JPH08272102A - 銀塩拡散転写法に従う画像形成要素及び印刷版の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 枯渇したアクチベーターにおいて処理される
場合に、優れた印刷性を有するＤＴＲ−材料及びＤＴＲ
−法を提供する。 【解決手段】 本発明は、ハロゲン化銀乳剤層、ならび
に該ハロゲン化銀乳剤層と水透過性接触をしている物理
現像核を含む受像層を支持体上に含み、該受像層がコロ
イドクレーを含むことを特徴とする画像形成要素を提供
する。本発明はさらに、上記で定義される画像形成要素
を画像通りに露光し、続いてかくして得られる画像通り
に露光された画像形成要素を現像薬及びハロゲン化銀溶
剤の存在下でアルカリ処理液を用いて現像する段階を含
む平版印刷版の製造法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の分野】本発明は、銀塩拡散転写法に従う平版印
刷版（ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｉｎｔｉｎｇ
ｐｌａｔｅ）の製造法に関する。

【０００２】

【発明の背景】後文でＤＴＲ−法と呼ばれる銀錯体拡散
転写反転法の原理は例えばＵＳ−Ｐ−２，３５２，０１
４及びＡｎｄｒｅ Ｒｏｔｔ ａｎｄ Ｅｄｉｔｈ Ｗ
ｅｙｄｅによる“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｉｌｖ
ｅｒ Ｈａｌｉｄｅ Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ Ｐｒｏｃｅ
ｓｓｅｓ”−Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ−Ｌｏｎ
ｄｏｎ ａｎｄ Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，（１９７２）の本
に記載されている。

【０００３】ＤＴＲ−法においては、情報通りに露光さ
れた写真ハロゲン化銀乳剤層材料の非現像ハロゲン化銀
がいわゆるハロゲン化銀溶剤を用いて可溶性の銀錯体化
合物に変換され、それが受像要素中に拡散させられ、そ
こで一般に物理現像核の存在下で現像薬を用いて還元さ
れ、写真材料の露光領域に得られる黒色銀画像に関して
反転した画像濃度値を有する銀画像（“ＤＴＲ−画
像”）が形成される。

【０００４】ＤＴＲ−画像含有材料はプラノグラフィー
印刷版（ｐｌａｎｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｉｎｔｉｎｇ
ｐｌａｔｅ）として用いることができ、その場合ＤＴＲ
−銀画像領域は水−受容性インク−反発性背景上に水−
反発性インク受容性領域を形成する。例えば典型的平版
印刷版がＥＰ−Ａ−４２３３９９及びＥＰ−Ａ−４１０
５００に開示されている。

【０００５】ＤＴＲ−画像は写真ハロゲン化銀乳剤材料
に関して別の要素であるシート又はウェブ材料の受像層
に（いわゆる２−シートＤＴＲ要素）、又はモノ−シー
ト要素とも呼ばれ、少なくとも１つの写真ハロゲン化銀
乳剤層をそれと水透過性関係で受像層と一体的に含むい
わゆる単一−支持体要素の受像層に形成されることがで
きる。ＤＴＲ法によるオフセット印刷版の製造に好まし
いのは後者のモノ−シート型である。

【０００６】他の印刷版に関しては、ＤＴＲ−法に従っ
て得られる印刷版が高い印刷耐久性、印刷領域における
優れたインク受容性を有し、非−印刷領域におけるイン
ク受容性のないこと（汚染なし）が必要である。印刷過
程の開始の間に非−印刷領域におけるインク受容性の故
に（いわゆる調色（ｔｏｎｉｎｇ））廃棄しなければな
らないコピーの数が限られているのがさらに望ましい。
ＤＴＲ法に従って得られる乾版の印刷性が処理液の枯渇
の程度により影響を受けないか、わずかしか影響を受け
ず、要求されている質の多数の印刷版を小体積の処理液
で得ることができるのがさらに望ましい。

【０００７】これらの要求に関し、転写される銀、すな
わち受像層において形成される銀の状態が非常に重要な
役割を果す。転写される銀の状態を制御することが知ら
れているパラメーターは、例えば露光されたハロゲン化
銀の現像（化学現像）の速度、ハロゲン化銀溶剤による
非−露光ハロゲン化銀の溶解の速度、ハロゲン化銀錯体
の拡散の速度、受像層におけるハロゲン化銀錯体の現像
（物理現像）の速度などである。

【０００８】例えば乾版の構成などの他の因子が前記の
要求にいくらかの影響を有するが、ＥＰ−Ａ ５４６，
５９８に開示されている通り、物理現像核の性質は上記
の要求に非常に高度に影響を与える。しかし物理現像核
を含む層における結合剤の存在も影響を有すると思われ
る。

【０００９】ＵＳ−Ｐ ２，６９８，２３７は、二酸化
ケイ素水性分散液に沈澱させた硫化金属核を有する受像
層を含むＤＴＲ受像材料を開示している。そのような核
は、高い活性を示すと述べられている。さらに平版印刷
版の製造に適した、モノ−シートＤＴＲ材料の物理現像
核を含む層における親水性有機ポリマー結合剤の存在
が、例えばＵＳ−Ｐ ３，７２８，１１４；４，１６
０，６７０；４，６０６，９８５；４，５１０，２２
８；４，７４３，５２５；４，８７９，１９３；５，１
５３，０９７；５，１０８，８７０及び５，０４１，３
５４に開示された。

【００１０】

【発明の概略】本発明の目的は、必然的に枯渇したアク
チベーターにおいて処理される場合に、優れた平版印刷
性を有する、中でも調色及びインク受容性に関して改良
された平版印刷版を製造するためのＤＴＲ−材料の提供
である。

【００１１】本発明の目的は、優れた印刷性を有する、
中でも調色及びインク受容性に関して改良された平版印
刷版を製造するためのＤＴＲ−法の提供である。

【００１２】本発明のさらなる目的は、後文の説明から
明らかになるであろう。

【００１３】本発明に従い、ハロゲン化銀乳剤層、なら
びに該ハロゲン化銀乳剤層と水透過性接触（ｗａｔｅｒ
ｐｅｒｍｅａｂｌｅ ｃｏｎｔａｃｔ）をしている物
理現像核を含む受像層を支持体上に含み、該受像層がコ
ロイドクレー（ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ｃｌａｙ）を含む
ことを特徴とする画像形成要素を提供する。

【００１４】本発明に従い、上記に定義される画像形成
要素を画像通りに露光し、続いてかくして得られる画像
通りに露光された画像形成要素を現像薬及びハロゲン化
銀溶剤の存在下でアルカリ処理液を用いて現像する段階
を含む平版印刷版の製造法を提供する。

【００１５】

【本発明の詳細な記載】本発明に従い、受像層中に物理
現像核及びコロイドクレーを含む画像形成要素からＤＴ
Ｒ−法に従って製造される平版印刷版は、特に枯渇した
アクチベーターにおいて処理される場合に、より少ない
調色及び改良されたインク受容性を有することが見いだ
された。受像層は、該コロイドクレーを０．０５ｍｇ／
ｍ²〜１００ｍｇ／ｍ²の範囲内の量で含むのが好まし
く、０．１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍｇ／ｍ²の範囲内の量で含
むのがより好ましく、１ｍｇ／ｍ²〜１０ｍｇ／ｍ²の範
囲内の量で含むのが最も好ましい。

【００１６】クレー類は本質的に水和ケイ酸アルミニウ
ムであり、そこにおいて主成分としてアルカリ金属又は
アルカリ土類金属が存在する。いくつかのクレー鉱物
（ｃｌａｙ ｍｉｎｅｒａｌｓ）においては、マグネシ
ウム又は鉄、あるいは両方などの無機物も全体的に、又
は部分的にアルミニウムを置換している。クレー無機物
の究極的化学成分は、量においてのみでなく、それらが
種々のクレー無機物において結合している、又は存在し
ている方法においても変化する。天然クレー類は周知で
あるが、実験室で合成クレー類を製造することもでき、
より高い自由度が、種々の用途における使用のための再
現性のある注文通りに作られるクレー生成物を生ずるこ
とができる。

【００１７】かくして天然クレー類から、ラポナイト
類、ヘクトライト類及びベントナイト類を含むスメクタ
イトクレー類が周知である。該スメクタイトクレー類の
場合、結晶格子の８面体及び４面体の両方においていく
つかの置換が起こり、少数の層間カチオンを生ずる。ス
メクタイトクレー類は、複合層の間の水及び有機液体を
吸収し、顕著なカチオン交換容量を有する「膨潤」クレ
ー類の群を形成する。これらのスメクタイトクレー類か
ら、化学的に純粋な合成クレー類が製造された。

【００１８】本発明に従って用いられるクレー類はスメ
クタイトクレー類が好ましく、合成スメクタイトクレー
類がより好ましく、合成ラポナイト類が最も好ましい。
かくして本発明の目的に好ましい合成ラポナイトスメク
タイトクレー添加物は、例えばＬＡＰＯＲＴＥ ＩＮＤ
ＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｉｍｉｔｅｄ，Ｌｏｎｄｏｎの商標
製品であるＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤ、ＬＡＰＯＮＩＴＥ
ＲＤＳ及びＬＡＰＯＮＩＴＥ ＪＳである。

【００１９】該クレー類及びそれらの製造法は、ＥＰ−
特許 １６１ ４１１ Ｂ１に記載されている。

【００２０】ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＪＳは無機ポリホスフ
ェートしゃく解剤が挿入された合成層状水和ナトリウム
リチウムマグネシウムフルオロ−シリケートとして記載
されている。ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤは、無機ポリホス
フェートしゃく解剤が挿入された合成層状水和ナトリウ
ムリチウムマグネシウムシリケートとして記載されてい
る。ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤＳは、無機ポリホスフェー
トしゃく解剤が挿入された合成層状水和ナトリウムリチ
ウムマグネシウムシリケートとして記載されている。該
シリケート類は流動性の白色粉末の外観を示し、水中で
十分に水和し、「ゾル」とも呼ばれる低粘度の事実上透
明無色のコロイド分散液を与える。

【００２１】本発明に従って用いられるのが好ましい物
理現像核は、重金属硫化物、例えばアンチモン、ビスマ
ス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、白金、銀及び亜鉛の硫化物である。本発明と関連し
て特に好ましい現像核は、硫化パラジウム核である。他
の適した現像核は重金属塩、例えばセレニド類、ポリセ
レニド類、ポリスルフィド類、メルカプタン類、及び錫
（ＩＩ）ハライド類である。重金属、好ましくは銀、
金、白金、パラジウム及び水銀をコロイド形態で用いる
ことができる。

【００２２】該物理現像核は６ｎｍより小さい平均直径
を有し、４．５ｎｍより大きい直径を有する核の数は、
核の合計数の１５％より少ないのが好ましい。上記の核
の寸法は直径により表されているが、これは、核が必ず
球状であることを意味してはいない。多様な形の核の寸
法を同じパラメーターにより特徴付けることができるよ
うに、直径は、等しい体積を有する球の直径を意味す
る。

【００２３】本発明に従って用いるのに適した物理現像
核は、既知の方法に従って製造することができる。例え
ば重金属硫化物は、重金属イオンの水溶液を、硫化物イ
オン及び場合により親水性有機結合剤を含む溶液に加え
ることにより製造することができる。得られる核は安定
剤を用いて安定化することができる。適した安定剤は、
核の表面に容易に吸着する大きな有機分子である。例
は、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｈ又は−ＳＯ₂Ｈなどの水溶性
化基を含むヘテロ環式化合物、例えばＥＰ−Ａ−２１８
７５２に記載されているような水溶性化基を含むテトラ
ゾール類である。次いで本発明のコロイドクレーを核含
有分散液に、該分散液のコーティングの前又はその間の
いずれの段階においても加えることができる。受像層の
厚さが０．０５μｍより小さい場合、コロイドクレーの
水性分散液を該受像層上に、又は類似の他の方法でコー
ティングすることもできる。この実施態様の場合、物理
現像核及びコロイドクレーは、分離された粒子のまま残
る。

【００２４】受像層で用いられる核の量は、０．２ｍｇ
／ｍ²〜２０ｍｇ／ｍ²が好ましく、０．４ｍｇ／ｍ²〜
１０ｍｇ／ｍ²がより好ましく、０．６ｍｇ／ｍ²〜５ｍ
ｇ／ｍ²がより好ましい。

【００２５】本発明の１つの好ましい実施態様に従え
ば、平版印刷版は、ハロゲン化銀乳剤層及び該乳剤層と
水透過性関係にある物理現像核及びコロイドクレーを含
む層を、示されている順序で支持体上に含む画像形成要
素を用い、ＤＴＲ法を用いて得ることができる。

【００２６】互いに水透過性接触をしている層とは、互
いに連続しているか、又は水透過性層によってのみ互い
に隔てられている層である。水透過性層の性質は、それ
が実質的に水又は水溶液に含まれる化合物、例えば現像
薬又は錯体化銀の拡散を阻害しない、又は制限しない性
質である。

【００２７】本発明に従って用いるのに適した支持体は
不透明又は透明の、例えば紙支持体又は樹脂支持体であ
ることができる。紙支持体が用いられる場合、片側又は
両側にアルファ−オレフィンポリマーがコーティングさ
れたものが好ましい。有機樹脂支持体、例えばポリ（エ
チレンテレフタレート）フィルム又はポリ−アルファ−
オレフィンフィルムを用いることもできる。そのような
有機樹脂フィルムの厚さは０．０７〜０．３５ｍｍに含
まれるのが好ましい。これらの有機樹脂支持体に親水性
接着層をコーティングされているのが好ましく、それは
シリカ又は二酸化チタンなどの水不溶性粒子を含むこと
ができる。例えばアルミニウムなどの金属支持体も本発
明に従って用いることができる。

【００２８】本発明に従って用いられる感光層は、親水
性コロイド結合剤及び少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤を含み、ハロゲン化銀乳剤の少なくとも１つが感光性
であるいずれの層であることもできるき。

【００２９】本発明に従って用いられる写真ハロゲン化
銀乳剤は、例えばＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓにより“Ｃｈ
ｅｍｉｅ ｅｔ Ｐｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｑｕｅ”，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ
（１９６７）において、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎにより
“Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，
Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６）において、及びＶ．Ｌ．Ｚｅ
ｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌにより“Ｍａｋｉｎｇａｎｄ
Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ”，Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏ
ｎｄｏｎ（１９６６）において記載されている通り、種
々の方法に従って可溶性銀塩及び可溶性ハライドから製
造することができる。

【００３０】本発明に従う用途の場合、ハロゲン化銀乳
剤は主に塩化銀から成るのが好ましいが、１モル％〜４
０モル％の範囲内の割合の臭化銀が存在することができ
る。少なくとも７０モル％の塩化銀を含むハロゲン化銀
乳剤を用いるのが最も好ましい。

【００３１】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は０．１０〜
０．７０μｍで変化することができ、０．２５〜０．４
５μｍが好ましい。

【００３２】沈澱段階の間又は後に、イリジウム及び／
又はロジウム含有化合物又は両方の混合物を加えるのが
好ましい。これらの添加される化合物の濃度はＡｇＮＯ
₃の１モル当たり１０^-8〜１０^-3モル、好ましくはＡｇ
ＮＯ₃の１モル当たり１０^-7〜１０^-5モルの範囲であ
る。

【００３３】乳剤は、化学熟成段階の間に、例えばアリ
ルイソチオシアナート、アリルチオウレア及びナトリウ
ムチオサルフェートなどの硫黄−含有化合物を加えるこ
とにより化学的に増感することができる。還元剤、例え
ばＢＥ−Ｐ ４９３，４６４及び５６８，６８７に記載
されているような錫化合物、及びジエチレントリアミン
又はアミノメタンスルホン酸の誘導体などのポリアミン
類も化学増感剤として用いることができる。他の適した
化学増感剤は貴金属及び貴金属化合物、例えば金、白
金、パラジウム、イリジウム、ルテニウム及びロジウム
である。化学増感のこの方法はＲ．ＫＯＳＬＯＷＳＫ
Ｙ，Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙ
ｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．４６，６５−７２（１９５
１）の文献に記載されている。

【００３４】それらの高い感光度のために好ましいネガ
−作用（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ）ハロゲン
化銀乳剤とは別に、乳剤層においてポジ銀画像を与え、
受像層上にネガ画像を与える直接陽画ハロゲン化銀乳剤
も用いることができる。

【００３５】本発明に従って用いるのに適した直接陽画
ハロゲン化銀乳剤は、あらかじめカブラされた（ｆｏｇ
ｇｅｄ）、あるいは主に内部潜像を形成するハロゲン化
銀乳剤である。

【００３６】本発明に従って用いることができる内部潜
像−型ハロゲン化銀乳剤は、例えばＵＳ−Ａ ２，５９
２，２５０、３，２０６，３１３、３，２７１，１５
７、３，４４７，９２７、３，５１１，６６２、３，７
３７，３１３、３，７６１，２７６、ＧＢ−Ａ １，０
２７，１４６及びＪＡ特許公開番号３４，２１３／７７
に記載されている。しかし本発明で用いられるハロゲン
化銀乳剤はこれらの文献に記載されているハロゲン化銀
乳剤に限られない。

【００３７】本発明に従って用いるための、あらかじめ
カブラされた型のものである他の種類の直接陽画型ハロ
ゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀乳剤を光に全体的に露光
することにより、及び／又はハロゲン化銀乳剤を化学的
にカブラせることにより製造することができる。化学カ
ブリ点は、化学増感のための種々の方法により形成する
ことができる。

【００３８】化学カブリは還元により、あるいは銀より
電気的陽性の化合物、例えば金塩、白金塩、イリジウム
塩などにより、あるいは両方の組み合わせにより行うこ
とができる。ハロゲン化銀粒子の還元カブリは、高ｐＨ
及び／又は低ｐＡｇハロゲン化銀沈澱、あるいはＷｏｏ
ｄ Ｊ．Ｐｈｏｔ．Ｓｃｉ．１（１９５３），１６３に
より記載の蒸解（ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ）条件、あるいは
還元剤、例えば塩化錫（ＩＩ）を含む錫（ＩＩ）塩類、
錫錯体及び英国特許１，２０９，０５０に記載のような
（ポリ）アミノ（ポリ）カルボン酸型の錫キレート類、
ホルムアルデヒド、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン、
硫黄化合物、例えば二酸化チオウレア、ホスホニウム塩
類、例えばテトラ（ヒドロキシメチル）−ホスホニウム
クロリド、ポリアミン類、例えばジエチレントリアミ
ン、ビス（ｐ−アミノエチル）スルフィド及びその水溶
性塩類、ヒドラジン誘導体、アルカリアルセナイト、ア
ミンボランなど、又はそれらの混合物などを用いた処理
により行うことができる。

【００３９】還元剤、例えば二酸化チオウレア及び銀よ
り電気的陽性の金属の化合物、特に金化合物を用いてハ
ロゲン化粒子のカブリを行う場合、還元剤を最初に用
い、続いて金化合物を用いるのが好ましい。しかし逆の
順序も用いることができ、あるいは両化合物を同時に用
いることができる。

【００４０】化学カブリの上記の方法の他に、該カブリ
剤を硫黄−含有増感剤、例えばナトリウムチオサルフェ
ート又はチオシアン酸化合物、例えばカリウムチオシア
ナートと組み合わせて用いることにより化学カブリを得
ることができる。

【００４１】ＤＴＲ−要素のハロゲン化銀乳剤はＤＴＲ
要素がそれに対して設計されている露光源の分光発光に
従って分光増感することができる。

【００４２】可視分光領域のための適した増感色素類に
は、Ｆ．Ｍ．Ｈａｍｅｒにより“Ｔｈｅ Ｃｙａｎｉｎ
ｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ”，１９６４，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏ
ｎｓにおいて記載されているようなメチン色素類が含ま
れる。この目的のために用いることができる色素類には
シアニン色素類、メロシアニン色素類、錯体シアニン色
素類、錯体メロシアニン色素類、等極性シアニン色素
類、ヘミシアニン色素類、スチリル色素類及びヘミオキ
ソノール色素類が含まれる。特に有用な色素類はシアニ
ン色素類、メロシアニン色素類、錯体メロシアニン色素
類に属するものである。

【００４３】従来の光源、例えばタングステン光の場
合、緑増感色素が必要である。アルゴンイオンレーザー
による露光の場合、青増感色素が挿入される。赤光発光
源、例えばＬＥＤ又はＨｅＮｅレーザーによる露光の場
合、赤増感色素が用いられる。半導体レーザーによる露
光の場合、近赤外に適した特殊な分光増感色素が必要で
ある。適した赤外増感色素は、中でもＵＳ−Ｐ ２，０
９５，８５４、２，０９５，８５６、２，９５５，９３
９、３，４８２，９７８、３，５５２，９７４、３，５
７３，９２１、３，５８２，３４４、３，６２３，８８
１及び３，６９５，８８８に開示されている。

【００４４】本発明と関連して好ましい青増感色素、緑
増感色素、赤増感色素及び赤外増感色素はＥＰ−Ａ ５
５４，５８５に記載されている。

【００４５】赤又は近赤外領域における感度の向上のた
めに、いわゆる超色増感剤を赤又は赤外増感色素類と組
み合わせて用いることができる。適した超色増感剤はＲ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｖｏｌ ２８
９，Ｍａｙ １９８８，ｉｔｅｍ ２８９５２に記載さ
れている。分光増感剤は、水溶液、有機溶媒中の溶液、
又は分散液の形態で写真乳剤に加えることができる。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は通常の乳剤安定剤を含
むことができる。適した乳剤安定剤はアザインデン類、
好ましくはテトラ−もしくはペンタ−アザインデン類、
特にヒドロキシ又はアミノ基により置換されたものであ
る。この種の化合物はＢＩＲＲによりＺ．Ｗｉｓｓ．Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ．Ｐｈｏｔｏｐｈｙｓ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅ
ｍ．４７，２−２７（１９５２）に記載されている。他
の適した乳剤安定剤は、中でもヘテロ環式メルカプト化
合物である。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤はｐＨ調節成分を含むこ
とができる。乳剤層はゼラチンの等電点近辺のｐＨ値で
コーティングされ、コーティングされた層の安定性を向
上させるのが好ましい。カブリ防止剤、現像促進剤、湿
潤剤及びゼラチンのための硬膜剤などの他の成分が存在
することができる。ハロゲン化銀乳剤層は、散乱光を吸
収し、かくして画像の尖鋭度を向上させる光−遮蔽色素
類（ｌｉｇｈｔ−ｓｃｒｅｅｎｉｎｇ ｄｙｅｓ）を含
むことができる。適した吸光色素類は、中でもＵＳ−Ｐ
４，０９２，１６８、ＵＳ−Ｐ ４，３１１，７８７
及びＤＥ−Ｐ２，４５３，２１７に記載されている。

【００４８】本発明に従って用いるのに適したハロゲン
化銀乳剤の組成、製造及びコーティングに関するさらな
る詳細は、例えばＰｒｏｄｕｃｔ Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ
Ｉｎｄｅｘ，Ｖｏｌ．９２，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９
７１，ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ９２３２，ｐ．１０７
−１０９に見いだすことができる。

【００４９】上記の乳剤層及び受像層の他に、これらの
層と水透過性関係にある他の親水性コロイド層が存在す
ることができる。例えば支持体と感光性ハロゲン化銀乳
剤層の間にベース層（ｂａｓｅ−ｌａｙｅｒ）が含まれ
るのが特に有利である。好ましい実施態様の場合、該ベ
ース層はハレーション防止層として働く。他方、感度を
得るために、光反射性顔料、例えば二酸化チタンが存在
することができる。さらにこの層は硬膜剤、艶消剤、例
えばシリカ粒子、及び湿潤剤を含むことができる。これ
らの艶消剤及び／又は光反射性顔料の少なくとも一部は
ハロゲン化銀乳剤層にも存在することができるが、ほと
んどが該ベース層に存在するのが好ましい。さらに別の
場合として、光反射性顔料が、ハレーション防止層と感
光性ハロゲン化銀乳剤層の間に設けられる別の層に存在
することができる。

【００５０】この写真材料と関連する好ましい実施態様
の場合、支持体の非感光側に裏引き層が設けられる。カ
ール防止層として働くことができるこの層は、中でも艶
消剤、例えばシリカ粒子類、滑沢剤、帯電防止剤、光吸
収色素類、不透明化剤、例えば酸化チタン、ならびに硬
膜剤及び湿潤剤などの通常の成分を含むことができる。
裏引き層は１つの単層から成ることができ、又は二重層
パックから成ることができる。

【００５１】親水性層は通常、親水性コロイド結合剤と
してゼラチンを含む。異なる粘度を有する異なるゼラチ
ンの混合物を用い、層の流体学的性質を調節することが
できる。他の親水性層は乳剤層のように、ゼラチンの等
電点の近辺のｐＨ値においてコーティングするのが好ま
しい。しかしゼラチンの代わりに、又はゼラチンと一緒
に１つ又はそれ以上の他の天然及び／又は合成親水性コ
ロイド、例えばアルブミン、カゼイン、ゼイン、ポリビ
ニルアルコール、アルギニン酸類又はそれらの塩、セル
ロース誘導体、例えばカルボキシメチルセルロース、修
飾ゼラチン、例えばフタロイルゼラチンなどを用いるこ
とができる。

【００５２】特に用いられる結合剤がゼラチンの場合、
写真要素の親水性層は、適した硬膜剤、例えばビニルス
ルホン型のもの、例えばメチレンビス（スルホニルエチ
レン）、アルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、グリ
オキサル、及びグルタルアルデヒド、Ｎ−メチロール化
合物、例えばジメチロールウレア及びメチロールジメチ
ルヒダントイン、活性ハロゲン化合物、例えば２，４−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン、ならびに
ムコハロゲン酸類、例えばムコ塩素酸及びムコフェノキ
シ塩素酸を用いて硬膜することができる。これらの硬膜
剤は単独で、又は組み合わせて用いることができる。結
合剤は速−反応性硬膜剤、例えばＵＳ４，０６３，９５
２に記載の型のカルバモイルピリジニウム塩を用いて硬
膜することもできる。

【００５３】用いるのが好ましい硬膜剤はアルデヒド型
のものである。硬膜剤は広い濃度範囲で用いることがで
きるが、親水性コロイドの４％〜７％の量で用いるのが
好ましい。画像形成要素の異なる層において異なる量の
硬膜剤を用いることができ、あるいは１つの層の硬膜を
他の層からの硬膜剤の拡散により調節することができ
る。

【００５４】本発明に従って用いられる画像形成要素は
さらに種々の界面活性剤を、写真乳剤層又は少なくとも
１つの他の親水性層に含むことができる。適した界面活
性剤には、非−イオン性活性剤、酸基を含むアニオン性
活性剤、両性活性剤及びカチオン性活性剤が含まれる。
過フッ素化アルキル基を含む化合物を用いるのが好まし
い。

【００５５】本発明において用いるのに適したこの写真
材料はさらに、例えば写真要素の寸法安定性を向上させ
る化合物、ＵＶ−吸収剤、スペース剤及び可塑剤などの
他の添加物を含むことができる。

【００５６】写真要素の寸法安定性を向上させるための
適した添加物は、例えば水溶性又はほとんど水溶性でな
いポリマー、例えばアルキル（メタ）アクリレート類、
アルコキシ（メタ）アクリレート類、グリシジル（メ
タ）アクリレート類、（メタ）アクリルアミド類、ビニ
ルエステル類、アクリロニトリル類、オレフィン類及び
スチレン類のポリマー類、あるいは上記とアクリル酸
類、メタクリル酸類、アルファ−ベータ−不飽和ジカル
ボン酸類、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
類、スルホアルキル（メタ）アクリレート類及びスチレ
ンスルホン酸類とのコポリマー類の分散液である。

【００５７】該実施態様に従う画像形成要素は、市場に
存在する広い選択肢のカメラを用いて画像形成すること
ができる。水平、垂直及び暗室型カメラ及び接触−露光
装置を、いずれの特定の種類のリプログラフィー作業に
も合うように利用することができる。画像形成要素は、
中でもレーザー記録計及び陰極線管を用い、本発明に従
って露光することもできる。

【００５８】続いて該写真材料は、現像薬及びハロゲン
化銀溶剤の存在下でアルカリ水溶液を用いて現像され
る。

【００５９】本発明の方法に従う画像形成要素を現像す
るために用いられるアルカリ処理液は、ハロゲン化銀溶
剤を含むのが好ましい。ハロゲン化銀溶剤は０．０１重
量％〜１０重量％の量で用いられるのが好ましく、０．
０５重量％〜８重量％がより好ましい。本発明と関連し
て用いるのに適したハロゲン化銀溶剤は、例えば２−メ
ルカプト安息香酸、環状イミド類、オキサゾリジン類及
びチオサルフェート類である。本発明と関連して用いる
のが好ましいハロゲン化銀溶剤はチオシアナート類及び
アルカノールアミン類である。

【００６０】本発明と関連して用いるのに適したアルカ
ノールアミン類は第３、第２又は第１の型のものである
ことができる。本発明と関連して用いることができるア
ルカノールアミンの例は次式：

【００６１】

【化１】

【００６２】［式中、Ｘ及びＸ’は独立して水素、ヒド
ロキシル基又はアミノ基を示し、ｌ及びｍは０又は１も
しくはそれ以上の整数を示し、ｎは１もしくはそれ以上
の整数を示す］に対応する。用いるのが好ましいアルカ
ノールアミン類は、例えばＮ−（２−アミノエチル）エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−エチルジエ
タノールアミン、ジイソプロパノールアミン、エタノー
ルアミン、４−アミノブタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエ
タノールアミン、３−アミノプロパノール、Ｎ，Ｎ−エ
チル−２，２’−イミノジエタノールなど、又はそれら
の混合物である。

【００６３】本発明に従えば、アルカノールアミン類は
アルカリ処理液中に存在するのが好ましい。しかしアル
カノールアミンの一部又は全部が画像形成要素の１つ又
はそれ以上の層に存在することができる。

【００６４】さらに別の適した種類のハロゲン化銀溶剤
はチオエーテル化合物である。用いるのが好ましいチオ
エーテル類は以下の一般式： Ｚ−（Ｒ¹−Ｓ）_t−Ｒ²−Ｓ−Ｒ³−Ｙ ［式中、Ｚ及びＹは独立して水素、アルキル基、アミノ
基、アンモニウム基、ヒドロキシル、スルホ基、カルボ
キシル、アミノカルボニル又はアミノスルホニルを示
し、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、置換されて
いることができ、場合により酸素架橋を含むことができ
るアルキレンを示し、ｔは０〜１０の整数を示す］に対
応する。上記の式に対応するチオエーテル化合物の例
は、例えばＵＳ−Ｐ−４．９６０．６８３及びＥＰ−Ａ
５５４，５８５に開示されており、従ってそれらは引
用することにより本明細書の内容となる。

【００６５】さらに別の適したハロゲン化銀溶剤は、メ
ソ−イオン性化合物である。本発明と関連して用いるの
が好ましいメソ−イオン性化合物は、トリアゾリウムチ
オレート類、より好ましくは１，２，４−トリアゾリウ
ム−３−チオレート類である。

【００６６】本発明の好ましい実施態様に従うと、メソ
−イオン性化合物の少なくとも一部、最も好ましくは全
部が、画像通りに露光された画像形成要素の現像に用い
られるアルカリ処理液に存在する。アルカリ処理液中の
メソ−イオン性化合物の量は０．１ミリモル／ｌ〜２５
ミリモル／ｌが好ましく、０．５ミリモル／ｌ〜１５ミ
リモル／ｌがより好ましく、１ミリモル／ｌ〜８ミリモ
ル／ｌが最も好ましい。

【００６７】しかしメソ−イオン性化合物を画像形成要
素の支持体上に含まれる１つ又はそれ以上の層に挿入す
ることができる。その場合、メソ−イオン性化合物は画
像形成要素に、０．１〜１０ミリモル／ｍ²の合計量で
含まれるのが好ましく、０．１〜０．５ミリモル／ｍ²
がより好ましく、０．５〜１．５ミリモル／ｍ²が最も
好ましい。さらなる詳細はＥＰ−Ａ−０，５５４，５８
５に開示されている。

【００６８】本発明に従って用いられるアルカリ処理液
は９〜１４のｐＨを有するのが好ましく、１０〜１３が
より好ましい。該ｐＨは有機又は無機アルカリ性物質又
はそれらの組み合わせにより確立することができる。適
した無機アルカリ性物質は、例えば水酸化、炭酸又はリ
ン酸カリウム又はナトリウムである。適した有機アルカ
リ性物質は、例えばアルカノールアミン類である。後者
の場合、アルカノールアミン類はｐＨの維持を与え、又
は助け、そしてハロゲン化銀錯体化剤として働く。

【００６９】アルカリ処理液は現像薬も含むことができ
る。この場合、アルカリ処理液は現像液と呼ばれる。他
方、現像薬のいくらか又は全部が写真材料又は画像形成
要素の１つ又はそれ以上の層に存在することができる。
現像薬の全部が画像形成要素に含まれる場合、アルカリ
処理液はアクチベーター又は活性化液と呼ばれる。

【００７０】本発明に従って用いるためのハロゲン化銀
現像薬はｐ−ジヒドロキシベンゼン型のもの、例えばヒ
ドロキノン、メチルヒドロキノン又はクロロヒドロキノ
ンが好ましく、１−フェニル−３−ピラゾリドン−型現
像薬及び／又はｐ−モノメチルアミノフェノールである
補助現像薬と組み合わされているのが好ましい。特に有
用な補助現像薬は１−フェニル−３−ピラゾリドン類で
ある。特に写真材料に挿入された場合にさらに好ましい
のは、例えばヒドロキシ、アミノ、カルボン酸基、スル
ホン酸基などの親水性置換基により水溶性が向上した１
−フェニル−３−ピラゾリドン類である。１つ又はそれ
以上の親水性基で置換された１−フェニル−３−ピラゾ
リドン類の例は、例えば１−フェニル−４，４−ジメチ
ル−２−ヒドロキシ−３−ピラゾリドン、１−(４−カ
ルボキシフェニル)−４,４−ジメチル−３−ピラゾリド
ンなどである。しかし他の現像薬も用いることができ
る。

【００７１】少なくとも補助現像薬が写真材料中に、好
ましくは写真材料のハロゲン化銀乳剤層に、ＡｇＮＯ₃
で表されるハロゲン化銀の１ｇ当たり１５０ｍｇより少
ない量で、より好ましくはＡｇＮＯ₃で表されるハロゲ
ン化銀の１ｇ当たり１００ｍｇより少ない量で挿入され
るのが好ましい。

【００７２】本発明に従うと、上記の画像形成要素の現
像に用いられるアルカリ処理液はさらに、受像層で得ら
れる銀画像の疎水性を向上させるための疎水化剤も含む
のが好ましい。本発明と関連して用いられる疎水化剤
は、銀又は銀イオンと反応することができ、疎水性であ
る、すなわち水に不溶性であるか、水にわずかしか可溶
性でない化合物である。一般にこれらの化合物はメルカ
プト基又はチオレート基、及び１つ又はそれ以上の疎水
性置換基、例えば炭素数が少なくとも３のアルキル基を
含む。本発明に従って用いるための疎水化剤の例は、例
えばＵＳ−Ｐ ３，７７６，７２８及びＵＳ−Ｐ ４，
５６３，４１０に記載されている疎水化剤である。好ま
しい化合物は次式：

【００７３】

【化２】

【００７４】［式中、Ｒ⁵は水素又はアシル基を示し、
Ｒ⁴はアルキル、アリール又はアラルキルを示す］の１
つに対応する。用いるのが最も好ましい化合物は、Ｒ⁴
が炭素数が３〜１６のアルキルを示す上記の式の１つに
従う化合物である。

【００７５】本発明に従うと、疎水化剤はアルカリ処理
液中に少なくとも０．１ｇ／ｌ、より好ましくは少なく
とも０．２ｇ／ｌ、最も好ましくは少なくとも０．３ｇ
／ｌの量で含まれる。疎水化剤の最大量は、疎水化剤の
種類、ハロゲン化銀溶剤の種類と量などにより決定され
るであろう。典型的に疎水化剤の濃度は１．５ｇ／ｌ以
下が好ましく、１ｇ／ｌ以下がより好ましい。

【００７６】アルカリ水溶液は、酸化防止活性を有する
防腐剤、例えば亜硫酸ナトリウム又はカリウムにより与
えられる例えば亜硫酸イオンも含むのが好ましい。例え
ばアルカリ水溶液は亜硫酸ナトリウムを０．１５〜１．
０モル／ｌの範囲の量で含む。さらに増粘剤、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロ
ース、カブリ防止剤、例えば臭素化カリウム、印刷耐久
性を向上させることが知られているヨー化カリウム及び
ベンゾトリアゾール、カルシウム封鎖化合物、スラッジ
防止剤、ならびに潜在硬膜剤を含む硬膜剤が存在するこ
とができる。本発明に従うと、アルカリ処理液において
伸展剤（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ ａｇｅｎｔ）又は界面活
性剤を用い、写真材料の表面上におけるアルカリ処理液
の等しい伸展を確実にするのがさらに好ましい。そのよ
うな界面活性剤は、アルカリ処理液のｐＨにおいて安定
でなければならず、写真材料の表面の迅速な全体的湿潤
を確実にしなければならない。そのような目的に適した
界面活性剤は、例えばＣ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄などのフッ素
含有界面活性剤である。該アルカリ処理液の溶解成分の
結晶化を予防するためにアルカリ処理液にグリセリンを
加えるのがさらに有利である。

【００７７】現像促進は、アルカリ処理液及び／又は写
真要素の１つ又はそれ以上の層に種々の化合物、好まし
くは例えばＵＳ−Ｐ ３，０３８，８０５−４，０３
８，０７５−４，２９２，４００−４，９７５，３５４
に記載のもののような分子量が少なくとも４００のポリ
アルキレン誘導体を加えることにより行うことができ
る。

【００７８】本発明に従うアルカリ処理液における現像
に続き、印刷版の表面を中和液を用いて中和するのが好
ましい。

【００７９】一般に中和液は５〜８のｐＨを有する。中
和液は緩衝液、例えばリン酸塩緩衝液、クエン酸塩緩衝
液又はそれらの混合物を含むのが好ましい。中和液はさ
らに殺バクテリア剤、ＤＴＲ要素の処理の後に得られる
印刷版の疎水性／親水性バランスに影響を与える物質、
例えば上記の疎水化剤、シリカ及び湿潤剤、好ましくは
過フッ素化アルキル基を含む化合物を含むことができ
る。かくして平版印刷版が得られる。

【００８０】本発明の他の好ましい実施態様に従うと、
平版印刷版は、支持体の親水性表面、物理現像核及びコ
ロイドクレーを含む受像層、ならびに該受像層と水透過
性関係にあるハロゲン化銀乳剤層を、示されている順序
で含む画像形成要素を用い、ＤＴＲ−法を用いることに
より得ることができる。

【００８１】支持体の該親水性表面は、親水性結合剤及
び柔軟性支持体上にコーティングされた硬膜剤を含む硬
膜親水性層であることができる。

【００８２】そのような親水性結合剤は例えばＥＰ−Ａ
４５０，１９９に開示されており、従ってその記載事
項は引用することにより本明細書の内容となる。好まし
い硬膜親水性層は部分的に修飾されたデキストラン又は
アルデヒドを用いて硬膜されたプルランを含み、それは
例えばＥＰ−Ａ ５１４，９９０に開示されており、従
ってその記載事項は引用することにより本明細書の内容
となる。さらに好ましい親水性層は、テトラアルキルオ
ルトシリケートを用いて硬膜され、好ましくはＳｉＯ₂
及び／又はＴｉＯ₂を含むポリビニルアルコールの層で
あり、該ポリビニルアルコール対該テトラアルキルオル
トシリケートの重量比は０．５〜５であり、これらは例
えばＧＢ−Ｐ １，４１９，５１２、ＦＲ−Ｐ ２，３
００，３５４、ＵＳ−Ｐ−３，９７１，６６０、ＵＳ−
Ｐ ４，２８４，７０５、ＥＰ−Ａ４０５，０１６及び
ＥＰ−Ａ ４５０，１９９に開示されており、従ってそ
の記載事項は引用することにより本明細書の内容とな
る。

【００８３】柔軟性支持体は、例えば上記の紙支持体又
は樹脂支持体であることができる。支持体の該親水性表
面は親水性金属支持体、例えばアルミニウム箔が好まし
い。

【００８４】本発明に従って用いるための画像形成要素
のアルミニウム支持体は、純粋なアルミニウム又はその
アルミニウム含有率が少なくとも９５％のアルミニウム
合金で作ることができる。支持体の厚さは通常約０．１
３〜約０．５０ｍｍの範囲内である。

【００８５】リスオフセット印刷のためのアルミニウム
又はアルミニウム合金箔の製造は以下の段階を含む：し
ぼ付け（ｇｒａｉｎｉｎｇ）、陽極酸化、及び場合によ
り箔のシーリング（ｓｅａｌｉｎｇ）。

【００８６】箔のしぼ付け及び陽極酸化は、本発明に従
って高品質のプリントを製造することを可能にする平版
印刷版を得るために必要である。シーリングは必要では
ないが、さらに印刷結果を向上させることができる。ア
ルミニウム箔はＣＬＡ値が０．２〜１．５μｍである粗
さを有し、陽極酸化層の厚さは０．４〜２．０μｍであ
り、重炭酸塩水溶液でシーリングされるのが好ましい。

【００８７】本発明に従い、当該技術分野で周知の方法
を用いてアルミニウム箔の粗面化（ｒｏｕｇｈｅｎｉｎ
ｇ）を行うことができる。アルミニウム基質の表面を機
械的、化学的又は電気化学的しぼ付けにより、あるいは
これらの組み合わせにより粗面化し、ハロゲン化銀乳剤
層のアルミニウム支持体への満足な接着性を得、乾版表
面上に非−印刷領域を形成する領域に優れた保水性を与
えることができる。

【００８８】電気化学的しぼ付け法は、通常平版印刷版
に用いる場合に望ましい非常に微細で平均化されたしぼ
を有する、平均表面積が大きな均一な表面粗さを形成す
ることができるので好ましい。

【００８９】電気化学的しぼ付けは、塩酸及び／又は硝
酸含有電解質溶液中で交流又は直流を用いて行うことが
できる。電気化学的しぼ付けにおいて用いることができ
る他の水溶液は、例えばＨ₂ＳＯ₂、Ｈ₃ＰＯ₄などの酸で
あり、それは必要ならさらに１つ又はそれ以上の腐食防
止剤、例えばＡｌ（ＮＯ₃）₃、ＡｌＣｌ₃、硼酸、クロ
ム酸、硫酸塩、塩化物、硝酸塩、モノアミン類、ジアミ
ン類、アルデヒド類、リン酸塩、Ｈ₂Ｏ₂などを含む。

【００９０】本発明と関連する電気化学的しぼ付けは１
相及び３相交流を用いて行うことができる。アルミニウ
ム乾版に適用される電圧は１０〜３５Ｖが好ましい。３
〜１５０Ａｍｐ／ｄｍ²の電流密度が５〜２４０秒間用
いられる。電解しぼ付け溶液の温度は５〜５０℃で変化
させることができる。電気化学的しぼ付けは１０Ｈｚ〜
３００Ｈｚの交流を用いて行うのが好ましい。

【００９１】粗面化の前に、主にアルミニウム箔の表面
から脂肪性物質を除去するために脱脂処理を行うのが好
ましい。

【００９２】従ってアルミニウム箔に界面活性剤及び／
又はアルカリ水溶液を用いて脱脂処理を施すことができ
る。

【００９３】粗面化の後に、酸を含む水溶液を用いた化
学的エッチング段階が続くのが好ましい。化学的エッチ
ングは、好ましくは少なくとも３０℃、より好ましくは
少なくとも４０℃、最も好ましくは少なくとも５０℃で
行われる。

【００９４】エッチング水溶液で用いるのに適した酸は
無機酸が好ましく、強酸が最も好ましい。エッチング水
溶液中の酸の合計量は少なくとも１５０ｇ／ｌであるの
が好ましい。化学的エッチングの持続時間は３秒〜５分
であるのが好ましい。

【００９５】粗面化及び場合による化学的エッチングの
後に、アルミニウム箔は陽極酸化され、それは以下の通
りに行うことができる。

【００９６】硫酸、リン酸、蓚酸、クロム酸又は有機
酸、例えばスルファミン酸、ベンゾスルホン酸など、あ
るいはこれらの混合物を含む溶液中に陽極として沈めら
れたしぼ付けされたアルミニウム箔に電流を通過させ
る。０〜７０℃の温度範囲内で１〜７０重量％の電解質
濃度を用いることができる。１〜８ｇ／ｍ² Ａｌ₂Ｏ₃
・Ｈ₂Ｏの陽極酸化フィルム重量を得るために陽極電流
密度は１〜５０Ａ／ｄｍ²で、及び電圧は１〜１００Ｖ
の範囲内で変えることができる。陽極酸化されたアルミ
ニウム箔は続いて１０〜８０℃の温度範囲内で脱イオン
水を用いて濯ぐことができる。

【００９７】陽極酸化段階の後に、陽極表面にシーリン
グを適用することができる。陽極酸化により形成される
酸化アルミニウム層の孔のシーリングは、アルミニウム
陽極酸化の技術分野における熟練者に既知の方法であ
る。この方法は例えば“Ｂｅｌｇｉｓｃｈ−Ｎｅｄｅｒ
ｌａｎｄｓ ｔｉｊｄｓｃｈｒｉｆｔ ｖｏｏｒ Ｏｐ
ｐｅｒｖｌａｋｔｅｔｅｃｈｎｉｅｋｅｎ ｖａｎ ｍ
ａｔｅｒｉａｌｅｎ”，２４ｓｔｅ ｊａａｒｇａｎｇ
／ｊａｎｕａｒｉ １９８０において“Ｓｅａｌｉｎｇ
−ｋｗａｌｉｔｅｉｔ ｅｎ ｓｅａｌｉｎｇ−ｃｏｎ
ｔｒｏｌｅ ｖａｎ ｇｅａｎｏｄｉｓｅｅｒｄ Ａｌ
ｕｍｉｎｕｍ”の標題の下に記載されている。多孔性陽
極酸化アルミニウム表面の種々のシーリングが存在す
る。

【００９８】該シーリングは、しぼ付けされ、陽極酸化
されたアルミニウム支持体をＥＰ−Ａ ５６７１７８に
開示されているような重炭酸塩を含む水溶液で処理する
ことにより行うのが好ましく、従って該文献の記載事項
は引用することにより本明細書の内容となる。

【００９９】上記の段階のそれぞれは、濯ぎの段階によ
り隔てられ、特定の段階で用いられる液体が前段階の液
体で汚染されるのを避けるのが好ましい。

【０１００】画像の尖鋭度を向上させるため、及びその
結果として最終的印刷コピーの尖鋭度を向上させるため
に陽極酸化層を、例えばＪＡ−Ｐｕ−５８−１４，７９
７に記載されているようなハレーション防止色素又は顔
料を用いて全体的に着色することができる。

【０１０１】本実施態様の画像形成要素は、上記の通り
カメラ−露光又は走査露光を用いて画像形成され、本発
明に従う現像薬及びハロゲン化銀溶剤の存在下における
現像段階が続き、物理現像核層において銀画像が形成さ
れることができる。続いてハロゲン化銀乳剤層又は任意
の他の親水性層が、例えば好ましくは３０℃〜５０℃に
おいて水を用いて画像形成された要素を濯ぐことにより
除去され、銀画像が露出される。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤層の除去を容易にするた
めに、支持体の親水性層とハロゲン化銀乳剤層の間に、
親水性非−タンパク質性フィルム形成ポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリマービーズ類、例えばポリ
（メタ）アクリレートビーズ類又はそれらの混合物を含
む層を設けるのが有利である。そのような種類の層は、
ＥＰ−Ａ−４８３４１５及びＥＰ−Ａ−４１０５００に
開示されている。

【０１０３】最後に親水性支持体の該露出された画像形
成表面を仕上げ液で処理し、非−画像領域の水−反発性
を強化し、画像領域を親油性インク−受容性とする。

【０１０４】多くの場合仕上げ液と呼ばれるリス組成物
は、銀画像のインク−受容性及び／又はラッカー受容性
を強化する少なくとも１種の化合物、ならびに親水性表
面のインク−反発性を向上させる少なくとも１種の化合
物を含む。

【０１０５】仕上げ液のための適した成分は、例えばア
ルカリ溶液の場合に前文で言及した疎水化化合物のよう
なメルカプト基を含む有機化合物である。該疎水化剤
は、好ましくは０．１ｇ／ｌ〜１０ｇ／ｌの合計濃度、
より好ましくは０．３ｇ／ｌ〜３ｇ／ｌの合計濃度で仕
上げ液に含まれる。

【０１０６】親水性表面領域の親油性インク−反発性を
向上させる添加物は、例えば炭水化物、例えば酸多糖
類、例えばアラビアゴム、カルボキシメチルセルロー
ス、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレング
リコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、デキストリ
ン、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリド
ン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール及
び好ましくはエチレンオキシド及び／又はプロピレンオ
キシドの水又はアルコールとの反応生成物であるポリグ
リコール類である。場合により例えばソルビトール、グ
リセロール、グリセロールのトリ（ヒドロキシエチル）
エステル及びロート油などの吸湿性物質を加えることが
できる。

【０１０７】以下の実施例は、本発明を制限することな
く、それを例示するものである。パーセンテージは他に
記載がなければすべて重量による。

【０１０８】

【実施例】

実施例１（比較実施例） ハロゲン化銀乳剤の製造：２モル／ｌの濃度を有するＡ
ｇＮＯ₃の水溶液、ならびに１．７モル／ｌのＮａＣ
ｌ、０．４８モル／ｌのＫＢｒ及び０．００１モル／ｌ
のＫＩの濃度を有する水溶液を、撹拌しながらゆっくり
混合することにより、ダブルジェット沈澱によりゼラチ
ン性（ｇｅｌａｔｉｎｏ）ハロゲン化銀乳剤を製造し
た。沈澱の前に、５・１０^-4モル／ｌのナトリウムヘキ
サクロロローデートを硝酸銀溶液に加えた。沈澱の第２
部において、１モル／ｌの濃度を有するＡｇＮＯ₃の水
溶液を、１．３モル／ｌの濃度においてＮａＣｌの水溶
液とゆっくり混合した。

【０１０９】ハロゲン化銀生成の間の温度は５５℃であ
った。

【０１１０】得られたコア−シェル乳剤を冷却し、凝集
させ、洗浄した。ゼラチン対、当量の硝酸銀として表さ
れるハロゲン化銀の重量比が２／３となるのに十分な量
でゼラチンを加えた。続いてチオサルフェート及び金塩
を用い、当該技術分野における熟練者に既知の従来の方
法で化学熟成を行った。最後に乳剤を赤分光領域（６０
０〜７００ｎｍ）に関して増感した。

【０１１１】物理現像核の製造：以下の通りにＰｄＳ核
を含むコーティング溶液を製造した。

【０１１２】 溶液Ａ（２０℃）：（ＮＨ₄）₂ＰｄＣｌ₄ １．７４ｇ ポリビニルアルコール（水中の１％溶液） ２０ｍｌ 水 ３８０ｍｌ 溶液Ｂ（２０℃）：Ｎａ₂Ｓ・９Ｈ₂Ｏ １．６１ｇ ポリビニルアルコール（水中の１％溶液） ２０ｍｌ 水 ３８０ｍｌ 溶液Ｃ（２０℃）：Ｎａ₂Ｓ・９Ｈ₂Ｏ ３．２３ｇ ポリビニルアルコール（水中の１％溶液） ４０ｍｌ 水 ７６０ｍｌ 溶液Ａ及びＢを溶液Ｃに、溶液Ｃを４００ｒｐｍで撹拌
しながら１００ｍｌ／分の速度で同時に加えた。過剰の
硫化物を除去するために、得られた混合物を、１．５ｍ
²の面積及び８０００の分子量カットオフを有する中空
繊維透析器を用いて透析した。ＰｄＳ核を含む溶液を４
００ｍｌ／分のデリバリー（ｄｅｌｉｖｅｒｙ）で透析
器にポンプで通し、４００ｍｌ／分のデリバリーで水を
繊維の回りに流した。溶液を０．５ｍＳの導電率とし、
ｐＨを７．２〜７．８に保った。

【０１１３】得られた核の寸法及びそれらの分布を透過
型電子顕微鏡（Ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ Ｅｌｅｃｔ
ｒｏｎ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて測定した。平
均直径は１．８ｎｍであるが、核の約２％が４．５ｎｍ
より大きい直径を有することが見いだされた。

【０１１４】画像形成要素の製造：両側に接着促進層を
設けられたポリエチレンテレフタレートフィルムの両側
に、０．４ｇ／ｍ²の量のゼラチン及び０．４ｇ／ｍ²の
量の平均粒径が７ｎｍのコロイドシリカを含む中間層を
コーティングした。接着促進層は、イタコン酸（２
％）、ビニリデンクロリド（８８％）及びメチルメタク
リレート（１０％）のコポリマーを約０．２ｇ／ｍ²の
合計被覆率で含んだ。

【０１１５】写真ＤＴＲモノ−シート材料を以下の通り
に製造した。上記のポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体の片側に、二重層コーティング法により、支持
体に近い方の層がハレーション防止層であり、他が乳剤
層である２層をコーティングした。乳剤は１．５ｇのＡ
ｇＮＯ₃／ｍ²に相当するハロゲン化銀の量においてコー
ティングした。この乳剤層は、０．２ｇ／ｍ²のヒドロ
キノン、０．１ｇ／ｍ²の１−フェニル−３−ピラゾリ
ジノン及び１．０ｇ／ｍ²のゼラチンを含んだ。

【０１１６】ハレーション防止層は０．１ｇ／ｍ²のカ
ーボンブラック、０．８２ｇ／ｍ²の平均寸法が５μの
シリカ粒子、２．６ｇ／ｍ²の酸化チタン及び３ｇ／ｍ²
のゼラチンを含んだ。

【０１１７】乾燥後、これらの層を４０℃の温度に５日
間供し、次いで０．８ｍｇ／ｍ²のＰｄＳ核を含む層を
上塗りした。層はさらに０．４ｇ／ｍ²のヒドロキノン
及び１００ｍｇ／ｍ²のホルムアルデヒドを含んだ。

【０１１８】ＰｄＳ核を含むコーティング溶液に、該コ
ーティングの３０分前に加える化合物の種類及び量を変
えることにより、上記の方法に従って種々の画像形成要
素を製造した。これらの画像形成要素の詳細を表１に示
す。

【０１１９】

【表１】

【０１２０】ａ）ＬＡＰＯＮＩＴＥ ＲＤ及びＬＡＰＯ
ＮＩＴＥ ＪＳは、ＬａｐｏｒｔｅＩｎｄｕｓｔｒｉｅ
ｓ Ｌｔｄ，Ｕ．Ｋ．により製造されるラポナイトクレ
ー類である。ＫＩＥＳＥＬＳＯＬ ３００ Ｆは、Ｂａ
ｙｅｒ ＡＧ，Ｇｅｒｍａｎｙにより製造される、比表
面積が３００ｍ²／ｇのコロイド二酸化ケイ素である。

【０１２１】以下の処理液を調製した：アクチベーター溶液 水酸化ナトリウム ３０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ３３ｇ カリウムチオシアナート ２０ｇ ３−メルカプト−４−アセトアミド− ５−ｎ．ヘキシル−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ 水 １０００ｍｌとする量中和溶液 クエン酸 １０ｇ クエン酸ナトリウム ３５ｇ システイン １ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ５ｇ フェノール ５０ｍｇ 水 １０００ｍｌとする量給湿溶液 水 ８８０ｍｌ クエン酸 ６ｇ 硼酸 ８．４ｇ 無水硫酸ナトリウム ２５ｇ エチレングリコール １００ｇ コロイドシリカ ２８ｇ 上記のＤＴＲ材料のそれぞれを画像−セッター（ｉｍａ
ｇｅ−ｓｅｔｔｅｒ）を含むＨｅＮｅレーザーにおいて
画像通りに露光し、続いて調製したばかりの上記のアク
チベーター溶液で３０℃において１５秒間処理し、その
後上記の中和溶液で２５℃において処理し、最後に乾燥
し、第１組の印刷乾版を得た。

【０１２２】異なる組みの画像形成要素Ｉ〜Ｖも、約８
ｍ²の画像形成要素がすでに処理された上記のアクチベ
ーター溶液においてそれらを現像する以外は上記の通り
に処理し、第２組の印刷版を得た。

【０１２３】かくして画像形成要素Ｉ〜Ｖから製造され
た印刷版を同じ方法で印刷に用いた。結果を表２に示
す。

【０１２４】調色は、第１組のインクアップされた（ｉ
ｎｋｅｄ−ｕｐ）印刷版をオフセット印刷機（ＧＴＯ
５２−Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙにより製
造されるオフセット印刷機の商品名）に取り付け、５０
０コピーを印刷することにより決定した。それぞれの場
合に、印刷実験の間、ＶＡＮ ＳＯＮ ＲＢ ２３２９
をインクとして用い、２％の上記の給湿溶液及び１０％
のイソプロパノールを含む溶液を給湿液として用いた。
示されている数字は、これらの印刷条件において得られ
る最初の許容し得る頁である。

【０１２５】インク受容性は、第２組の印刷版を印刷機
（ＡＢ ＤＩＣＫ ９８５０−ＡＢＤｉｃｋ Ｃｏ，
Ｕ．Ｓ．Ａ．により製造されるオフセット印刷機の商品
名）に取り付け、１００コピーを印刷することにより決
定した。それぞれの場合に、印刷実験の間、ＡＢ ＤＩ
ＣＫ １０２０をインクとして用い、５％の上記の給湿
溶液及び１５％のイソプロパノールを含む溶液を給湿液
として用いた。示されている数字は、これらの印刷条件
において得られる最初の許容し得る頁である。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】第３及び４組の印刷版を、第１組の印刷版
の製造の場合に記載した方法で、画像形成要素Ｉ及びＶ
Ｉ〜Ｘから製造した。これらの組を用いた印刷の結果を
表３に示す。

【０１２８】調色は、第３組のインクアップされた印刷
版をオフセット印刷機（ＧＴＯ ４６−Ｈｅｉｄｅｌｂ
ｅｒｇ，Ｇｅｒｍａｎｙにより製造されるオフセット印
刷機の商品名）に取り付け、５００コピーを印刷するこ
とにより決定した。それぞれの場合に、印刷実験の間、
ＡＢ ＤＩＣＫ １０２０をインクとして用い、５％の
上記の給湿溶液及び１０％のイソプロパノールを含む溶
液を給湿液として用いた。示されている数字は、これら
の印刷条件において得られる最初の許容し得る頁であ
る。

【０１２９】網点（ｄｏｔ）の減少を、第４組の印刷版
を印刷機（ＡＢ ＤＩＣＫ ９８５０−ＡＢ Ｄｉｃｋ
Ｃｏ，Ｕ．Ｓ．Ａ．により製造されるオフセット印刷
機の商品名）に取り付け、１００００コピーを印刷する
ことにより決定した。それぞれの場合に、印刷実験の
間、ＡＢ ＤＩＣＫ １０２０をインクとして用い、５
％の上記の給湿溶液及び１５％のイソプロパノールを含
む溶液を給湿液として用いた。示されている数字は、５
０番目から１００００番目のコピーの２０％網点におけ
る色調値（ｔｏｎｅ ｖａｌｕｅ）の減少のパーセント
であった。

【０１３０】

【表３】

【０１３１】表２及び表３の結果から、画像形成要素Ｉ
（比較要素）から得られる印刷版は、画像形成要素ＩＩ
〜ＶＩＩＩ（本発明の画像形成要素）から得られる印刷
版より（ずっと）高い調色を与えることが明らかであ
る。いくぶん多量のコロイド二酸化ケイ素の使用も調色
をわずかに低下させるが、早くも知覚し得る色調値の低
下を伴う。

【０１３２】表２の結果から、枯渇したアクチベーター
にける画像形成要素Ｉ（比較要素）の処理により得られ
る印刷版のインク受容性が、枯渇したアクチベーターに
おける画像形成要素ＩＩ〜Ｖ（本発明の画像形成要素）
の処理により得られる印刷版のインク受容性より明らか
に悪いことも明らかである。

【０１３３】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。

【０１３４】１．ハロゲン化銀乳剤層、ならびに該ハロ
ゲン化銀乳剤層と水透過性接触をしている物理現像核を
含む受像層を支持体上に含み、該受像層がコロイドクレ
ーを含むことを特徴とする画像形成要素。

【０１３５】２．該受像層が０．０５ｍｇ／ｍ²〜１０
０ｍｇ／ｍ²の範囲内の量でコロイドクレーを含む上記
１項に記載の画像形成要素。

【０１３６】３．該受像層が０．１ｍｇ／ｍ²〜５０ｍ
ｇ／ｍ²の範囲内の量でコロイドクレーを含む上記１項
に記載の画像形成要素。

【０１３７】４．該受像層が１ｍｇ／ｍ²〜１０ｍｇ／
ｍ²の範囲内の量でコロイドクレーを含む上記１項に記
載の画像形成要素。

【０１３８】５．該コロイドクレーが合成スメクタイト
クレーである上記１〜４項のいずれかに記載の画像形成
要素。

【０１３９】６．該クロイドクレーが合成ラポナイトク
レーである上記１〜４項のいずれかに記載の画像形成要
素。

【０１４０】７．該物理現像核が６ｎｍより小さい平均
直径を有し、４．５ｎｍより大きい直径を有する核の数
が核の合計数の１５％より少ない上記１〜６項に記載の
画像形成要素。

【０１４１】８．該物理現像核が重金属の硫化物を含む
上記１〜７項のいずれかに記載の画像形成要素。

【０１４２】９．該物理現像核が硫化パラジウムを含む
上記１〜７項のいずれかに記載の画像形成要素。

【０１４３】１０．上記１〜９項のいずれかに定義され
る画像形成要素を画像通りに露光し、続いてかくして得
られる画像通りに露光された画像形成要素を現像薬及び
ハロゲン化銀溶剤の存在下でアルカリ処理液を用いて現
像する段階を含む平版印刷版の製造法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤層、ならびに該ハロゲ
   ン化銀乳剤層と水透過性接触をしている物理現像核を含
   む受像層を支持体上に含み、該受像層がコロイドクレー
   を含むことを特徴とする画像形成要素。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の画像形成要素を画像通
   りに露光し、続いてかくして得られる画像通りに露光さ
   れた画像形成要素を現像薬及びハロゲン化銀溶剤の存在
   下でアルカリ処理液を用いて現像する段階を含む平版印
   刷版の製造法。