JPH08300586A - Polyester multilayer sheet, container, and manufacture thereof - Google Patents
Polyester multilayer sheet, container, and manufacture thereofInfo
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- JPH08300586A JPH08300586A JP11310695A JP11310695A JPH08300586A JP H08300586 A JPH08300586 A JP H08300586A JP 11310695 A JP11310695 A JP 11310695A JP 11310695 A JP11310695 A JP 11310695A JP H08300586 A JPH08300586 A JP H08300586A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はガスバリアー性、強度及
び２次加工性（容器成形性）に優れ、透明性の高いポリ
エステル系多層シートと容器およびその製法に関する。
特に食品包装材料として好適なポリエステル系多層シー
トおよびそれを用いた容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester multilayer sheet and a container having excellent gas barrier properties, strength and secondary processability (container formability) and high transparency, and a method for producing the same.
In particular, the present invention relates to a polyester-based multilayer sheet suitable as a food packaging material and a container using the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリエチレンンテレフタレートを
主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優
れた力学的性質、透明性、２次加工性、耐薬品性、保香
性、衛生性等に着目されて各種のフィルム、シート及び
容器等に成形され、包装材料として広範に利用されてい
る。特に近年、廃棄物の焼却処理による環境汚染問題か
ら、塩化ビニル樹脂の代替として注目され、生産量が急
速に伸びている。2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic polyester resins mainly composed of polyethylene terephthalate have been noted for their excellent mechanical properties, transparency, secondary processability, chemical resistance, aroma retention, hygiene, etc. It is formed into various films, sheets, containers, etc., and is widely used as a packaging material. In recent years, in particular, due to the problem of environmental pollution caused by the incineration of waste, it has been attracting attention as an alternative to vinyl chloride resin, and the production amount is rapidly increasing.
【０００３】一方、プラスチックシートを加熱軟化させ
て成形したカップやトレーなどの容器は、食品、飲料、
医薬品の分野で広く使用されている。これら熱成形容器
の用途には、包装内容物の酸化劣化を防ぐために酸素に
対するガスバリアー性を要求されるものがある。On the other hand, containers such as cups and trays formed by heating and softening a plastic sheet are used for foods, beverages,
Widely used in the pharmaceutical field. Some applications of these thermoformed containers require a gas barrier property against oxygen in order to prevent oxidative deterioration of package contents.
【０００４】従来、これらガスバリアー性を有する容器
を製造するために、積層構造を持つ多層シートが使用さ
れている。その内の大半が、ガスバリアー性を付与する
ためにエチレン−ビニルアルコール共重合体を中間層と
し、その両側に接着剤層を介してポリプロピレン層を形
成した多層シートが使用されている。Conventionally, a multilayer sheet having a laminated structure has been used in order to manufacture a container having these gas barrier properties. Most of them use a multilayer sheet in which an ethylene-vinyl alcohol copolymer is used as an intermediate layer to impart a gas barrier property, and a polypropylene layer is formed on both sides of the intermediate layer with an adhesive layer interposed therebetween.
【０００５】前記シートから成形した容器は、熱可塑性
ポリエステルシートから成形した透明容器に比べ、ガス
バリアー性には優れるが、透明性が不充分で、内容物透
視性を重視する用途には適さない。また、焼却時の発生
エネルギーもポリエステルの２倍程度となり、容器のリ
サイクルも容易ではなく、環境適性の面からも好ましく
ない。このように、透明性の良好な熱可塑性ポリエステ
ル樹脂を用い、且つガスバリアー性に優れる容器に使用
可能な材料が要望されていた。The container molded from the above-mentioned sheet is excellent in gas barrier property as compared with the transparent container molded from the thermoplastic polyester sheet, but is insufficient in transparency and is not suitable for use where importance is attached to the transparency of contents. . Further, the energy generated during incineration is about twice that of polyester, recycling of the container is not easy, and it is not preferable in terms of environmental suitability. Thus, there has been a demand for a material that can be used for a container that uses a thermoplastic polyester resin having good transparency and that has excellent gas barrier properties.
【０００６】これまで、熱可塑性ポリエステルのガスバ
リアー性を改良する方法として、イソフタル酸とエチレ
ングリコールからなるポリエステル樹脂の使用が提案さ
れている。しかしながら、この樹脂で作製されたシート
はガスバリアー性は改善されるが、耐衝撃性等の機械的
性質が著しく低下するため単独では使用できない。ま
た、熱可塑性ポリエステルとエチレンービニルアルコー
ル共重合体を共押出しして多層シートとすることも試み
られているが、２種の樹脂加工温度が大きく異なるため
困難である。Hitherto, as a method for improving the gas barrier property of thermoplastic polyester, the use of a polyester resin composed of isophthalic acid and ethylene glycol has been proposed. However, although a sheet made of this resin has improved gas barrier properties, it cannot be used alone because mechanical properties such as impact resistance are significantly deteriorated. Attempts have also been made to coextrude a thermoplastic polyester and an ethylene-vinyl alcohol copolymer to form a multilayer sheet, but this is difficult because the two resin processing temperatures differ greatly.
【０００７】このため、現在は透明熱可塑性ポリエステ
ルシートと多層のガスバリアーフィルムをドライラミネ
ート等の方法で貼り合わせたシートが使用されている。
しかし、貼り合わせの工程が追加されるため生産性に劣
るばかりかコスト高となる。また、２次成形後の透明性
が単層熱可塑性ポリエステルシートに比べ劣り、ガスバ
リアー性が安定しない等の問題がある。Therefore, at present, a sheet in which a transparent thermoplastic polyester sheet and a multi-layer gas barrier film are laminated by a method such as dry lamination is used.
However, since the step of bonding is added, not only the productivity is deteriorated but also the cost is increased. Further, there is a problem that the transparency after secondary molding is inferior to that of the single-layer thermoplastic polyester sheet and the gas barrier property is not stable.
【０００８】また、特開昭６２ー６２７４９号公報にお
いて、メタキシレンジアミンとアジピン酸とから生成し
たポリアミドを中間層とし、ポリエチレンテレフタレー
トをその両面に形成した３層の耐熱容器が開示されてい
るが、この発明はポリエチレンテレフタレートの結晶耐
熱化に着目したもので、容器は不透明となり本発明の目
的とは異なる思想に基づくものである。さらに、特公昭
６３ー５９８７３号公報には、メタキシレンジアミンと
アジピン酸とから生成したメタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂を中間層とし、ポリエチレンテレフタレートを
その両面に形成し、これを延伸した複合フイルムが記載
されているが、中間層にメタキシリレン基含有ポリアミ
ド樹脂を単独で使用した場合、未延伸のフィルムは強度
が弱く実用に耐えない。又、延伸したフィルムは２次加
工性、特に深絞り成形性が低下するという欠点がある。
さらに、製造工程において延伸工程が必要となり、製造
トラブルが発生しやすい欠点がある。このように、従
来、ポリエステル樹脂で、透明性に優れ、ガスバリアー
性及び強度に優れ、しかも経済的な製造方法で多層シー
トおよび容器を製造することが望まれているが、実用的
な多層シート、容器は見いだされていない。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-62749 discloses a three-layer heat-resistant container in which a polyamide produced from metaxylenediamine and adipic acid is used as an intermediate layer and polyethylene terephthalate is formed on both surfaces thereof. The present invention focuses on heat resistance of polyethylene terephthalate crystal, and the container is opaque and is based on a concept different from the object of the present invention. Further, JP-B-63-59873 discloses a composite film in which a metaxylylene group-containing polyamide resin produced from metaxylenediamine and adipic acid is used as an intermediate layer and polyethylene terephthalate is formed on both surfaces of the intermediate film, and the film is stretched. However, when the metaxylylene group-containing polyamide resin is used alone for the intermediate layer, the unstretched film has low strength and cannot be used practically. Further, the stretched film has a drawback that secondary workability, particularly deep drawability, is deteriorated.
Further, there is a drawback that a manufacturing process is likely to occur because a stretching process is required in the manufacturing process. Thus, conventionally, it has been desired to manufacture a multilayer sheet and a container with a polyester resin, which are excellent in transparency, gas barrier properties and strength, and which are also manufactured by an economical manufacturing method. , The container has not been found.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ガス
バリアー性、強度及び２次加工性に優れ、透明度の高い
ポリエステル系多層シートと容器及びその製法を提供す
ることにある。本発明者らは、熱可塑性ポリエステル樹
脂が持つ、優れた力学的性質、透明性、２次加工性、耐
薬品性、保香性、衛生性等を損なうことなく、酸素に対
する遮断性を向上するべく鋭意研究を重ねた結果、多層
シートの中間層として、メタキシリレン基含有ポリアミ
ド樹脂とナイロン等とを特定の割合に含有してなる樹脂
組成物を、２８０℃以上３２０℃未満の温度に加熱する
履歴を与えることによって得られる樹脂組成物を用い、
特定な製法により製造することにより、この問題点を解
決し、本発明の多層シート及び容器を見いだすに至っ
た。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a polyester-based multi-layer sheet and a container having excellent gas barrier properties, strength and secondary processability and high transparency, and a method for producing the same. The present inventors improve the oxygen barrier property without impairing the excellent mechanical properties, transparency, secondary processability, chemical resistance, aroma retention, hygiene, etc. of the thermoplastic polyester resin. As a result of intensive studies, a history of heating a resin composition containing a metaxylylene group-containing polyamide resin and nylon in a specific ratio as an intermediate layer of a multilayer sheet to a temperature of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C. Using a resin composition obtained by giving
By manufacturing by a specific manufacturing method, this problem was solved, and the multilayer sheet and container of the present invention were found.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
少なくとも３層の熱可塑性樹脂層からなる多層シートで
あり、（Ａ）表層がエチレンテレフタレートを主たる繰
り返し単位とする熱可塑性ポリエステル樹脂を含有し、
（Ｂ）中間層が下記の（ａ）成分、（ｂ）成分及び
（ｃ）成分からなり、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量
が９０重量％以下で、（ｃ）成分が１０重量％を越え１
００重量％未満である樹脂組成物からなり、該中間層の
樹脂組成物の温度１６０℃における（イ）１／２結晶化
時間が１０秒以上であり、かつ、（ロ）誘導時間が６秒
以上のポリエステル系多層シートである。 （ａ）成分：メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂 （ｂ）成分：（ａ）成分以外の熱可塑性ポリアミド樹脂 （ｃ）成分：（ａ）成分９０〜５０重量％及び（ｂ）成
分１０〜５０重量％からなる樹脂組成物に２８０℃以上
３２０℃未満の温度に加熱する履歴を与えることによっ
て得られる樹脂組成物The first invention of the present invention is as follows:
A multilayer sheet comprising at least three thermoplastic resin layers, wherein the surface layer (A) contains a thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit,
The intermediate layer (B) comprises the following components (a), (b) and (c), the total amount of the components (a) and (b) is 90% by weight or less, and the amount of the component (c) is 10: Over 1% by weight
A resin composition of less than 00% by weight, the resin composition of the intermediate layer having a temperature of 160 ° C., (a) 1/2 crystallization time of 10 seconds or more, and (b) induction time of 6 seconds. It is the above polyester-based multilayer sheet. (A) component: metaxylylene group-containing polyamide resin (b) component: thermoplastic polyamide resin other than (a) component (c) component: (a) component 90 to 50 wt% and (b) component 10 to 50 wt% Resin composition obtained by giving a history of heating to a resin composition consisting of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C.
【００１１】本発明の第２の発明は、少なくとも３層の
熱可塑性樹脂層からなる多層シートであり、（Ａ）表層
がエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする
熱可塑性ポリエステル樹脂を含有し、（Ｂ）中間層が下
記の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量として９０重量％以下
及び（ｃ）成分として１０重量％を越え１００重量％未
満を、混合してなる樹脂組成物を用いて押出成形するポ
リエステル系多層シートの製法である。 （ａ）成分：メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂 （ｂ）成分：（ａ）成分以外の熱可塑性ポリアミド樹脂 （ｃ）成分：（ａ）成分９０〜５０重量％及び（ｂ）成
分１０〜５０重量％からなる樹脂組成物に２８０℃以上
３２０℃未満の温度に加熱する履歴を与えることによっ
て得られる樹脂組成物 本発明の第３の発明は、第１の発明のポリエステル系多
層シートを熱成形してなる容器である。本発明の第４の
発明は、第２の発明の製法を第１工程とし、ポリエステ
ル系多層シートを熱成形する工程を第２工程とする容器
の製法である。A second invention of the present invention is a multilayer sheet comprising at least three thermoplastic resin layers, wherein the surface layer (A) contains a thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit, and ) The intermediate layer comprises the following components (a), (b) and (c):
A polyester-based multilayer extruded using a resin composition obtained by mixing 90% by weight or less as the total amount of the components (a) and (b) and more than 10% by weight and less than 100% by weight as the component (c). It is a sheet manufacturing method. (A) component: metaxylylene group-containing polyamide resin (b) component: thermoplastic polyamide resin other than (a) component (c) component: (a) component 90 to 50 wt% and (b) component 10 to 50 wt% A resin composition obtained by giving a history of heating the resin composition to a temperature of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C. The third invention of the present invention comprises thermoforming the polyester-based multilayer sheet of the first invention. It is a container. A fourth invention of the present invention is a method of producing a container, wherein the production method of the second invention is the first step and the step of thermoforming a polyester-based multilayer sheet is the second step.
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
いうエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る熱可塑性ポリエステル樹脂とは、通常酸成分の８０モ
ル％以上、好ましくは、９０モル％以上がテレフタル酸
であり、グリコール成分の８０モル％、好ましくは９０
モル％以上がエチレングリコールであるポリエステルを
意味し、残部の他の酸性分としてイソフタル酸、オルト
フタル酸、ジフェニルエーテル４，４’−ジカルボン
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジオン酸、、スルホイソフタル酸、ヘキサヒドロキシ
テレフタル酸、また他のグリコール成分として１，２−
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、１，４−ジシクロヘキサンジメ
タノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニ
ル）プロパン、またはオキシ酸としてｐ−オキシ安息香
酸、ｐ−ヒドロキシエトキシ安息香酸等を含有するポリ
エステル樹脂を意味する。また２種以上のポリエステル
のブレンドによりエチレンテレフタレートが上記範囲と
なるブレンドでも良い。The present invention will be described in detail below. The thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as the main repeating unit in the present invention is usually 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of the acid component is terephthalic acid, and 80 mol% of the glycol component, preferably 90
It means a polyester in which mol% or more is ethylene glycol, and the remaining other acidic components include isophthalic acid, orthophthalic acid, diphenyl ether 4,4′-dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. 1, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, sulfoisophthalic acid, hexahydroxyterephthalic acid, and other glycol components 1,2-
Propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,
5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, 1,4-dicyclohexanedimethanol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) It means propane, 2,2-bis (4-hydroxyethoxyphenyl) propane, or a polyester resin containing p-oxybenzoic acid, p-hydroxyethoxybenzoic acid or the like as an oxyacid. It is also possible to use a blend of two or more polyesters so that ethylene terephthalate falls within the above range.
【００１３】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂は、固
有粘度の値が０．５５以上であるものが用いられ、好ま
しくは０．６５〜１．３のものである。固有粘度が０．
５５未満では、シート成形の際に結晶化による白化を起
こし易く、透明なシートを得ることが困難であり、得ら
れた容器の機械的強度も不十分である。The thermoplastic polyester resin of the present invention has an intrinsic viscosity of 0.55 or more, preferably 0.65 to 1.3. Intrinsic viscosity is 0.
If it is less than 55, whitening due to crystallization tends to occur during sheet molding, it is difficult to obtain a transparent sheet, and the mechanical strength of the obtained container is insufficient.
【００１４】また、本発明に使用されるメタキシリレン
基含有ポリアミド樹脂は、メタキシリレンジアミン又は
メタキシリレンジアミンと全量の８０モル％以下のパラ
キシリレンジアミンを含む混合キシリレンジアミンと、
炭素数が６〜１０個のα，ω−脂肪族ジカルボン酸とか
ら生成された構成単位を分子内に少なくとも７０モル％
含有した重合体である。The metaxylylene group-containing polyamide resin used in the present invention is metaxylylenediamine or mixed xylylenediamine containing metaxylylenediamine and paraxylylenediamine in an amount of 80 mol% or less of the total amount,
At least 70 mol% in the molecule of a structural unit formed from an α, ω-aliphatic dicarboxylic acid having 6 to 10 carbon atoms
It is a contained polymer.
【００１５】これらの重合体の例としてはポリメタキシ
リレンアジパミド、ポリメタキシリレンセカパミド、ポ
リメタキシリレンスペラミド等のような単独重合体、お
よびメタキシリレン／パラキシリレンアジパミド共重合
体、メタキシリレン／パラキシリレンピメラミド共重合
体、メタキシリレン／パラキシリレンアゼラミド共重合
体等のような共重合体、ならびにこれらの単独重合体ま
たは共重合体の成分とヘキサメチレンジアミンのような
脂肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、
パラ−ビス−（２−アミノエチル）ベンゼンのような芳
香族ジカルボン酸、ε−カプロラクタムのようなラクタ
ム、γ−アミノヘプタン酸のようなω−アミノカルボン
酸、パラ−アミノメチル安息香酸のような芳香族アミノ
カルボン酸等とを共重合した共重合体等が挙げられる。
上記共重合体においてパラキシリレンジアミンは全キシ
リレンジアミンに対して８０モル％以下であり、またキ
シリレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とから生成され
た構成単位は分子鎖中において少なくとも７０モル％以
上である。Examples of these polymers are homopolymers such as polymeta-xylylene adipamide, polymeta-xylylene secapamide, poly-meta-xylylene speramide, and meta-xylylene / para-xylylene adipamide copolymers. Copolymers such as, metaxylylene / paraxylylene pimeramide copolymers, metaxylylene / paraxylylene azelamide copolymers, as well as components of these homopolymers or copolymers with hexamethylenediamine Aliphatic diamines, cycloaliphatic diamines such as piperazine,
Aromatic dicarboxylic acids such as para-bis- (2-aminoethyl) benzene, lactams such as ε-caprolactam, ω-aminocarboxylic acids such as γ-aminoheptanoic acid, and para-aminomethylbenzoic acid. The copolymer etc. which copolymerized aromatic aminocarboxylic acid etc. are mentioned.
In the above copolymer, the content of para-xylylenediamine is 80 mol% or less based on the total amount of xylylenediamine, and the constitutional unit produced from xylylenediamine and the aliphatic dicarboxylic acid is at least 70 mol% or more in the molecular chain. Is.
【００１６】メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂は、
相対粘度が１．５以上、好ましくは２．０〜４．０であ
ることが必要である。相対粘度が１．５未満では、非晶
状態では脆いため使用困難である。The metaxylylene group-containing polyamide resin is
It is necessary that the relative viscosity is 1.5 or more, preferably 2.0 to 4.0. When the relative viscosity is less than 1.5, it is difficult to use because it is brittle in the amorphous state.
【００１７】上記ポリアミド樹脂は高いガスバリアー性
を有している。すなわち、メタキシリレン基含有ポリア
ミド樹脂は、従来から広く使用されているエチレン−ビ
ニルアルコール共重合体に近いガスバリアー性を有して
おり、さらに注目すべきことは、高い湿度環境下におい
ては、エチレン−ビニルアルコール共重合体よりもさら
に高いガスバリアー性を有する。なお一般のナイロン６
は、このような高いガスバリアー性を備えていない。The polyamide resin has a high gas barrier property. That is, the meta-xylylene group-containing polyamide resin has a gas barrier property close to that of an ethylene-vinyl alcohol copolymer which has been widely used from the past, and it should be further noted that ethylene- It has a higher gas barrier property than a vinyl alcohol copolymer. General nylon 6
Does not have such a high gas barrier property.
【００１８】さらに、（Ｂ）中間層に使用される（ｂ）
成分である（ａ）以外の熱可塑性ポリアミド樹脂として
は、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、
ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン４，６、ナイロ
ン６−６，６共重合体等の重合体が使用できる。Further, (b) used in the intermediate layer (b)
As the thermoplastic polyamide resin other than the component (a), nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10,
Polymers such as nylon 11, nylon 12, nylon 4,6 and nylon 6-6,6 copolymer can be used.
【００１９】本発明において、中間層に（ｃ）成分を含
有することが必須であり、この（ｃ）成分は、（ａ）成
分９０〜５０重量％及び（ｂ）成分１０〜５０重量％か
らなる樹脂組成物に２８０℃以上３２０℃未満の温度に
加熱する履歴を与えることによって得られる樹脂組成物
である。中間層全体における（ｃ）成分の含有量は、１
０重量％を越え１００重量％未満であり、好ましくは、
１５〜９０重量％である。１０重量％未満では、２次加
工性が劣り、１００重量％では、多層シート及び容器の
生産性が悪くなり、コストアップになる。又、中間層全
体における、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量は、９０
重量％以下である。（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量中
における、（ａ）成分の割合は、５〜１００重量％であ
り、好ましくは１０〜９０重量％であり、特に好ましく
は１５〜８５重量％である。さらに、本発明では、予め
２８０℃以上３２０℃未満の温度に加熱する履歴を与え
た樹脂を部分的に使用するため、シートを製膜する際の
温度を低温とする事が可能となり、中間層樹脂全体の熱
劣化を抑制する観点からも好ましい。In the present invention, it is essential that the intermediate layer contains the component (c), and the amount of the component (c) is 90 to 50% by weight of the component (a) and 10 to 50% by weight of the component (b). The resin composition obtained by giving a history of heating the resin composition to 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C. The content of the component (c) in the entire intermediate layer is 1
It is more than 0% and less than 100% by weight, and preferably,
It is 15 to 90% by weight. If it is less than 10% by weight, the secondary workability is poor, and if it is 100% by weight, the productivity of the multilayer sheet and the container is deteriorated and the cost is increased. The total amount of the components (a) and (b) in the entire intermediate layer is 90
% By weight or less. The proportion of the component (a) in the total amount of the components (a) and (b) is 5 to 100% by weight, preferably 10 to 90% by weight, and particularly preferably 15 to 85% by weight. is there. Furthermore, in the present invention, since the resin which has been previously given a history of being heated to a temperature of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C. is partially used, the temperature at which the sheet is formed can be lowered, and the intermediate layer can be formed. It is also preferable from the viewpoint of suppressing thermal deterioration of the entire resin.
【００２０】樹脂組成物の熱履歴温度が２８０℃未満で
は、強度及び２次加工性が良くなく、透明性が悪いシー
トしか得られない。さらに、このシートを真空成形等の
熱成形する際の成形可能温度幅が極端に狭くなり、安定
して容器等の成形が出来ない等の欠点がある。一方、熱
履歴温度が３２０℃以上の場合は、樹脂が劣化し力学特
性が低下し、加熱により変色が進む欠点がある。本発明
の中間層を用いることにより、脱偏光強度法による測定
法で、温度１６０℃の定温結晶化にて、１／２結晶化時
間が１０秒以上で、かつ、誘導時間が６秒以上である多
層シートが得られ、それによりガスバリアー性、強度及
び２次加工性に優れた透明性多層シートと容器が得られ
る。シートの１／２結晶化時間を１０秒以上とし、か
つ、誘導時間を６秒以上とすること、特に好ましくは誘
導時間を１０秒以上とすることにより、容器成形時間が
適度に選択でき、品質の良い製品の製造が可能になる。When the heat history temperature of the resin composition is less than 280 ° C., the strength and the secondary workability are poor, and only a sheet having poor transparency can be obtained. Further, there is a drawback that the temperature range in which the sheet can be thermoformed, such as vacuum formed, becomes extremely narrow, so that the container or the like cannot be stably formed. On the other hand, when the heat history temperature is 320 ° C. or higher, there is a drawback that the resin deteriorates and the mechanical properties are deteriorated, and discoloration proceeds by heating. By using the intermediate layer of the present invention, by the depolarization intensity measurement method, constant temperature crystallization at a temperature of 160 ° C., ½ crystallization time is 10 seconds or more, and induction time is 6 seconds or more. A certain multilayered sheet is obtained, which gives a transparent multilayered sheet and container having excellent gas barrier properties, strength and secondary processability. By making the 1/2 crystallization time of the sheet 10 seconds or more and the induction time 6 seconds or more, particularly preferably the induction time 10 seconds or more, the container molding time can be appropriately selected and the quality can be improved. It enables the manufacture of good products.
【００２１】又、中間層の樹脂組成物の熱履歴の時間は
特に制限がなく、１６０℃の定温結晶化における１／２
結晶化時間が１０秒以上で、かつ、誘導時間が６秒以上
である多層シートが得られる条件であればよい。Further, the heat history time of the resin composition of the intermediate layer is not particularly limited, and is 1/2 in constant temperature crystallization at 160 ° C.
It is only necessary that the crystallization time is 10 seconds or more and the induction time is 6 seconds or more so that a multilayer sheet can be obtained.
【００２２】中間層の（ｃ）成分は、２８０℃以上３２
０℃未満の樹脂温度の熱履歴を少なくとも１回経ること
が必要である。これにより、アミド交換反応が起こると
推定される。ＰＯＬＹＭＥＲ、１９９１、Ｖｏｌｕｍｅ
３２、Ｎｕｍｂｅｒ １５ ２７７１に、ポリメタキ
シリレンジアミンアジパミドとナイロン６のブレンド物
を２９０℃で溶融押出した際に、２種のポリアミド間で
アミド交換反応（ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅ ｒｅａｃｔ
ｉｏｎ）が起こり、その結果ブロックポリマーが生成
し、透明な均質物となることが記載されている。この報
文に従えば、本発明の中間層の樹脂組成物がアミド交換
反応を起こし、ブロック共重合体となっていると推定さ
れる。The component (c) of the intermediate layer is 280 ° C. or higher 32
It is necessary to go through the thermal history of the resin temperature below 0 ° C. at least once. This is presumed to cause the transamidation reaction. POLYMER, 1991, Volume
32, Number 15 2771, when a blend of polymethaxylylenediamine adipamide and nylon 6 was melt extruded at 290 ° C., an amide exchange reaction (interchange react) between two polyamides was performed.
Ion), resulting in the formation of a block polymer, which results in a transparent homogenate. According to this report, it is presumed that the resin composition of the intermediate layer of the present invention undergoes an amide exchange reaction to form a block copolymer.
【００２３】（Ａ）表層および（Ｂ）中間層の樹脂また
は樹脂組成物中には必要に応じて着色剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、熱酸化防止剤、抗菌剤、滑剤、耐ブロ
ッキング剤、安定剤などの添加剤を適当な割合で含有す
ることができる。In the resin or resin composition of the surface layer (A) and the intermediate layer (B), if necessary, a colorant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a thermal antioxidant, an antibacterial agent, a lubricant, an antiblocking agent. , Additives such as stabilizers can be contained in appropriate proportions.
【００２４】本発明の多層シートは、（Ａ）表層がエチ
レンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする熱可塑
性ポリエステル樹脂、（Ｂ）中間層が（ａ）成分、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量として９０重量％以下及び（ｃ）成
分として１０重量％を越え１００重量％未満を、混合し
てなる樹脂組成物を用いて押出成形することにより製法
される。さらに、このポリエステル系多層シートを熱成
形して多層容器を製造する。中間層の（ｃ）成分を製造
する方法は、特に限定されるものではなく、任意の方法
で行われる。例えば、ヘンシェルミキサーで予備混合し
た後、バンバリーミキサー、２軸押出機等で機械的に混
練し、２８０℃以上３２０℃未満の温度に加熱する履歴
を与える方法がある。In the multilayer sheet of the present invention, the surface layer (A) is a thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit, the intermediate layer (B) is the component (a),
Consist of components (b) and (c), which are 90% by weight or less as the total amount of the components (a) and (b) and more than 10% by weight and less than 100% by weight as the component (c). It is produced by extrusion molding using a resin composition. Further, this polyester-based multilayer sheet is thermoformed to manufacture a multilayer container. The method for producing the component (c) of the intermediate layer is not particularly limited and may be any method. For example, there is a method of giving a history of premixing with a Henschel mixer, mechanically kneading with a Banbury mixer, a twin-screw extruder, or the like, and heating to a temperature of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C.
【００２５】本発明の多層シートおよび容器は、内側及
び外側の（Ａ）表層として熱可塑性ポリエステル樹脂を
用い、また（Ｂ）中間層として（ａ）成分、（ｂ）及び
（ｃ）成分からなる樹脂組成物からなるもので構成され
るが、必要があれば、中間層と表層との間に一般的に使
用される接着剤層を形成することも可能である。The multilayer sheet and container of the present invention use a thermoplastic polyester resin as the inner and outer (A) surface layers and comprise (a) component, (b) and (c) component as the (B) intermediate layer. Although it is composed of a resin composition, it is possible to form a commonly used adhesive layer between the intermediate layer and the surface layer, if necessary.
【００２６】本発明の多層シートは、無延伸シート及び
延伸シートとして製造及び使用可能であるが、特に無延
伸シートとして使用できる利点がある。本発明の多層シ
ートにおいては、中間層の厚みはガスバリアー性の観点
から２０μ〜５００μであることが好ましく、特に好ま
しくは４０μ〜３００μである。また表層を形成するポ
リエステル樹脂層の厚みはそれぞれ５０μ〜１ｍｍであ
ることが好ましく、特に好ましくは１００μ〜７００μ
である。更にシート全体の厚みは１２０μ〜２．５ｍｍ
であることが好ましく、特に好ましくは２４０μ〜１．
７ｍｍである。また、シートの構成比は酸素透過率でポ
リエステル樹脂の１／２以下になるように設定すること
が、内容物の保護性の観点から好ましい。The multilayer sheet of the present invention can be manufactured and used as a non-stretched sheet and a stretched sheet, but has an advantage that it can be particularly used as a non-stretched sheet. In the multilayer sheet of the present invention, the thickness of the intermediate layer is preferably 20 μ to 500 μ, and particularly preferably 40 μ to 300 μ from the viewpoint of gas barrier properties. The thickness of the polyester resin layer forming the surface layer is preferably 50 μm to 1 mm, and particularly preferably 100 μm to 700 μm.
Is. Further, the thickness of the entire sheet is 120 μ to 2.5 mm
Is preferable, and particularly preferably 240 μ-1.
7 mm. Further, it is preferable to set the composition ratio of the sheet so that the oxygen transmission rate is 1/2 or less of that of the polyester resin from the viewpoint of the protection of the contents.
【００２７】本発明の多層シートを製造するには、通常
の共押出、ドライラミネート、押出ラミネートなどの積
層法を採用することが出来る。共押出法としては、通
常、複数の押出機とダイスを設置した装置が用いられる
が、マルチマニホールド法、フィードブロック法等を採
用することが一般的である。In order to produce the multilayer sheet of the present invention, conventional laminating methods such as coextrusion, dry lamination and extrusion lamination can be adopted. As the co-extrusion method, an apparatus having a plurality of extruders and dies installed is usually used, but a multi-manifold method, a feed block method or the like is generally adopted.
【００２８】本発明の容器は、本発明で得られる多層シ
ートを用い通常の熱成形、たとえば、真空成形、圧空成
形、真空圧空成形、プラグアシスト成形、プレス成形等
により成形される。The container of the present invention is formed using the multilayer sheet obtained in the present invention by ordinary thermoforming, such as vacuum forming, pressure forming, vacuum pressure forming, plug assist forming, press forming and the like.
【００２９】[0029]
【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。はじめ
に、シート物性及び容器物性の測定法を示す。 （１）１／２結晶化時間：多層シートから中間層の樹脂
組成物を分離し、この試験片を用い、コキタ製作所製の
ポリマー結晶化速度測定装置（型式：ＭＫ７０１）にて
脱偏光強度法（高分子化学、（１９７２）、ｖｏｌ．２
９、Ｎｏ．３２５、３３６）により測定した。常温の試
験片を１６０℃の結晶化浴に入れ昇温し、１６０℃で結
晶化し、結晶化浴に浸漬直後からの１／２結晶化するま
での時間を求めた。 （２）誘導時間：（１）と同様な測定において、結晶化
浴に浸漬直後から結晶化が開始するまでの時間を求め
た。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. First, methods for measuring sheet properties and container properties are shown. (1) 1/2 crystallization time: The resin composition of the intermediate layer was separated from the multilayer sheet, and this test piece was used to measure the depolarization intensity using a polymer crystallization rate measuring device (model: MK701) manufactured by Kokita Seisakusho. (Polymer Chemistry, (1972), vol. 2
9, No. 325, 336). The test piece at room temperature was placed in a crystallization bath at 160 ° C., the temperature was raised, crystallization was performed at 160 ° C., and the time from immediately after immersion in the crystallization bath until half crystallization was determined. (2) Induction time: In the same measurement as in (1), the time from immediately after immersion in the crystallization bath until the start of crystallization was determined.
【００３０】（３） 全光透過率およびヘイズ：東京電
色社製ヘイズメータＭＯＤＥＬ ＮＤＨ−２Ｄを使用
し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し次式より算出した。な
お、容器については底部を切り出して測定した。 全光透過率＝Ｔ2 ／Ｔ1 ×１００（％） Ｔ1 ：入射光量 Ｔ2 ：全光線透過量 Ｔ3 ：装置による散乱光量 Ｔ4 ：装置とサンプルによる散乱光量(3) Total light transmittance and haze: Calculated from the following formula in accordance with JIS-K7105 using a haze meter MODEL NDH-2D manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. The bottom of the container was cut out and measured. Total light transmittance = T2 / T1 x 100 (%) T1: amount of incident light T2: total amount of transmitted light T3: amount of scattered light by the device T4: amount of scattered light by the device and sample
【００３１】（４） 真空成形性：三和興業社製ＰＬＡ
ＶＡＣ ＦＥ−３６ＰＨ型真空成形機に、丸カップ状金
型（容器寸法；９０ｍｍφ×７０ｍｍ高さ）を装着し、
所定金型温度でシート加熱温度を変えて、２３℃×５０
％ＲＨ環境下に１週間保管したシートを用い真空成形を
行った際の適性加熱温度条件幅が３０℃以上のものを良
好（○）、３０℃未満のものを不良（×）とした。 （５） 酸素透過率：米国ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＯＲ
ＯＬＳ社製酸素透過率測定機ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０
Ａにより、下記条件で測定した。 シート；２３℃相対湿度７０％ 容器 ；２３℃内部相対湿度７０％、外部相対湿度５０
％ 容器形状：口部直径１２０ｍｍ、底部直径１１０ｍｍ 高さ９０ｍｍの円錐状(4) Vacuum formability: PLA manufactured by Sanwa Kogyo Co., Ltd.
A VAC FE-36PH type vacuum forming machine was equipped with a round cup-shaped die (container size; 90 mmφ × 70 mm height),
The sheet heating temperature is changed at a predetermined mold temperature to reach 23 ° C x 50
A sheet having a suitable heating temperature condition range of 30 ° C. or more when vacuum forming was performed using a sheet stored in a% RH environment for 1 week was rated as good (◯), and a sheet having a temperature range of less than 30 ° C. was rated as poor (x). (5) Oxygen permeability: US MODERN CONTROL
OLS oxygen analyzer OX-TRAN10 / 50
A was measured under the following conditions. Sheet: 23 ° C relative humidity 70% Container: 23 ° C internal relative humidity 70%, external relative humidity 50
% Container shape: Conical shape with a mouth diameter of 120 mm, a bottom diameter of 110 mm and a height of 90 mm
【００３２】（６） シート衝撃強度：東洋精機社製、
デユポン衝撃試験機によりポンチ先端半径６．３ｍｍを
用いＪＩＳ−Ｋ７２１１に準拠して測定を行い、５０％
破壊エネルギー（Ｊ）を求めた。(6) Sheet impact strength: manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
50% with a Dyupon impact tester using a punch tip radius of 6.3 mm in accordance with JIS-K7211.
The breaking energy (J) was calculated.
【００３３】（７） ５０％破壊高さ（容器衝撃強
度）：（３）の方法で成形した容器に３５０ｍｌの純水
を充填し、容器上面をヒートシールした後、塩化ビニル
製の床に落とし、ＪＩＳ−Ｋ７２１１に準拠して５０％
破壊高さ（ｃｍ）を求めた。(7) 50% breaking height (container impact strength): 350 ml of pure water was filled in the container formed by the method of (3), the upper surface of the container was heat-sealed, and then dropped on a vinyl chloride floor. , 50% according to JIS-K7211
The breaking height (cm) was determined.
【００３４】（８）ポリエステル樹脂の固有粘度（Ｉ
Ｖ）：測定樹脂をフェノール／テトラクロルエタン（重
量比；５０／５０）の混合溶媒にその溶液粘度が０．５
ｇ／１０ｍｌになるように調整し、３０℃の恒温槽でウ
ベローデ粘度計を用い測定した粘度を示す。(8) Intrinsic viscosity of polyester resin (I
V): The measurement resin was mixed with a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane (weight ratio; 50/50) and the solution viscosity was 0.5.
The viscosity is adjusted to be g / 10 ml, and the viscosity measured using an Ubbelohde viscometer in a constant temperature bath at 30 ° C. is shown.
【００３５】（９）ポリアミド樹脂の相対粘度（ηrel
）：樹脂１ｇを９６重量％硫酸１００ｍｌに溶解、２
５℃で測定した相対粘度。(9) Relative viscosity of polyamide resin (ηrel
): 1 g of resin is dissolved in 100 ml of 96% by weight sulfuric acid, 2
Relative viscosity measured at 5 ° C.
【００３６】実施例１ 表層（外層及び内層）を構成する熱可塑性ポリエステル
としてテレフタル酸５０モル％、エチレングリコール４
７．５モル％、１，４−シクロヘキサンジメタノール
１．５モル％からなるＩＶ＝０．８０のポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと略す。）を用いた。中間層
の（ａ）成分のメタキシリレン基含有ポリアミド樹脂と
して、ηrel ＝２．７のポリメタキシリレンアジパミド
（以下ＭＸＤ６と略す。）４５重量部用い、（ｂ）成分
としてナイロン６（以下Ｎｙ６と略す。）、ηrel ＝
３．８のもの５重量部を用い、さらに、（ｃ）成分とし
て、ＭＸＤ６／Ｎｙ６の比率が、５０重量％／５０重量
％である混合物を２軸混練機で２９０℃にて混練りし、
熱履歴を与えたもの５０重量部を用いた。これら（ａ）
成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなる混合物を中間
層とした。これらの材料を用い、多層シート成形設備を
使用し、共押出法により２種３層で厚み構成比が、外
層：中間層：内層＝３：１：３となる厚さ１．０ｍｍの
多層シートを成形した。なおこのシート時の加工温度
（溶融樹脂温度）は、中間層が２７５℃、表層が２７５
℃であった。表１にシートを構成する樹脂の配合比率、
シート物性及び容器物性を示す。 実施例２〜６ 実施例１において、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分の配合比率を変えた以外は、同様に行った。表１に
シートを構成する樹脂の配合比率、シート物性及び容器
物性を示す。Example 1 50 mol% of terephthalic acid and 4 parts of ethylene glycol were used as the thermoplastic polyester constituting the surface layers (outer layer and inner layer).
A polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) having an IV of 0.80 and consisting of 7.5 mol% and 1,4-cyclohexanedimethanol 1.5 mol% was used. As the metaxylylene group-containing polyamide resin of the component (a) of the intermediate layer, 45 parts by weight of polymetaxylylene adipamide (hereinafter abbreviated as MXD6) having ηrel = 2.7 was used, and as the component (b), nylon 6 (hereinafter referred to as Ny6) was used. Abbreviated.), Ηrel =
Using 5 parts by weight of 3.8, as the component (c), a mixture having a MXD6 / Ny6 ratio of 50% by weight / 50% by weight was kneaded at 290 ° C. with a twin-screw kneader,
50 parts by weight of heat history was used. These (a)
A mixture of the component, the component (b) and the component (c) was used as the intermediate layer. Using these materials, using a multi-layer sheet forming equipment, a multi-layer sheet having a thickness of 1.0 mm and having a thickness composition ratio of 2 layers and 3 layers by the coextrusion method, outer layer: intermediate layer: inner layer = 3: 1: 3. Was molded. The processing temperature (melting resin temperature) for this sheet was 275 ° C. for the intermediate layer and 275 ° C. for the surface layer.
° C. Table 1 shows the blending ratio of the resin that constitutes the sheet,
The physical properties of the sheet and the container are shown. Examples 2-6 In Example 1, (a) component, (b) component, and (c).
The same procedure was performed except that the compounding ratio of the components was changed. Table 1 shows the compounding ratio of the resin constituting the sheet, the sheet physical properties, and the container physical properties.
【００３７】比較例１〜３ 実施例１において、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）
成分の配合比率を変えた以外は、同様に行った。表２に
シートを構成する樹脂の配合比率、シート物性及び容器
物性を示す。 比較例４ 実施例１において、（ａ）成分、（ｂ）成分並びに、
（ｃ）成分に代えて（ｄ）成分を用い、ＭＸＤ６／Ｎｙ
６の比率が、５０重量％／５０重量％である混合物を２
軸混練機で２７０℃にて混練りしたもの５０重量部を用
いた以外は、同様に行った。表２にシートを構成する樹
脂の配合比率、シート物性及び容器物性を示す。Comparative Examples 1 to 3 In Example 1, the components (a), (b) and (c) were used.
The same procedure was performed except that the compounding ratio of the components was changed. Table 2 shows the compounding ratio of the resin constituting the sheet, the sheet physical properties and the container physical properties. Comparative Example 4 In Example 1, (a) component, (b) component, and
MXD6 / Ny using the component (d) instead of the component (c)
Mixtures in which the ratio of 6 is 50% by weight / 50% by weight
The same operation was carried out except that 50 parts by weight of the material kneaded at 270 ° C. in a shaft kneader was used. Table 2 shows the compounding ratio of the resin constituting the sheet, the sheet physical properties and the container physical properties.
【００３８】[0038]
【表１】 （注１）単位はｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ （容器１個）[Table 1] (Note 1) Unit is cc / pkg ・ day ・ atm (1 container)
【００３９】[0039]
【表２】 （注１）単位はｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙ・ａｔｍ[Table 2] (Note 1) The unit is cc / pkg ・ day ・ atm
【００４０】[0040]
【発明の効果】以上のとおり、本発明のポリエステル系
多層シート及びその容器は、ガスバリアー性、強度及び
２次加工性（容器成形性）に優れ、透明性の高いポリエ
ステル系多層シートと容器であり、これは、特に食品包
装材料として好適な多層シートおよび容器である。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the polyester-based multilayer sheet and the container thereof according to the present invention are excellent in gas barrier property, strength and secondary processability (container moldability), and are highly transparent polyester-based multilayer sheet and container. Yes, this is a multilayer sheet and container particularly suitable as food packaging material.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/02 ＬＱＷ Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ // Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 77/02 LQW B65D 1/00 B // C08L 67:00 C
Claims (4)
る多層シートであり、（Ａ）表層がエチレンテレフタレ
ートを主たる繰り返し単位とする熱可塑性ポリエステル
樹脂を含有し、（Ｂ）中間層が下記の（ａ）成分、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量が９０重量％以下で、（ｃ）成分が
１０重量％を越え１００重量％未満である樹脂組成物か
らなり、該中間層の樹脂組成物の温度１６０℃における
（イ）１／２結晶化時間が１０秒以上であり、かつ、
（ロ）誘導時間が６秒以上であることを特徴とするポリ
エステル系多層シート。 （ａ）成分：メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂 （ｂ）成分：（ａ）成分以外の熱可塑性ポリアミド樹脂 （ｃ）成分：（ａ）成分９０〜５０重量％及び（ｂ）成
分１０〜５０重量％からなる樹脂組成物に２８０℃以上
３２０℃未満の温度に加熱する履歴を与えることによっ
て得られる樹脂組成物1. A multi-layer sheet comprising at least three thermoplastic resin layers, wherein the surface layer (A) contains a thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit, and the intermediate layer (B) has the following ( a) component,
A resin composition comprising the components (b) and (c), wherein the total amount of the components (a) and (b) is 90% by weight or less, and the amount of the component (c) is more than 10% by weight and less than 100% by weight. (A) 1/2 crystallization time at a temperature of 160 ° C. of the resin composition of the intermediate layer is 10 seconds or more, and
(B) A polyester-based multilayer sheet having an induction time of 6 seconds or more. (A) component: metaxylylene group-containing polyamide resin (b) component: thermoplastic polyamide resin other than (a) component (c) component: (a) component 90 to 50 wt% and (b) component 10 to 50 wt% Resin composition obtained by giving a history of heating to a resin composition consisting of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C.
る多層シートであり、（Ａ）表層がエチレンテレフタレ
ートを主たる繰り返し単位とする熱可塑性ポリエステル
樹脂を含有し、（Ｂ）中間層が下記の（ａ）成分、
（ｂ）成分及び（ｃ）成分からなり、（ａ）成分と
（ｂ）成分の合計量として９０重量％以下及び（ｃ）成
分として１０重量％を越え１００重量％未満を、混合し
てなる樹脂組成物を用いて押出成形することを特徴とす
るポリエステル系多層シートの製法。 （ａ）成分：メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂 （ｂ）成分：（ａ）成分以外の熱可塑性ポリアミド樹脂 （ｃ）成分：（ａ）成分９０〜５０重量％及び（ｂ）成
分１０〜５０重量％からなる樹脂組成物に２８０℃以上
３２０℃未満の温度に加熱する履歴を与えることによっ
て得られる樹脂組成物2. A multi-layer sheet comprising at least three thermoplastic resin layers, wherein the surface layer (A) contains a thermoplastic polyester resin containing ethylene terephthalate as a main repeating unit, and the intermediate layer (B) has the following ( a) component,
Consist of components (b) and (c), which are 90% by weight or less as the total amount of the components (a) and (b) and more than 10% by weight and less than 100% by weight as the component (c). A method for producing a polyester-based multilayer sheet, which comprises subjecting a resin composition to extrusion molding. (A) component: metaxylylene group-containing polyamide resin (b) component: thermoplastic polyamide resin other than (a) component (c) component: (a) component 90 to 50 wt% and (b) component 10 to 50 wt% Resin composition obtained by giving a history of heating to a resin composition consisting of 280 ° C. or higher and lower than 320 ° C.
トを熱成形してなることを特徴とする容器。3. A container formed by thermoforming the polyester-based multilayer sheet according to claim 1.
リエステル系多層シートを熱成形する工程を第２工程と
する容器の製法。4. A method of manufacturing a container, wherein the manufacturing method according to claim 2 is a first step, and the step of thermoforming a polyester-based multilayer sheet is a second step.
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