JPH08269266A - Polypropylene composition and production of transparent sheet therefrom - Google Patents
Polypropylene composition and production of transparent sheet therefromInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、食品などの包装用、フ
ァイルなどの文具用、各種パッケージ用ケース、各種の
工業用途などに好適なポリプロピレン組成物、それを用
いたシート類の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene composition suitable for packaging foods, stationery such as files, various packaging cases, various industrial uses, etc., and a method for producing sheets using the same. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは耐熱性、耐油性、防湿
性などの物性に優れているほか、廃棄時の無公害性に優
れているものの、塩化ビニルやアモルファスポリエチレ
ンテレフタレートなどの他の素材に比べてシートやシー
ト成形容器とした際に、透明性が劣るために使用される
用途が限られていた。ポリプロピレンシートを透明化す
るには、シート内部を透明化する方法と透明化するシー
トの両表面に光沢を付与して透明化する方法とがある。
シート内部を透明化する方法としては（１）造核剤など
を利用し可視光線波長以下の径の微細な結晶を形成させ
る方法、（２）急冷により結晶化を阻害する方法、
（３）延伸，配向により結晶を破壊させる方法などが知
られている。その他、これらの方法を組み合わせた方法
が各種提案されている。例えば、ポリプロピレンに造核
剤を添加した組成物を用い、一対のロール鏡面の転写に
より、シート両面に光沢の付与と同時に内部を透明化す
る方法が提案されているが、薄肉シートを製造すること
が難しく、透明性も不十分である。また、ポリプロピレ
ンに造核剤を添加した組成物を冷水に直接接触させ急冷
し透明化する方法が提案されているが、厚みの精度や熱
成形性に劣るという問題がある。さらに、ロール圧延に
よる延伸配向の方法も提案されているが、方向性や熱成
形性に劣るという問題がある。近年、シート製品に対す
る品質の向上や生産性の向上が求められている。例え
ば、従来の方法の場合、シート肉厚０．５ｍｍ以下の薄
肉シートにおいて表面平滑性に優れた透明シートはロー
ル鏡面の転写が不十分であることから透明性、表面平滑
性が得られない。またシート肉厚０．６ｍｍ以上の厚肉
シートにおいても透明性の向上が求められているが、厚
み方向への熱伝導と冷却効率のバランス限界から急激な
透明性低下が起きる。さらに、生産性向上においては生
産速度を上げると、押出ダイでの剪断速度が上がるた
め、シート表面にシャークスキンができるために透明性
が低下するという問題がある。2. Description of the Related Art Polypropylene has excellent physical properties such as heat resistance, oil resistance, and moisture resistance, and is also non-polluting at the time of disposal, but compared to other materials such as vinyl chloride and amorphous polyethylene terephthalate. When used as a sheet or a sheet-molded container, its use is limited because of its poor transparency. To make a polypropylene sheet transparent, there are a method of making the inside of the sheet transparent and a method of giving gloss to both surfaces of the sheet to be made transparent to make it transparent.
As a method of making the inside of the sheet transparent, (1) a method of using a nucleating agent or the like to form fine crystals having a diameter of a visible light wavelength or less, (2) a method of inhibiting crystallization by rapid cooling,
(3) A method of destroying crystals by stretching and orientation is known. In addition, various methods combining these methods have been proposed. For example, it has been proposed to use a composition in which a nucleating agent is added to polypropylene and to impart gloss to both sides of the sheet and to make the inside transparent at the same time by transferring a pair of roll mirror surfaces. Is difficult and the transparency is insufficient. Further, a method has been proposed in which a composition obtained by adding a nucleating agent to polypropylene is brought into direct contact with cold water to rapidly cool the composition to make it transparent, but there is a problem in that the accuracy of the thickness and the thermoformability are poor. Further, a method of stretch orientation by roll rolling has been proposed, but there is a problem that it is inferior in directionality and thermoformability. In recent years, it has been required to improve the quality and productivity of sheet products. For example, in the case of the conventional method, in a thin sheet having a sheet thickness of 0.5 mm or less, a transparent sheet having excellent surface smoothness cannot obtain transparency and surface smoothness because transfer on the mirror surface of the roll is insufficient. Further, improvement in transparency is also required for a thick sheet having a sheet thickness of 0.6 mm or more, but a sharp decrease in transparency occurs due to the limit of balance between heat conduction in the thickness direction and cooling efficiency. Further, in order to improve the productivity, when the production speed is increased, the shearing speed in the extrusion die is increased, so that there is a problem that sharkskin is formed on the sheet surface and the transparency is lowered.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術の問題点を解決し、透明シートに好適なポリプロピ
レン組成物および表面平滑性、透明性に優れたポリプロ
ピレンシートの製造方法を提供することを目的とするも
のである。なお、本発明においてシート類とは、シート
またはフィルムのことである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and provides a polypropylene composition suitable for a transparent sheet and a method for producing a polypropylene sheet having excellent surface smoothness and transparency. That is the purpose. In the present invention, the sheets are sheets or films.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成から
なる。 （１）沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のアイソタクチックペン
タッド分率（Ｐ0）が０．９７５以上および２個の異種
コンフィギュレーションを有するペンタッド分率
（Ｐ2）が０．００２以下でありかつエチレンを０．１
〜３．０重量％共重合してなる高結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体に造核剤を０．０１〜０．３０
重量％含有させたことを特徴とするポリプロピレン組成
物。 （２）沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のアイソタクチックペン
タッド分率（Ｐ0）が０．９７５以上および２個の異種
コンフィギュレーションを有するペンタッド分率
（Ｐ2）が０．００２以下でありかつエチレンを０．１
〜３．０重量％重合してなる高結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体に造核剤を０．０１〜０．３０重
量％含有させたエチレン−プロピレンランダム共重合体
組成物を加熱押出加工して得られるシート状溶融物を金
属ロールと金属ベルトで狭圧することを特徴とする透明
シート類の製造方法。The present invention has the following constitution. (1) The isotactic pentad fraction (P 0 ) of the boiling n-heptane-insoluble portion is 0.975 or more, and the pentad fraction (P 2 ) having two different configurations is 0.002 or less, and 0.1 for ethylene
To 3.0 wt% of a highly crystalline ethylene-propylene random copolymer and 0.01 to 0.30 of a nucleating agent.
A polypropylene composition, characterized in that the polypropylene composition is contained in a weight percentage. (2) The boiling n-heptane-insoluble portion has an isotactic pentad fraction (P 0 ) of 0.975 or more and a pentad fraction (P 2 ) having two different configurations is 0.002 or less, and 0.1 for ethylene
-3.0 wt% polymerized highly crystalline ethylene-propylene random copolymer containing 0.01 to 0.30 wt% of a nucleating agent in an ethylene-propylene random copolymer composition by heat extrusion A method for producing transparent sheets, characterized in that the sheet-shaped melt obtained in this manner is subjected to narrowing pressure with a metal roll and a metal belt.
【０００５】本発明で用いる高結晶性エチレン−プロピ
レンランダム共重合体は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶部のア
イソタクチックペンタッド分率（Ｐ0）が０．９７５以
上および２個の異種コンフィギュレーショを有するペン
タッド分率（Ｐ2）が０．００２以下であり、かつエチ
レンを０．１〜３．０重量％共重合してなる結晶性エチ
レン−プロピレンランダム共重合体である。該高結晶性
エチレン−プロピレン共重合体のエチレン共重合量が
０．１重量％未満であると、造核剤を添加した場合でも
十分な透明性が得られない、エチレンの共重合量が３．
０重量％を越した場合は、透明性への効果が少なく、極
端に剛性が低下し、かつポリマーの生産性が劣る。該高
結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体のメトロ
フローレート（ＭＦＲ）は特に限定されないが、好まし
くは０．１〜２０g/10min特に好ましくは０．１〜１０g
/10minのものである。The highly crystalline ethylene-propylene random copolymer used in the present invention has an isotactic pentad fraction (P 0 ) in the boiling n-heptane-insoluble part of 0.975 or more and two different configurations. It is a crystalline ethylene-propylene random copolymer having a pentad fraction (P 2 ) of 0.002 or less and copolymerizing 0.1 to 3.0% by weight of ethylene. When the ethylene copolymerization amount of the highly crystalline ethylene-propylene copolymer is less than 0.1% by weight, sufficient transparency cannot be obtained even when a nucleating agent is added, and the ethylene copolymerization amount is 3%. ．
If it exceeds 0% by weight, the effect on the transparency is small, the rigidity is extremely lowered, and the productivity of the polymer is poor. The metrological flow rate (MFR) of the highly crystalline ethylene-propylene random copolymer is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 20 g / 10 min, particularly preferably 0.1 to 10 g.
/ 10 min.
【０００６】ここで、アイソタクチックペンタッド分率
とは、エー．ザヌベル(A.Zambelli)らによってマクロモ
レキュールズ(Macromolecules) 6925(1973)に発表され
ている方法。すなわち、13C-NMRを使用して測定される
ポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタ
クチック分率である。いいかえると該分率は、プロピレ
ンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結合し
たプロピレンモノマー単位の分率を意味する。上述のNM
Rを使用した測定におけるピークの帰属決定法は、マク
ロモレキュールズ(Macrmolecules) 8687(1975)に基づい
た。ところで、アイソタクチックペンタッドはmmmm(0
0000)もしくは(11111)で示され、１個の異種コンフィ
ギュレーションを持つペンタッドはmmmr(00001)もしく
は(11110),mmrr(00010)もしくは(11101)，mrrm(00100)
もしくは(11011)のいずれかで示される。さらに２種
の異種コンフィギュレーションを有するペンタッドは、
mmrm(00011)もしくは(11100)，mrrr(00101)もしくは(11
010)，mrmr(00110)もしくは(11001)，rrmr(01001)もし
くは(10110)，rrrr(01010)もしくは(10101)，rmmr(0111
0)もしくは(10001)で示される。ここでmはアイソタクチ
ックダイヤードをrはシンジオタクチックダイヤードを
示し、０，１は、ポリマー鎖に沿った個々のモノマー単
位のコンフィギュレーションを示し、０がある一つのコ
ンフィギュレーションを１はその反対のコンフィギュレ
ーションを表す。Here, the isotactic pentad fraction means a. The method published by A. Zambelli et al. In Macromolecules 6925 (1973). That is, it is the isotactic fraction in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured using 13 C-NMR. In other words, the fraction means the fraction of propylene monomer units in which five propylene monomer units are isotactically bonded in succession. NM above
The method for determining the attribution of peaks in the measurement using R was based on Macromolecules 8687 (1975). By the way, the isotactic pentad is mmmm (0
0000) or (11111), a pentad with one heterogeneous configuration is mmmr (00001) or (11110), mmrr (00010) or (11101), mrrm (00100)
Or it is indicated by either (11011). In addition, the pentad, which has two different configurations,
mmrm (00011) or (11100), mrrr (00101) or (11
010), mrmr (00110) or (11001), rrmr (01001) or (10110), rrrr (01010) or (10101), rmmr (0111)
It is indicated by 0) or (10001). Where m is the isotactic yard and r is the syndiotactic yard, 0 and 1 are the configurations of the individual monomer units along the polymer chain, and one configuration with 0 is 1 It represents the opposite configuration.
【０００７】上記の高結晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体は、例えば以下の製造方法で得ることがで
きる。有機アルミニウム化合物（ジエチルアルミニウム
モノクロリドなど）と電子供与対（ジイソアミルエーテ
ルなど）との反応生成物を四塩化チタンと反応させて得
られた個体生成物にさらに電子供与体（ジイソアミルエ
ーテルなど）と電子受容体（四塩化チタンなど）とを反
応させて得られた固体生成物を有機アルミニウム化合物
（ジエチルアルミニウムクロリドなど）および芳香族カ
ルボン酸エステル（メチルパラエートなど）と組み合わ
せた触媒の存在化でプロピレンとエチレンを重合させて
諸述の結晶性エチレンとをランダム共重合させる方法。
上記製造方法における条件の一例として重合器１台以
上使用、重合温度：各重合器ともに６０℃、重合圧
力：各重合器ともに８〜１０kg/cm2、水素濃度（気相
部のモル％）：５〜１０％を示すことができるが、この
ような製造方法で得られた結晶性エチレン−プロピレン
ランダム共重合体だけでは透明性，表面平滑性の改善効
果が十分ではないことから、造核剤を添加する。The above-mentioned highly crystalline ethylene-propylene random copolymer can be obtained, for example, by the following production method. An electron donor (diisoamyl ether, etc.) is further added to the solid product obtained by reacting the reaction product of an organoaluminum compound (diethyl aluminum monochloride, etc.) and an electron donor (diisoamyl ether, etc.) with titanium tetrachloride. Existence of a catalyst in which a solid product obtained by reacting an electron acceptor (titanium tetrachloride, etc.) with an organic aluminum compound (diethyl aluminum chloride, etc.) and an aromatic carboxylic acid ester (methyl paraate, etc.) And a method of polymerizing propylene and ethylene to randomly copolymerize the above-mentioned crystalline ethylene.
As an example of the conditions in the above production method, one or more polymerization reactors are used, polymerization temperature: 60 ° C. for each polymerization reactor, polymerization pressure: 8-10 kg / cm 2 for each polymerization reactor, hydrogen concentration (mol% of gas phase part): Although it can be 5 to 10%, the effect of improving the transparency and surface smoothness is not sufficient only by the crystalline ethylene-propylene random copolymer obtained by such a production method. Is added.
【０００８】造核剤としては、有機リン酸金属塩，有機
カルボン酸塩およびその金属塩，ポリビニルシクロアル
カンおよび次の化１で表されるジベンジリデンソルビト
ール誘導体から選ばれる１種または２種以上のものが用
いられる。As the nucleating agent, one or more kinds selected from metal salts of organic phosphates, organic carboxylates and metal salts thereof, polyvinyl cycloalkanes and dibenzylidene sorbitol derivatives represented by the following chemical formula 1 are used. Things are used.
【化１】 これらの造核剤を該高結晶性エチレン−プロピレンラン
ダム共重合体に対して、０．０１〜０．３０重量％、好
ましくは０．０３〜０．２５重量％添加する。ここで造
核剤の添加量が０．０１重量％未満であると、透明性が
不十分となり、０．３０％を越えると表面へのブリード
が発生するおそれがある。Embedded image These nucleating agents are added in an amount of 0.01 to 0.30% by weight, preferably 0.03 to 0.25% by weight, based on the highly crystalline ethylene-propylene random copolymer. If the amount of the nucleating agent added is less than 0.01% by weight, the transparency becomes insufficient, and if it exceeds 0.30%, bleeding on the surface may occur.
【０００９】本発明の組成物には通常ポリプロピレン組
成物に添加される各種の添加剤たとえば酸化防止剤，帯
電防止剤，紫外線吸収剤，滑剤，金属不活性剤，顔料，
分散剤，中和剤，有機過酸化物，顔料，ポリエチレンや
非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体などの他
樹脂も、本発明の効果を損なわない範囲で添加すること
ができる。In the composition of the present invention, various additives usually added to polypropylene compositions such as antioxidants, antistatic agents, ultraviolet absorbers, lubricants, metal deactivators, pigments,
Other resins such as a dispersant, a neutralizing agent, an organic peroxide, a pigment, polyethylene and an amorphous ethylene-propylene random copolymer can be added within a range that does not impair the effects of the present invention.
【００１０】本発明の組成物は、上述の高結晶性エチレ
ン−プロピレンランダム共重合体と造核剤及び上述の各
種添加剤の各所定量を撹拌混合装置を用いて混合するこ
とにより得られ、又該混合物を各種の溶融混練装置を用
いて溶融混練，ペレット化することによっても得ること
ができる。The composition of the present invention is obtained by mixing the above-mentioned highly crystalline ethylene-propylene random copolymer with a predetermined amount of the nucleating agent and the above-mentioned various additives by using a stirring and mixing apparatus. It can also be obtained by melt-kneading and pelletizing the mixture using various melt-kneading devices.
【００１１】本発明のシート類の製造方法は、たとえば
本発明に係るポリプロピレン組成物をＴ−ダイ押出装置
を用いて２００〜２８０℃の温度に加熱し溶融混練後、
Ｔ−ダイよりシート状溶融物を押出し、該シート状溶融
物を金属ロールと金属ベルトで狭圧しながら引きとる。
この方法で得られたシート又はフィルムはその肉厚が
１．２ｍｍ以下で透明性、剛性の良好なものが得られる
が、０．６ｍｍ以下でよりすぐれたものが得られる。肉
厚が１．２ｍｍを越えると、厚みのため内部ヘイズが悪
化し、透明性が低下する。The method for producing the sheets of the present invention includes, for example, heating the polypropylene composition according to the present invention to a temperature of 200 to 280 ° C. using a T-die extruder and melt-kneading the mixture.
The sheet-shaped melt is extruded from a T-die, and the sheet-shaped melt is drawn while being pressed with a metal roll and a metal belt.
The sheet or film obtained by this method has good transparency and rigidity when the wall thickness is 1.2 mm or less, but a better one is obtained when it is 0.6 mm or less. If the wall thickness exceeds 1.2 mm, the internal haze deteriorates due to the thickness, and the transparency decreases.
【００１２】本発明によって得られるシート類は、使用
する本発明の組成物の性状に起因して、内部ヘイズが比
較的低く透明性が良好であるが、本発明の製造方法によ
るシート状溶融物を金属ロールと金属ベルトで狭圧する
ことにより、より透明性、平滑性の優れたシートが得ら
れる。The sheets obtained by the present invention have relatively low internal haze and good transparency due to the properties of the composition of the present invention to be used. By narrowing the sheet with a metal roll and a metal belt, a sheet having more excellent transparency and smoothness can be obtained.
【００１３】本発明の方法の実施に用いる装置の代表的
な例を図１に示す。すなわち押出機１に本発明のポリプ
ロピレン組成物を投入し、Ｔ−ダイ２より該組成物を溶
融押出し、シート状溶融物３を得る。次にシート状溶融
物３を速やかに表面を鏡面処理されたキャストロール４
と表面を鏡面処理された金属無端ベルト５との中間に導
入する。導入されたシート状溶融物３をキャストロール
４と金属無端ベルト５との間を冷却ロール４の外周に挟
みながら冷却し移動する。金属無端ベルト５は内部冷却
ロール６（上下に可動し、金属無端ベルト５をキャスト
ロール４に押し付ける機構も兼ねる。），内部冷却ロー
ル７，内部冷却ロール８により冷却されている。（内部
冷却ロール７，８は必要に応じて、ベルト駆動を兼ね
る。）シート状溶融物は金属無端ベルト５とキャストロ
ール４で狭圧し冷却された後、外部補助ロール９により
金属無端ベルト５から剥離される。これを公知のアニー
ル装置及び引取装置へ導入して、シート叉はフィルムと
して製品とする。A typical example of an apparatus used for carrying out the method of the present invention is shown in FIG. That is, the polypropylene composition of the present invention is put into the extruder 1, and the composition is melt-extruded from the T-die 2 to obtain a sheet-like melt 3. Next, the sheet-shaped melt 3 is quickly cast onto a cast roll 4 whose surface is mirror-finished.
And the surface thereof are introduced in the middle of the metal endless belt 5 which is mirror-finished. The introduced sheet-shaped melt 3 is cooled and moved while sandwiching between the cast roll 4 and the metal endless belt 5 on the outer periphery of the cooling roll 4. The metal endless belt 5 is cooled by an internal cooling roll 6 (movable up and down and also serves as a mechanism for pressing the metal endless belt 5 against the cast roll 4), an internal cooling roll 7, and an internal cooling roll 8. (The internal cooling rolls 7 and 8 also serve as belt drive, if necessary.) The sheet-shaped melt is narrowed by the metal endless belt 5 and the cast roll 4 and cooled, and then the external auxiliary roll 9 removes it from the metal endless belt 5. It is peeled off. This is introduced into a well-known annealing device and take-up device to make a product as a sheet or a film.
【００１４】本発明の製造方法における金属ベルト、た
とえば金属無端ベルト５はステンレス、炭素鋼、チタン
合金製のものが用いられるが、耐腐食性などの点よりス
テンレスが好ましい。金属ベルトの表面粗度は透明性や
表面平滑性を重視したシート類の製造を目的とした場合
は、０．５μｍ以下、好ましくは０．３μｍ以下のもの
である。金属無端ベルト５は、通常６〜４０ｍ／分とい
う比較的速い速度で運転される。また、本発明の製造方
法における金属ロールは、たとえばキャストロール４は
上記金属無端ベルト５と同様な鏡面処理したものが用い
られるが、シート類にエンボス模様やストライプ状の線
入り模様をシート類に付与する場合は、目的とする模様
を表面にエッチング彫刻加工されたキャストロールをキ
ャストロール４に使用する。これら金属無端ベルト５と
キャストロール４の温度は、通常１０〜１００℃の範囲
とされている。金属無端ベルト５とキャストロール４の
温度は低いほど、透明性は良くなるが、温度が１０℃未
満になると結露が生じたり、急激な冷却によるバンクが
発生し、シート類にバンクマークが発生する原因とな
る。逆に温度１００℃より高いと結晶化が進むため、得
られるシート類の透明性が低下する。前記、該組成物，
シート類の製造方法と装置は多層やラミネートシート叉
はフィルムの製造にも適する。The metal belt, for example, the metal endless belt 5 used in the manufacturing method of the present invention is made of stainless steel, carbon steel or titanium alloy, and stainless steel is preferable from the viewpoint of corrosion resistance. The surface roughness of the metal belt is 0.5 μm or less, preferably 0.3 μm or less for the purpose of producing sheets in which transparency and surface smoothness are important. The metal endless belt 5 is normally operated at a relatively high speed of 6 to 40 m / min. Further, as the metal roll in the manufacturing method of the present invention, for example, the cast roll 4 used is the same mirror-finished one as the metal endless belt 5 described above, but an embossed pattern or a striped lined pattern is formed on the sheet. In the case of applying, a cast roll having a target pattern etched and engraved on the surface is used as the cast roll 4. The temperature of the metal endless belt 5 and the cast roll 4 is usually in the range of 10 to 100 ° C. The lower the temperatures of the metal endless belt 5 and the cast roll 4 are, the better the transparency is, but when the temperature is lower than 10 ° C., dew condensation occurs, banks are formed due to rapid cooling, and bank marks are formed on sheets. Cause. On the other hand, if the temperature is higher than 100 ° C., crystallization will proceed, and the transparency of the obtained sheets will decrease. Said composition
The method and apparatus for producing sheets are also suitable for producing multi-layer or laminated sheets or films.
【００１５】[0015]
【実施例】実施例、比較例を用いて本発明を具体的に説
明する。なお、実施例および比較例における各種の評価
に用いられた試験法は以下のとおりである。 １）ヘイズ：ＡＳＴＭ Ｄ−１００３に準拠 ２）ヤング率：ＡＳＴＭ Ｄ−８８２に準拠EXAMPLES The present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The test methods used for various evaluations in Examples and Comparative Examples are as follows. 1) Haze: Complies with ASTM D-1003 2) Young's modulus: Complies with ASTM D-882
【００１６】実施例１〜８ 実施例１、２として、ポリマ−１（高結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、アイソタチックペンタッ
ド分率（Ｐ0）０．９８９，（Ｐ2）＜０．００２、ＭＦ
Ｒ２．０g/10min,エチレン共重合量０．１重量％）、実
施例３〜５として、ポリマ−２（高結晶性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体、アイソタチックペンタッド
分率（Ｐ0）０．９８９，（Ｐ2）＜０．００２、ＭＦＲ
２．０g/10min,エチレン共重合量０．５重量％）、実施
例６として、ポリマ−３（高結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体、アイソタチックペンタッド分率
（Ｐ0）０．９８９，（Ｐ2）＜０．００２、ＭＦＲ２．
０g/10min,エチレン共重合量２．０重量％）、、および
実施例７、８として、ポリマ−４（高結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体、アイソタチックペンタッ
ド分率（Ｐ0）０．９８９，（Ｐ2）＜０．００２、ＭＦ
Ｒ２．０g/10min,エチレン共重合量３．０重量％）の各
高結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体と、造
核剤としてアルキル置換ジベンジリデンソルビトール
（商品名：ゲルオールＤＨ，新日本理化株式会社製）と
を表１に記載の量、高速撹拌式混合機（ヘンシェルミキ
サー、商品名）に入れ、室温下に３分間混合し、該混合
物をスクリュー口径９０ｍｍの押出造粒機を用いて造粒
した。得られた該造粒物を図１に示す押出機１（スクリ
ュー口径９０ｍｍ）を用い、樹脂温度２３０℃に加熱
し、溶融混練したのち、Ｔ−ダイ２（ダイ幅１２００ｍ
ｍ，ダイリップクリアランス１ｍｍ）より押し出した。
押出されたシート叉はフィルム３を、連続的にベルト表
面温度を７０℃に制御した金属製無端ベルト５（ステン
レス製，ベルト厚み１．０ｍｍ，表面粗度０．２μｍに
鏡面処理されたもの）とロール表面温度を３０℃に制御
したキャストロール４（硬質クロムメッキ，表面粗度
０．２μｍに鏡面処理されたもの）との中間に導入し、
キャストロール４と金属製無端ベルト５との間をキャス
トロール４の外周に狭圧させながら移動させ、シート厚
み０．５ｍｍのシートを得た。生産速度は８ｍ／ｍｉｎ
であった。得られたシ−トを用いて透明性、ヤング率を
評価した。その結果を表１に示す。Examples 1-8 As Examples 1 and 2, polymer-1 (highly crystalline ethylene-
Propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.989, (P2) <0.002, MF
R2.0 g / 10 min, ethylene copolymerization amount 0.1% by weight, Examples 3 to 5 were Polymer-2 (highly crystalline ethylene-propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0). .989, (P2) <0.002, MFR
2.0 g / 10 min, ethylene copolymerization amount 0.5% by weight, and as Example 6, polymer-3 (highly crystalline ethylene-propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.989). , (P2) <0.002, MFR2.
0 g / 10 min, ethylene copolymerization amount 2.0% by weight, and as Examples 7 and 8, polymer-4 (highly crystalline ethylene-
Propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.989, (P2) <0.002, MF
R2.0g / 10min, ethylene copolymerization amount 3.0% by weight, each highly crystalline ethylene-propylene random copolymer, and alkyl-substituted dibenzylidene sorbitol as a nucleating agent (trade name: Gelol DH, Shin Nippon Rika Co., Ltd.) (Manufactured by the company) in an amount shown in Table 1 in a high-speed stirring mixer (Henschel mixer, trade name) and mixed at room temperature for 3 minutes, and the mixture was granulated using an extruder with a screw diameter of 90 mm. Grained. The obtained granulated product was heated to a resin temperature of 230 ° C. using an extruder 1 (screw diameter of 90 mm) shown in FIG. 1 and melt-kneaded, followed by T-die 2 (die width 1200 m
m, die lip clearance 1 mm).
The extruded sheet or film 3 is a metal endless belt 5 (made of stainless steel, having a belt thickness of 1.0 mm and a surface roughness of 0.2 μm, which is mirror-finished) in which the belt surface temperature is continuously controlled at 70 ° C. And a cast roll 4 (hard chrome plating, mirror-finished to a surface roughness of 0.2 μm) whose surface temperature is controlled to 30 ° C.
A sheet having a sheet thickness of 0.5 mm was obtained by moving the cast roll 4 and the metal endless belt 5 while narrowing the pressure on the outer periphery of the cast roll 4. Production speed is 8m / min
Met. The obtained sheet was used to evaluate transparency and Young's modulus. Table 1 shows the results.
【００１７】比較例１〜５ 比較例１はポリマ−１を、比較例２はポリマ−５（高結
晶性プロピレン単独重合体、アイソタクチックペンタッ
ド分率（Ｐ0)０．９８９、（Ｐ2）＜０．００２、ＭＦ
Ｒ２．０g/10min）を、比較例３はポリマ−６（高結晶
性エチレン−プロピレンランダム共重合体、アイソタク
チックペンタッド分率（ＰO）０．９８９、（Ｐ2）＜
０．００２、エチレン共重合量３．５重量％）を、比較
例４はポリマ−７（結晶性プロピレン単独重合体、アイ
ソタクチックペンタッド分率（Ｐ0）０．９７４、（Ｐ
2）＞０．００２、ＭＦＲ：２．０g/10min）を、比較例
５はポリマ−８（結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体、アイソタチックペンタッド分率（Ｐ0）０．
９７２，（Ｐ2）＞０．００２、エチレン共重合量２．
０重量％、ＭＦＲ：２．０g/10min。）を用いる以外
は、実施例２に準拠してシ−トを作製し、実施例２に準
拠して得られたシ−トの評価を行った。その結果を表２
に示した。ここで、比較例１は、該高結晶性エチレン−
プロピレンランダム共重合体に造核剤を使用しない場合
であり、比較例２，３は、高結晶性エチレン−プロピレ
ンランダム共重合体のエチレンの共重合量が本発明の請
求項記載の範囲を越した場合であり、比較例４，５は通
常の単独プロピレン重合体および結晶性エチレン−プロ
ピレンランダム共重合体を使用した場合である。Comparative Examples 1 to 5 Polymer 1 is used in Comparative Example 1 and polymer 5 is used in Comparative Example 2 (highly crystalline propylene homopolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.989, (P2)). <0.002, MF
R2.0 g / 10 min), Comparative Example 3 used Polymer-6 (highly crystalline ethylene-propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (PO) 0.989, (P2) <
0.002, ethylene copolymerization amount 3.5% by weight, Comparative Example 4 was used for polymer-7 (crystalline propylene homopolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.974, (P0).
2)> 0.002, MFR: 2.0 g / 10 min), Comparative Example 5 was polymer-8 (crystalline ethylene-propylene random copolymer, isotactic pentad fraction (P0) 0.
972, (P2)> 0.002, ethylene copolymerization amount 2.
0% by weight, MFR: 2.0 g / 10 min. A sheet was prepared in accordance with Example 2 except that the above) was used, and the sheet obtained in accordance with Example 2 was evaluated. The results are shown in Table 2.
It was shown to. Here, in Comparative Example 1, the highly crystalline ethylene-
This is a case where a nucleating agent is not used in the propylene random copolymer, and in Comparative Examples 2 and 3, the copolymerization amount of ethylene in the highly crystalline ethylene-propylene random copolymer exceeds the range of the claims of the present invention. Comparative Examples 4 and 5 are the cases where a normal homo-propylene polymer and a crystalline ethylene-propylene random copolymer were used.
【００１８】比較例６〜８ 図２に示す装置を使用し、比較例６は、実施例５と同じ
ポリマ−３を、比較例７はポリマ−７を、比較例８はポ
リマ−８を使用し、比較例６、８では実施例１〜８で使
用したものと同様の造核剤を用い、比較例７はで造核剤
を用いずに、各成分を高速撹拌式混合機（註．ヘンシェ
ルミキサー、商品名）で室温下に３分間混合し、該混合
物をスクリュー口径９０ｍｍの押出造粒機を用いて造粒
した。得られた該造粒物を図２の装置押出機１１（スク
リュー口径９０ｍｍ）を用い、樹脂温度２３０℃で加熱
溶融可塑化後、，Ｔ−ダイ１２（ダイ幅１２００ｍｍ，
ダイリップクリアランス１ｍｍ）より押し出した。押出
されたシート叉はフィルム１３を連続的にロール表面温
度を３０℃に制御した金属製内部加圧冷却ロール１４，
１５（硬質クロムメッキ，表面粗度０．２μｍに鏡面処
理されたもの）との中間に導入し、図２のように、金属
製内部冷却ロール１５の外周に密着するように、金属製
内部加圧冷却ロール１６で加圧移動させ、外部補助ロー
ル１７を使用し、冷却固化されたシートを金属製内部加
熱ロールより剥離させ、シート厚み０．５ｍｍのシート
を得た。生産速度は５ｍ／ｍｉｎである。得られたシ−
トを用いてシ−トの評価を行った。その結果を表２に示
した。Comparative Examples 6 to 8 Using the apparatus shown in FIG. 2, Comparative Example 6 uses the same polymer-3 as in Example 5, Comparative Example 7 uses Polymer-7, and Comparative Example 8 uses Polymer-8. However, in Comparative Examples 6 and 8, the same nucleating agent as that used in Examples 1 to 8 was used, and in Comparative Example 7, the nucleating agent was not used, and each component was mixed with a high-speed agitating mixer (Note. The mixture was mixed for 3 minutes at room temperature with a Henschel mixer (trade name), and the mixture was granulated using an extruder having a screw diameter of 90 mm. The obtained granulated product was heated and melted and plasticized at a resin temperature of 230 ° C. using a device extruder 11 (screw caliber of 90 mm) shown in FIG. 2, and then T-die 12 (die width 1200 mm,
It was extruded from the die lip clearance 1 mm). The extruded sheet or film 13 is a metal internal pressure cooling roll 14 in which the roll surface temperature is continuously controlled at 30 ° C.,
No. 15 (hard chrome plating, mirror-finished to a surface roughness of 0.2 μm) is introduced in the middle, and as shown in FIG. The pressure-cooled roll 16 was used to move under pressure, the external auxiliary roll 17 was used, and the cooled and solidified sheet was peeled off from the metallic internal heating roll to obtain a sheet having a thickness of 0.5 mm. The production speed is 5 m / min. The obtained sea
The sheet was evaluated using a sheet. The results are shown in Table 2.
【００１９】[0019]
【表１】 [Table 1]
【００２０】[0020]
【表２】 [Table 2]
【００２１】[0021]
【発明の効果】本発明の組成物によれば、透明性に優
れ、剛性が高く、表面平滑性に優れたポリプロピレンシ
ートまたはフィルムを得ることができる。また、得られ
たポリプロピレンシートまたはフィルムは厚肉のもので
あっても透明性や表面平滑性が優れている。また、本発
明の製造方法によれば、生産速度が速くても透明性に優
れたポリプロピレンシートまたはフィルムを効率よく得
ることができる。さらに、得られたポリプロピレンシー
トまたはフィルムは、表面のゲルやフィッシュアイが目
立たず、しかも熱成形性にも優れている。従って、本発
明で得られるポリプロピレンシートまたはフィルムは、
熱成形が必要な食品，医薬品などの包装資材分野や折り
曲げ加工が必要とされるケースや文具などの分野など
に、原反として広く用いることができる。According to the composition of the present invention, a polypropylene sheet or film having excellent transparency, high rigidity and excellent surface smoothness can be obtained. Further, even if the obtained polypropylene sheet or film is thick, it has excellent transparency and surface smoothness. Further, according to the production method of the present invention, it is possible to efficiently obtain a polypropylene sheet or film having excellent transparency even if the production rate is high. Further, the obtained polypropylene sheet or film has no conspicuous gel or fish eyes on the surface and is also excellent in thermoformability. Therefore, the polypropylene sheet or film obtained in the present invention,
It can be widely used as a raw material in the fields of packaging materials such as foods and pharmaceuticals that require thermoforming, cases such as cases and stationery that require bending.
【図１】本発明の方法の実施に用いる装置の代表的な態
様を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing a typical aspect of an apparatus used for carrying out the method of the present invention.
【図２】比較例６〜８で使用した装置の代表的な態様を
示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory view showing a typical aspect of the apparatus used in Comparative Examples 6 to 8.
１ 押出機 ２ Ｔ−ダイ ３ シートまたはフィルム ４ 金属ロール（キャストロール） ５ 金属ベルト（無端ベルト） ６ 内部冷却ロール ７ 内部冷却ロール ８ 内部冷却ロール ９ 外部補助ロール １４ 内部加圧冷却ロール １５ 内部加圧冷却ロール １６ 内部加圧冷却ロール １７ 外部補助ロール 1 Extruder 2 T-die 3 Sheet or Film 4 Metal Roll (Cast Roll) 5 Metal Belt (Endless Belt) 6 Internal Cooling Roll 7 Internal Cooling Roll 8 Internal Cooling Roll 9 External Auxiliary Roll 14 Internal Pressurizing Cooling Roll 15 Internal Addition Pressure cooling roll 16 Internal pressure cooling roll 17 External auxiliary roll
Claims (2)
ックペンタッド分率（Ｐ0）が０．９７５以上および２
個の異種コンフィギュレーションを有するペンタッド分
率（Ｐ2）が０．００２以下でありかつエチレンを０．
１〜３．０重量％共重合してなる高結晶性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体に造核剤を０．０１〜０．３
０重量％含有させたことを特徴とするポリプロピレン組
成物。1. The isotactic pentad fraction (P 0 ) of the boiling n-heptane-insoluble portion is 0.975 or more and 2
Pentad fraction (P 2 ) with one heterogeneous configuration is less than 0.002 and ethylene is less than 0.
0.01 to 0.3 of a nucleating agent is added to a highly crystalline ethylene-propylene random copolymer obtained by copolymerizing 1 to 3.0% by weight.
A polypropylene composition containing 0% by weight.
ックペンタッド分率（Ｐ0）が０．９７５以上および２
個の異種コンフィギュレーションを有するペンタッド分
率（Ｐ2）が０．００２以下でありかつエチレンを０．
１〜３．０重量％共重合してなる高結晶性エチレン−プ
ロピレンランダム共重合体に造核剤を０．０１〜０．３
０重量％含有させたエチレン−プロピレンランダム共重
合体組成物を加熱押出加工して得られるシート状溶融物
を金属ロールと金属ベルトで狭圧して引きとることを特
徴とする透明シート類の製造方法。2. The isotactic pentad fraction (P 0 ) of the boiling n-heptane-insoluble portion is 0.975 or more and 2
Pentad fraction (P 2 ) with one heterogeneous configuration is less than 0.002 and ethylene is less than 0.
0.01 to 0.3 of a nucleating agent is added to a highly crystalline ethylene-propylene random copolymer obtained by copolymerizing 1 to 3.0% by weight.
A method for producing transparent sheets, characterized in that a sheet-shaped melt obtained by heat-extruding an ethylene-propylene random copolymer composition containing 0% by weight is squeezed by a metal roll and a metal belt under pressure. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7896995A JPH08269266A (en) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Polypropylene composition and production of transparent sheet therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7896995A JPH08269266A (en) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Polypropylene composition and production of transparent sheet therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269266A true JPH08269266A (en) | 1996-10-15 |
Family
ID=13676737
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7896995A Pending JPH08269266A (en) | 1995-04-04 | 1995-04-04 | Polypropylene composition and production of transparent sheet therefrom |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08269266A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006065715A2 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom |
| WO2009008340A1 (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-15 | Idemitsu Unitech Co., Ltd. | Polypropylene molded article, sheet-like polypropylene molded article, and method for production of polypropylene thermally molded article |
| JP2018095698A (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-21 | 株式会社エフピコ | Polypropylene composition, polypropylene sheet, method for producing polypropylene sheet, and secondarily molded body |
-
1995
- 1995-04-04 JP JP7896995A patent/JPH08269266A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006065715A2 (en) * | 2004-12-15 | 2006-06-22 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene having improved clarity and articles prepared therefrom |
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| JP2009013357A (en) * | 2007-07-06 | 2009-01-22 | Idemitsu Unitech Co Ltd | Method for producing propylene molded article, sheet-shaped propylene molded article, and propylene thermoformed article |
| JP2018095698A (en) * | 2016-12-09 | 2018-06-21 | 株式会社エフピコ | Polypropylene composition, polypropylene sheet, method for producing polypropylene sheet, and secondarily molded body |
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