JPH08295873A

JPH08295873A - 表面処理剤と表面処理された基材とその製造方法

Info

Publication number: JPH08295873A
Application number: JP7103953A
Authority: JP
Inventors: Takashige Yoneda; 貴重米田; Fumiaki Gunji; 文明郡司; Takeshi Morimoto; 剛森本
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1995-04-27
Filing date: 1995-04-27
Publication date: 1996-11-12
Anticipated expiration: 2020-03-16
Also published as: JP3629755B2

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ｒ¹ ）_a （Ｒ² ）_b （Ｒ³ ）_c Ｓｉ（Ｚ）
_4-a-b-c （Ｚはイソシアネート基など）とＳｉ（ＮＣ
Ｏ）₄ とを必須成分として含有する表面処理剤および該
表面処理剤で処理された基材とその製造方法。【効果】この表面処理剤は常温処理ができ、かつ、優れ
た防汚性を基材に付与できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は基材表面に優れた撥水
性、防汚性を付与できる表面処理剤、および該表面処理
剤により処理された基材とその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】さまざまな材料からなる基材、および基
材に表面処理層を施した各種基材はあらゆる分野で使用
されており、基材表面へのほこり、油汚れ等の吸着、ま
たは、水のもたらす悪影響が問題となっている。

【０００３】たとえば、電車、自動車、船舶、航空機等
の輸送機器における外板、窓ガラス、鏡、表示機器表面
材等の外層部材、計器盤表面材等の内層部材、その他の
物品の表面は常に清浄であることが好ましく、表面に、
雨滴、ほこり、汚れ等が付着したり、大気中の湿度、温
度の影響で水分が凝縮すると、外観が損なわれる問題が
ある。また、人の目に直接触れたり、人が直接接する表
面であると、不快感や衛生上の問題も生じる。

【０００４】さらに、輸送機器用物品の汚れは、本来の
機能を著しく低下させることにもなる。特に、輸送機器
用物品が透明性、透視性を要求される物品（たとえば、
窓ガラス、鏡等）である場合には、透明性、透視性の減
少はその物品の本来の目的を達成できないことを意味
し、重大事故を誘発する原因ともなりうる。

【０００５】こうしたほこり、油汚れ、水を除去するた
めの手段（たとえば、拭き取り、ワイパーによる除去）
は、表面に微細な傷を付けることがある。ほこり、油汚
れ、水等に伴われる異物粒子によって表面の傷を一層著
しくすることもある。

【０００６】さらに、ガラス表面に水分が付着した場合
には水分中にガラス成分が溶出し、表面が浸食される
（いわゆる焼けと呼ばれる現象）ことはよく知られてい
る。この焼けを除去するために強く摩擦すると微細な凸
凹を生じやすい。焼けが激しく生じたガラスや、表面に
微細な凸凹を生じたガラスからなる透視部は、本来の機
能が低下し、また、その表面で光の散乱が激しく、視野
確保の点で不都合が生じるだけでなく、安全性の点から
も問題である。

【０００７】ほこり、汚れ、水は輸送機器物品の表面に
有害な影響を与え、損傷、汚染、着色、腐食等を促進さ
せ、また、輸送機器用物品の電気特性、機械的特性、光
学的特性等の変化を誘発することもある。この種の悪影
響は輸送機器用物品に限らず、建築・建装用物品、電気
・電子機器用物品等各種分野で問題となっている。

【０００８】このため、ほこり、汚れ、水滴の付着を防
ぐ性質、あるいはこれらが付着した場合に除去を容易に
する性質（以下これらを単に防汚性という）を基材表面
に付与する技術が強く求められている。

【０００９】従来より防汚性を付与する方法として、シ
リコーン系ワックスやオルガノポリシロキサンからなる
シリコーン油、界面活性剤等の表面処理剤を基材に直接
塗布する方法が提案されている。

【００１０】しかし、従来の表面処理剤は、処理剤自身
の基材への付着性が低い欠点があり、防汚性の長期持続
性を満足することはできず、適用範囲が限定されてい
た。

【００１１】さらに防汚性は、今後製作される新しい物
品はもちろんのこと、既に使用されている物品、処理後
に性能の低下が認められた物品等にも付与できることが
望ましい。しかし、これらの物品すべてに適用しようと
する場合には、各部位に常温で直接処理するだけで防汚
性を付与する必要がある。たとえば、既に市販されてい
る自動車用フロントガラスに処理を行う場合、経済的な
理由から各自動車のフロントガラスを入れ替えて熱処理
することは不可能である。また、塗布後自動車全体を焼
成することも現実的には不可能である。したがって、従
来の処理剤では、対応が困難であり、費用がかかりすぎ
る、という問題がある。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は優れた撥水
性、防汚性を付与できる表面処理剤の提供を目的とす
る。本発明はまた、撥水性、防汚性を有するとともに、
耐磨耗性、耐薬品性、耐候性に優れた基材とその製造方
法の提供を目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明は、一般式（Ａ）
で表される化合物ＡとＳｉ（ＮＣＯ）₄ とを必須成分と
して含有する表面処理剤および該表面処理剤で処理され
た基材とその製造方法を提供する。

【００１４】

【化３】（Ｒ¹ ）_a （Ｒ² ）_b （Ｒ³ ）_c Ｓｉ（Ｚ）_4-a-b-c・・・（Ａ）ただし、Ｒ¹ は、有機基であり、Ｒ² およびＲ³ は、そ
れぞれ、水素原子または有機基であり、ａは、１、２ま
たは３であり、ｂ、ｃは、それぞれ、０、１、２または
３であり、かつ、１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦３であり、Ｚはイソ
シアネート基および／または加水分解性基である。

【００１５】１価の有機基としては、ハロゲン原子、官
能基、連結基等を含む有機基であってもよい。有機基と
しては、炭化水素基、またはハロゲン原子を含む有機基
（以下、ハロゲン化有機基と記す。）が好ましい。有機
基の炭素数は１〜３０が好ましい。

【００１６】炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、
芳香族炭化水素のいずれでよく、脂肪族炭化水素基が好
ましい。１価の脂肪族炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基等が好ましく、特
にアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。芳香族炭
化水素基としてはアリール基等が好ましい。

【００１７】ハロゲン化有機基のハロゲン原子として
は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子が好ましく、なか
でも、塩素原子およびフッ素原子が好ましく、特に、フ
ッ素原子が好ましい。

【００１８】ハロゲン化有機基としては、ハロゲン化炭
化水素基が好ましく、特にハロゲン化アルキル基が好ま
しい。ハロゲン化アルキル基としては、クロロアルキル
基、フルオロアルキル基、クロロフルオロアルキル基等
が挙げられる。

【００１９】また、ハロゲン化有機基としては、有機基
の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフ
ルオロ有機基が好ましい。ポリフルオロ有機基として
は、ポリフルオロ炭化水素基が好ましく、特に、上記の
炭化水素基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換さ
れたポリフルオロ炭化水素基が好ましい。

【００２０】ポリフルオロ炭化水素基としては、特にポ
リフルオロアルキル基（以下、ポリフルオロアルキル基
をＲ_f 基と記す）が好ましい。Ｒ_f 基は、アルキル基の
水素原子の２個以上がフッ素原子に置換された基を意味
する。

【００２１】Ｒ_f 基の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ
_f 基は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ_f 基中のフッ素原
子の割合としては、（Ｒ_f 基中のフッ素原子の数）／
（Ｒ_f基に対応する同一炭素数のアルキル基中の水素原
子の数）が６０％以上が好ましく、特に８０％以上であ
る場合が好ましい。

【００２２】Ｒ_f 基は、エーテル性の酸素原子やイオウ
原子等を含んでいてもよい。たとえば、ポリフルオロオ
キサアルキル基、ポリフルオロチオアルキル基等が挙げ
られる。たとえば、ポリフルオロオキサアルキル基とし
ては、ポリフルオロエチレンオキシ部分やポリフルオロ
プロピレンオキシ部分を含む基、ポリフルオロエチルオ
キシ部分やポリフルオロプロピルオキシ部分等を含む基
等が挙げられる。ポリフルオロチオアルキル基として
は、ポリフルオロエチレンチオ部分やポリフルオロプロ
ピレンチオ部分を含む基、ポリフルオロエチルチオ部分
やポリフルオロプロピルチオ部分等を含む基等が挙げら
れる。

【００２３】Ｒ_f 基としては、上記のＲ_f 基中の水素原
子のすべてがフッ素原子に置換されたペルフルオロアル
キル基、ペルフルオロアルキル部分を有する基、または
ペルフルオロアルキレン部分を有する基が好ましい。ペ
ルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルキル部分
は炭素数が３〜２１が好ましく、ペルフルオロアルキレ
ン部分は、炭素数が２〜１８が好ましい。

【００２４】特に、Ｒ_f 基としては、上記のペルフルオ
ロアルキル部分とアルキレン基が連結した構造の基が好
ましく、特にＣ_m Ｆ_2m+1（ＣＨ₂ ）_n −（ここで、ｍ
は、３〜２１の整数であり、ｎは１〜６の整数、特に２
が好ましい。）で表される場合のＲ_f 基が好ましい。

【００２５】化合物ＡのＺは、同一であっても異なって
いてもよく、それぞれ、イソシアネート基または加水分
解性基を示す。イソシアネート基は加水分解性基の１種
であるという考え方もあるが、本発明においては、イソ
シアネート基と加水分解性基は、異なる基であるとす
る。イソシアネート基および加水分解性基は、化合物Ａ
を基材に処理した場合に、いずれも各種の基材との密着
性を高めるうえで非常に重要な構造単位である。ここで
の「密着」とは、化合物Ａと基材との化学的、物理的結
合状態を意味する。

【００２６】加水分解性基としては、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子（塩素、臭素、ヨウ素）、アシルオキシ基、
アルコキシ置換アルコキシ基、アミノキシ基、アミド
基、ケトキシメート基等が例示され、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子が好ましい。加水分解性基の炭素数は、好ま
しくは８以下、特に４以下がよい。最も好ましくは、炭
素数１〜４のアルコキシ基であり、たとえば、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等
が挙げられる。

【００２７】化合物ＡにおけるＺとしては、特に限定は
なく、使用目的に応じて適宜選択できる。また、複数あ
る場合のＺは、同一であっても異なっていてもよく、合
成しやすさの点からは同一の場合が好ましい。

【００２８】Ｚが異なる場合、分子内に加水分解性基と
イソシアネート基が共存したり、イソシアネート基と塩
素原子共存していてもよく、また、異なる加水分解性の
基が共存していてもよい。しかし、化合物Ａの反応性を
考慮した場合には、化合物ＡのＺの、少なくとも１つは
イソシアネート基である場合が好ましく、特に基材との
密着性、処理時の作業安定性等の点から、Ｚのすべてが
イソシアネート基である場合が好ましい。

【００２９】なお、以下において、化合物Ａ分子内に少
なくとも１つのイソシアネート基が存在し、かつ、ケイ
素原子にイソシアネート基が直接結合した構造の化合物
Ａを、イソシアネート化合物Ａ^I と記す。

【００３０】イソシアネート化合物Ａ^I においては、イ
ソシアネート基の反応性が非常に高いので、常温で処理
した場合には、大部分が化学的反応で基材表面に結合す
るものと考えられる。すなわち、結合状態においては、
イソシアネート基は変化しているものと考えられる。た
とえば、イソシアネート基はガラス表面のシラノール基
と反応していると考えられる。

【００３１】また、化合物Ａにおいて、ａは、１、２ま
たは３であり、ｂ、ｃは、それぞれ、０、１、２または
３であり、かつ、１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦３である。

【００３２】化合物Ａにおいては、基材への密着性の点
から１つのケイ素原子に直結したイソシアネート基およ
び／または加水分解性の基の数が多い場合が好ましく、
特にイソシアネート基の数が多い場合が好ましく、Ｚの
数は２以上であることが望ましい。

【００３３】化合物Ａの具体例を（Ａ−１）〜（Ａ−３
５）に示すが、それらに限定されない。式中、Ｚはイソ
シアネート基および／または加水分解性基を、Ｒ’は有
機基を、Ｒ_f はＲ_f 基を示す。

【００３４】本発明表面処理剤の化合物Ａとしては、上
記の化合物の１種または２種以上を使用できる。また、
化合物ＡがＲ_f 基を含む化合物である場合、Ｒ_f 基の炭
素数の異なる２種以上の化合物Ａを用いてもよい。

【００３５】

【化４】

【００３６】

【化５】

【００３７】Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ は官能基数が４であり、
化合物Ａに比べさらに常温で非常に反応性が高いため、
基材との密着性を飛躍的に高めうる。Ｓｉ（ＮＣＯ）₄
はＳｉ（ＮＣＯ）₄ 同士で反応したり、化合物Ａとも反
応するため、得られる被膜の架橋構造性が向上し、膜の
高耐久化に通じるものと考えられる。

【００３８】本発明の表面処理剤において化合物ＡとＳ
ｉ（ＮＣＯ）₄ の重量比に特に限定はなく、好ましくは
化合物Ａ／Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ の重量比が９５／５〜４０
／６０である。

【００３９】化合物Ａ／Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ の重量比にお
いて、Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ の比率が９５／５より小さいと
Ｓｉ（ＮＣＯ）₄ の添加効果が発現しにくく、Ｓｉ（Ｎ
ＣＯ）₄ の比率が４０／６０より多いと膜の耐久性能お
よび作業性が低下する。

【００４０】本発明の表面処理剤は、化合物ＡおよびＳ
ｉ（ＮＣＯ）₄ を含有することが特徴である。表面処理
剤は、化合物ＡおよびＳｉ（ＮＣＯ）₄ のみから構成さ
れていてもよいが、通常は、化合物ＡおよびＳｉ（ＮＣ
Ｏ）₄ とともに有機溶剤を含むことが好ましい。

【００４１】有機溶剤としては、特に限定されず、本発
明の化合物ＡおよびＳｉ（ＮＣＯ）₄ を溶解または均一
に分散させる有機溶剤が好ましく、特に、アルコール、
ハロゲン（フッ素、塩素、臭素）化炭化水素類、脂肪族
炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン
類、エーテル類等の各種溶剤から作業性、経済性、安全
性等を加味して選択すればよい。有機溶剤は１種または
２種以上を使用できる。具体的には以下の溶剤が例示で
きるが、これらに限定されない。

【００４２】メタノール、エタノール、ｉ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノー
ル、アリルアルコール、アミルアルコール、３−メトキ
シブチルアルコール、ヘキシルアルコール、２−メチル
ペンタノール−１、オクチルアルコール、シクロヘキサ
ノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、
ヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン、リグロイ
ン、塩化メチレン、クロロホルム。

【００４３】各種フロン類（２２５ｃａ（１，１，１，
２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパ
ン）、２２５ｃｂ（１，１，２，２，３−ペンタフルオ
ロ−１，３−ジクロロプロパン），１２３、１２４、１
２５、１３４ａ、１４１ｂ、１４２ｂ、１５２ａ等) 、
ベンゾトリフルオリド、１，３−ジ（トリフルオロメチ
ル）ベンゼン、ペルフルオロ（トリ−ｎ−ブチルアミ
ン）、ペルフルオロ（トリ−ｎ−ペンチルアミン）、ペ
ルフルオロアルカン類、ペルフルオロ（２−ｎ−ブチル
テトラヒドロフラン）（化６参照）、ペルフルオロ（２
−ｎ−プロピルテトラヒドロフラン）（化７参照）、ペ
ルフルオロトルエン、ペルフルオロベンゼン、ペルフル
オロキシレン、ペルフルオロナフタレン、ペルフルオロ
アントラセン。

【００４４】アセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
アセチルアセトン、ブチルエーテル、１，４−ジオキサ
ン、ヘキシルエーテル、エチレングリコールジエチルエ
ーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチ
レングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジブチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アセト酢酸エ
チル。

【００４５】酢酸エチレングリコールモノメチルエーテ
ル［ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ ］、酢酸エチレ
ングリコールモノエチルエーテル［ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂
ＣＨ₂ ＯＣ₂ Ｈ₅ ］、酢酸ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル［ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ
₂ ＯＣ₂ Ｈ₅ ］、酢酸ジエチレングリコールモノブチル
エーテル［ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
Ｃ₄ Ｈ₉ ］、ジ酢酸グリコール［ＣＨ₃ ＣＯＯＣＨ₂ Ｃ
Ｈ₂ ＯＣＯＣＨ₃ ］。

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】特に、液の安定性、安全性、作業性、経済
性等の観点から、酢酸エステル類、酪酸エステル類、エ
ーテル類、ハロゲン化（特にフッ素化）炭化水素類が好
ましい。

【００４９】化合物Ａがイソシアネート基を有する場
合、反応性の水素原子を有する有機溶剤は、化合物Ａの
イソシアネート基と反応するため望ましくないが、濡れ
性向上の目的で少量添加してもよい。

【００５０】有機溶剤の量としては、被膜の形成性（作
業性）、安定性、被膜厚さ、経済性等の理由から、有機
溶剤の１００重量部に対して化合物Ａの量が０．１〜３
０重量部程度が好ましい。

【００５１】本発明の表面処理剤は目的に応じて他の化
合物、添加剤などを含有していてもよい。他の添加剤
は、各成分との反応性、相溶性を考慮して選択すればよ
く、各種金属酸化物の超微粒子、各種樹脂なども添加で
きる。着色が必要であれば染料、顔料等も添加できる。
これらの添加剤は化合物Ａの１００重量部に対して０．
１〜２０重量部が好適である。添加剤の量が過剰である
と本発明の表面処理剤が有する防汚性、耐摩耗性等を低
下させるので望ましくない。

【００５２】また、たとえば、導電性が必要であれば、
目的に応じた抵抗が得られる材料（酸化スズ、ＩＴＯ、
酸化亜鉛等）を添加してもよい。これら添加剤の添加量
は目的とする抵抗値および材料に応じて決定すればよ
い。

【００５３】また、本発明の表面処理剤を処理するにあ
たり、目的に応じた前処理を施してもよい。たとえば、
酸化セリウム等による研磨処理、サンドブラスト処理、
希釈したフッ酸、硫酸、硝酸、塩酸等による酸処理、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム水溶液等によるアルカ
リ処理、またはプラズマ照射等による放電処理等の前処
理を行ってもよい。また、前処理を行わずに処理しても
よい。

【００５４】本発明の表面処理剤を処理する方法として
は、特に限定されない。通常、公知の各種処理方法が適
用できる。塗布方法としては、はけ塗り、流し塗り、回
転塗り、浸漬塗り、スプレー塗布等の各種方法が挙げら
れる。さらに、大気中または窒素雰囲気中で、乾燥させ
ることによって、被膜が形成される。

【００５５】上記の処理は、いずれも、常温で実施で
き、２０〜３０℃が好ましい。また、乾燥時間は１０分
〜５時間程度であり、２０分〜２時間が好ましい。

【００５６】また、乾燥速度を早める等の目的で加熱し
てもよい。加熱する場合には基材の耐熱性が保たれる温
度、時間を設定すればよい。また、湿度の高い（たとえ
ば５０％以上）環境下に放置して乾燥させるのも好まし
い。

【００５７】本発明の表面処理剤を基材に処理すること
によって形成される被膜の厚さは、表面処理剤中の固形
分濃度、塗布条件、加熱条件などによって適宜制御さ
れ、特に限定されない。通常の場合、防汚性を発現する
には、理論的に被膜の膜厚は単分子層以上あればよく、
経済的観点から２μｍ以下が好ましい。

【００５８】さらに本発明の処理剤より得られる被膜の
耐久性能を向上させる目的で一般式（Ｂ）で表される化
合物（以下、一般式（Ｂ）で表される化合物を化合物Ｂ
と記す）を必須成分とする表面処理剤を本発明の表面処
理剤により得られる被膜の上に処理できる。

【００５９】

【化８】（Ｒ⁴ ）_d （Ｒ⁵ ）_e （Ｒ⁶ ）_f Ｓｉ（ＮＣＯ）_4-d-e-f ・・・（Ｂ）ただし、Ｒ⁴ は、有機基であり、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、そ
れぞれ、水素原子または有機基であり、ｄは、１、２ま
たは３であり、ｅ、ｆは、それぞれ、０、１、２または
３であり、かつ、１≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦３である。

【００６０】１価の有機基としては、ハロゲン原子、官
能基、連結基等を含む有機基であってもよい。有機基と
しては、炭化水素基、またはハロゲン化有機基が好まし
い。有機基の炭素数は１〜３０が好ましい。

【００６１】炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、
芳香族炭化水素のいずれでよく、脂肪族炭化水素基が好
ましい。１価の脂肪族炭化水素基としては、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基等が好ましく、特
にアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。芳香族炭
化水素基としてはアリール基等が好ましい。

【００６２】ハロゲン化有機基のハロゲン原子として
は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子が好ましく、なか
でも、塩素原子およびフッ素原子が好ましく、特に、フ
ッ素原子が好ましい。

【００６３】ハロゲン化有機基としては、ハロゲン化炭
化水素基が好ましく、特にハロゲン化アルキル基が好ま
しい。ハロゲン化アルキル基としては、クロロアルキル
基、フルオロアルキル基、クロロフルオロアルキル基等
が挙げられる。

【００６４】また、ハロゲン化有機基としては、有機基
の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換されたポリフ
ルオロ有機基が好ましい。ポリフルオロ有機基として
は、ポリフルオロ炭化水素基が好ましく、特に、上記の
炭化水素基の水素原子の２個以上がフッ素原子に置換さ
れたポリフルオロ炭化水素基が好ましい。ポリフルオロ
炭化水素基としては、特にＲ_f 基が好ましい。

【００６５】Ｒ_f 基の炭素数は３〜１８が好ましい。Ｒ
_f 基は直鎖状でも分岐状でもよい。Ｒ_f 基中のフッ素原
子の割合としては、（Ｒ_f 基中のフッ素原子の数）／
（Ｒ_f基に対応する同一炭素数のアルキル基中の水素原
子の数）が６０％以上が好ましく、特に８０％以上であ
る場合が好ましい。

【００６６】Ｒ_f 基は、エーテル性の酸素原子やイオウ
原子等を含んでいてもよい。たとえば、ポリフルオロオ
キサアルキル基、ポリフルオロチオアルキル基等が挙げ
られる。たとえば、ポリフルオロオキサアルキル基とし
ては、ポリフルオロエチレンオキシ部分やポリフルオロ
プロピレンオキシ部分を含む基、ポリフルオロエチルオ
キシ部分やポリフルオロプロピルオキシ部分等を含む基
等が挙げられる。ポリフルオロチオアルキル基として
は、ポリフルオロエチレンチオ部分やポリフルオロプロ
ピレンチオ部分を含む基、ポリフルオロエチルチオ部分
やポリフルオロプロピルチオ部分等を含む基等が挙げら
れる。

【００６７】Ｒ_f 基としては、上記のＲ_f 基中の水素原
子のすべてがフッ素原子に置換されたペルフルオロアル
キル基、ペルフルオロアルキル部分を有する基、または
ペルフルオロアルキレン部分を有する基が好ましい。ペ
ルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルキル部分
は炭素数が３〜２１が好ましく、ペルフルオロアルキレ
ン部分は、炭素数が２〜１８が好ましい。

【００６８】特に、Ｒ_f 基としては、上記のペルフルオ
ロアルキル部分とアルキレン基が連結した構造の基が好
ましく、特にＣ_m Ｆ_2m+1（ＣＨ₂ ）_n −（ここで、ｍ
は、３〜２１の整数であり、ｎは１〜６の整数、特に２
が好ましい。）で表される場合のＲ_f 基が好ましい。

【００６９】化合物Ｂにおけるイソシアネート基は、化
合物Ｂを、前記した本発明の表面処理剤により得られる
被膜の表面に処理する場合に、密着性を高めるうえで非
常に重要な構造単位である。ここでの「密着」とは、化
合物Ｂと本発明の表面処理剤より得られる被膜表面との
化学的、物理的結合状態を意味する。

【００７０】化合物Ｂにおいては、イソシアネート基の
反応性が非常に高いので、常温で処理した場合には、大
部分が化学的反応で結合するものと考えられる。すなわ
ち、結合状態においては、イソシアネート基は変化して
いるものと考えられる。たとえば、イソシアネート基は
本発明の表面処理剤より得られる表面のシラノール基と
反応していると考えられる。

【００７１】化合物Ｂにおいては、本発明の表面処理剤
より得られる被膜への密着性の点から１つのケイ素原子
に直結したイソシアネート基の数が多い場合が好まし
く、その数は２以上であることが望ましい。

【００７２】本発明の表面処理剤より得られる被膜最表
面では化合物ＡおよびＳｉ（ＮＣＯ）₄ の（大部分はＳ
ｉ（ＮＣＯ）₄ の）未反応基部分（Ｓｉ−ＮＣＯ基）が
そのまま、または空気中の水分と反応した形（Ｓｉ−Ｏ
Ｈ基）で存在するものと思われる。

【００７３】したがって、本発明の表面処理剤より得ら
れる被膜表面に化合物Ｂを含有する表面処理剤を処理し
た場合、このＳｉ−ＮＣＯ、Ｓｉ−ＯＨ基が反応起点と
なると考えられ、化合物Ｂと本発明の表面処理剤より得
られる被膜は強固に密着するとともに膜の有効膜厚が厚
くなるため、膜の耐久性能が飛躍的に向上するものと思
われる。

【００７４】また、化合物Ｂは表面自由エネルギーが低
い物質であり、被膜中にごく一部存在する遊離状態の化
合物Ｂが極表面層を移動することによって、表面での摩
擦抵抗を低減するために耐摩耗性が良好であると考えら
れる。

【００７５】化合物Ｂは、通常、有機溶剤に溶解、分散
して用いるのが作業性、経済的な点から好ましい。

【００７６】有機溶剤としては、特に限定されず、本発
明の化合物Ｂを溶解または均一に分散させるものが好ま
しく、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素）化炭化水素類、
芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類
等の各種溶剤が採用される。有機溶剤は１種または２種
以上を使用できる。

【００７７】特に、酢酸エステル類や、２２５ｃａ、２
２５ｃｂ、ペルフルオロトリ−ｎ−ブチルアミン、ペル
フルオロトリ−ｎ−ペンチルアミン、ペルフルオロアル
カン［ｎ−Ｃ_n Ｆ_2n+2］、ペルフルオロベンゼン、ペル
フルオロキシレン、ペルフルオロナフタレン、ペルフル
オロアントラセン、ペルフルオロトルエン、ペルフルオ
ロ（２−ｎ−ブチルテトラヒドロフラン）、ペルフルオ
ロ（２−ｎ−プロピルテトラヒドロフラン）、ベンゾト
リフルオリド、１，３−ジ（トリフルオロメチル）ベン
ゼン等の含フッ素系溶剤が好ましい。

【００７８】反応性の水素原子を有する有機溶剤は、化
合物Ｂのイソシアネート基と反応するため望ましくない
が、濡れ性向上の目的で少量添加してもよい。

【００７９】有機溶剤の量としては、被膜の形成性（作
業性）、安定性、被膜厚さ、経済性等の理由から、有機
溶剤の１００重量部に対し化合物Ｂの量が０．１〜３０
重量部程度が好ましい。

【００８０】化合物Ｂを含有する表面処理剤には目的に
応じて他の化合物、添加剤などを含んでいてもよい。他
の添加剤としては、前述した化合物ＡおよびＳｉ（ＮＣ
Ｏ）₄ に対する添加剤が同様に使用できる。

【００８１】また、化合物Ｂを含有する表面処理剤を処
理するあたり、目的に応じた前処理を本発明の表面処理
剤より得られる被膜に施してもよい。たとえば、酸化セ
リウム等による研磨処理、サンドブラスト処理、希釈し
たフッ酸、塩酸等による酸処理、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム水溶液等によるアルカリ処理、またはプラ
ズマ照射等による放電処理等の前処理を行ってもよい。
また、前処理を行わずに処理してもよい。

【００８２】化合物Ｂを本発明の表面処理剤より得られ
る被膜に処理する方法としては、特に限定されない。通
常、公知の各種処理方法が適用できる。塗布方法として
は、はけ塗り、流し塗り、回転塗り、浸漬塗り、スプレ
ー塗布等の各種方法が挙げられる。さらに、大気中また
は窒素雰囲気中で、乾燥させることによって、被膜が形
成される。

【００８３】上記の処理は、いずれも、常温で実施で
き、２０〜３０℃が好ましい。乾燥時間は１０分〜５時
間程度であり、２０分〜２時間が好ましい。しかし、乾
燥速度を早める等の目的で加熱してもよい。加熱する場
合には基材の耐熱性が保たれる温度、時間を設定すれば
よい。また、湿度の高い（例えば５０％以上）環境下に
放置して乾燥させるのも好ましい。

【００８４】化合物Ｂを基材に処理することによって形
成される被膜の厚さは、表面処理剤中の固形分濃度、塗
布条件、加熱条件などによって適宜制御され、特に限定
されない。通常の場合、防汚性を発現するには、理論的
に被膜の膜厚は単分子層以上あればよく、経済的観点か
ら２μｍ以下が好ましい。

【００８５】化合物ＡとＳｉ（ＮＣＯ）₄ により形成さ
れる層と化合物Ｂにより形成される層とをあわせた膜厚
も経済的観点から２μｍ以下が好ましい。

【００８６】化合物Ｂの具体例としては（Ａ−１）〜
（Ａ−３５）で示した化合物においてＺをイソシアネー
トとした化合物が例示できる。化合物Ｂは化合物Ａと同
じであっても異なっていてもよい。また、化合物Ｂとし
ては、１種または２種以上を使用できる。また、化合物
ＢがＲ_f 基を含む化合物である場合、Ｒ_f 基の炭素数の
異なる２種以上の化合物を用いてもよい。

【００８７】本発明の基材としては、特に限定されず、
金属、プラスチックス、セラミックス、ガラス、その他
の無機質材料や有機質材料またはその組合せ（複合材
料、積層材料等）等に適用できる。また、基材の表面
は、基材そのものの表面はもちろんのこと、塗装金属等
の塗膜表面や、表面処理ガラスの表面処理層表面（たと
えば、ゾルゲル膜、スパッタ膜、ＣＶＤ膜、蒸着膜等が
設けられた表面）等の基材そのものとは異なる材質の表
面であってもよい。

【００８８】基材の形状としては特に限定されない。た
とえば、平面はもちろんのこと、全面にまたは部分的に
曲率を有するものなど、目的に応じた任意の形状であっ
てもよい。

【００８９】本発明において用いられる基材としては、
ガラス、プラスチックス等の透明な材料からなる基材が
好ましい。また、輸送機器用物品、建築・建装用物品と
して用いられることが好ましい。

【００９０】輸送機器用物品とは、電車、バス、トラッ
ク、自動車、船舶、航空機等の輸送機器における外板、
窓ガラス、鏡、表示機器表面材等の外装部材、計器盤表
面材等の内装部材、その他の輸送機器に使用されるまた
は使用された部品、構成部材をいう。

【００９１】電車のボディ、窓ガラス、パンタグラフ
等、自動車、バス、トラック等のボディ、フロントガラ
ス、サイドガラス、リアガラス、ミラー、バンパー等、
船舶等のボディ、窓ガラス等、航空機等のボディ、窓ガ
ラス等が例示できる。

【００９２】物品は表面処理された基材のみからなって
いてもよく、表面処理された基材が組み込まれたもので
あってもよい。たとえば、前者として自動車用の窓ガラ
スがあり、後者としてガラス鏡が組み込まれた自動車用
バックミラー部材がある。

【００９３】こうした基材、物品においては水滴除去性
により表面に付着する水滴がはじかれ、特に、運行に伴
って、受ける風圧との相互作用によって表面上を急速に
移動し、水滴として溜ることなく、水分が誘発する悪影
響を排除できる。特に、各種窓ガラス等の透視野部での
用途では水滴の飛散により視野確保が非常に容易とな
り、車両の安全性向上に資す。

【００９４】また、水滴が氷結するような環境下におい
ても氷結せず、仮に、氷結したとしても解凍は著しく速
い。さらには、水滴の付着がほとんどないため定期的な
清浄作業回数を低減でき、かつ、清浄はきわめて容易
で、美観保護の点からも非常に有利である。

【００９５】また、建築・建装用物品とは、建築物に取
り付けられる物品、すでに建築物に取り付けられた物
品、建築物に取り付けられていなくてもそれとともに使
用される建築用物品、または、家具、什器などの建装用
物品などをいう。

【００９６】窓ガラス、屋根用ガラス板やガラス屋根を
はじめとする各種屋根、ドア用ガラス板やそれがはめ込
まれたドア、間仕切り用ガラス板、温室用ガラス板や温
室、透明プラスチックス板を用いた窓材、屋根材など、
セラミックス、セメント、金属その他の材料からなる壁
材、鏡やそれを有する家具、または、陳列棚やショーケ
ース用のガラスなどが例示される。

【００９７】物品は表面処理された基材のみからなって
いてもよく、表面処理された基材が組み込まれたもので
あってもよい。たとえば、前者として窓用ガラス板があ
り、後者としてガラス鏡が組み込まれた家具がある。

【００９８】こうした表面処理された基材においては、
水滴除去性により表面に接触した水滴がはじかれて付着
し難く、たとえ付着してもその量は少なく、また、付着
した水滴の除去が容易である。また、水滴が氷結するよ
うな環境下においても氷結せず、仮に、氷結したとして
も解凍は著しく速い。さらには、水滴の付着がほとんど
ないため定期的な清浄作業回数を低減でき、かつ、清浄
はきわめて容易で美観保護の点からも非常に有利であ
る。

【００９９】本発明の表面処理剤は、常温処理で性能を
発現する利点がある。また、特別な前処理や後処理を必
要としないため、手軽に処理できる。したがって、新し
い基材に処理するだけでなく、すでに何らかの用途に使
用されている基材に処理することもできる。また、本発
明の表面処理剤または他の処理剤を処理後に時間が経過
したり、問題が生じて被膜の性能が低下した場合に修復
用にも使用できる。

【０１００】

【実施例】本発明を実施例を挙げて具体的に説明する
が、これらに限定されない。実施例における防汚性およ
び防汚耐久性の評価方法はつぎのとおりである。

【０１０１】［防汚性の評価方法］イ）水の接触角を測定した。ロ）ヘキサデカンの接触角を測定した。ハ）指紋除去性を以下の方法で評価した。すなわち、手
の指紋を処理表面に付着し、綿布で２０往復拭き取りそ
の後の外観を検査し、Ａ：完全にきれいに油汚れが拭き
取れる、Ｂ：すこし油汚れが残る、Ｃ：かなり油汚れが
残る、という基準で評価した。ニ）水滴残存性を以下の方法で評価した。すなわち、垂
直に立てたサンプルに２０ｃｍの距離に保持したノズル
から水を全面に約１時間スプレーした後に表面に残存す
る水滴を肉眼で観察し、Ａ：サンプル表面に全く水が残
らない、Ｂ：サンプル表面に少し水が残る、Ｃ：サンプ
ル表面にかなり水滴が残る、Ｄ：サンプル表面で水が濡
れ広がる、という基準で評価した。

【０１０２】［防汚耐久性の評価方法］沸騰水中に６時
間浸漬した後のハ）指紋除去性およびニ）水滴残存性を
評価した。

【０１０３】［実施例１〜３］撹拌子および温度計がセ
ットされたフラスコに、酢酸−ｎ−ブチル２９．１ｇ
（実施例１、２、３）、Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）₃ ２．４ｇ（実施例１）または１．５ｇ（実施例
２）または０．６ｇ（実施例３）、Ｓｉ（ＮＣＯ）
₄０．６ｇ（実施例１）または１．５ｇ（実施例２）ま
たは２．４ｇ（実施例３）、および１，３−ジ（トリフ
ルオロメチル）ベンゼン６７．９ｇ（実施例１、２、
３）をこの順に加えた。この溶液の液温を２５℃に維持
しながら１昼夜撹拌を継続し処理剤１（実施例１）また
は処理剤２（実施例２）または処理剤３（実施例３）を
得た。

【０１０４】あらかじめ洗浄したガラス板（１０ｃｍ×
１０ｃｍ×厚さ２ｍｍ）に処理剤１または処理剤２また
は処理剤３を１ｃｃ滴下し、ＪＫワイパー（十條キンバ
リー社製品）にて自動車のワックスがけの要領で塗り広
げた後、１昼夜放置し、サンプルガラスを作成した。得
られたサンプルガラスの防汚性および防汚耐久性を評価
した結果を表１に示す。

【０１０５】［実施例４］酢酸−ｎ−ブチル２９．１ｇ
のかわりにｎ−酪酸−ｎ−ブチル２９．１ｇを用い、Ｃ
₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ ２．４ｇのかわりにＣ
_n Ｆ_2n+1Ｃ₂ Ｈ₄Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ （ｎが６、８、１０
および１２の化合物の混合物であり、ｎの平均値は９で
ある）２．４ｇを用いた他は実施例１と同様にして処理
剤４を得た。以下、処理剤１のかわりに処理剤４を用い
た他は実施例１と同様にしてサンプルガラスを作成し、
防汚性および防汚耐久性を評価した。結果を表１に示
す。

【０１０６】［実施例５］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、酢酸エチル９７．０ｇ、Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｓ
ｉ（ＮＣＯ）₃ ２．４ｇおよびＳｉ（ＮＣＯ）₄ ０．６
ｇをこの順に加えた。この溶液の液温を２５℃に維持し
ながら１昼夜撹拌を継続し処理剤５を得た。以下、処理
剤１のかわりに処理剤５を用いた他は実施例１と同様に
してサンプルガラスを作成し、防汚性および防汚耐久性
を評価した。結果を表１に示す。

【０１０７】［実施例６］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、酢酸ブチル９７．０ｇ、Ｃ₈Ｈ₁₇Ｓ
ｉ（ＮＣＯ）₃ ２．４ｇおよびＳｉ（ＮＣＯ）₄ ０．６
ｇをこの順に加えた。この溶液の液温を２５℃に維持し
ながら１昼夜撹拌を継続し処理剤６を得た。以下、処理
剤１のかわりに処理剤６を用いた他は実施例１と同様に
してサンプルガラスを作成し、防汚性および防汚耐久性
を評価した。結果を表１に示す。

【０１０８】［比較例１］実施例１のガラス板に何も処
理せずに同様の評価を行った。結果を表１に示す。

【０１０９】［比較例２］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、酢酸エチル９７．０ｇ、Ｃ₈Ｆ₁₇Ｃ₂
Ｈ₄ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ ３．０ｇをこの順に加えた。こ
の溶液の液温を２５℃に維持しながら１昼夜撹拌を継続
し処理剤Ｒ２を得た。以下、処理剤１のかわりに処理剤
Ｒ２を用いた他は実施例１と同様にしてサンプルガラス
を作成し、防汚性および防汚耐久性を評価した。結果を
表１に示す。

【０１１０】［比較例３］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、酢酸エチル９７．０ｇ、Ｓｉ（ＮＣ
Ｏ）₄ ３．０ｇをこの順に加えた。この溶液の液温を２
５℃に維持しながら１昼夜撹拌を継続し処理剤Ｒ３を得
た。以下、処理剤１のかわりに処理剤Ｒ３を用いた他は
実施例１と同様にしてサンプルガラスを作成し、防汚性
および防汚耐久性を評価した。結果を表１に示す。

【０１１１】［実施例７］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、Ｎ（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉ ）₃ ９７．０ｇ、
Ｃ₈ Ｆ₁₇Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ ３．０ｇをこの順に
加えた。この溶液の液温を２５℃に維持しながら１昼夜
撹拌を継続し処理剤７を得た。

【０１１２】あらかじめ酸化セリウム研磨を行い洗浄し
たガラス板（１０ｃｍ×１０ｃｍ×厚さ３ｍｍ）に処理
剤１の溶液を１ｃｃ滴下し、ＪＫワイパーにて自動車の
ワックス掛けの要領にて塗り広げた。この板を２５℃、
湿度５０％の環境下に１時間放置した。

【０１１３】その後、該処理面へ処理剤７の溶液を１ｃ
ｃ滴下し、ＪＫワイパーにて同じく自動車のワックス掛
けの要領にて塗り広げ、１昼夜放置しサンプルガラスを
作成した。以上のようにして得られたサンプルガラスの
防汚性および防汚耐久性を評価した結果を表１に示す。

【０１１４】［実施例８］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、Ｎ（ｎ−Ｃ₄ Ｆ₉ ）₃ ９７．０ｇ、
Ｃ_n Ｆ_2n+1Ｃ₂ Ｈ₄ Ｓｉ（ＮＣＯ）₃ （ｎが６、８、１
０および１２の化合物の混合物であり、ｎの平均値は９
である）３．０ｇをこの順に加えた。この溶液の液温を
２５℃に維持しながら１昼夜撹拌を継続し処理剤８を得
た。以下、処理剤７のかわりに処理剤８を用いた他は実
施例７と同様にしてサンプルガラスを作成し、防汚性お
よび防汚耐久性を評価した。結果を表１に示す。

【０１１５】［実施例９］撹拌子および温度計がセット
されたフラスコに、酢酸エチル９７．０ｇ、Ｃ₁₈Ｈ₃₇Ｓ
ｉ（ＮＣＯ）₃ ３．０ｇをこの順に加えた。この溶液の
液温を２５℃に維持しながら１昼夜撹拌を継続し処理剤
９を得た。以下、処理剤７のかわりに処理剤９を用いた
他は実施例７と同様にしてサンプルガラスを作成し、防
汚性および防汚耐久性を評価した。結果を表１に示す。

【０１１６】［実施例１０］処理剤１のかわりに処理剤
６を用いた他は実施例７と同様にしてサンプルガラスを
作成し、防汚性および防汚耐久性を評価した。結果を表
１に示す。

【０１１７】［実施例１１］処理剤１のかわりに処理剤
６を用いた他は実施例９と同様にしてサンプルガラスを
作成し、防汚性および防汚耐久性を評価した。結果を表
１に示す。

【０１１８】［実施例１２〜１３］実施例１のサンプル
ガラス（実施例１２）または実施例７のサンプルガラス
（実施例１３）を表２に示す薬品に２４時間浸漬し、取
り出して直ちに洗浄した後、このサンプルの外観変化、
指紋除去性および水滴残存性を評価した。結果を表２に
示す。

【０１１９】［実施例１４〜１５］実施例１のサンプル
ガラス（実施例１４）または実施例７のサンプルガラス
（実施例１５）を荷重１ｋｇで、ネル布にて２００００
回往復摩耗した。摩耗試験後の防汚性の評価結果を表３
に示す。

【０１２０】［実施例１６〜１７］紫外線照射を８時間
（７０℃）、湿潤曝露を４時間（５０℃）とする工程を
１サイクルとする耐候性試験を、実施例１のサンプルガ
ラス（実施例１６）または実施例７のサンプルガラス
（実施例１７）に２５０サイクル実施した。耐候性試験
後の防汚性の評価結果を表３に示す。

【０１２１】［実施例１８〜１９］実施例１のサンプル
ガラス（実施例１８）または実施例７のサンプルガラス
（実施例１９）をＪＩＳＺ２３７１に従い塩水噴霧試
験１５０時間実施した。塩水噴霧試験後のサンプルガラ
スの防汚性を評価した結果を表３に示す。

【０１２２】［実施例２０］実施例１の方法で自動車用
フロント合わせガラス表面に処理を行った後、該合わせ
ガラスを自動車に装着した。この自動車を日中４時間、
夜間２時間の走行テストを１ケ月間行い、日毎にフロン
ト表面への汚れ、ほこりの付着状態、また、雨天時にお
いては水滴の付着状態を肉眼で観察した。

【０１２３】その結果、汚れ、ほこりの付着、水滴の付
着による水垢の発生はまったく見られず、まれにそれら
の発生が認められてもティッシュペーパーで軽く拭くこ
とにより容易に除去された。

【０１２４】また、雨天時には、表面の水滴がはじかれ
走行による風圧との相互作用によってすみやかに移動し
てしまい、ワイパーを使用することなく視野が確保され
た。さらに未処理のフロント合わせガラスに付着してい
る水滴が氷結する、または空気中の水分が凝縮してフロ
ントガラスに氷結するような環境下（０℃〜−５℃）で
の走行テストにおいてフロントガラスでの氷結はまった
くみられなかった。

【０１２５】次いでさらに厳しい低温環境下（−１０℃
〜−１５℃）ではフロントガラスでの氷結も認められる
が、その解凍も速く、未処理のフロントガラスに比し著
しく優れた性能を有することが確認された。

【０１２６】［実施例２１］実施例２０において処理方
法を実施例１の方法から実施例７の方法に変更した以外
は実施例２０と同様の試験をしたところ、実施例２０と
同様の効果が確認できた。

【０１２７】［実施例２２］実施例２０のフロント合わ
せガラスをサイドガラス、リアガラス、サイドミラーに
変更して走行試験したところ、実施例２０と同様の効果
が確認できた。

【０１２８】［実施例２３］実施例２１のフロント合わ
せガラスをサイドガラス、リアガラス、サイドミラーに
変更して走行試験したところ、実施例２１と同様の効果
が確認できた。

【０１２９】［実施例２４］すでに常用して３年が経過
した自動車のフロント合わせガラスを酸化セリウムで研
磨し、水洗し乾燥した。洗浄したフロント合わせガラス
に処理剤１の溶液を１０ｃｃ滴下し、ＪＫワイパーにて
自動車のワックス掛けの要領にて塗り広げ、１昼夜放置
した。この自動車を用いて実施例２０と同様に試験した
ところ、実施例２０と同様の効果が確認できた。

【０１３０】［実施例２５］すでに常用して３年が経過
した自動車のフロント合わせガラスを酸化セリウムで研
磨し、水洗し乾燥した。洗浄したフロント合わせガラス
に処理剤１の溶液を１０ｃｃ滴下し、ＪＫワイパーにて
自動車のワックス掛けの要領にて塗り広げ、１時間放置
した。（このときの温度は１９℃、湿度は４６％であっ
た。）さらに、該処理面に処理剤７を１０ｃｃ滴下し、
ＪＫワイパーにてやはり自動車のワックス掛けの要領で
塗り広げ、１昼夜放置した。この自動車を用いて実施例
２０と同様の試験を行ったところ、実施例２０と同様の
効果が確認できた。

【０１３１】［実施例２６］実施例１の方法で建築用窓
ガラスの表面に塗布し、被膜を形成した。こうして得ら
れた窓ガラスを家に取り付けた。この窓ガラス表面への
汚れ、ほこりの付着状態、また、雨天時においては水滴
の付着状態を肉眼で観察した。

【０１３２】その結果、汚れ、ほこりの付着、水滴の付
着による水垢の発生はまったく見られず、まれにそれら
の発生が認められてもティッシュペーパーで軽く拭くこ
とにより容易に除去された。また、雨天時には、表面の
水滴がはじかれ転落し、特に風の強い日には風圧との相
互作用によってすみやかに移動してしまい視野が確保さ
れた。さらに未処理の窓ガラスに付着している水滴が氷
結する、または空気中の水分が凝縮して窓ガラスに氷結
するような環境下（０℃〜−５℃）でのテストにおいて
窓ガラスでの氷結はまったくみられなかった。

【０１３３】次いでさらに厳しい低温環境下（−１０℃
〜−１５℃）では窓ガラスでの氷結も認められるが、そ
の解凍も速く未処理の窓ガラスに比し著しく優れた性能
を有することが確認された。

【０１３４】［実施例２７］実施例２６において処理方
法を実施例１の方法から実施例７の方法に変更して試験
したところ、実施例２６と同様の効果が確認できた。

【０１３５】

【表１】

【０１３６】

【表２】

【０１３７】

【表３】

【０１３８】

【発明の効果】本発明の処理剤、該表面処理剤から得ら
れる皮膜を有する基材およびそれを装着した物品は、以
下のような優れた効果を有する。

【０１３９】（１）本発明の表面処理剤は常温処理が可
能であり、かつ、優れた防汚性を基材に付与できる。し
たがって、新しく製造した物品への処理はもちろんのこ
と、既に使用された物品への処理もできる。また、熱処
理を必要としないため、物品の形状を崩すことなく、必
要な部分に適宜処理できる。

【０１４０】（２）本発明の基材、あるいはそれらを装
着した物品は防汚性に優れ、ほこり、汚れ、水滴の付
着、またはそれによる水垢の発生がなく、まれにそれら
の発生があっても容易に除去可能で水が誘発する悪影響
を遮断でき、洗浄の簡略化が図れる。

【０１４１】（３）本発明の基材、またはそれらを装着
した物品は優れた防汚性を有するとともに、耐薬品性、
耐摩耗性、耐候性を有するので、防汚性の持続性に優
れ、かつ、半永久的に防汚性が維持される。

【０１４２】（４）本発明の表面処理剤は、ガラスだけ
でなく、他の広範囲の基材に対して適用できる。また、
処理に際しては特殊な前処理の必要性がなく、連続的な
処理が可能であるため、経済的にも有利である。

【０１４３】以上のような効果は従来の材料では期待で
きないものであり、これまで使用不可能であった分野に
までその適用範囲を拡大することが期待できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｃ０８Ｇ 18/77 ＮＦＪＣ０８Ｇ 18/77 ＮＦＪ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（Ａ）で表される化合物ＡとＳｉ
（ＮＣＯ）₄ とを必須成分として含有する表面処理剤。【化１】（Ｒ¹ ）_a （Ｒ² ）_b （Ｒ³ ）_c Ｓｉ（Ｚ）_4-a-b-c・・・（Ａ）ただし、Ｒ¹ は、有機基であり、Ｒ² およびＲ³ は、そ
れぞれ、水素原子または有機基であり、ａは、１、２または３であり、ｂ、ｃは、それぞれ、
０、１、２または３であり、かつ、１≦ａ＋ｂ＋ｃ≦３
であり、Ｚはイソシアネート基および／または加水分解性基であ
る。
【請求項２】化合物ＡとＳｉ（ＮＣＯ）₄ との重量比率
である化合物Ａ／Ｓｉ（ＮＣＯ）₄が９５／５〜４０／
６０である請求項１の表面処理剤。
【請求項３】Ｚの少なくとも１つがイソシアネート基で
ある請求項１または２の表面処理剤。
【請求項４】Ｚのすべてがイソシアネート基である請求
項１〜３いずれか１項の表面処理剤。
【請求項５】請求項１〜４いずれか１項の表面処理剤に
より表面処理された基材。
【請求項６】少なくとも２層の表面処理層を有する基材
であって、表面処理層の最外層である第１層が一般式
（Ｂ）で表される化合物を必須成分として含有する表面
処理剤で処理して得られる層であり、最外層に接する下
層である第２層が請求項１〜４いずれか１項の表面処理
剤により処理して得られる層であることを特徴とする表
面処理された基材。【化２】（Ｒ⁴ ）_d （Ｒ⁵ ）_e （Ｒ⁶ ）_f Ｓｉ（ＮＣＯ）_4-d-e-f ・・・（Ｂ）ただし、Ｒ⁴ は、有機基であり、Ｒ⁵ およびＲ⁶ は、そ
れぞれ、水素原子または有機基であり、ｄは、１、２ま
たは３であり、ｅ、ｆは、それぞれ、０、１、２または
３であり、かつ、１≦ｄ＋ｅ＋ｆ≦３である。
【請求項７】少なくとも２層の表面処理層を有する基材
の製造方法であって、基材表面を請求項１〜４いずれか
１項の表面処理剤により処理して後、該表面を一般式
（Ｂ）で表される化合物を含有する表面処理剤で処理す
ることを特徴とする表面処理された基材の製造方法。