JPH08272125A - 電子写真感光体と該感光体を用いた電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 有機感光体表面の耐摩耗性耐傷性を上げ、感
光体の高耐久性を、感度、画質等の画像特性を損なうこ
となく達成する。 【構成】 導電性基体上に感光層を設けてなる電子写真
感光体の最上層が粘度平均分子量４０，０００以上のポ
リカーボネートと体積平均粒径０．０５〜２．０μｍの
無機微粒子を含有することを特徴とする電子写真感光
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複写機、プリンター等
に用いられる電子写真感光体、該電子写真感光体を用い
た電子写真装置及び装置ユニットに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に電子写真法により画像形成を行う
には、感光体表面に帯電、像露光及び現像を施してトナ
ー像を形成し、該トナー像を転写材上に転写、定着して
画像を得ると共に、転写後の感光体は残留トナーのクリ
ーニング及び除電が行われて長期に亘り繰り返し使用さ
れる。

【０００３】従って前記感光体としては、帯電電位、感
度、暗減衰及び残留電位特性等の電子写真性能は勿論、
繰り返し使用時の耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物性
や、コロナ放電時に発生するオゾンや像露光への耐久性
においても良好であることが要請される。

【０００４】他方、従来電子写真感光体としては、アモ
ルファスシリコン、セレン、硫化カドミウム等を用いた
無機光導電性感光体が多く用いられてきたが、近年低コ
ストで毒性がなく、かつ加工性に優れていて、目的に応
じた選択の自由度が大きい有機光導電性感光体（以下単
に有機感光体と称する）が主流となっている。

【０００５】これらの電子写真感光体の繰り返し使用に
よる疲労劣化は、感光体上に形成されたトナー像の転写
材上への転写、分離及び転写後の感光体上の残留トナー
のクリーニングの各工程における摺擦による感光層表面
の摩擦、損傷及び感光体表面への帯電、像露光、除電等
の各工程における感光層の分解、変質等によるものとさ
れている。

【０００６】従って前記感光体の疲労劣化を防止するに
は感光層表面の改良が重要課題となる。特に有機感光体
の感光層は無機感光体に比して軟質であり、かつ光導電
性物質が有機質であるため感光体の繰り返し使用時の疲
労劣化が大であり、前記感光層表面の改良がより重要と
なる。

【０００７】その対策として特開昭56-117245号、同60-
57346号、同60-57847号、同63-91666号及び特開平1-205
171号の各公報には感光体の最表面層にシリカ粒子を含
有せしめ、感光体表面の機械的強度を大とし、耐久性を
向上せしめることができることが記載されている。更に
又特開昭57-176057号、同61-117558号又は特開平3-1555
58号等の各公報には前記シリカ粒子をシランカップリン
グ剤等で処理して成る疎水性シリカ粒子を感光体の最表
面層に含有せしめ、感光体の機械的強度を大ならしめる
と共に潤滑性を付与してより高耐久性の感光体が得られ
ることが記載されている。

【０００８】一方、種々の有機光導電性物質を電子写真
感光体の感光層の材料として利用することが近年活発に
開発、研究されている。

【０００９】例えば特公昭50-10496号には、ポリ-N-ビ
ニルカルバゾールと2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン
を含有した感光層を有する有機感光体について記載され
ている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性において
必ずしも満足できるものではない。このような欠点を改
善するために、感光層において、電荷発生機能と電荷輸
送機能とを異なる物質に個別に分担させることにより、
感度が高く耐久性の大きい有機感光体を開発する試みが
なされている。このようないわば機能分離型の電子写真
感光体においては、各機能を発揮する物質を広い範囲の
ものから選択することができるので、任意の特性を有す
る電子写真感光体を比較的容易に作製することが可能で
ある。

【００１０】例えば電荷輸送物質として低分子量の有機
化合物を用い、任意の電荷を発生する物質と高分子バイ
ンダーとを併用することにより、すぐれた電子写真特性
と被膜強度とを有する電子写真感光体を得るための努力
がなされている。

【００１１】上記高分子バインダーとして、帯電特性、
繰り返し特性等の面でポリカーボネートが優れており中
でもビス・フェノールＡを主要繰返し単位とするポリカ
ーボネートが代表的である。このポリカーボネートは、
ビスフェノールＡの中心炭素原子に２つのメチル基が対
照的に結合した構造を有している。

【００１２】さらに耐久性等、上記した有機感光体の問
題点を改善するために成された従来技術を揚げれば、特
開昭６１−２１９０４９号及び同６２−２０５３５７号
には感光層中にシリコーン樹脂微粒子を添加する技術
が、特開昭５０−２３２３１号、同６１−１１６３６２
号、同６１−２０４６３３号及び同６１−２７０７６８
号には、フッ素系樹脂の、又特開昭６０−１７７３４９
号にはメラニン系樹脂微粒子の添加に関する技術が記載
されている。しかし、これらのものは耐久性の向上効果
が不十分であり、感光層に濁り、不透明性を与え、ひい
ては感度低下や画像濃度の不均一を引き起こす事になり
がちである。

【００１３】さらに耐久性向上のため感光体用バインダ
ー樹脂を高分子化する試みも成されているが、これのみ
によって市場で問題ない程度まで耐摩耗性、耐傷性を上
げることは出来ない。

【００１４】上記のごとく、多くの試みが成されている
にも拘らず、尚、有機感光体の耐久性は十分な特性が得
られていないのが現状である。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
感光体表面の耐摩耗性、耐傷性を上げ、感光体の高耐久
化を、感度、画質等の画像特性を損なうことなく達成し
ようとするものである。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記構成
のいずれかを採ることによって達成される。

【００１７】（１）導電性基体上に感光層を設けてなる
電子写真感光体の最上層が粘度平均分子量４０，０００
以上のポリカーボネートと体積平均粒径０．０５〜２．
０μｍの無機粒子を含有することを特徴とする電子写真
感光体。

【００１８】（２）前記ポリカーボネートが下記一般式
（１）、（２）、（３）又は（４）で表されるモノマー
単位を含むことを特徴とする（１）記載の電子写真感光
体。

【００１９】

【化２】

【００２０】（一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表し、Ｒ₉は炭素数１〜９のア
ルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表し、ｉ
は４〜１１の整数を表す。

【００２１】一般式（２）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₇はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
基もしくはアリール基を表す。

【００２２】一般式（３）中、Ｒ₂₀〜Ｒ₂₇はそれぞれ独
立して水素原子、ハロゲン原子各々置換又は無置換の炭
素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表す。

【００２３】一般式（４）中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂はそれぞれ
独立して水素原子、各々置換又は無置換のアルキル基、
シクロアルキル基もしくはアリール基を表し、Ｒ₃₃〜Ｒ
₄₈はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は各
々置換又は無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、
シクロアルキル基もしくはアリール基を表し、ｋ及びｍ
はおのおの正の整数を表し、ｋ／ｍが１〜１０。） （３）無機粒子が２５℃、相対湿度８０％に調湿した後
の示差走査熱量分析において温度範囲４０〜２００℃に
おける吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０〜２０Ｊ／ｇで
あることを特徴とする（１）又は（２）記載の電子写真
感光体。

【００２４】（４）無機粒子がシリカであることを特徴
とする（１）、（２）又は（３）記載の電子写真感光
体。

【００２５】（５）前記シリカ粒子が疎水化処理されて
いることを特徴とする（１）、（２）、（３）又は
（４）記載の電子写真感光体。

【００２６】（６）導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手
段、及びクリーニング手段を有する電子写真装置におい
て前記感光層の最上層が粘度平均分子量４０，０００以
上のポリカーボネートと体積平均粒径０．０５〜２μｍ
の無機粒子を含有せしめた層として構成され、前記クリ
ーニング手段が弾性ブレード手段であることを特徴とす
る電子写真装置。

【００２７】（７）導電性支持体上に感光層を有する電
子写真感光体、及び複数の像形成手段の少なくとも２つ
を有する装置ユニットにおいて、前記感光層の最上層が
粘度平均分子量４０，０００以上のポリカーボネートと
体積平均粒径０．０５〜２μｍの無機粒子を含有せしめ
た層として構成され、前記感光体と像形成手段としての
帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段の
少なくとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱
自在に装着されていることを特徴とする装置ユニット。

【００２８】本発明の目的を達成するため、高分子量バ
インダーだけでは不十分な表面強度を特定のバインダー
と特定の無機粒子を組合せて使用することにより達成さ
せることであり、特に無機粒子の中でも水分を吸着しに
くいシリカ粒子を用いることが望ましく、このことは、
従来の公知の組合せ、あるいは単独の構成では考えられ
ないものであった。

【００２９】本発明の組合せが予想外の効果を奏する理
由は、電気的特性、強度の点からポリカーボネートが特
に良い特性を示しており、特に粘度平均分子量４０，０
００以上のものが強度の点で優れており、そして無機粒
子の粒径は０．０５〜２（μｍ）が好ましく、これより
小さいと十分な強度が得られず、大きい場合にはクリー
ニングブレードの損傷が起こり、クリーニング不良によ
る画像欠陥が発生することが相重的に効果を発揮したも
のと推測される。

【００３０】一方、本発明は、高分子量バインダーを使
用しているため塗布液の粘度が高く、従来のディップ方
式では塗布が困難であり、例えば、特公平３−７２３５
０号、同６−７２６５号及び同６−１４１８８号に記載
の円形量規制型の塗布方式を使用して、感光体を製造す
ることが好ましい。

【００３１】本発明の電子写真感光体の最上層に含有さ
れる無機粒子としては、好ましくはモース硬度で４以上
の硬質の粒子とされ、電子写真性能に悪影響を与えない
ものとされる。

【００３２】このような無機粒子としては、例えば酸化
セリウム、酸化クロム、酸化アルミニウム、酸化マグネ
シウム、酸化ケイ素、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化
鉄、酸化チタンなどの酸化物；硫酸カルシウム、硫酸バ
リウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；珪酸カルシウ
ム、珪酸マグネシウムなどの珪酸塩；チッ化ホウ素、チ
ッ化チタンなどのチッ化物；炭化ケイ素、炭化チタン、
炭化ホウ素、炭化タングステン、炭化ジルコニウムなど
の炭化物；ホウ化ジルコニウム、ホウ化チタンなどのホ
ウ化物などが挙げられ、これらのうち１種を、又は、必
要に応じて２種以上が用いられる。

【００３３】前記無機粒子は体積平均粒径が０．０５〜
２．０μｍとされ、好ましくは長径／短径の比が２．０
未満の実質的球形粒子とされる。

【００３４】前記無機粒子の体積平均粒径が０．０５μ
ｍを下回ると感光体表面の十分な機械的強度が得られ
ず、又粒子の表面積が大きくなる結果、吸水量が増大し
繰り返し像形成の過程で前記感光体表面が摩耗、損傷し
て電子写真性能が劣化する。又２．０μｍを上回ると感
光体表面粗さが大となりクリーニングブレードが摩耗、
損傷してクリーニング特性が悪化し、クリーニング不良
を生じ、かつ画像ボケが発生し易くなる。前記無機粒子
が実質的に球形であることが望ましく、電子顕微鏡で１
０，０００倍に拡大した粒子が不定形ではなく長径／短
径の比が２．０未満の球形と見做されるものである。そ
の場合感光体表面の摩耗係数を低減することができ、従
来問題とされてきた弾性クリーニングブレードの反転を
防止することができる等利点を有する。

【００３５】なお、前記無機粒子の体積平均粒径はレー
ザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−７００（掘場
製作所製）により測定される。

【００３６】又前記無機粒子としては、例えばチタンカ
ップリング剤、シランカップリング剤、高分子脂肪酸又
はその金属塩等の疎水化処理剤により疎水化されたもの
が好ましい。

【００３７】前記チタンカップリング剤としては、テト
ラブチルチタネート、テトラオクチルチタネート、イソ
プロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピ
ルトリデシルベンゼンスルフォニルチタネート、ビス
（ジオクチルパイロフォスフェート）オキシアセテート
チタネートなどがある。さらに、シランカップリング剤
としては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルト
リメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベン
ジルアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン塩酸塩、ヘキサメチルジシラザン、メチルトリメト
キシシラン、ブチルトリメトキシシラン、イソブチルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オク
チルトリメトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、
ドデシルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシ
ラン、ｏ−メチルフェニルトリメトキシシラン、ｐ−メ
チルフェニルトリメトキシシランなどがあげられる。

【００３８】又、脂肪酸及びその金属塩としては、ウン
デシル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ペンタデカン酸、ステアリン酸、ヘプタ
デカン酸、アラキン酸、モンタン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、アラキドン酸などの長鎖脂肪酸があげられ、そ
の金属塩としては亜鉛、鉄、マグネシウム、アルミニウ
ム、カルシウム、ナトリウム、リチウムなどの金属との
塩があげられる。

【００３９】これら化合物は、前記無機粒子に対して重
量で１〜１０％添加し被覆することが良く、好ましく
は、重量で３〜７％である。また、これらの材料を組み
合わせて使用することもでき、通常前記無機粒子表面に
単分子層又はそれに近い層で形成される。

【００４０】本発明においては、前記感光体の最上層中
に含有される無機粒子としては特にシリカ粒子が好まし
く用いられ、さらには吸湿性が小さく、表面の活性水酸
基が少ないシリカ粒子が好ましく用いられる。

【００４１】このようなシリカ粒子としては、２５℃，
８０％ＲＨの高湿下で調湿したシリカ粒子を示差走査熱
量分析法によりその吸熱特性を測定したとき、４０〜２
００℃に吸熱ピークを有しないか、又は吸熱ピークを有
したとしても、該吸熱ピークの面積から計算される吸熱
エネルギーの変化量ΔＨが２０Ｊ／ｇ以下とされる。又
好ましくは前記シリカ粒子を前記シランカップリング剤
等で疎水化処理して前記吸熱ピークを有しないか、又は
前記吸熱エネルギーの変化量ΔＨが１０Ｊ／ｇ以下のも
のとされる。

【００４２】なお、前記シリカ粒子の示差走査吸熱分析
法では、以下のようにして測定された。

【００４３】即ち示差走査熱量分析計ＯＳＣ２０（ＳＥ
ＩＫＯ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ＆ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ
ｉｃｓ→ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社製）に２５℃，８０％Ｒ
Ｈに２４時間調湿したシリカ粒子を充填し、温度制御装
置ＳＳＣ／５８０（ＳＥＩＫＯ Ｉ＆Ｅ社製）を用いて
空気静止条件下で毎分１０℃の速度で昇温しながら吸熱
特性が測定された。

【００４４】前記シリカ粒子の示差走査熱量分析におい
て、吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０Ｊ／ｇとは、前記
シリカ粒子に水などの熱により揮発する成分が吸着され
ておらず、昇温の過程で吸熱特性カーブ上に吸熱ピーク
が現れない場合であり、反対に、吸熱エネルギーの変化
量ΔＨが０Ｊ／ｇでない場合は、前記シリカ粒子が水ほ
どの熱により揮発する成分が吸着されていて、昇温の過
程で吸熱特性カーブ上に吸熱ピークが現れる場合であ
り、該吸着ピークの面積から吸熱エネルギーの変化量Δ
ＨＪ／ｇが求められる。

【００４５】前記シリカ粒子の疎水化処理は、シリカ表
面のシラノール基を化学反応により前記した疎水化処理
剤と反応させることにより達成される。

【００４６】前記シリカ粒子の疎水化処理方法として
は、例えばシラノール基を高圧下でトリメチルクロロシ
ランと反応させる方法（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ，１４９，
３９（１９５６））、アルコールとのエステル化（ＤＢ
Ｐ １０７４５５９）オートクレーブ中でのエステル
化、（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．４９（１
２），３３８９（１９７６））などがしられているが、
特にシランカップリング剤による処理法が一般的であ
る。シランカップリング剤による処理方法については例
えば「シランカップリング剤」（信越化学工業）、「技
術資料Ｎｏ．Ｚ００３」（東芝シリコーン）等に記載さ
れている方法によって行う事ができる。

【００４７】前記したような吸湿性が小さく、表面の活
性種の少ないシリカ粒子は例えば化学炎ＣＶＤ（ＣＶ
Ｄ：Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉ
ｏｎ）法により製造されるが、その中でも金属ケイ素粉
末を燃焼用混合ガス中に投入し、爆発的に燃焼、反応さ
せて製造するのが好ましい。

【００４８】この製造法の詳細は例えば特開昭６０−２
５５６０２号、特開平５−１９３９０８号、同５−１９
３９０９号、同５−１９３９１０号、同５−１９３９２
８号、同５−１９６６１４号、同６−１０７４０６号の
各公報に詳細に記載されている。

【００４９】前記各号公報記載の製造方法では、予め原
料となる硅素金属素材を高純度の水で複数回洗浄して溶
解成分を除去すると共に、加熱処理して気相成分を除去
して高純度の硅素微粉末を得る。次に製造装置頭部のバ
ーナーにＬＰＧ等の可燃ガスと酸素ガス等の支燃ガスを
導入して着火用の火炎を形成しておき、該着火用の火炎
中に前記高純度の硅素粉末を分散含有する空気等のキャ
リアガスを導入して着火燃焼を開始する。その後前記支
燃ガスを多段に供給して前記硅素粉末を爆発的に酸化燃
焼させて高純度のシリカ粒子を得るようにしている。

【００５０】以上の製造方法によれば、前記示差走査熱
量分析法で測定される吸熱特性において、吸熱ピークを
有していないか、又は吸熱ピークを有していたとして
も、前記吸熱エネルギー変化量ΔＨが１０Ｊ／ｇ以下で
あり、かつシャープな粒度分布を有する高純度のシリカ
粒子をうることができると共に、目的に応じて前記粒度
分布を広範囲に変化させて製造することができる。

【００５１】前記のようにして製造されたシリカ粒子は
含有される不純物が極めて少なくアルミニウム成分が重
量換算で１０００ｐｐｍ以下、好ましくは２００〜１ｐ
ｐｍ、カルシウム成分が３００ｐｐｍ以下、好ましくは
５０〜１ｐｐｍ、鉄成分が１０００ｐｐｍ以下、好まし
くは２００〜１ｐｐｍの範囲とされる。なお前記シリカ
粒子中のアルミニウム及び鉄はＩＣＰ発光分析法によ
り、カルシウムはフレームレス原子吸光法により測定さ
れる。

【００５２】前記無機粒子、特にシリカ粒子を最上層に
含有する電子写真感光体としては、セレン、アモルファ
スシリコン、硫化カドミウム等を用いた無機感光体であ
ってもよいが、好ましくは有機の電荷発生物質（ＣＧ
Ｍ）と電荷輸送物質（ＣＴＭ）とを含有する感光層を有
する感光体とされる。

【００５３】本発明に用いられる代表的なポリカーボネ
ートは、下記一般式（１），（２），（３）及び（４）
で示される構造単位を含有する。

【００５４】

【化３】

【００５５】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ独立して水素
原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素原
子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基もしくは
アリール基を表し、ｉは４〜11の整数。

【００５６】Ｒ₉は炭素原子数１〜９のアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基。）

【００５７】

【化４】

【００５８】（式中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₇はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換炭素原
子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
ール基を表す。）

【００５９】

【化５】

【００６０】（式中、Ｒ₂₀〜Ｒ₂₇はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素
原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基もしく
はアリール基を表す。）

【００６１】

【化６】

【００６２】（式中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂はそれぞれ独立して
水素原子、各々置換又は無置換のアルキル基、シクロア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₃₃〜Ｒ₄₈はそれぞれ
独立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無
置換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキ
ル基もしくはアリール基を表し、ｋおよびｍはおのおの
正の整数であって、ｋ／ｍが１〜10。） 本発明のポリカーボネートは繰り返し構造単位が一般式
（１）〜（４）で示されるものであり、これらの単独重
合体のみならず、これら同志もしくは他の単量体との共
重合体も含まれる。

【００６３】樹脂の機械的強度は、高分子量のポリカー
ボネートを用いるのが有効であり、分子量の増加ととも
に大きくなることが知られてはいた。しかし、本発明に
より粘度平均分子量４０，０００以上のポリカーボネー
トに無機粒子を添加すると、「バインダー樹脂の高分子
化」と、「無機粒子を用いた複合化」により相乗作用に
より、飛躍的に機械的耐久性が向上することがわかっ
た。

【００６４】本発明のポリカーボネートは粘度平均分子
量４０，０００以上が好ましく、更に好ましくは５０，
０００以上がよい。

【００６５】具体的なポリカーボネートとしては次のも
のがあげられる。

【００６６】

【化７】

【００６７】

【化８】

【００６８】

【化９】

【００６９】

【化１０】

【００７０】

【化１１】

【００７１】

【化１２】

【００７２】

【作用】以下本発明の電子写真感光体の層構成を図１に
より説明する。

【００７３】図１（ａ）は導電性支持体１上に中間層２
を介して電荷発生物質（ＣＧＭ）を主成分とする電荷発
生層（ＣＧＬ）４、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を主成分と
する第１の電荷輸送層（ＣＴＬ）であるＣＴＬ３及びバ
インダー樹脂中に前記無機粒子、特にはシリカ粒子とＣ
ＴＭと前記酸化防止剤とを含有する第２のＣＴＬである
ＣＴＬ５とをこの順に積層して成る感光層６を有する感
光体である。又図１（ｂ）は導電性支持体１上に中間層
２を介して前記ＣＧＬ４及び前記無機粒子、特にはシリ
カ粒子と前記酸化防止剤とを含有するＣＴＬ３をこの順
に積層して成る感光層６を有する感光体である。又図１
（ｃ）は導電性支持体１上に中間層２を介してＣＧＭと
ＣＴＭとを共に含有し、かつ前記無機粒子、特にはシリ
カ粒子と前記酸化防止剤が含有された単層構成の感光層
６を有する感光体である。又図１（ｄ）は導電性支持体
１上に前記ＣＴＬ３及び前記無機粒子、特にはシリカ粒
子とＣＴＭと前記酸化防止剤とを含有するＣＧＬ４をこ
の順に積層して成る感光層６を有する感光体である。

【００７４】なお前記図１（ａ）のＣＴＬ５、図１
（ｂ）のＣＴＬ３、図１（ｃ）の感光層６及び図１
（ｄ）のＣＧＬ４はいずれも本発明で云う最上層を形成
するものであり、それぞれのバインダー樹脂に対する無
機粒子、特にシリカ粒子の量比は０．００１〜２．０と
される。又前記したように用いられる無機粒子、特には
シリカ粒子は前記方法により疎水化されたものが好まし
い。

【００７５】前記無機粒子のバインダー樹脂に対する重
量比が０．００１より小さいと前記感光体と最上層の機
械的強度が不十分となり、又電子写真性能も劣化し易
く、２．０より大きいとクリーニング時、クリーニング
ブレードの感光体に接する端面が摩耗、損傷してクリー
ニング不良となると共に画像ボケが発生し易くなる。

【００７６】又前記最上層に含有されるＣＴＭは、該最
上層が図１（ａ）のＣＴＬ５又は図１（ｄ）のＣＧＬ４
の場合は各層のバインダー樹脂に対して０．０１〜２．
０の重量比で含有されるのが好ましく、前記ＣＴＭのバ
インダー樹脂に対する重量比が０．０１より小さいと感
光体の繰り返し使用により残留電位の上昇や感度の低下
を生じ易く、２．０より大きいと、帯電電位低下、暗減
哀の増大及び感度低下を生じ易い。

【００７７】又前記図１（ａ）のＣＴＬ５又は図１
（ｄ）のＣＧＬ４に含有されるＣＴＭは下層のＣＴＬ３
のＣＴＭと同じでも異っていてもよい。

【００７８】なお前記最上層が図１（ｂ）のＣＴＬ３又
は図１（ｃ）の感光層６の場合は、既に所定量のＣＴＭ
が含有されているので、特に添加する必要はない。

【００７９】本発明の電子写真感光体としては、図１
（ａ）の層構成を有するものが特に好ましい。

【００８０】前記図１（ａ）の感光体において、ＣＴＬ
５の膜厚は０．１〜２０μｍ、好ましくは０．２〜１０
μｍとされ、前記膜厚が０．１μｍより小さいと、ＣＴ
Ｌ５の機械的強度が不足し、２０μｍより大きいと画質
が劣化し易い。

【００８１】前記図１（ａ）、（ｂ）、（ｄ）のＣＧＬ
４及び図１（ｃ）の感光層６に含有されるＣＧＭとして
は、例えばフタロシアニン顔料、多環キノン澱料、アゾ
顔料、ペリレン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔
料、アズレニウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン
染料、ピリリウム染料、チオピリリウム染料、キサンテ
ン色素、トリフェニルメタン色素、スチリル色素等が挙
げられ、これらのＣＧＭは単独で又は適当なバインダー
樹脂と共に層形成が行われる。

【００８２】次に前記図１（ａ）、（ｂ）、（ｄ）のＣ
ＴＬ３、図１（ｃ）の感光層６、図１（ｄ）のＣＴＬ５
及び図１（ｄ）のＣＧＬ４中に含有されるＣＴＭとして
は、例えばオキサゾール誘導体、オキサジサゾール誘導
体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリア
ゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導
体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、
スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジジン化合
物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、アミン誘導
体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベ
ンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフ
ラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、ア
ミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−９−ビニルアント
ラセン等が挙げられこれらのＣＴＭは通常バインダーと
共に層形成が行われる。

【００８３】これらの中で特に好ましいＣＴＭとしては
下記一般式で示される化合物のものがあげられる。

【００８４】

【化１３】

【００８５】（式中、Ａｒ₁、Ａｒ₂，Ａｒ₃、Ａｒ₄は各
々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表
し、Ｒ₂は水素原子又は各々置換、無置換の芳香族炭化
水素基もしくは複素環基を表す。ｎは１もしくは２であ
る。Ａｒ₄とＲ₂は互いに結合していてもよい。）

【００８６】

【化１４】

【００８７】（式中、Ｒ₃，Ｒ₄は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互
いに連結してもよい。Ｒ₅は水素原子、又は各々置換、
無置換の芳香族炭化水素基、複素環基もしくはアルキル
基を表し、Ａｒ₅は各々置換、無置換の芳香族炭化水素
基または複素環基を表す。ｍは０もしくは１である。）

【００８８】

【化１５】

【００８９】（式中、Ｙは各々置換、無置換のベンゼ
ン、ナフタレン、ピレン、フルオレン、カルバゾールも
しくは４，４′−アルキリデンジフェニル基を表し、Ａ
ｒ₆、Ａｒ₇は各々置換、無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表す。ｌは１〜３の整数である。）

【００９０】

【化１６】

【００９１】（式中、Ａｒ₈、Ａｒ₉、Ａｒ₁₀，Ａｒ₁₁の
各々置換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を
表す。） これらの中、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。

【００９２】

【化１７】

【００９３】

【化１８】

【００９４】

【化１９】

【００９５】

【化２０】

【００９６】

【化２１】

【００９７】

【化２２】

【００９８】次に図１（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の感光
体のＣＧＬ４のＣＧＭとバインダー樹脂との割合は、重
量比で１：５〜５：１、特には１：２〜３：１が好まし
く、前記ＣＧＬ４の膜厚は５μｍ以下、好ましくは０．
０５〜２μｍとされる。

【００９９】又図１（ｃ）の感光層６中のＣＴＭとバイ
ンダー樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１とされ、
特には１：２〜３：１が好ましく、かつ前記感光層６中
のＣＴＭとバインダー樹脂との割合は３：１〜１：５，
特には２：１〜１：２とされ、前記感光層６の膜厚は５
〜５０μｍとされる。

【０１００】又図１（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）の各感光
体のＣＴＬ３中のＣＴＭとバインダ樹脂との割合は、重
量比で３：１〜１：５、特には２：１〜１：２とされ、
前記ＣＴＬ３の膜厚は５〜５０μｍ、特には１０〜４０
μｍとされる。

【０１０１】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板 ２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの ３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
が挙げられる。

【０１０２】次に本発明の電子写真感光体の製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の最上層、例えば図１（ａ）のＣＴＬ５又は図１
（ｄ）のＣＧＬ４等の塗布加工は、下層の膜を極力溶解
させないため、又均一塗布を達成するためスプレー塗布
又は円形量規制型塗布等の塗布加工方法を用いるのが好
ましい。なお前記スプレー塗布については例えば特開平
３−９０２５０号及び特開平３−２６９２３８号公報に
詳細され、前記円型量規制型塗布については例えば特開
昭５８−１８９０６１号公報に詳細に記載されている。

【０１０３】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。

【０１０４】又本発明の電子写真感光体において、導電
性支持体１と感光層６との間にバリヤー機能と接着機能
とを有する中間層を設けることができる。

【０１０５】前記中間層２の材料としては、カゼイン、
ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−
アクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノー
ル樹脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイ
ロン等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウ
ム等が挙げられる。中間層２の膜厚は、０．１〜１０μ
ｍが好ましく、特には０．１〜５μｍが好ましい。

【０１０６】本発明においては、更に、支持体１と中間
層２との間に支持体１の表面欠陥を補うための被覆を施
すことや、特に画像入力がレーザー光の場合には問題と
なる干渉縞の発生を防止することなどを目的とした図示
しない導電層を設けることができる。この導電層は、カ
ーボンブラック、金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電
性粉体を適当な結着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥
して形成することができる。導電層の膜厚は１〜４０μ
ｍが好ましく、特には２〜３０μｍが好ましい。

【０１０７】上述した各種層は、ディッピング法、スプ
レーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビー
ドコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコ
ーティング法等の塗布方法によって塗布されることがで
きる。

【０１０８】また、支持体１の形状はドラム状でもシー
ト状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最
適した形状であることが好ましい。

【０１０９】本発明の電子写真感光体はアナログ複写
機、デジタル複写機、レーザープリンター、ＬＥＤプリ
ンター、液晶シャッター式プリンター等の電子写真装置
一般に適用し得るものであるが、更には電子写真技術を
応用したディスプレイ、記録、軽印刷、製版、ファクシ
ミリ等の装置にも広く適用し得るものである。

【０１１０】図２は本発明の電子写真感光体が組み込ま
れた電子写真装置の一例を示すデジタルカラー複写機の
構成断面図である。図中１０は感光体ドラムで矢印方向
（時計方向）に回転駆動され、帯電器１２により一様の
帯電が付与される。

【０１１１】前記感光体ドラム１０への一様帯電後、像
露光手段１３により画像信号に基づく像露光が行われ
る。前記像露光手段１３では、原稿走査光学系１３３に
より読み取られた画像信号により、図示しないレーザー
光源からのレーザービームを変調し、得られた変調レー
ザービームを高速回転するポリゴンミラー１３１により
前記感光体ドラム１０上を主走査し、かつ該感光体ドラ
ムの回転により副走査して、該感光体ドラム１０上に静
電潜像が形成される。

【０１１２】まず感光体ドラムの１回転目に、前記原稿
走査光学系１３３によりイエロー（Ｙ）画像信号が読み
取られ、該Ｙ画像信号により変調されたレーザービーム
を用いて前記感光体ドラム１０上に像露光して静電潜像
を形成し、該潜像はＹトナーを含むＹ現像剤が充填され
た現像器１４Ｙにより現像され、前記感光体ドラム１０
上にＹトナー像が形成される。

【０１１３】次に前記感光体ドラム１０の２回転目に、
マゼンタ（Ｍ）画像信号が読み取られ、再帯電後の前記
感光体ドラム１０上に前記Ｍ画像信号に基づくレーザー
像露光が行われて静電潜像が形成され、Ｍトナーを含む
Ｍ現像剤が充填された現像器１４Ｍにより現像されて、
前記感光体ドラム１０上に前記Ｙトナー像に重ね合わせ
てＭトナー像が形成される。

【０１１４】以後同様にして感光体ドラム１０の３回転
目及び４回転目において、シアン（Ｃ）画像信号及び黒
（Ｋ）画像信号に基づく像露光が行われ、かつＣ現像剤
を収容した現像器１４Ｃ及びＫ現像剤を収容した現像器
１４Ｋによりそれぞれ現像されて、前記感光体ドラム１
０上に、前記Ｙトナー像及びＹトナー像に重ね合わせて
Ｃトナー像及びＫトナー像が形成される。

【０１１５】前記のようにして得られた感光体ドラム１
０上の４色トナー像から成るカラートナー像は給紙装置
１６から給送され、タイミングローラ１７によりタイミ
ングを合わせて搬送された転写材Ｐ上に転写ローラ１８
の作用で一括転写され、次いで前記カラートナー像が転
写された転写材Ｐは分離ブラシにより除電されることに
より、前記感光体ドラム１０から分離され、定着装置２
０へ搬送され、熱ローラ２０１と加圧ローラ２０２との
圧接下に熱定着されてカラー画像が形成される。

【０１１６】転写後の感光体ドラム１０は除電器２３に
より除電された後、クリーニング装置２２の弾性クリー
ニングブレード２２１により清掃され、ＬＥＤ等の除電
ランプ（ＰＣＬ）１１により除電されて次の像形成に備
えられる。

【０１１７】なお２２２はトナーガイドローラであり、
該ガイドローラ及び前記弾性クリーニングブレードは不
使用時前記感光体ドラム１０から離間される。

【０１１８】又本発明の電子写真装置では、帯電器１
２、ＰＣＬ１１、クリーニング装置２２、除電器２３、
分離ブラシ１９、転写ローラ１８及び感光体ドラム１０
がユニットとして一体的に支持され、装置本体１００に
着脱自在に装着されている。

【０１１９】又前記現像器１４Ｙ，１４Ｍ，１４Ｃ及び
１４Ｋに充填される現像剤は、フェライトをコアとし
て、その回りに絶縁性樹脂をコーティングしたキャリア
と、ポリエステルを主材料として色に応じた顔料と荷電
制御剤、シリカ、酸化チタン等を加えたトナーとからな
るもので、現像剤は層形成手段によって現像スリーブ１
４１上に１００〜６００μｍの層厚（現像剤）に規制さ
れて現像域へと搬送され、感光体ドラム１０と現像スリ
ーブ１４１との間に直流或いは交流バイアス電圧をかけ
て現像が行われる。

【０１２０】なお前記説明では、デジタルカラー複写機
を説明したが、これをコンピューター、ファクシミリそ
の他の外部通信手段から画像信号を入力して、カラープ
リンターとして使用してもよく、又モノクロ画像信号を
入力してモノクロ複写機又はモノクロプリンターとして
使用してもよい。

【０１２１】前記本発明の感光体は該感光体上に各色ト
ナー像を形成する度に転写材上に転写し、該転写材上で
各色トナー像を重ね合わせてカラー画像を形成するタイ
プのカラー複写機又はカラープリンターに適用してもよ
い。

【０１２２】又感光体周縁に帯電器、露光器及び現像器
を複数組配置して１パスでカラー画像を形成するカラー
複写機又はカラープリンターに適用してもよい。

【０１２３】又本発明の感光体はアナログの白黒複写機
に適用できるのは勿論である。

【０１２４】なお前記図２のデジタルカラー複写機で
は、帯電器１２、ＰＣＬ１１、クリーニング装置２２、
除電器２３、分離ブラシ１９、転写ローラ１８及び感光
体ドラム等の像形成手段をユニット化しているが、現像
器と他の少なくとも１つの像形成手段とをユニット化す
るようにしてもよい。

【０１２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２６】〈無機粒子の作製〉アドマテックス社製の
５種類のシリカ粒子ＳＯＣ１、ＳＯＣ２、試作品Ｎｏ
１、試作品Ｎｏ２及び試作品Ｎｏ３のそれぞれを理論量
のトリメチルシリルメトキシシランから成るシランカッ
プリング剤で処理して表１に示す実施例用の疎水性シリ
カＡ１〜Ａ４及び比較例用の疎水性シリカＡ８を得た。
又石原産業社製酸化チタン粒子Ａ−１００を前記と同
様、理論量のトリメチルメトキシシランで処理して表１
に示す実施例用の疎水性酸化チタン粒子Ａ５を得た。

【０１２７】又、宇部日東化成社製シリカ−ハイプレシ
カを同様に処理したものをＡ６とする。

【０１２８】又日本アエロジル社製の疎水化されたアエ
ロジルＲ９７２を表１の比較例用シリカ粒子Ａ７とし
た。又、東芝シリコーン社製トスパール１０５を同上の
方法で疎水化処理し、比較例用微粒子Ａ９を得た。

【０１２９】

【表１】

【０１３０】なお前記理論量とは粒子表面に単分子層を
形成するに必要な量であり下記式により算出される。

【０１３１】

【数１】

【０１３２】（Ｗｓ：シランカップリング剤添加量
（ｇ）、Ｗｆ：粒子使用量（ｇ）、ＳＥ：粒子比表面積
（ｍ²／ｇ）、ＭＣＡ：シランカップリング剤１ｇ当た
りの最小被覆面積（ｍ²／ｇ））。

【０１３３】〈実施例用感光体１の作製〉直径８０ｍｍ
のアルミニウムドラム上に共重合タイプのポリアミド樹
脂「ＣＭ−８０００」（東レ社製）１．５重量部をメタ
ノール９０容量部とブタノール１０容量部との混合溶媒
中に溶解して成る塗布液を浸漬塗布して膜厚０．３μｍ
の中間層を形成した。次にポリビニルブチラール樹脂
「エスレック（ＢＸ−Ｌ）」（積水化学社製）０．８重
量部をメチルエチルケトン８０容量部とシクロヘキサノ
ン２０容量部との混合溶媒中に溶解し、得られた溶液中
に下記構造式で示されるＣＧＭ−１の４重量部（ＣＧＭ
／バインダー樹脂の量比が５．０）を混合、分散して成
る塗布液を前記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚
０．２μｍのＣＧＬを形成した。

【０１３４】

【化２３】

【０１３５】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂Ｐ₁−２「ユーピロンＺ３００」（三菱瓦斯
化学社製）粘度平均分子量３０，０００ １５重量部
と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−３１）を１０重量
部（ＣＴＭ／バインダー樹脂の量比が０．６７）をメチ
レンクロライド１００容量部に溶解して成る塗布液を前
記ＣＧＬ上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が２０μｍの第
１のＣＴＬを形成した。

【０１３６】次いでバインダー樹脂としてのポリカーボ
ネート樹脂Ｐ₁−２「ユーピロンＺ−８００」粘度平均
分子量８０，０００ １．５重量部と、表１の無機粒子
Ａ１を０．６重量部（Ａ１／バインダー樹脂の量比が
０．４）と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−３１）を
１重量部（ＣＴＭ／バインダー樹脂の量比が０．６７）
を１，２−ジクロロエタン１００容量部に溶解、分散し
て成る塗布液を前記第１のＣＴＬ上に円形量規制型塗布
機を用いて塗布して乾燥後の膜厚が５μｍの第２のＣＴ
Ｌを形成し、表２に示す実施例用感光体１を得た。

【０１３７】〈実施例用感光体２〜９及び比較例用感光
体１〜４の作製〉感光体１の第１のＣＴＬの膜厚及びバ
インダー、第２ＣＴＬの無機粒子の種類、粒径及びバイ
ンダー樹脂に対する重量比、前記第２ＣＴＬ中のバイン
ダー樹脂を表２の如く変化した他は感光体１と同様にし
て実施例用感光体２〜９及び比較例用感光体１〜４を得
た。但し比較例感光体４においては無機粒子のかわり
に、有機シリコーン微粒子トスパール１０５（東芝シリ
コーン社製、平均粒径０．５μ）の疎水化処理品Ａ８を
用いた。

【０１３８】

【表２】

【０１３９】〈実施例１〜９及び比較例１〜４〉以上の
ようにして得た１３種類の感光体を少なくとも該感光体
とクリーニング手段とが一体的にユニット化されている
帯電、像露光、現像、転写、除電及びクリーニングの各
工程を有するアナログ複写機Ｋｏｎｉｃａ Ｕ−ＢＩＸ
４１４５（コニカ社製）に装着して常温、常湿（２０
℃、６０％ＲＨ）下で各感光体毎に像形成テストを行
い、得られた画像の画像評価及び電位変動量の測定を行
った。

【０１４０】〈画像評価〉前記１３種類の感光体を順次
前記複写機に装着し、中間調を有する原稿を用いて１０
万回の画出しを行った。このとき帯電器はスコロトロン
帯電器が用いられ、グリッド制御により前記感光体上に
は−７５０Ｖの一定帯電条件で像形成が行われた。

【０１４１】前記１０万回の像形成テストを行い、クリ
ーニング不良による地カブリ発生の有無、クリーニング
ブレードのめくれによるスジ故障の有無及び画像の鮮明
度等を目視により観察し又、感光体面の減耗量を測定
し、その結果を表３に示した。

【０１４２】〈電位変動値の測定〉前記１０万回の像形
成テスト前後の黒紙電位（Ｖｂ）と白紙電位（Ｖｗ）を
測定し、その差ΔＶｂ及びΔＶｗから画出し前後の各感
光体の電位変動値（絶対値で表示）を求め、その結果を
表３に示した。

【０１４３】なお、測定用原稿として反射濃度１．３の
ベタ黒領域と反射濃度０．０のベタ白領域を半々に有す
る原稿を用い、前記スコロトロン帯電器による−７５０
Ｖの帯電後、前記原稿からの像露光により形成された静
電潜像を現像器の位置に配置された電位計により測定し
て前記黒紙電位（Ｖｂ）及び白紙電位（Ｖｗ）を測定す
るようにした。

【０１４４】また、表面の減摩耗についての評価は、１
０万コピー画出し終了後感光体膜厚を測定し、初期の値
と比較した。

【０１４５】

【表３】

【０１４６】表３より実施例用の感光体を用いた各実施
例では、繰り返し像形成の過程で黒紙電位及び白紙電位
等の電位変動が少なく、地かぶり、スジ故障等のない鮮
明な画像が得られる、又、減耗量も少ないが、比較例用
の感光体を用いた各比較例では繰り返し像形成の過程で
地かぶりやスジ故障が発生し、減耗量も大きく良好な画
像が得られないことがわかる。

【０１４７】〈実施例用感光体１０の作製〉直径８０ｍ
ｍのアルミニウムドラム上に変性タイプのポリアミド樹
脂「Ｘ−１８７４Ｍ（ダイセルヒュルス社製）」２重量
部をメタノール９０容量部とブタノール１０容量部との
混合溶媒中に溶解して成る塗布液を浸漬塗布して膜厚
０．３μｍの中間層を形成した。次にポリビニルブチラ
ール樹脂「エスレック（ＢＸ−Ｌ）」０．８重量部をメ
チルイソプロピルケトン１００容量部に溶解し、得られ
た溶液中に下記構造式で示されるＣＧＭ−２の２重量部
（ＣＧＭ／バインダーの重量比が２．５）を混合、分散
して成る塗布液を前記中間層上に浸漬塗布して乾燥後の
膜厚が０．２μｍのＣＧＬを形成した。

【０１４８】次いで、バインダー樹脂としてのポリカー
ボネート樹脂Ｐ₁−２「ユーピロンＺ−３００」２０重
量部と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−２１）１５重
量部（ＣＴＭ／バインダーの重量比が０．７５）を１，
２−ジクロロエタン１００容量部に溶解して成る塗布液
を前記ＣＧＬ上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚が２０μｍ
の第１のＣＴＬを形成した。

【０１４９】次いで、バインダー樹脂としてのポリカー
ボネート樹脂Ｐ₁−２「ユーピロンＺ−８００」粘度平
均分子量８０，０００ ６重量部と、表１の無機粒子Ａ
１の２．４重量部（Ａ１／バインダーの重量比が０．
４）と、ＣＴＭとしての例示化合物（Ｔ−２１）を４重
量部（ＣＴＭ／バインダーの重量比が０．６７）を１，
２−ジクロロエタン１００容量部に溶解して成る塗布液
を前記第１のＣＴＬ上に円形量規制型塗布機により塗布
して、乾燥後の膜厚が５μｍの第２のＣＴＬを形成し、
表４に示す実施例用の感光体１０を得た。

【０１５０】〈実施例用感光体１１，１２の作製〉感光
体１０の無機粒子Ａ１に代えて表１の無機粒子Ａ５（酸
化チタン）及びＡ６（シリカ）を用いた他は感光体１０
と同様にして表４に示す実施例用の感光体１１及び１２
を得た。

【０１５１】〈実施例用感光体１３の作製〉感光体１０
の第２のＣＴＬを除き、第１のＣＴＬに無機粒子Ａ１を
２．０重量部（Ａ１／バインダーの重量比が０．１）を
含有させ、他は感光体１０と同様にして表４の実施例用
の感光体１３を得た。

【０１５２】

【表４】

【０１５３】〈実施例１０〜１３〉前記複写機Ｕ−ＢＩ
Ｘ４１４５に前記実施例用１０〜１３の３種類の感光体
を順次着想し、実施例１と同様にして、負帯電にて１０
万回の像形成テストを行い、得られた画像の画像評価及
び初期の感光体の白紙電位黒紙電位に対する１０万回コ
ピー画出し後の前記各電位の変動量及び減耗量を測定
し、その結果を表５に示した。

【０１５４】

【表５】

【０１５５】〈実施例用感光体１４の作製〉直径１００
ｍｍのアルミニウムドラムを用い実施例１の感光体のＣ
ＧＭ−１に代えてＣｕＫの特性Ｘ線を用いたＸ線回折図
において、ブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．３°
に最大ピークを有し、その他に９．５°，１１．６°，
１５．０°及び２４．１°に少なくとも１つ以上のピー
クを有する下記構造のオキシチタニウムフタロシアニン
から成るＣＧＭ−３を用いた他は感光体１と同様にして
実施例用の感光体１４を得た。

【０１５６】

【化２４】

【０１５７】〈実施例用感光体１５の作製〉感光体１４
の第２のＣＴＬに含有された無機粒子Ａ１に代えてＡ４
を用いた他は感光体１４と同様にして実施例用の感光体
１５を得た。

【０１５８】（実施例１４，１５）感光体ドラム、帯電
極、ＡＣ除電極、クリーニング装置、帯電前除電極、転
写装置を含む装置ユニットが着脱自在に装着されたデジ
タルカラープリンター「ＬＰ−７０１０」（コニカ社
製）に前記実施例用感光体１４及び１５の２種類の感光
体を順次装着し、２０℃、６０％ＲＨの条件下で１０万
回の黒画像プリント画出しを行い、画像評価、電位変動
量及び減耗量の測定を行い、その結果を表６に示した。

【０１５９】なお前記黒画像プリントでは、−７５０Ｖ
の帯電、レーザー像露光及びＤＣ−６００Ｖ、ＡＣ５Ｋ
Ｈｚで２．３ＫＶ（Ｐ−Ｐ）のバイアス印加下の反転現
像により像形成が行われた。

【０１６０】又前記電位変動量の測定では、初期の感光
体の未露光部電位Ｖ_H及び露光部電位Ｖ_Lと１０万回プリ
ント画出し後の感光体の前記各電位との差｜ΔＶ_H｜と
｜ΔＶ_L｜を求めるようにした。

【０１６１】

【表６】

【０１６２】表６より実施例用の感光体１４及び１５を
デシジタルカラープリンターに装着して像形成を行った
場合でも電位変動が少なく、かつ優れたプリント像が得
られ、減耗量が少ないことがわかる。

【０１６３】

【発明の効果】本発明によれば、繰り返し像形成の過程
で感光体表面の機械的摩耗、損傷がなく高濃度、鮮明な
画像が得られる電子写真感光体を提供することが出来
る。

【０１６４】又本発明の前記感光体と共に特定のクリー
ニング手段を組み合わせて用いることにより繰り返し像
形成の過程で前記感光体表面の摩耗、損傷がなく、クリ
ーニング不良による画像欠陥の発生もなく、高耐久であ
り、高濃度、鮮明な画像が安定して得られる電子写真装
置を提供することができる。

【０１６５】さらに又、組み込まれる感光体が高耐久と
されることから該感光体の交換を行うことなく繰り返し
安定して像形成が可能であり、もし感光体以外の像形成
手段に欠陥を生じたとしても感光体表面に傷などを発生
させずに速やかにかつ容易に交換可能であり、長期に亘
り高画質の画像が安定して得られる装置ユニットを提供
することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図。

【図２】本発明に係わる電子写真装置の断面図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 中間層 ３ 電荷輸送層（ＣＴＬ）又は第１の電荷輸送層（第１
のＣＴＬ） ４ 電荷発生層（ＣＧＬ） ５ 第２の電荷輸送層（第２のＣＴＬ） ６ 感光層 １０ 感光体ドラム １１ 除電ランプ １２ 帯電器 １３ 像露光手段 １４ 現像器 １８ 転写ローラ １９ 分離ブラシ ２２ クリーニング装置 ２３ 除電器 ３０ 装置ユニット

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１ Ｇ０３Ｇ 5/05 １０１ 15/22 １０１ 15/22 １０１Ｚ 21/10 21/00 ３１８ (72)発明者 江藤 嘉彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に感光層を設けてなる電子
   写真感光体の最上層が粘度平均分子量４０，０００以上
   のポリカーボネートと体積平均粒径０．０５〜２．０μ
   ｍの無機粒子を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。
2. 【請求項２】 前記ポリカーボネートが下記一般式
   （１）、（２）、（３）又は（４）で表されるモノマー
   単位を含むことを特徴とする請求項１記載の電子写真感
   光体。 【化１】 （一般式（１）中、Ｒ₁〜Ｒ₈はそれぞれ独立して水素原
   子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置換の炭素原子
   数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル基もしくはア
   リール基を表し、Ｒ₉は炭素数１〜９のアルキル基、シ
   クロアルキル基又はアリール基を表し、ｉは４〜１１の
   整数を表す。一般式（２）中、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₇はそれぞれ独
   立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
   換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
   基もしくはアリール基を表す。一般式（３）中、Ｒ₂₀〜
   Ｒ₂₇はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、又は
   各々置換又は無置換の炭素原子数１〜１０のアルキル
   基、シクロアルキル基もしくはアリール基を表す。一般
   式（４）中、Ｒ₃₁及びＲ₃₂はそれぞれ独立して水素原
   子、各々置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル
   基もしくはアリール基を表し、Ｒ₃₃〜Ｒ₄₈はそれぞれ独
   立して水素原子、ハロゲン原子、又は各々置換又は無置
   換の炭素原子数１〜１０のアルキル基、シクロアルキル
   基もしくはアリール基を表し、ｋ及びｍはおのおの正の
   整数を表し、ｋ／ｍが１〜１０。）
3. 【請求項３】 無機粒子が２５℃、相対湿度８０％に調
   湿した後の示差走査熱量分析において温度範囲４０〜２
   ００℃における吸熱エネルギーの変化量ΔＨが０〜２０
   Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１又は２記載の電
   子写真感光体。
4. 【請求項４】 無機粒子がシリカであることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載の電子写真感光体。
5. 【請求項５】 前記シリカ粒子が疎水化処理されている
   ことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の電子写
   真感光体。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段、及
   びクリーニング手段を有する電子写真装置において前記
   感光層の最上層が粘度平均分子量４０，０００以上のポ
   リカーボネートと体積平均粒径０．０５〜２μｍの無機
   粒子を含有せしめた層として構成され、前記クリーニン
   グ手段が弾性ブレード手段であることを特徴とする電子
   写真装置。
7. 【請求項７】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体、及び複数の像形成手段の少なくとも２つを有
   する装置ユニットにおいて、前記感光層の最上層が粘度
   平均分子量４０，０００以上のポリカーボネートと体積
   平均粒径０．０５〜２μｍの無機粒子を含有せしめた層
   として構成され、前記感光体と像形成手段としての帯電
   手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段の少な
   くとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在
   に装着されていることを特徴とする装置ユニット。