12-26 | 2019-07-19 | 株式会社Lg化学 | Cylindrical battery cells with the heat-shrinkable tube containing ultra-violet stabilizer |
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-
1993
- 1993-03-08 JP JP7535393A patent/JP2896624B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001354812A (en) * | 2000-04-04 | 2001-12-25 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | Synergistic mixture of ultraviolet light absorber in polyolefin |
| JP2006515036A (en) * | 2003-01-15 | 2006-05-18 | サムスン アトフィナ カンパニー リミテッド | Flame retardant polypropylene resin composition with excellent wind and rain resistance |
| WO2005063869A1 (en) * | 2003-12-19 | 2005-07-14 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7202296B2 (en) | 2003-12-19 | 2007-04-10 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| US7405254B2 (en) | 2003-12-19 | 2008-07-29 | Albemarle Corporation | Flame retardant compositions and their use |
| JP2012025792A (en) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Yazaki Corp | Flame-retardant olefinic resin composition and flame-retardant tape |
| WO2012132764A1 (en) | 2011-03-31 | 2012-10-04 | 東レ株式会社 | Carbon-fiber reinforced polypropylene resin composition, molding material, and molded articles |
| JP2013245305A (en) * | 2012-05-28 | 2013-12-09 | Mitsui Chemicals Inc | Flame retardant polyolefin resin composition |
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