JPH08282137A - Fusion transfer type ink image receiving sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a fusion transfer type ink image receiving sheet which has excellent blocking resistance, high recording density, excellent gradation reproducibility, dot reproducibility and color image clarity. CONSTITUTION: A fusion transfer type ink image receiving sheet comprises a sheetlike support, and a porous ink acceptive layer formed of aqueous polyurethane resin containing liquid containing many fine bubbles by agitating on one surface of the support.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、溶融転写型インク受像
シートに関するものである。更に詳しく述べるならば、
本発明は熱ヘッドを用いる溶融転写型熱転写用プリンタ
ーに使用されたとき、記録濃度が高く、かつ階調再現
性、ドット再現性およびカラー画像の鮮明性が優れたプ
リントインク画像が得られる溶融転写型インク受像シー
トに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a melt transfer type ink image receiving sheet. To elaborate further,
INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention, when used in a melt transfer type thermal transfer printer using a thermal head, provides a print ink image having a high recording density and excellent gradation reproducibility, dot reproducibility and color image sharpness. Type ink receiving sheet.

【０００２】[0002]

【従来の技術】熱転写インクシートとサーマルヘッドと
を利用する熱溶融転写記録方式は、機構が簡単で保守が
容易なため、ワードプロセッサーやファクシミリ等のプ
リンターに広く用いられており、この記録方式用の受像
シートとしては、上質紙が使用されてきた。しかし近
年、熱転写記録のフルカラー化に伴い従来より高い階調
再現性を得るため、プリンターにおいてはひとつのドッ
トの大きさを変えずに階調を得る従来の方法から、各ド
ットの大きさを変更するドット可変方式に移行してお
り、また受像シートにおいては、低い印加エネルギーか
ら高い印加エネルギーにわたるフルカラー記録におい
て、溶融転写されたインクのドット形状が忠実に再現さ
れ、ドット再現性に優れ、かつ充分な量のインクが転写
され、記録濃度が高いことが、記録画像の重要な品質と
して要求されるようになっている。2. Description of the Related Art A thermal fusion transfer recording system utilizing a thermal transfer ink sheet and a thermal head is widely used for printers such as word processors and facsimiles because of its simple mechanism and easy maintenance. High-quality paper has been used as the image-receiving sheet. However, in recent years, in order to obtain higher gradation reproducibility than before with the full-color thermal transfer recording, the size of each dot has been changed from the conventional method of obtaining gradation without changing the size of one dot in the printer. In the image receiving sheet, the dot shape of the melt-transferred ink is faithfully reproduced in full color recording from low applied energy to high applied energy. It has been required as an important quality of a recorded image that a large amount of ink is transferred and the recording density is high.

【０００３】上記のような熱転写画像のフルカラー化に
対して、受像シートの特性も適切に対応する必要が生じ
ている。すなわち、フルカラー熱溶融転写方式において
通常の印刷用の非塗工紙を用いると、断熱性の低さに起
因すると考えられる記録濃度の低下や、クッション性の
不足によるドット再現性不良が発生することがある。ま
た、その表面が粗すぎる場合には、インクが部分的転写
されない部分を生ずる現象、すなわちヌケが発生した
り、逆に表面が平滑すぎる場合には、インクの投錨効果
が不十分になり、転写されたインクがインクリボンに逆
転写されてしまう現象、すなわちヌケが発生しやすくな
る。これらはいずれもドット再現性不良の原因となる。
上記のようなドット再現性の不良に起因する記録濃度の
低下の他に、溶融インク受像層のインク吸収性の低さに
起因する記録濃度の低下も発生することがある。With respect to the full-color thermal transfer image as described above, it is necessary to appropriately correspond the characteristics of the image receiving sheet. In other words, when non-coated paper for ordinary printing is used in the full-color hot-melt transfer method, a decrease in recording density, which is considered to be due to low heat insulation, and defective dot reproducibility due to insufficient cushioning may occur. There is. Further, if the surface is too rough, a phenomenon occurs where the ink is not partially transferred, that is, missing, or if the surface is too smooth, the anchoring effect of the ink is insufficient and the transfer The phenomenon that the generated ink is reversely transferred to the ink ribbon, that is, missing is likely to occur. All of these cause poor dot reproducibility.
In addition to the decrease in the recording density due to the poor dot reproducibility as described above, the decrease in the recording density due to the low ink absorbability of the molten ink image receiving layer may occur.

【０００４】これらの問題を解決する試みとして、支持
体上に中空粒子を含有するアンダーコート層を設けて受
像シートのクッション性を向上させることが提案されて
いる（特開平２−８９６９０号公報、および特開昭６４
−２７９９６号公報）。しかし、この試みでは、受像シ
ートのクッション性や断熱性の改善において未だ不十分
なものであった。また、この試みには、中空粒子が受容
層の有機溶媒などに溶解する場合には、耐有機溶剤性の
高分子を中空粒子の接着剤として使用するか、あるいは
中空粒子をふくむ層上に耐有機溶剤性の高分子層を設け
ることが必要となりこれが製造上の問題を提起してい
る。As an attempt to solve these problems, it has been proposed to provide an undercoat layer containing hollow particles on a support to improve the cushioning property of an image receiving sheet (Japanese Patent Laid-Open No. 2-89690). And JP-A-64
No. 27996). However, this attempt is still insufficient in improving the cushioning property and heat insulating property of the image receiving sheet. In addition, in this attempt, when the hollow particles are dissolved in the organic solvent of the receiving layer, an organic solvent resistant polymer is used as an adhesive for the hollow particles, or a polymer containing a hollow particle is used as an adhesive. It is necessary to provide an organic solvent type polymer layer, which poses a manufacturing problem.

【０００５】上記問題を解決するための他の試みとして
は、プラスチックを主成分とするシート状支持体上に、
水中に溶出する成分を含む樹脂層を形成し、この樹脂層
から水溶性成分を溶出除去して微細空孔を形成させ、そ
れによって受像シートのインク受容能力を向上させるこ
とも提案されている（特開平２−４１２８７号公報）。
しかしこの場合、最高濃度が未だ不十分であり、あるい
は印画像に光沢がないなどの欠点があり、受像シートに
対して高まりつつある要求品質を十分に満足させるには
至っていない。また、この受像シートはプラスチックを
主成分としているため資源のリサイクルが困難である。As another attempt to solve the above problem, on a sheet-shaped support containing plastic as a main component,
It has also been proposed to form a resin layer containing a component that dissolves in water and elute and remove water-soluble components from this resin layer to form fine pores, thereby improving the ink receiving ability of the image receiving sheet ( JP-A-2-41287).
However, in this case, there is a defect that the maximum density is still insufficient, or the printed image has no gloss, and it is not possible to sufficiently satisfy the demanded quality that is increasing for the image receiving sheet. Further, since the image receiving sheet is mainly composed of plastic, it is difficult to recycle resources.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
上記問題点を解消し、熱転写カラープリンターに使用し
たときに、耐ブロッキング性が良好で、階調再現性、ド
ット再現性およびカラー画像の鮮明性に優れ、かつ記録
濃度の高いインク画像記録が得られる溶融転写型インク
受像シートを提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above problems of the prior art and has good blocking resistance, gradation reproducibility, dot reproducibility and color image when used in a thermal transfer color printer. It is an object of the present invention to provide a melt transfer type ink image-receiving sheet which is excellent in sharpness and can obtain an ink image recording with high recording density.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の溶融転写型イン
ク受像シートは、シート状支持体と、この支持体の一面
上に、水性ポリウレタン樹脂含有液から形成された多孔
性インク受容層とを有することを特徴とするものであ
る。The melt transfer type ink image-receiving sheet of the present invention comprises a sheet-shaped support and a porous ink-receiving layer formed from an aqueous polyurethane resin-containing liquid on one surface of the support. It is characterized by having.

【０００８】本発明の溶融転写型インク受像シートにお
いて、前記ポリウレタン樹脂のＪＩＳ Ｋ−６３０１に
基づく１００％モジュラスが５０〜４００Kg／cm² であ
ることが好ましい。In the melt transfer type ink image-receiving sheet of the present invention, it is preferable that the polyurethane resin has a 100% modulus according to JIS K-6301 of 50 to 400 kg / cm ² .

【０００９】さらに本発明の溶融転写型インク受像シー
トにおいて、前記多孔性インク受容層が、水性ポリウレ
タン樹脂含有液に機械的撹拌を施すことにより形成され
た多数の微細気泡を有しているものであってもよい。Further, in the melt transfer type ink image-receiving sheet of the present invention, the porous ink-receiving layer has a large number of fine bubbles formed by mechanically stirring an aqueous polyurethane resin-containing liquid. It may be.

【００１０】前記水性ポリウレタン樹脂においてそれを
構成する全反応成分に対して、ポリオール成分として、
０．５〜５０重量％の、カルボキシル基又はスルホン酸
基含有低分子ポリオールが用いられていることが好まし
い。With respect to all the reaction components constituting the aqueous polyurethane resin, as a polyol component,
It is preferable to use 0.5 to 50% by weight of a low molecular weight polyol containing a carboxyl group or a sulfonic acid group.

【００１１】[0011]

【作用】溶融熱転写プリンターによる記録において、水
性ポリウレタン樹脂を主成分とし、かつ微小気泡が形成
されている多孔性インク受容層を有する受像シートを用
いると、従来の熱転写用インク受像シートよりも、ドッ
ト再現性、階調再現性およびカラー画像の鮮明性が良好
な高濃度記録が実現できる。本発明において、水性ポリ
ウレタン樹脂とは、親水性基を含み、従って、高い親水
性を示し、水中に安定に分散するポリウレタン樹脂を意
味する。When an image-receiving sheet having a porous ink-receiving layer containing a water-based polyurethane resin as a main component and having fine bubbles formed therein is used in recording by a melt thermal transfer printer, a dot is more likely than a conventional thermal transfer ink image-receiving sheet. High density recording with good reproducibility, gradation reproducibility and color image clarity can be realized. In the present invention, the aqueous polyurethane resin means a polyurethane resin which contains a hydrophilic group and therefore exhibits high hydrophilicity and is stably dispersed in water.

【００１２】本発明において、シート状支持体上に形成
される多孔性インク受容層は、水性ポリウレタン樹脂お
よび必要により顔料を主成分として含むものである。こ
のような多孔性インク受容層は、水性ポリウレタン樹
脂、または水性ポリウレタン樹脂と顔料との混合物を含
む液状物に、機械的撹拌を施してこれに微小な多数の気
泡を形成分散含有させ、この気泡含有樹脂含有液を支持
体上に塗工して形成することができる。In the present invention, the porous ink receiving layer formed on the sheet-like support contains an aqueous polyurethane resin and, if necessary, a pigment as a main component. Such a porous ink-receptive layer is obtained by mechanically agitating a liquid material containing an aqueous polyurethane resin or a mixture of an aqueous polyurethane resin and a pigment to form and disperse a large number of minute bubbles therein. It can be formed by coating a resin-containing liquid containing resin on a support.

【００１３】本発明において、多孔性インク受容層の形
成に用いられる水性ポリウレタン樹脂は、周知の方法、
例えば、ポリイソシアネート化合物と、ポリエーテルポ
リオール、ポリエステルポリオール等の高分子量ポリオ
ール化合物と、カルボキシル基またはスルホン酸基を有
する低分子量ポリオール化合物と、鎖延長剤とおよび中
和剤とを、反応に不活性で水との親和性の大きい溶媒中
でウレタン化反応させ、次いで、これに水を加えてポリ
ウレタン樹脂を溶解することによって製造することがで
きる。このウレタン化反応は、全ての反応成分を単一工
程において反応させる一段反応であってもよく、また、
これらの反応成分の一部を先ず反応させてプレポリマー
を製造し、次いで、このプレポリマーに残余の反応成分
を反応させる二段反応であってもよい。In the present invention, the aqueous polyurethane resin used for forming the porous ink-receiving layer is prepared by a known method,
For example, a polyisocyanate compound, a high molecular weight polyol compound such as a polyether polyol or a polyester polyol, a low molecular weight polyol compound having a carboxyl group or a sulfonic acid group, a chain extender and a neutralizing agent are inert to the reaction. It can be produced by subjecting to a urethanization reaction in a solvent having a high affinity with water, and then adding water to this to dissolve the polyurethane resin. This urethanization reaction may be a one-step reaction in which all reaction components are reacted in a single step, and
It may be a two-step reaction in which a part of these reaction components is first reacted to produce a prepolymer and then the prepolymer is reacted with the remaining reaction components.

【００１４】水性ポリウレタン樹脂を製造するために使
用されるポリイソシアネートは、脂肪族、脂環式および
芳香族のポリイソシアネートから選ぶことができ、具体
的には、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−
トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート
エステル、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニレンジ
イソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネー
ト、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート等を用いることが好ま
しい。The polyisocyanate used to produce the aqueous polyurethane resin can be selected from aliphatic, cycloaliphatic and aromatic polyisocyanates, specifically 2,4-tolylene diisocyanate, 2 , 6-
Tolylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethyl xylylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate ester, 1,4-cyclohexylene diisocyanate, 4,4'-dicyclohexyl It is preferable to use methane diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate, isophorone diisocyanate and the like.

【００１５】これらのポリイソシアネートは、後述する
高分子量ポリオール、カルボキシル基またはスルホン酸
基を有する低分子量ポリオールおよび鎖延長剤の活性水
素の合計当量に対し、０．８〜３倍当量、より好ましく
は１〜２倍当量の量で使用される。イソシアネートの使
用量が、前記反応成分合計当量の０．８倍当量未満の場
合には、反応生成物中に未反応ポリオール等が残存する
こととなり、また、それが３倍当量より多い場合には、
反応生成物に水を加えたときに尿素結合を多量に生成す
ることとなり、いずれの場合も得られる水性ポリウレタ
ン樹脂の特性を低下させるおそれがある。These polyisocyanates are used in an amount of 0.8 to 3 times, and more preferably, the equivalent of the active hydrogen of the high molecular weight polyol, the low molecular weight polyol having a carboxyl group or a sulfonic acid group, and the chain extender, which will be described later. It is used in an amount of 1-2 equivalents. When the amount of isocyanate used is less than 0.8 times equivalent of the total equivalents of the reaction components, unreacted polyol and the like remain in the reaction product, and when it is more than 3 times equivalent. ,
When water is added to the reaction product, a large amount of urea bond is generated, and in any case, the properties of the obtained aqueous polyurethane resin may be deteriorated.

【００１６】水性ポリウレタン樹脂を製造するために使
用される高分子量ポリオールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、１，２−ブチレングリコール、
１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコ
ール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオ
ール、水添ビスフェノールＡ、およびヒドロキシアルコ
キシビスフェノールＡ等の低分子量ポリオールにエチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドを付加し
た付加反応生成物、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリエチレン／プロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等のポリエーテルポ
リオール；前記低分子量ポリオールと、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタ
ル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、エンドメ
チレンテトラヒドロフタル酸、およびヘキサヒドロフタ
ル酸等の多塩基酸あるいは炭酸とを縮合させた縮合反応
生成物、すなわちポリエステルポリオール、ポリカーボ
ネートポリオールおよびポリカプロラクトン等の高分子
量ポリオールを用いることができる。Examples of the high molecular weight polyol used for producing the aqueous polyurethane resin include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol and 1,2-butylene. Glycol,
Ethylene oxide and / or propylene oxide were added to low molecular weight polyols such as 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, hydrogenated bisphenol A, and hydroxyalkoxybisphenol A. Addition reaction products, polyether polyols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyethylene / propylene glycol, polytetramethylene glycol; the low molecular weight polyols and succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, isophthalic acid, A condensation reaction product obtained by condensing a polybasic acid such as terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, endomethylenetetrahydrophthalic acid, and hexahydrophthalic acid, or carbonic acid, that is, It can be used re ester polyols, polycarbonate polyols and high molecular weight polyols polycaprolactone.

【００１７】カルボキシル基またはスルホン酸基を有す
る低分子量ポリオールとしては、例えば、２，２−ジメ
チロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、
２，２−ジメチロール吉草酸、１，４−ブタンジオール
−２−スルホン酸等が挙げられ、特に、２，２−ジメチ
ロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール酪酸、およ
び２，２−ジメチロール吉草酸等のように、カルボキシ
ル基を有する低分子量ポリオールを用いた場合には、水
中分散性に優れた水性ポリウレタン樹脂を得ることがで
きる。As the low molecular weight polyol having a carboxyl group or a sulfonic acid group, for example, 2,2-dimethylolpropionic acid, 2,2-dimethylolbutyric acid,
2,2-dimethylol valeric acid, 1,4-butanediol-2-sulfonic acid and the like can be mentioned, and particularly 2,2-dimethylol propionic acid, 2,2-dimethylol butyric acid and 2,2-dimethylol valeric acid. As described above, when a low molecular weight polyol having a carboxyl group is used, an aqueous polyurethane resin having excellent dispersibility in water can be obtained.

【００１８】これらのカルボキシル基またはスルホン酸
基を有する低分子量ポリオールの使用量は、用いる高分
子量ポリオールおよびポリイソシアネートの種類にもよ
るが、通常は、水性ポリウレタン樹脂を構成する全ての
反応成分に対して、０．５〜５０重量％であることが好
ましく、より好ましくは１〜３０重量％である。その使
用量が０．５重量％未満では得られる水性ポリウレタン
樹脂含有液保存安定性が劣ることがあり、また、それを
５０重量％を越えて過剰に使用すると得られる水性ポリ
ウレタン樹脂の特性に悪影響を及ぼすことがある。The amount of these low molecular weight polyols having a carboxyl group or sulfonic acid group to be used depends on the types of the high molecular weight polyol and polyisocyanate to be used, but it is usually used for all the reaction components constituting the aqueous polyurethane resin. It is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight. If the amount used is less than 0.5% by weight, the storage stability of the resulting aqueous polyurethane resin-containing liquid may be poor, and if it is used in excess of 50% by weight, the properties of the aqueous polyurethane resin obtained are adversely affected. May be affected.

【００１９】ポリウレタン樹脂調製反応に用いられる、
反応に不活性で水との親和性の大きい有機溶媒として
は、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
等を挙げることができる。これらの溶媒の使用量は、通
常、水性ポリウレタン樹脂を製造するために用いられる
上記反応成分の合計量に対して、１０〜１００重量％で
あることが好ましい。Used in a polyurethane resin preparation reaction,
Examples of the organic solvent which is inert to the reaction and has a high affinity for water include acetone, methyl ethyl ketone, dioxane, tetrahydrofuran, N-methyl-2-pyrrolidone and the like. Usually, the amount of these solvents used is preferably 10 to 100% by weight based on the total amount of the above-mentioned reaction components used for producing the aqueous polyurethane resin.

【００２０】ポリウレタン樹脂調製において用いられる
中和剤としては、例えば、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ
−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
の有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ア
ンモニア等の無機塩基が挙げられ、一般に、中和剤はカ
ルボキシル基またはスルホン酸基を中和するに十分な量
で用いられる。Examples of the neutralizing agent used in the preparation of the polyurethane resin include trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine and N.
-Methyldiethanolamine, organic amines such as triethanolamine, and inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonia. Generally, the neutralizing agent is used in an amount sufficient to neutralize carboxyl groups or sulfonic acid groups. Used.

【００２１】ポリウレタン樹脂の調製に用いられる鎖延
長剤としては、例えば、エチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、
ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール
等の低分子量ポリオール類、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリレンジア
ミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタ
ン、ジアミノシクロヘキシルメタン、ピペラジン、２−
メチルピペラジン、イソホロンジアミン、メラミン、コ
ハク酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、および
フタル酸ジヒドラジド等のアミン類、並びに水等が挙げ
られる。これらの鎖延長剤の使用量は、目的とするポリ
ウレタン樹脂の分子量により変化するが、通常は、全反
応成分重量に対して０．５〜１０重量％である。Examples of the chain extender used for preparing the polyurethane resin include ethylene glycol and 1,2-
Propylene glycol, 1,4-butylene glycol,
Neopentyl glycol, 1,6-hexanediol,
Low molecular weight polyols such as trimethylolpropane and pentaerythritol, ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, tolylenediamine, xylylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminocyclohexylmethane, piperazine, 2-
Examples include amines such as methylpiperazine, isophoronediamine, melamine, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, and phthalic acid dihydrazide, and water. The amount of these chain extenders used varies depending on the molecular weight of the target polyurethane resin, but is usually 0.5 to 10% by weight based on the weight of all reaction components.

【００２２】前述のように、上記成分原料から水性ポリ
ウレタン樹脂を製造する方法は既知であり、これらの原
料の仕込み順序を適宜変更したり、あるいは分割して仕
込むことも可能である。このようにして得られた水性ポ
リウレタン樹脂溶液の濃度は、通常、樹脂固形分が１〜
９０重量％、より好ましくは５〜８０重量％となるよう
に調整される。As described above, a method for producing an aqueous polyurethane resin from the above component raw materials is known, and it is possible to appropriately change the charging order of these raw materials or to charge them separately. The concentration of the aqueous polyurethane resin solution thus obtained is usually such that the resin solid content is 1 to
It is adjusted to 90% by weight, more preferably 5 to 80% by weight.

【００２３】また、本発明で使用される水性ポリウレタ
ン樹脂には、その特性などに何の制限もないが、当該水
性ポリウレタン樹脂から形成されるフィルムが２００〜
８００Kg／cm² の引っ張り強度、１００〜１０００％の
切断伸度、および５０〜４００Kg／cm² の１００％モジ
ュラスを示すものが好ましく、より好ましくは１００％
モジュラスが７０〜３５０Kg／cm² のものが用いられ
る。なお、ここで引っ張り強度、切断伸度、及び１００
％モジュラスは、いずれもＪＩＳ Ｋ−６３０１に基づ
いて測定された値である。The water-based polyurethane resin used in the present invention is not limited in its properties and the like.
Those exhibiting a tensile strength of 800 kg / cm ² , a cutting elongation of 100 to 1000%, and a 100% modulus of 50 to 400 kg / cm ² are preferable, and more preferably 100%.
A modulus of 70 to 350 kg / cm ² is used. Here, the tensile strength, the cutting elongation, and the 100
The% modulus is a value measured based on JIS K-6301.

【００２４】これらのフィルム物性の中でも、特に、１
００％モジュラスはインク受容層特性に与える影響が大
きく、１００％モジュラスが５０Kg／cm² 以上におい
て、特にインク受像シートを保存した場合の耐ブロッキ
ング性が向上する傾向があり、また画像の再現性も優れ
ている。また、１００％モジュラスが４００Kg／cm² 以
下の範囲で画像の再現性が向上する傾向にある。フィル
ム１００％モジュラスが上記の範囲にあるような水性ポ
リウレタン樹脂は、例えば、前記鎖延長剤として３官能
以上の低分子量ポリオールまたはポリアミン化合物を用
いる方法、ポリイソシアネート成分および／または鎖延
長剤成分の比率を変化させて水性ポリウレタン樹脂のハ
ードセグメント構造の含有量を調整する方法、高分子量
ポリオールとして分子間凝集力（結晶性）が適当な化合
物を使用する方法、およびこれらの方法を適宜組み合わ
せることによって容易に製造することができる。Among these physical properties of the film, especially 1
The 00% modulus has a great influence on the ink receiving layer characteristics. When the 100% modulus is 50 kg / cm ² or more, the blocking resistance tends to be improved particularly when the ink image receiving sheet is stored, and the image reproducibility is also improved. Are better. Further, in the range where the 100% modulus is 400 kg / cm ² or less, the reproducibility of the image tends to be improved. An aqueous polyurethane resin having a film 100% modulus within the above range is, for example, a method using a trifunctional or higher functional low molecular weight polyol or a polyamine compound as the chain extender, the ratio of the polyisocyanate component and / or the chain extender component. To adjust the content of the hard segment structure of the water-based polyurethane resin, a method of using a compound having an appropriate intermolecular cohesive force (crystallinity) as the high molecular weight polyol, and an appropriate combination of these methods. Can be manufactured.

【００２５】上記の水性ポリウレタン樹脂含有液を使用
することにより、すぐれた溶融インク受容能力を有する
多孔性インク受容層を形成することができ、耐ブロッキ
ング性を改善するとともに、記録濃度、階調再現性、ド
ット再現性、およびカラー画像の鮮明性が向上する。そ
の効果発現のメカニズムは完全に解明されていないが、
これらの効果は多孔性インク受容層の構造的特性や界面
化学的特性が深く関与しているものと考えられる。すな
わち受像シート表面部に多数の微細な孔が存在するため
に、その毛細管吸収力によるすぐれた溶融インク吸収性
（投錨効果）を示すこと、さらには多孔性インク受容層
内に含有されている多数の気孔が相互に連通している
（連続気泡を構成している）ため、多孔性インク受容層
内への溶融インクの浸透性が良好となり、高いインク受
容能力を示すようになることなどが考えられる。By using the above-mentioned aqueous polyurethane resin-containing liquid, a porous ink receiving layer having an excellent molten ink receiving ability can be formed, blocking resistance is improved, and recording density and gradation reproduction are achieved. Property, dot reproducibility, and color image sharpness are improved. Although the mechanism of the effect expression is not completely understood,
It is considered that these effects are deeply related to the structural characteristics and surface chemical characteristics of the porous ink receiving layer. That is, since the surface of the image-receiving sheet has a large number of fine pores, it exhibits excellent molten ink absorbability (anchoring effect) due to its capillary absorption, and moreover, it is contained in the porous ink-receiving layer. Since the pores of the ink are in communication with each other (constituting open cells), the permeability of the molten ink into the porous ink receiving layer will be good, and it will be possible to exhibit high ink receiving ability. To be

【００２６】また溶融インク転写による記録の際に、受
像シートのインク受容層と転写用インクリボンとは、互
に圧縮力を受けつつ密着されて、インクがインクリボン
から受容層に転写されるのであるから、多孔性インク受
容層の高い圧縮変形性も、インク受容層とインクリボン
との接触状態を良好にしているものと推定される。Further, during recording by the fused ink transfer, the ink receiving layer of the image receiving sheet and the transfer ink ribbon are brought into close contact with each other while receiving a compressive force, and the ink is transferred from the ink ribbon to the receiving layer. Therefore, it is presumed that the high compressive deformability of the porous ink receiving layer also improves the contact state between the ink receiving layer and the ink ribbon.

【００２７】さらには前記の水性ポリウレタン樹脂含有
皮膜と溶融インクとの界面化学的親水性も重要な要因と
考えられる。すなわち、水性ポリウレタン樹脂含有皮膜
と溶融インクとの間の接着性が、従来の水性樹脂から形
成された皮膜よりもすぐれているため、溶融インクの受
容能力を高めているものと推定される。したがって、本
発明のすぐれた溶融転写記録特性は、上記の多孔性イン
ク受容層の構造的特性と界面化学的特性との複合効果に
よって発現されているものと思われる。Furthermore, the interfacial chemical hydrophilicity between the above-mentioned aqueous polyurethane resin-containing film and the molten ink is considered to be an important factor. That is, since the adhesiveness between the water-based polyurethane resin-containing film and the melted ink is superior to that of the film formed from the conventional water-based resin, it is presumed that the ability to receive the melted ink is enhanced. Therefore, it is considered that the excellent melt transfer recording property of the present invention is exhibited by the combined effect of the structural property and the surface chemical property of the porous ink receiving layer.

【００２８】また、記録性能の要求レベル、あるいは記
録装置の適性に合わせて、前記の水性ポリウレタン樹脂
と公知の各種水性樹脂とを混合使用することもできる。
すなわち、下記に例示するような水性樹脂の１種類以上
を前記の水性ポリウレタン樹脂と併用することができ
る。このような併用可能な水溶性、又は水中分散（乳
化）性樹脂としては、例えば、種々の分子量およびケン
化度のポリビニルアルコールおよびその誘導体、デンプ
ン、その誘導体、および、例えば酸化デンプンのような
各種加工デンプン、メトキシセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、およびエチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、
ポリビニルピロリドン、アクリル酸アミド−アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸アミド−アクリル酸エス
テル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ポリアクリルアミド
およびその誘導体、およびポリエチレングリコール等の
水溶性樹脂、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン
−アクリル系共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のラテッ
クス等の水中分散型樹脂さらには、ニカワ、カゼイン、
大豆タンパク、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム等を用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。Further, the above-mentioned water-based polyurethane resin and various known water-based resins may be mixed and used according to the required level of recording performance or the suitability of the recording apparatus.
That is, one or more of the water-based resins exemplified below can be used in combination with the water-based polyurethane resin. Examples of such water-soluble or water-dispersible (emulsifiable) resins that can be used in combination include, for example, polyvinyl alcohol and its derivatives having various molecular weights and saponification degrees, starch, its derivatives, and various types such as oxidized starch. Modified starch, methoxycellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, and cellulose derivatives such as ethylcellulose, sodium polyacrylate,
Polyvinylpyrrolidone, acrylic acid amide-acrylic acid ester copolymer, acrylic acid amide-acrylic acid ester-methacrylic acid ester copolymer, alkali salt of styrene-maleic anhydride copolymer, polyacrylamide and its derivatives, and polyethylene glycol Water-soluble resins such as polyvinyl acetate, polyurethane,
Styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polyacrylic acid ester, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-butadiene-acrylic copolymer, water-dispersible resin such as latex such as polyvinylidene chloride, further glue, casein,
Soybean protein, gelatin, sodium alginate and the like can be used, but not limited thereto.

【００２９】本発明において、多孔性インク受容層に含
ませることができる顔料としては、例えば酸化亜鉛、酸
化チタン、炭酸カルシウム、珪酸、珪酸塩、クレー、タ
ルク、マイカ、焼成クレー、水酸化アルミニウム、硫酸
バリウム、リトポン、コロイダルシリカ等の無機顔料、
ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、エポキ
シ樹脂、スチレン−アクリル共重合体等の真球、中空あ
るいは、さまざまな形状に加工されたタイプのプラスチ
ックピグメントと称される有機顔料、並びにデンプン粉
末、セルロース粉末等を用いることができるが、これら
に限定されるものではない。また、これらの顔料は必要
に応じて単独にまたは２種以上混合して使用することが
できる。In the present invention, examples of the pigment that can be contained in the porous ink receiving layer include zinc oxide, titanium oxide, calcium carbonate, silicic acid, silicate, clay, talc, mica, calcined clay, aluminum hydroxide, Inorganic pigments such as barium sulfate, lithopone, colloidal silica,
Organic pigments such as polystyrene, polyethylene, polypropylene, epoxy resin, styrene-acrylic copolymer, and other spheres, hollow or processed into various shapes, called plastic pigments, and starch powder, cellulose powder, etc. are used. However, the present invention is not limited to these. In addition, these pigments can be used alone or in combination of two or more, if necessary.

【００３０】なお、良好な溶融熱転写画像を得るために
は、多孔性インク受容層に顔料が含有されることが好ま
しく、顔料の配合量は、樹脂固形分（すなわち水性ポリ
ウレタン樹脂液、あるいは水性ポリウレタン樹脂と前記
の水性樹脂液との混合液の固形分）１００重量部に対し
て、９００重量部以下の範囲にあることが好ましく、よ
り好ましくは０〜１００重量部である。顔料配合部数が
この範囲を超えると、必要な多孔性塗膜強度が得られ
ず、画像形成に際して塗膜剥離というトラブルを発生
し、良好な画像が得られないことが多い。In order to obtain a good melt heat transfer image, it is preferable that the porous ink receiving layer contains a pigment, and the amount of the pigment blended should be a resin solid content (that is, an aqueous polyurethane resin liquid or an aqueous polyurethane resin). It is preferably in the range of 900 parts by weight or less, more preferably 0 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the solid content of the mixed liquid of the resin and the aqueous resin solution. When the number of parts mixed with the pigment exceeds this range, the required porous coating film strength cannot be obtained, and a trouble of peeling the coating film occurs during image formation, and a good image is often not obtained.

【００３１】気泡形成前の水性樹脂あるいは水性樹脂お
よび顔料の混合物中には、必要に応じて公知の粘度調節
剤（いわゆる増粘剤など）、分散剤、染色剤（染料）、
耐水化剤、潤滑剤、架橋剤、可塑剤などを添加すること
ができる。多孔性インク受容層の支持体上への塗工量
は、支持体の一面上の１ｍ² 当たりの乾燥重量が２〜４
０ｇ（２〜４０ｇ／ｍ² ）の範囲にあるようにするのが
好ましい。塗工量が２ｇ／ｍ² より少ない場合には、支
持体の表面の粗さを十分に平滑化被覆することが困難に
なることが多く、適正な平滑性を有する受像シート表面
が得られなかったり、十分な断熱性および圧縮変形性が
得られないことがある。一方それが４０ｇ／ｍ² を越え
るような場合は、多孔性インク受容層の厚さが過大とな
り、多孔性インク受容層の結合強度が低下して、画像を
形成した際にこのインク受容層が剥離するなどのトラブ
ルを発生し、良好な画像が形成できないこともある。従
って多孔性インク受容層の塗工量の適正化は、樹脂含有
液組成の適正化と同様に十分な注意を払うのは当然であ
る。In the water-based resin before the formation of bubbles or a mixture of the water-based resin and the pigment, known viscosity adjusting agents (so-called thickeners, etc.), dispersants, dyes (dyes), and
A water resistant agent, a lubricant, a cross-linking agent, a plasticizer and the like can be added. The coating amount of the porous ink receiving layer on the support is such that the dry weight per 1 m ² on one surface of the support is from 2 to 4
It is preferably in the range of 0 g ( ^{2 to} 40 g / m ² ). When the coating amount is less than 2 g / m ² , it often becomes difficult to sufficiently smooth and coat the surface roughness of the support, and an image receiving sheet surface having proper smoothness cannot be obtained. In some cases, sufficient heat insulation and compression deformability may not be obtained. On the other hand, when it exceeds 40 g / m ² , the thickness of the porous ink-receiving layer becomes excessively large, and the bonding strength of the porous ink-receiving layer decreases, so that when the image is formed, the ink-receiving layer is Problems such as peeling may occur and a good image may not be formed. Therefore, it is natural that the application amount of the porous ink receiving layer should be properly adjusted in the same manner as the resin-containing liquid composition.

【００３２】本発明において多孔性インク受容層は、前
記の水性ポリウレタン樹脂含有液、あるいは水性ポリウ
レタン樹脂含有液および顔料を主成分として含む混合物
液に多数の微細気泡を形成・含有させ、これを支持体上
に塗工することによって得ることができる。気泡を形成
・含有させる方法、設備、および塗工方法には制限はな
い。また気泡を含有する水性ポリウレタン樹脂含有混合
液の気泡含有状態にも特に制限はないが、好ましくは気
泡含有液の原液に対する気泡体積比（以下発泡倍率と記
す）が１倍を超え１０倍以下であることが好ましく、よ
り好ましくは１倍を超え５倍以下がよい。すなわち、発
泡倍率は気泡含有水性ポリウレタン含有樹脂液中の気泡
含有率を示す尺度であり、発泡倍率が大きくなると気泡
を構成する樹脂膜（壁）の厚さが薄くなることを意味し
ている。このように、樹脂膜が薄くなると、得られる多
孔性インク受容層の機械的強度を十分なレベルに維持す
ることが困難になることがあり、この点において、発泡
倍率と水性ポリウレタン樹脂含有混合液組成とのバラン
スには十分な注意を払うべきである。In the present invention, the porous ink receiving layer forms and contains a large number of fine bubbles in the above-mentioned aqueous polyurethane resin-containing liquid or a liquid mixture containing the aqueous polyurethane resin-containing liquid and a pigment as the main components, and supports them. It can be obtained by coating on the body. There is no limitation on the method of forming and containing bubbles, the equipment, and the coating method. Further, there is no particular limitation on the bubble-containing state of the aqueous polyurethane resin-containing mixed liquid containing bubbles, but preferably, the bubble volume ratio of the bubble-containing liquid to the stock solution (hereinafter referred to as foaming ratio) is more than 1 time and 10 times or less. It is preferable that it is more than 1 time and more preferably more than 1 time and 5 times or less. That is, the expansion ratio is a measure showing the content ratio of bubbles in the resin liquid containing bubbles and the aqueous polyurethane, and means that the resin film (wall) forming the bubbles becomes thinner as the expansion ratio becomes larger. As described above, when the resin film becomes thin, it may be difficult to maintain the mechanical strength of the obtained porous ink-receiving layer at a sufficient level. In this respect, the expansion ratio and the aqueous polyurethane resin-containing mixed liquid are increased. Careful attention should be paid to the balance with the composition.

【００３３】また、気泡含有水性ポリウレタン樹脂含有
混合液中に含有された気泡の大きさは、その一部を光学
顕微鏡で写真撮影し、画像解析装置で計測することによ
って知ることができる。本発明において、気泡の大き
さ、すなわち気泡直径に特に制限はないが、平均直径が
０．５から３０μｍの微小気泡が分散、混合されている
ことが好ましい。The size of the bubbles contained in the bubble-containing aqueous polyurethane resin-containing mixed liquid can be known by photographing a part of them with an optical microscope and measuring them with an image analyzer. In the present invention, the size of the bubbles, that is, the bubble diameter is not particularly limited, but it is preferable that fine bubbles having an average diameter of 0.5 to 30 μm are dispersed and mixed.

【００３４】すなわち、水性ポリウレタン樹脂含有液中
の気泡の大きさは、多孔性インク受容層表面の気孔の大
きさと密接に関係しており、おおむね水性ポリウレタン
樹脂含有液中の気泡サイズが小さいほど、塗工、乾燥後
の多孔性インク受容層表面の気孔サイズも小さくなる傾
向にある。また多孔性インク受容層表面の気孔の大きさ
は、気泡形成・分散処理前の水性ポリウレタン樹脂含有
混合液の組成、すなわち材料の種類、配合比率、固形分
濃度すなわち、起泡、塗工、乾燥後に多孔性インク受容
層中の膜厚さに直接関係する成分として残存する量、あ
るいは前記の発泡倍率など種々の要因によって影響され
ることが多いが、溶融インクを転写したとき、良好な画
像を本発明の多孔性インク受容層上に形成するには、多
孔性インク受容層表面の平均気孔直径が、０．５μｍ以
上、３０μｍ以下の範囲にあることが好ましく、０．５
μｍ以上２０μｍ以下の範囲にあれば更に好ましい結果
を与える。気孔直径はその大きさに起因する毛細管現象
により溶融インクの捕獲する能力と関係しており、気孔
が小さいほどその能力は大きい。しかし気孔のサイズが
過大になると気孔内に転写インクが埋没したり、インク
リボンと多孔性インク受容層表面との良好な接触を阻害
するために転写不良あるいは転写むらの原因となり、ド
ット再現不良を発生して良好な画像が形成できなくな
る。なお多孔性インク受容層表面の気孔サイズは光学顕
微鏡もしくは走査型電子顕微鏡写真を用いて、前記気泡
含有水性ポリウレタン含有樹脂液中の気泡サイズと同様
の方法で計測することが可能である。That is, the size of the bubbles in the aqueous polyurethane resin-containing liquid is closely related to the size of the pores on the surface of the porous ink-receiving layer. Generally, the smaller the size of the bubbles in the aqueous polyurethane resin-containing liquid is, The pore size of the surface of the porous ink receiving layer after coating and drying also tends to be small. The size of the pores on the surface of the porous ink-receiving layer is determined by the composition of the aqueous polyurethane resin-containing mixed solution before the bubble formation / dispersion treatment, that is, the type of material, the compounding ratio, the solid content concentration, that is, foaming, coating, and drying. It is often affected later by various factors such as the amount remaining as a component directly related to the film thickness in the porous ink receiving layer, or the above-mentioned expansion ratio, but when the molten ink is transferred, a good image is obtained. To form on the porous ink-receiving layer of the present invention, the average pore diameter of the surface of the porous ink-receiving layer is preferably in the range of 0.5 μm or more and 30 μm or less.
If it is in the range of not less than μm and not more than 20 μm, more preferable result is given. The pore diameter is related to the ability of the molten ink to be captured by the capillary phenomenon due to its size, and the smaller the pore, the greater the ability. However, if the size of the pores becomes too large, the transfer ink will be buried in the pores, or the good contact between the ink ribbon and the surface of the porous ink-receiving layer will be hindered, causing transfer failure or transfer unevenness. Occurs and a good image cannot be formed. The pore size on the surface of the porous ink-receiving layer can be measured by using an optical microscope or a scanning electron microscope photograph in the same manner as the cell size in the resin solution containing cell-containing aqueous polyurethane.

【００３５】本発明において、水性ポリウレタン樹脂含
有液に気泡を形成分散含有させる方法（以下これを発泡
方法と記す）は、例えば遊星運動をしつつ回転する撹拌
翼を有する発泡機（例えば製菓用に用いられているも
の）、一般に乳化分散等に利用されているホモミキサ
ー、カウレスディゾルバー等の撹拌機、あるいは密閉系
内に空気と樹脂含有液の混合物とを連続的に送入しなが
らこれに機械的撹拌を施し、空気を微細な気泡として樹
脂含有液中に分散、混合する装置、例えば米国、ガスト
ンカウンティー社、およびオランダ、ストーク社等の連
続発泡機を用いることができるが、これらに制限される
ものではない。また機械的撹拌を施すための設備の能力
が不足であるために、所期の気泡含有状態が得られなか
ったり、あるいは気泡含有樹脂液中の気泡の安全性が不
十分な場合、これらを改善する目的で、整泡剤、発泡剤
と称されている、広範な界面活性材料の中から適宜選定
して配合することが可能である。In the present invention, the method of forming and dispersing bubbles in the aqueous polyurethane resin-containing liquid (hereinafter referred to as a foaming method) is, for example, a foaming machine having a stirring blade that rotates while performing a planetary motion (for example, for confectionery. (The one used), a homomixer generally used for emulsion dispersion, a stirrer such as a cowles dissolver, or while continuously feeding a mixture of air and a resin-containing liquid into a closed system. A device for mechanically stirring and dispersing air in the resin-containing liquid as fine bubbles and mixing, for example, a continuous foaming machine such as USA, Gaston County Co., Ltd., and Holland, Stoke Co., can be used. It is not limited. In addition, if the desired bubble-containing state cannot be obtained or the safety of bubbles in the bubble-containing resin liquid is insufficient due to insufficient capacity of equipment for mechanical stirring, improve these. For that purpose, it is possible to appropriately select and blend from a wide range of surface-active materials called foam stabilizers and foaming agents.

【００３６】このような界面活性剤としては例えば、高
級脂肪酸、高級脂肪酸変性物、高級脂肪酸のアルカリ
塩、および高級脂肪酸のアミン塩等は、特に水性樹脂含
有液の発泡性を高める効果や、分散、含有させた気泡の
安全性向上効果が高いので使用することができる。これ
らの選定には全く限定はないが、水性脂含有混合液の流
動性を著しく阻害したり、塗工作業性を損なうおそれの
ある材料の使用を避けることは当然である。また、上記
整泡剤、および発泡剤などのような界面活性剤の使用量
は、水性ポリウレタン樹脂液、あるはい水性ポリウレタ
ン樹脂液と前記水性樹脂液との混合液の固形分１００重
量部に対して、界面活性剤固形分０〜３０重量部である
ことが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部であ
る。界面活性剤の添加量が３０重量部を超えて多量にな
っても、その効果は飽和し、却って経済的に不利になる
ことが多い。As such a surfactant, for example, higher fatty acids, modified products of higher fatty acids, alkali salts of higher fatty acids, amine salts of higher fatty acids, and the like, are particularly effective for enhancing the foamability of the aqueous resin-containing liquid and are dispersed. Since the effect of improving the safety of the contained bubbles is high, it can be used. The selection of these is not limited at all, but it is natural to avoid the use of a material that may significantly impair the fluidity of the aqueous fat-containing liquid mixture or impair the coating workability. Further, the amount of the foam stabilizer and the surfactant such as a foaming agent used is 100 parts by weight of the solid content of the aqueous polyurethane resin solution or the mixed solution of the aqueous polyurethane resin solution and the aqueous resin solution. The solid content of the surfactant is preferably 0 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight. Even when the amount of the surfactant added exceeds 30 parts by weight, the effect is saturated, which is rather economically disadvantageous.

【００３７】多孔性インク受容層を支持体上に形成する
ための塗工方式としては、メイヤーバー方式、グラビア
ロール方式、ロール方式、リバースロール方式、ブレー
ド方式、ナイフ方式、エアーナイフ方式、押し出し方
式、キャスト方式等の既知の方法から任意に選定するこ
とができる。As the coating method for forming the porous ink receiving layer on the support, a Meyer bar method, a gravure roll method, a roll method, a reverse roll method, a blade method, a knife method, an air knife method, an extrusion method. , A casting method, or any other known method.

【００３８】本発明の多孔性インク受容層を有する受像
シートは、その多孔性インク受容層が塗工、乾燥された
ままの状態でも良好な溶融熱転写画像を得ることが可能
であるが、これにさらに金属製ロール２段以上で構成さ
れるマシンカレンダー、あるいは金属製ロールと樹脂製
ロール、あるいは金属製ロールとコットン製ロールとの
組み合わせにより構成されるスーパーカレンダーを使用
して仕上げ処理を施し、その表面の平滑性をさらに向上
させてもよい。また塗工後、半乾燥状態もしくは乾燥状
態にある多孔性インク受像層表面に、鏡面仕上げを施し
たいわゆるキャストドラムに接触させて、その表面平滑
性を向上させてもよい。しかし過度の加圧力下で上記の
平滑仕上げ処理を施すと、多孔性インク受容層中の気泡
を取り囲む樹脂壁が破壊され、インク受容層が緻密化さ
れて、断熱性やクッション性が低下し、或はインク受容
層表面の気孔の変形や破壊が起こるため、多孔性インク
受容層の溶融インク転写性能が低下してしまうこともあ
る。従って、前記の平滑仕上げ処理に際しては処理条件
を十分に検討することが必要である。The image-receiving sheet having the porous ink-receiving layer of the present invention can obtain a good melt thermal transfer image even when the porous ink-receiving layer is coated and dried, but Furthermore, finishing is performed using a machine calender composed of two or more stages of metal rolls, a super calender composed of a combination of metal rolls and resin rolls, or a combination of metal rolls and cotton rolls. The surface smoothness may be further improved. Further, after coating, the surface of the porous ink image-receiving layer in a semi-dried state or a dried state may be brought into contact with a so-called cast drum having a mirror finish to improve its surface smoothness. However, when the above smooth finishing treatment is applied under excessive pressure, the resin wall surrounding the bubbles in the porous ink receiving layer is destroyed, the ink receiving layer is densified, and the heat insulating property and the cushioning property are deteriorated, Or, since the pores on the surface of the ink receiving layer are deformed or destroyed, the molten ink transfer performance of the porous ink receiving layer may be deteriorated. Therefore, it is necessary to thoroughly consider the processing conditions in the smooth finishing process.

【００３９】また本発明に用いられるシート状支持体と
しては、セルロースを主成分とする紙、塗工紙、ラミネ
ート紙等の紙類をはじめとして、織布、不織布等の布類
が使用可能である。またポリオレフィン、メタクリレー
ト、酢酸セルロース等のプラスチックフィルム類、ポリ
オレフィンと顔料からなる合成紙や発泡ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、発泡ポリプロピレンフィルム等
の多孔質合成樹脂フィルム等を使用することができる。
これらの支持体は、断熱性の良好なものほど同一印加エ
ネルギーでドット再現性が良好であり、記録濃度の増加
を達成することができ、また、同一濃度、および記録品
質を得るために必要なエネルギー量が少なくてすむた
め、省エネルギーにも有効である。またパルプを主成分
として含む紙や塗工紙を支持体として用いた場合には、
特にリサイクルが可能であるという利点もある。As the sheet-like support used in the present invention, paper having cellulose as a main component, coated paper, laminated paper and the like, and woven cloth, non-woven cloth and the like can be used. is there. Further, plastic films such as polyolefin, methacrylate and cellulose acetate, synthetic paper made of polyolefin and pigment, and porous synthetic resin film such as foamed polyethylene terephthalate film and foamed polypropylene film can be used.
The better the thermal insulation of these supports, the better the dot reproducibility with the same applied energy, and the increase in the recording density, and the same density and recording quality necessary for obtaining the same. Since it requires less energy, it is also effective in saving energy. When paper or coated paper containing pulp as the main component is used as the support,
In particular, there is an advantage that it can be recycled.

【００４０】さらに前記のシート状支持体上に気泡含有
水性ポリウレタン樹脂含有液を塗工して、本発明の受像
シートを製造する際、塗工、乾燥、および巻き取りなど
の工程において、シート自体がその塗工面を内側あるい
は外側にしてカールすることがある。この場合、当該シ
ートを断裁により所定寸法の画像形成用シートに加工し
たのち使用すると、画像形成装置への給紙が正常に行わ
れないことがあり、あるいは画像形成装置内部における
走行性が悪化するなどのトラブルを発生することがあ
る。また溶融転写記録方式は熱源をインクリボンと接触
せしめリボン中の染料成分を記録用シート上に転写する
方式であるため、画像形成面である気泡含有層と支持体
層の加熱に伴う収縮もしくは膨張特性の差に起因して装
置内部で受像シートにカールが発生し、前記のようなト
ラブルが起こる。このようなカールが発生すると、画像
が正常な紙面方向に対して斜めに形成されたり、装置内
部でシートにしわが発生しやすくなってインクリボンと
の接触が正常に行われずインク転写不良を起こし、その
結果、画像品質が悪化することがある。Further, when the aqueous polyurethane resin-containing liquid containing bubbles is coated on the above-mentioned sheet-like support to produce the image-receiving sheet of the present invention, the sheet itself is subjected to steps such as coating, drying and winding. May curl with its coated surface inside or outside. In this case, if the sheet is used after being cut into an image forming sheet having a predetermined size, the sheet may not be fed normally to the image forming apparatus, or the running property inside the image forming apparatus may deteriorate. Such problems may occur. The melt transfer recording method is a method in which a heat source is brought into contact with the ink ribbon to transfer the dye component in the ribbon onto the recording sheet, so that the shrinkage or expansion accompanying the heating of the bubble-containing layer and the support layer that are the image forming surface The image receiving sheet is curled inside the device due to the difference in characteristics, and the above-mentioned troubles occur. When such a curl occurs, an image is formed obliquely to the normal paper surface direction, wrinkles are likely to occur on the sheet inside the apparatus, contact with the ink ribbon is not normally performed, and ink transfer failure occurs, As a result, the image quality may deteriorate.

【００４１】このようなカールが原因で生じる各種のト
ラブルを防止するためには、多孔性インク受容層と支持
体層との加熱による収縮特性の差、もしくは膨張特性の
差をできる限り小さくすることが望ましい。そのために
該シートの裏面、すなわち多孔性インク受容層に対し反
対側の面にカール防止層を塗工あるいはラミネートして
もよい。このカール防止層の材料、形成方法、塗工量、
ラミネート量等にはまったく制限はなく支持体の種類、
厚さあるいは多孔性インク受容層の性状、すなわち材料
組成、発泡倍率、塗工量など種々の要因を勘案して最適
化をはかることができる。In order to prevent various troubles caused by such curl, the difference in shrinkage property or the difference in expansion property between the porous ink receiving layer and the support layer due to heating should be minimized. Is desirable. Therefore, a curl prevention layer may be coated or laminated on the back surface of the sheet, that is, the surface opposite to the porous ink receiving layer. Material of this anti-curl layer, forming method, coating amount,
There are no restrictions on the amount of lamination etc., the type of support,
The thickness or the properties of the porous ink receiving layer, that is, the material composition, the expansion ratio, the coating amount, and other various factors can be taken into consideration for optimization.

【００４２】また支持体の材料選定によっては、得られ
る受像シートが画像形成装置内で走行する際に装置の機
構上、種々の摩擦力を受けたり、加熱による装置内部の
湿度低下等の影響が単独に、あるいは複合してこの受像
シートに静電気を帯電させることがある。このような状
態において連続的の多数枚の画像形成を行うと、この受
像シートの画像形成面と、次の受像シートの裏面とが静
電気的に密着して、分離しにくくなる。とくに各種プラ
スチックシート類あるいは合成紙等は本質的に帯電しや
すい性質があるために、これらを支持体として利用する
際は、断裁によるシート化工程において、または加工後
の保管中に、静電気発生のためシートが互に分離しにく
くなる。当然のことながら紙類を支持体とした場合でも
前記のようなトラブルは発生し得る。このような帯電に
伴うトラブル防止のために、いわゆる帯電防止層を受像
シートの裏面に形成することはきわめて有効である。ま
た帯電は帯電防止材料を使用すること、あるいは該シー
ト裏面と多孔性インク受容層とのシート間の摩擦係数を
低減することにより達成することができる。従って帯電
防止層をカール防止層形成と同様に広範な材料および方
法の中から適宜選定して形成することができる。Depending on the selection of the material of the support, when the obtained image receiving sheet runs in the image forming apparatus, it may be affected by various frictional forces due to the mechanism of the apparatus, or the humidity may decrease inside the apparatus due to heating. The image receiving sheet may be charged with static electricity singly or in combination. When a large number of images are continuously formed in such a state, the image forming surface of the image receiving sheet and the back surface of the next image receiving sheet are electrostatically adhered to each other, which makes it difficult to separate them. In particular, since various plastic sheets or synthetic papers are inherently prone to being charged with static electricity, when these are used as a support, static electricity is generated during the sheeting process by cutting or during storage after processing. Therefore, it becomes difficult for the sheets to be separated from each other. As a matter of course, even when paper is used as the support, the above troubles may occur. It is extremely effective to form a so-called antistatic layer on the back surface of the image receiving sheet in order to prevent such troubles due to charging. Charging can also be achieved by using an antistatic material, or by reducing the coefficient of friction between the sheet back surface and the porous ink receiving layer. Therefore, the antistatic layer can be formed by appropriately selecting from a wide range of materials and methods as in the formation of the curl preventing layer.

【００４３】前記のカール防止層、および帯電防止層
は、支持体の裏面に別個に形成して所期性能を得ること
は可能であるが、製造工程の簡略化、製造コストの低減
あるいは所期の機能水準等、必要に応じて材料、形成方
法を適宜選定することにより、単一層に形成して目的を
達成することができる。すなわち単一層でカール防止、
および帯電防止などのトラブル防止性能を付与すること
も可能である。従ってシート状支持体の裏面に形成され
る層の数についてはなんら制限はない。It is possible to separately form the anti-curl layer and the antistatic layer on the back surface of the support to obtain desired performance, but to simplify the manufacturing process, reduce the manufacturing cost, or achieve the desired performance. The purpose can be achieved by forming a single layer by appropriately selecting the material and the forming method as required, such as the functional level. Ie a single layer to prevent curl,
It is also possible to impart trouble prevention performance such as antistatic. Therefore, there is no limitation on the number of layers formed on the back surface of the sheet-shaped support.

【００４４】[0044]

【実施例】下記の実施例によって、すなわち水性ポリウ
レタン樹脂の製造例およびその樹脂を主成分とする樹脂
含有混合液に機械的撹拌を施して調製した気泡含有樹脂
混合液を支持体上の一面上に塗工、乾燥して得た受像シ
ートの作製実施例によって、本発明をさらに具体的に説
明する。ただし本発明の範囲はこれらによって制限され
るものではない。なお、下記実施例、および比較例中の
「部」は特に断りのない限り「固形分重量部」を表す。EXAMPLES A bubble-containing resin mixture prepared by the following examples, that is, a production example of an aqueous polyurethane resin and a resin-containing mixture containing the resin as a main component is subjected to mechanical agitation on one surface of a support. The present invention will be described in more detail with reference to Examples for producing an image-receiving sheet obtained by coating and drying. However, the scope of the present invention is not limited by these. In addition, "parts" in the following Examples and Comparative Examples represents "parts by weight of solid content" unless otherwise specified.

【００４５】水性ポリウレタン樹脂の製造例 製造例１ １，６−ヘキサンジオール、アジピン酸およびイソフタ
ル酸から製造され、両末端に水酸基を有する平均分子量
２０００のポリエステルポリオール２００重量部に、ト
リメチロールプロパン６重量部、ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）１１２重量部、およ
びＮ−メチルピロリドン１１２重量部、２，２−ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオン酸１６重量部、および
トリエチルアミン１５重量部を混合し、６０〜７０℃で
３時間撹拌、反応させた。次に、この反応生成物に水４
３０重量部およびエチレンジアミン１０重量部を加え、
４０〜４５℃で２時間撹拌することにより、固形分濃度
３８重量％の水性ポリウレタン樹脂含有液を得た。この
水性ポリウレタン樹脂含有液から得られる乾燥皮膜の物
性値は、引っ張り強度：４５０Kg／cm² 、切断伸度：３
００％、および１００％モジュラス：２８０Kg／cm² で
あった。 Production Example of Aqueous Polyurethane Resin Production Example 1 200 parts by weight of a polyester polyol having an average molecular weight of 2000 and having hydroxyl groups at both ends, produced from 1,6-hexanediol, adipic acid and isophthalic acid, and 6 parts by weight of trimethylolpropane. Parts, 112 parts by weight of dicyclohexylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), and 112 parts by weight of N-methylpyrrolidone, 16 parts by weight of 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid, and 15 parts by weight of triethylamine, and mixed at 60 to 70. The mixture was stirred and reacted at ℃ for 3 hours. Next, the reaction product is mixed with water 4
30 parts by weight and 10 parts by weight of ethylenediamine are added,
By stirring at 40 to 45 ° C. for 2 hours, an aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 38% by weight was obtained. The physical properties of the dry film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing solution are: tensile strength: 450 kg / cm ² , breaking elongation: 3
00% and 100% modulus: 280 Kg / cm ² .

【００４６】製造例２ 水添ＭＤＩに代えて、イソフォロジイソシアネート１０
８重量部を用いたことを除き、製造例１と同様にして、
固形分濃度３７重量％の水性ポリウレタン樹脂含有液を
得た。この水性ポリウレタン樹脂含有液から得られた乾
燥皮膜の物性値は、引っ張り強度：４５０Kg／cm² 、切
断伸度：３４０％、および１００％モジュラス：１８０
Kg／cm² であった。 Production Example 2 Instead of hydrogenated MDI, isophorodiisocyanate 10
Except that 8 parts by weight was used, in the same manner as in Production Example 1,
An aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 37% by weight was obtained. The physical properties of the dry film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid are: tensile strength: 450 Kg / cm ² , breaking elongation: 340%, and 100% modulus: 180
It was Kg / cm ² .

【００４７】製造例３ トリメチロールプロパンに代えて、メラミン６重量部を
使用して、撹拌、反応温度９０〜１００℃としたことを
除き、製造例１と同様にして、固形分濃度３７重量％の
水性ポリウレタン樹脂含有液を得た。この水性ポリウレ
タン樹脂含有液から得られた乾燥皮膜の物性値は、引っ
張り強度：４９０Kg／cm² 、切断伸度：１８０％、およ
び１００％モジュラス：３２０Kg／cm² であった。 Production Example 3 In the same manner as in Production Example 1 except that 6 parts by weight of melamine was used in place of trimethylolpropane and stirring and the reaction temperature was 90 to 100 ° C., the solid content concentration was 37% by weight. A water-based polyurethane resin-containing liquid of was obtained. The physical properties of the dried film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid were tensile strength: 490 kg / cm ² , breaking elongation: 180%, and 100% modulus: 320 kg / cm ² .

【００４８】製造例４ トリメチロールプロパンを９重量部用いたことを除き、
製造例１と同様にして、固形分濃度３８重量％の水性ポ
リウレタン樹脂含有液を得た。この水性ポリウレタン樹
脂含有液から得られた乾燥皮膜の物性値は、引っ張り強
度：２７０Kg／cm² 、切断伸度：１６０％、および１０
０％モジュラス：２３０Kg／cm² であった。 Production Example 4 Except that 9 parts by weight of trimethylolpropane was used,
In the same manner as in Production Example 1, an aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 38% by weight was obtained. The physical properties of the dried film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid are as follows: tensile strength: 270 kg / cm ² , breaking elongation: 160%, and 10
The 0% modulus was 230 kg / cm ² .

【００４９】製造例５ １，６−ヘキサンジオール、アジピン酸およびイソフタ
ル酸から製造され、両末端に水酸基を有する平均分子量
２０００のポリエステルポリオールに代えて、ネオペン
チルグリコールおよびアジピン酸から製造され、両末端
に水酸基を有する平均分子量１０００のポリエステルポ
リオール１００重量部を用い、かつ水の添加量を３１０
重量部としたことを除き、製造例１と同様にして、固形
分濃度３８重量％の水性ポリウレタン樹脂含有液を得
た。この水性ポリウレタン樹脂含有液から得られた乾燥
皮膜の物性値は、引っ張り強度：５００Kg／cm² 、切断
伸度：１８０％、および１００％モジュラス：３３０Kg
／cm² であった。 Preparation Example 5 1,6-Hexanediol, adipic acid and isophthalic acid were used. Instead of a polyester polyol having hydroxyl groups at both ends and an average molecular weight of 2000, neopentyl glycol and adipic acid were used. 100 parts by weight of a polyester polyol having a hydroxyl group and an average molecular weight of 1000 is used, and the amount of water added is 310
An aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 38% by weight was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount was changed to parts by weight. The physical properties of the dried film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid are as follows: tensile strength: 500 kg / cm ² , breaking elongation: 180%, and 100% modulus: 330 kg.
It was / cm ² .

【００５０】製造例６ １，６−ヘキサンジオール、アジピン酸およびイソフタ
ル酸から製造され、両末端に水酸基を有する平均分子量
２０００のポリエステルポリオール２００重量部に、水
添ＭＤＩ ８０重量部、Ｎ−メチルピロリドン９８重量
部、２，２−ビス（ヒドキシメチル）プロピオン酸１０
重量部およびトリエチルアミン１０重量部を加え、６０
〜７０℃で３時間撹拌して、反応させた。次に、この反
応生成物に水３６１重量部およびエチレンジアミン６重
量部を加え、４０〜４５℃で２時間撹拌することによ
り、固形分濃度３８重量％の水性ポリウレタン樹脂含有
液を得た。この水性ポリウレタン樹脂含有液から得られ
る乾燥皮膜の物性値は、引っ張り強度：５００Kg／c
m² 、切断伸度：５３０％、および１００％モジュラ
ス：２０Kg／cm² であった。 Production Example 6 200 parts by weight of a polyester polyol having an average molecular weight of 2000 and having hydroxyl groups at both ends, which was produced from 1,6-hexanediol, adipic acid and isophthalic acid, was added with 80 parts by weight of hydrogenated MDI and N-methylpyrrolidone. 98 parts by weight, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid 10
Parts by weight and 10 parts by weight of triethylamine,
The reaction was allowed to stir at ~ 70 ° C for 3 hours. Next, 361 parts by weight of water and 6 parts by weight of ethylenediamine were added to this reaction product, and the mixture was stirred at 40 to 45 ° C. for 2 hours to obtain an aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 38% by weight. The physical properties of the dry film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid are as follows: Tensile strength: 500 kg / c
m ² , cut elongation: 530%, and 100% modulus: 20 kg / cm ² .

【００５１】製造例７ １，６−ヘキサンジオール、アジピン酸およびイソフタ
ル酸から製造され、両末端に水酸基を有する平均分子量
１０００のポリエステルポリオール２００重量部に、水
添ＭＤＩ １８０重量部、Ｎ−メチルピロリドン１３８
重量部、２，２−ビス（ヒドキシメチル）プロピオン酸
１７重量部およびトリエチルアミン１３重量部を加え、
６０〜７０℃で３時間撹拌して、反応させた。次に、こ
の反応生成物に水５３０重量部およびエチレンジアミン
１２重量部を加え、４０〜４５℃で２時間撹拌すること
により、固形分濃度３８重量％の水性ポリウレタン樹脂
含有液を得た。この水性ポリウレタン樹脂含有液から得
られた乾燥皮膜の物性値は、引っ張り強度：５００Kg／
cm² 、切断伸度：１５０％、および１００％モジュラ
ス：４５０Kg／cm² であった。 Production Example 7 200 parts by weight of a polyester polyol produced from 1,6-hexanediol, adipic acid and isophthalic acid and having hydroxyl groups at both ends and having an average molecular weight of 1000, 180 parts by weight of hydrogenated MDI and N-methylpyrrolidone 138
Parts by weight, 2,2-bis (hydroxymethyl) propionic acid 17 parts by weight and triethylamine 13 parts by weight,
The reaction was carried out by stirring at 60 to 70 ° C. for 3 hours. Next, 530 parts by weight of water and 12 parts by weight of ethylenediamine were added to this reaction product, and the mixture was stirred at 40 to 45 ° C. for 2 hours to obtain an aqueous polyurethane resin-containing liquid having a solid content concentration of 38% by weight. The physical properties of the dry film obtained from this aqueous polyurethane resin-containing liquid are as follows: Tensile strength: 500 kg /
cm ² , breaking elongation: 150%, and 100% modulus: 450 Kg / cm ² .

【００５２】上記の水性ポリウレタン樹脂含有率を用い
て作製された受像シートの実施例を、下記に示す。Examples of the image-receiving sheet produced by using the above-mentioned aqueous polyurethane resin content are shown below.

【００５３】実施例１ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、撹拌機（商標：ケンミックスアイコーＰＲＯ、
（株）愛工舎製作所製）を用いて、撹拌速度４９０rpm
で１５分間撹拌してこれに発泡処理を施した。発泡倍率
は、４．０倍であった。 Example 1 A resin mixture (solid content 33% by weight) having the following composition was mixed with a stirrer (trademark: Kenmix Aiko PRO,
(Aikosha Co., Ltd.), stirring speed 490 rpm
It was agitated for 15 minutes and subjected to foaming treatment. The expansion ratio was 4.0 times.

【００５４】 樹脂混合液組成 製造例１で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 上記の気泡含有樹脂混合液を発泡後直ちに、米坪７５ｇ
／ｍ² の上質紙の表面上にアプリケーターバーを用いて
乾燥後の塗工量が１５ｇ／ｍ² となるように塗工し、乾
燥して、多孔性インク受容層を形成し受像シートを作製
した。 Resin mixture solution composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 1 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts Viscosity control ( Thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts Immediately after foaming the above-mentioned bubble-containing resin mixture, 75 g of tsubo
/ M ² on the surface of high-quality paper using an applicator bar so that the coating amount after drying would be 15 g / m ^2, and dried to form a porous ink-receiving layer to prepare an image-receiving sheet. did.

【００５５】実施例２ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率３．９倍）、塗工、乾燥して、多孔性インク
受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受像シー
トを作製した。 Example 2 A resin mixture having the following composition (solid content concentration: 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio: 3.9 times), followed by coating, After drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００５６】 樹脂混合液組成 製造例２で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixture solution composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 2 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts For viscosity adjustment ( For thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００５７】実施例３ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率４．１倍）、塗工、乾燥して、多孔性インク
受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受像シー
トを作製した。 Example 3 A resin mixture having the following composition (solid content concentration: 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio 4.1 times), and then coated. After drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００５８】 樹脂混合液組成 製造例３で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixture solution composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 3 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts For viscosity adjustment ( For thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００５９】実施例４ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率４．０倍）、塗工、乾燥して、多孔性インク
受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受像シー
トを作製した。 Example 4 A resin mixture having the following composition (solid content concentration 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio 4.0 times), and then coated, After drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００６０】 樹脂混合液組成 製造例４で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixed liquid composition Aqueous polyurethane resin-containing liquid obtained in Production Example 4 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts Viscosity control ( For thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００６１】実施例５ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した
（発泡倍率３．９倍）。 樹脂混合液組成 製造例５で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Example 5 A resin mixture having the following composition (solid content concentration 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio 3.9 times). Resin mixture liquid composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 5 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts Viscosity control (for thickening) ) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００６２】上記の気泡含有樹脂混合液を発泡後直ち
に、合成紙（商標：ユポＦＰＧ１１０、王子油化合成紙
（株）製）の表面上にアプリケーターバーを用いて乾燥
後の塗工量が１５ｇ／ｍ² となるように塗工し、乾燥し
て、多孔性インク受容層を形成し受像シートを作製し
た。Immediately after foaming the above-mentioned resin mixture containing air bubbles, the coated amount after drying was 15 g using an applicator bar on the surface of synthetic paper (trademark: Yupo FPG110, manufactured by Oji Yuka Synthetic Paper Co., Ltd.). / M ² and then dried to form a porous ink receiving layer to prepare an image receiving sheet.

【００６３】実施例６ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率４．０倍）、塗工、乾燥して、多孔性インク
受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受像シー
トを作製した。 Example 6 A resin mixture having the following composition (solid content: 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio 4.0 times), and then coated. After drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００６４】 樹脂混合液組成 製造例６で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixture solution composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 6 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts For viscosity adjustment ( For thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００６５】実施例７ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３３重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率３．９倍）、これを塗工、乾燥して、多孔性
インク受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受
像シートを作製した。 Example 7 A resin mixture having the following composition (solid content concentration: 33% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio: 3.9 times) and then applied. After processing and drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００６６】 樹脂混合液組成 製造例７で得られた水性ポリウレタン樹脂含有液 １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixture solution composition Aqueous polyurethane resin-containing solution obtained in Production Example 7 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Ltd.) 5 parts For viscosity adjustment ( For thickening) Carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００６７】比較例１ 下記に示す組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３０重
量％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した
後（発泡倍率４．５倍）、塗工、乾燥して、多孔性イン
ク受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受像シ
ートを作製した。 Comparative Example 1 A resin mixture having the composition shown below (concentration of solid content: 30% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio: 4.5 times), and then coated. Then, it was dried to form a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) to prepare an image receiving sheet.

【００６８】 樹脂混合液組成 スチレン−アクリル系共重合樹脂（商標：アルマテックス Ｇ２０２、三井東圧化学（株）製） １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin mixture liquid composition Styrene-acrylic copolymer resin (Trademark: Almatex G202, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 100 parts (solid content) Higher fatty acid type foam stabilizer (Trademark: SN foam 200, San Nopco) Co., Ltd. 5 parts Viscosity adjusting (for thickening) carboxymethyl cellulose (trademark: AG gum, Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 10 parts

【００６９】比較例２ 下記の組成を有する樹脂混合液（固形分濃度３０重量
％）を、実施例１と同様の方法で撹拌、発泡処理した後
（発泡倍率４．０倍）、これを塗工、乾燥して、多孔性
インク受容層（乾燥塗工量、１５ｇ／ｍ² ）を形成し受
像シートを作製した。 Comparative Example 2 A resin mixture having the following composition (solid content concentration 30% by weight) was stirred and foamed in the same manner as in Example 1 (foaming ratio 4.0 times) and then applied. After processing and drying, a porous ink receiving layer (dry coating amount, 15 g / m ² ) was formed to prepare an image receiving sheet.

【００７０】 樹脂混合液組成 アクリロニトリル−ブタジエン系共重合ラテックス（商標： ＳＸ１５０３、日本ゼオン（株）製） １００部（固形分） 高級脂肪酸系整泡剤（商標：ＳＮフォーム２００、サンノプコ （株）製） ５部 粘度調節用（増粘用）カルボキシメチルセルロース（商標： ＡＧガム、第一工業製薬（株）製） １０部 Resin liquid mixture composition Acrylonitrile-butadiene copolymer latex (trademark: SX1503, manufactured by Zeon Corporation) 100 parts (solid content) Higher fatty acid foam stabilizer (trademark: SN foam 200, manufactured by San Nopco Co., Ltd.) ) 5 parts Carboxymethyl cellulose (trade name: AG gum, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) for viscosity adjustment (for thickening) 10 parts

【００７１】テスト 各実施例、および比較例において、多孔性インク受容層
の気孔サイズの測定、耐ブロッキング性、および転写イ
ンク画像の評価については、下記の方法で行なった。こ
れらの測定および評価結果を表１に示す。 Test In each of the examples and comparative examples, the measurement of the pore size of the porous ink receiving layer, the blocking resistance, and the evaluation of the transferred ink image were carried out by the following methods. Table 1 shows these measurement and evaluation results.

【００７２】気孔直径の測定方法 多孔性インク受容層表面の気孔サイズは、走査型電子顕
微鏡もしくは光学顕微鏡を使用して、受容層の表面を写
真撮影した後、表面の気孔の輪郭を正確に透明フィルム
上に黒色のペン等で描き写し、さらに、ドラムスキャナ
ー（商標：２６０５型ドラムスキャンデンシトメータ
ー、（株）阿部設計製）により、光学的に気孔の輪郭の
情報を読み取り、これを画像解析装置（商標：ルーゼッ
クスIII 、（株）ニレコ製）を用いて測定した。なお、
本多孔性インク受容層表面上に形成された気孔の形状
は、必ずしも真円ではないので、気孔サイズは画像解析
で得られる気孔の輪郭内の面積をもとに、円相当直径に
換算して表示した。 Method of Measuring Pore Diameter The pore size of the surface of the porous ink receiving layer was determined by taking a photograph of the surface of the receiving layer using a scanning electron microscope or an optical microscope, and then accurately delineating the outline of the pores on the surface. Draw on the film with a black pen, etc., and then, using a drum scanner (trademark: 2605 type drum scan densitometer, manufactured by Abe Design Co., Ltd.), optically read the contour information of the pores, and analyze this image. The measurement was performed using an apparatus (trademark: Luzex III, manufactured by Nireco Co., Ltd.). In addition,
Since the shape of the pores formed on the surface of the porous ink receiving layer is not necessarily a perfect circle, the pore size is converted into the equivalent circle diameter based on the area within the contour of the pore obtained by image analysis. displayed.

【００７３】耐ブロッキング性 鏡面仕上げしたステンレス板（１０cm角）上に、１０cm
角に裁断した受像シートを、多孔性インク受容層と支持
体の裏面とが交互に接触するように１０枚重ね合わせた
後、その上に受像シートの１cm² 当たり５０ｇの荷重が
加わるように、鏡面仕上げしたステンレス板（１０cm
角）と鐘とを乗せた。この状態のまま５０℃、相対湿度
８０％の環境下で２４時間保持した後、多孔質インク受
容層と支持体の裏面を手で剥がし、その剥がれ具合を良
いものから順に◎、○、△、×の４段階で評価した。こ
のとき全く抵抗がないものを◎、ごくわずかに抵抗を示
すものを○、かなり抵抗はあるが、破損もなく剥がれる
ものを△、また糊付け状態のようになって多孔質インク
受容層が破壊されたものを×とした。 Blocking resistance 10 cm on a mirror-finished stainless steel plate (10 cm square)
After stacking 10 sheets of the image-receiving sheet cut into the corners so that the porous ink-receiving layer and the back surface of the support alternately contact each other, a load of 50 g per 1 cm ² of the image-receiving sheet is applied thereon. Mirror-finished stainless steel plate (10 cm
I put a corner and a bell. After keeping this state for 24 hours in an environment of 50 ° C. and 80% relative humidity, the porous ink receiving layer and the back surface of the support were peeled off by hand, and the peeling condition was in order of good peeling, ○, △, The evaluation was made in 4 grades of x. At this time, there is no resistance at all, ⊚ shows very little resistance, ○, there is considerable resistance, but it peels off without breakage △, and the porous ink receiving layer is destroyed like a glued state. The thing was marked as x.

【００７４】記録性能 上記実施例１〜７および比較例１，２で得られた多孔性
インク受容層を有する受像シートを２０℃、相対湿度６
５％の環境下で一昼夜調湿した後、熱転写カラープリン
ター（商標：Ｔｒｕｅｐｒｉｎｔ２２００、日本ビクタ
ー（株）製：本来は昇華型転写の画像形成装置である
が、溶融転写方式の画像形成もできるように改造したも
の）に供給して、その表面にインク画像を溶融転写記録
した。得られたインク転写画像についてその反射濃度を
マクベス反射型濃度計により測定するとともに下記のよ
うに目視評価した。 Recording Performance The image-receiving sheet having the porous ink-receiving layer obtained in each of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 was used at 20 ° C. and a relative humidity of 6.
After controlling the humidity overnight in a 5% environment, a thermal transfer color printer (trademark: Trueprint 2200, manufactured by Victor Company of Japan, Ltd .: Originally a sublimation type image forming apparatus, but it is also possible to use a melt transfer type image forming apparatus. The ink image was melt-transfer recorded on the surface thereof. The reflection density of the obtained ink transfer image was measured with a Macbeth reflection densitometer and visually evaluated as follows.

【００７５】（１）１７階調で形成されるインク画像
（黒単色画像）について、マクベス反射型濃度計ＲＤ−
９１４（商標）を用いて印加エネルギー別に、その反射
濃度を測定し、最高反射濃度と階調再現性とを評価し
た。階調再現性は良好に再現されているものから順に
◎、○、△、×の４段階で評価した。 （２）ドット再現性は、インクリボンから受像層に転写
されたインクのドットを観察し、階調再現性と同様に良
好に再現されているものから順に◎、○、△、×の４段
階で評価した。 （３）カラー画像の鮮明性を観察し、良好なものから順
に◎、○、△、×の４段階で評価した。 これらの評価結果を表１に示す。(1) For an ink image (black monochrome image) formed with 17 gradations, Macbeth reflection type densitometer RD-
The reflection density was measured for each applied energy using 914 (trademark), and the maximum reflection density and gradation reproducibility were evaluated. Gradation reproducibility was evaluated in four grades of ⊚, ∘, Δ, and × in the order of good reproduction. (2) Dot reproducibility is four levels of ◎, ○, △, × in order from the one that is reproduced well as the gradation reproducibility by observing the ink dots transferred from the ink ribbon to the image receiving layer. It was evaluated by. (3) The sharpness of the color image was observed and evaluated in four grades of ⊚, ◯, Δ, and × in order of goodness. The results of these evaluations are shown in Table 1.

【００７６】[0076]

【表１】 [Table 1]

【００７７】[0077]

【発明の効果】本発明により、耐ブロッキング性が良好
で、溶融転写インク画像の階調再現性、ドット再現性お
よびカラー画像鮮明性に優れ、かつ高い記録濃度が得ら
れる溶融転写インク受像シートを実用することが可能と
なり、産業界に寄与するところが大である。According to the present invention, there is provided a melt transfer ink image-receiving sheet having good blocking resistance, excellent gradation reproducibility of a melt transfer ink image, dot reproducibility and color image sharpness, and high recording density. It will be possible to put it into practical use, and it will greatly contribute to the industrial world.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 仲田 忠洋 東京都荒川区東尾久七丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 岡 正史 東京都荒川区東尾久七丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Tadahiro Nakada 7-35 Higashiohisa Arakawa-ku, Tokyo Inside Asahi Denka Co., Ltd. (72) Masafumi Oka 7-35 Higashiohisa Arakawa-ku, Tokyo Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 シート状支持体と、この支持体の一面上
に、水性ポリウレタン樹脂含有液から形成された多孔性
インク受容層とを有することを特徴とする溶融転写型イ
ンク受像シート。1. A melt transfer type ink image-receiving sheet comprising a sheet-shaped support and a porous ink-receiving layer formed from an aqueous polyurethane resin-containing liquid on one surface of the support. 【請求項２】 前記ポリウレタン樹脂の、ＪＩＳ Ｋ−
６３０１に基づく１００％モジュラスが５０〜４００Kg
／cm² である、請求項１に記載の溶融転写型インク受像
シート。2. The polyurethane resin according to JIS K-
100% modulus based on 6301 is 50 ~ 400Kg
^2. The melt transfer type ink image-receiving sheet according to claim 1, wherein the melt-transferable ink image-receiving sheet has a density of 1 / cm ² . 【請求項３】 前記多孔性インク受容層が、水性ポリウ
レタン樹脂含有液に機械的撹拌を施すことにより形成さ
れた多数の微細気泡を有している請求項１に記載の溶融
転写型インク受像シート。3. The melt transfer type ink image receiving sheet according to claim 1, wherein the porous ink receiving layer has a large number of fine bubbles formed by mechanically stirring an aqueous polyurethane resin-containing liquid. . 【請求項４】 前記水性ポリウレタン樹脂において、そ
れを構成する全反応成分に対して、ポリオール成分とし
て０．５〜５０重量％のカルボキシル基またはスルホン
酸基含有低分子量ポリオールが用いられている請求項１
に記載の溶融転写型インク受像シート。4. A low molecular weight polyol containing a carboxyl group or a sulfonic acid group in an amount of 0.5 to 50% by weight is used as a polyol component with respect to all reaction components constituting the aqueous polyurethane resin. 1
The melt transfer type ink image-receiving sheet as described in 1.