JPH08266844A - ガス流からの二酸化炭素除去方法 - Google Patents
ガス流からの二酸化炭素除去方法Info
- Publication number
- JPH08266844A JPH08266844A JP8064149A JP6414996A JPH08266844A JP H08266844 A JPH08266844 A JP H08266844A JP 8064149 A JP8064149 A JP 8064149A JP 6414996 A JP6414996 A JP 6414996A JP H08266844 A JPH08266844 A JP H08266844A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- clinoptilolite
- carbon dioxide
- gas stream
- adsorption
- air
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/0462—Temperature swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
- B01D53/047—Pressure swing adsorption
- B01D53/0476—Vacuum pressure swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/16—Alumino-silicates
- B01J20/165—Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/104—Alumina
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
- B01D2253/106—Silica or silicates
- B01D2253/108—Zeolites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/10—Nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/12—Oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/18—Noble gases
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/24—Hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
- B01D2257/504—Carbon dioxide
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/416—Further details for adsorption processes and devices involving cryogenic temperature treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
- Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
- Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S95/00—Gas separation: processes
- Y10S95/90—Solid sorbent
- Y10S95/902—Molecular sieve
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ガス流からの二酸化炭素の除去方法を提供す
ること。 【解決手段】 ガス流を天然若しくは合成クリノプチロ
ライト又はこれらの化学的修飾誘導体の床に通すことに
よって、ガス流から二酸化炭素を除去する。この方法は
20℃を超える温度においてガス流からppmレベルの
二酸化炭素を除去するために適用する場合に特に有利で
ある。
ること。 【解決手段】 ガス流を天然若しくは合成クリノプチロ
ライト又はこれらの化学的修飾誘導体の床に通すことに
よって、ガス流から二酸化炭素を除去する。この方法は
20℃を超える温度においてガス流からppmレベルの
二酸化炭素を除去するために適用する場合に特に有利で
ある。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はガス流からの二酸化
炭素の除去に関し、さらに詳しくは、空気分離の前に空
気から二酸化炭素を除去することによる空気の予備精製
に関する。
炭素の除去に関し、さらに詳しくは、空気分離の前に空
気から二酸化炭素を除去することによる空気の予備精製
に関する。
【0002】
【従来の技術】天然に発生するガス又は工業的プロセス
から製造されるガスはしばしば、少量の二酸化炭素を含
む。例えば、大気の空気は一般に約300ppm以上の
二酸化炭素を含む。ある一定のプロセス制約(process
constraints)又はガスが予定される特定の末端用途の
ために、ガスから二酸化炭素を除去することが望ましい
か又は必要である場合がある。例えば、極低温蒸留(極
低温空気分離)によって種々な成分生成物に分離される
空気は二酸化炭素と水分との両方を実質的に含んではな
らない。極低温空気分離は二酸化炭素と水との凝固点
(freezing point)から充分に低い温度において実施さ
れる。したがって、空気の冷却前にこれらの成分が除去
されない場合には、これらが凍結して、結局は空気分離
プロセス装置を閉塞することになる。
から製造されるガスはしばしば、少量の二酸化炭素を含
む。例えば、大気の空気は一般に約300ppm以上の
二酸化炭素を含む。ある一定のプロセス制約(process
constraints)又はガスが予定される特定の末端用途の
ために、ガスから二酸化炭素を除去することが望ましい
か又は必要である場合がある。例えば、極低温蒸留(極
低温空気分離)によって種々な成分生成物に分離される
空気は二酸化炭素と水分との両方を実質的に含んではな
らない。極低温空気分離は二酸化炭素と水との凝固点
(freezing point)から充分に低い温度において実施さ
れる。したがって、空気の冷却前にこれらの成分が除去
されない場合には、これらが凍結して、結局は空気分離
プロセス装置を閉塞することになる。
【0003】例えば凝縮、逆熱交換(reversing heat e
xchange)、凍結及び吸着のような、種々な方法によっ
て、少量の二酸化炭素と水分とがガス流から除去され
る。特に好ましい方法は、ガス流の他の成分を吸着する
よりも強力に二酸化炭素(及び水蒸気)を吸着する吸着
剤を用いる吸着である。例えば、ガス流をゼオライト1
3X床に通すことによって、極低温分離する予定である
空気流から二酸化炭素を除去することが一般に行われ
る。Sherman 等に1975年5月27日に発行された
米国特許第3,885,927号は、−40〜120゜F
(−40℃〜48.9℃)の温度における1000pp
m以下の二酸化炭素を含むガス流からの二酸化炭素の除
去に、少なくとも90当量%のバリウムカチオンを含む
X型ゼオライトを用いることを開示する。Rastelli 等
に1988年10月4日発行された米国特許第4,77
5,396号は−50℃〜100℃の温度における圧力
変動式吸着によるガス流からの二酸化炭素吸着を開示す
る。この場合の吸着剤は2〜100のSiO2/Al2O3
モル比を有し、亜鉛カチオン、稀土類カチオン、水素カ
チオン及びアンモニウムカチオンから選択された1種以
上のカチオン少なくとも20当量%と、アルカリ金属カ
チオン又はアルカリ土類金属カチオン80当量%以下と
を含むゼオライトである。
xchange)、凍結及び吸着のような、種々な方法によっ
て、少量の二酸化炭素と水分とがガス流から除去され
る。特に好ましい方法は、ガス流の他の成分を吸着する
よりも強力に二酸化炭素(及び水蒸気)を吸着する吸着
剤を用いる吸着である。例えば、ガス流をゼオライト1
3X床に通すことによって、極低温分離する予定である
空気流から二酸化炭素を除去することが一般に行われ
る。Sherman 等に1975年5月27日に発行された
米国特許第3,885,927号は、−40〜120゜F
(−40℃〜48.9℃)の温度における1000pp
m以下の二酸化炭素を含むガス流からの二酸化炭素の除
去に、少なくとも90当量%のバリウムカチオンを含む
X型ゼオライトを用いることを開示する。Rastelli 等
に1988年10月4日発行された米国特許第4,77
5,396号は−50℃〜100℃の温度における圧力
変動式吸着によるガス流からの二酸化炭素吸着を開示す
る。この場合の吸着剤は2〜100のSiO2/Al2O3
モル比を有し、亜鉛カチオン、稀土類カチオン、水素カ
チオン及びアンモニウムカチオンから選択された1種以
上のカチオン少なくとも20当量%と、アルカリ金属カ
チオン又はアルカリ土類金属カチオン80当量%以下と
を含むゼオライトである。
【0004】ゼオライト13Xは窒素、酸素又はアルゴ
ンを吸着するよりも強力に二酸化炭素(及び水蒸気)を
吸着するので、低温(すなわち、約5℃以下の温度)に
おいて空気流から少量の二酸化炭素(及び水蒸気)を効
果的に除去する。しかし、分離されるガスの温度が上昇
するにつれて、二酸化炭素選択性と、より大きな程度
に、ゼオライト13Xの吸着容量とは迅速に低下し、こ
の分離プロセスは約20℃を超える温度において実行不
可能になる。周囲温度は好ましい5℃の吸着温度をしば
しば超えるので、また、吸着熱のために、吸着床温度が
吸着プロセスの過程中にかなり上昇する傾向があるの
で、ガスを20℃未満の温度に維持するために、吸着に
基づく空気予備精製プラントに供給される空気を外部冷
却を用いて冷却することが通常、必要である。必要な冷
却を与えるためにエネルギーを消耗しなければならない
ので、このことは空気分離プロセスの総効率を低下させ
る。
ンを吸着するよりも強力に二酸化炭素(及び水蒸気)を
吸着するので、低温(すなわち、約5℃以下の温度)に
おいて空気流から少量の二酸化炭素(及び水蒸気)を効
果的に除去する。しかし、分離されるガスの温度が上昇
するにつれて、二酸化炭素選択性と、より大きな程度
に、ゼオライト13Xの吸着容量とは迅速に低下し、こ
の分離プロセスは約20℃を超える温度において実行不
可能になる。周囲温度は好ましい5℃の吸着温度をしば
しば超えるので、また、吸着熱のために、吸着床温度が
吸着プロセスの過程中にかなり上昇する傾向があるの
で、ガスを20℃未満の温度に維持するために、吸着に
基づく空気予備精製プラントに供給される空気を外部冷
却を用いて冷却することが通常、必要である。必要な冷
却を与えるためにエネルギーを消耗しなければならない
ので、このことは空気分離プロセスの総効率を低下させ
る。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】冷却の必要性を完全に
除去すること又は商業的な空気分離の吸着に基づく予備
精製操作に必要な冷却度を有意に減ずることが、空気分
離プロセスの総合的な経済的魅力を高めるので、非常に
有利であると考えられる。このような利点を提供し、環
境的に有害な冷媒(例えば、フレオン)の必要性を除
く、新規な二酸化炭素吸着プロセスを、本発明は提供す
る。
除去すること又は商業的な空気分離の吸着に基づく予備
精製操作に必要な冷却度を有意に減ずることが、空気分
離プロセスの総合的な経済的魅力を高めるので、非常に
有利であると考えられる。このような利点を提供し、環
境的に有害な冷媒(例えば、フレオン)の必要性を除
く、新規な二酸化炭素吸着プロセスを、本発明は提供す
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明によると、ガス流
を−50〜約80℃の範囲内の温度においてクリノプチ
ロライト床に通すことによって、ガス流から二酸化炭素
を除去することによってガス流を精製する。クリノプチ
ロライトによって二酸化炭素よりも強く吸収されず約1
000ppm以下のレベルの二酸化炭素を不純物として
含む任意のガスを、本発明の方法を用いて精製すること
ができる。本発明の方法によって精製することができる
ガスの典型的なものは空気、窒素、酸素、アルゴン、メ
タン等である。
を−50〜約80℃の範囲内の温度においてクリノプチ
ロライト床に通すことによって、ガス流から二酸化炭素
を除去することによってガス流を精製する。クリノプチ
ロライトによって二酸化炭素よりも強く吸収されず約1
000ppm以下のレベルの二酸化炭素を不純物として
含む任意のガスを、本発明の方法を用いて精製すること
ができる。本発明の方法によって精製することができる
ガスの典型的なものは空気、窒素、酸素、アルゴン、メ
タン等である。
【0007】吸着剤は例えば天然クリノプチロライトで
ある。或いはこの吸着剤は周期律表の第IA族、第IIA
族及び第IIIA族から選択される種々な一価イオン、二
価イオン若しくは三価イオン、ランタニド系列のイオ
ン、クロム(III)、鉄(III)、亜鉛(II)又は銅(I
I)の1種以上によってカチオン交換され得るものであ
る。好ましい吸着剤は、交換可能なカチオンとして、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、スカ
ンジウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、ラン
タン、セリウム、プラセオジム及びネオジムのイオンの
1種以上を有するクリノプチロライトである。最も好ま
しいカチオンはナトリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム、セリウム、ランタン及びこ
れらの混合物である。
ある。或いはこの吸着剤は周期律表の第IA族、第IIA
族及び第IIIA族から選択される種々な一価イオン、二
価イオン若しくは三価イオン、ランタニド系列のイオ
ン、クロム(III)、鉄(III)、亜鉛(II)又は銅(I
I)の1種以上によってカチオン交換され得るものであ
る。好ましい吸着剤は、交換可能なカチオンとして、ナ
トリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、アルミニウム、スカ
ンジウム、ガリウム、インジウム、イットリウム、ラン
タン、セリウム、プラセオジム及びネオジムのイオンの
1種以上を有するクリノプチロライトである。最も好ま
しいカチオンはナトリウム、リチウム、カルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム、セリウム、ランタン及びこ
れらの混合物である。
【0008】本発明の方法の吸着工程は約20〜約80
℃の範囲内の温度において有利に実施される。吸着工程
を約30〜約60℃の範囲内の温度において実施する場
合に、非常に良好な結果が得られる。
℃の範囲内の温度において有利に実施される。吸着工程
を約30〜約60℃の範囲内の温度において実施する場
合に、非常に良好な結果が得られる。
【0009】二酸化炭素精製は循環プロセスによって好
ましく実施され、より好ましくは圧力変動式吸着(PS
A)、温度変動式吸着(TSA)、又はこれらの組合せ
として実施される。最も好ましい実施態様では、プロセ
スはTSAプロセスである。
ましく実施され、より好ましくは圧力変動式吸着(PS
A)、温度変動式吸着(TSA)、又はこれらの組合せ
として実施される。最も好ましい実施態様では、プロセ
スはTSAプロセスである。
【0010】本発明の方法によって精製されるガス流の
二酸化炭素濃度は好ましくは600ppm以下であり、
最も好ましくは350ppm以下である。
二酸化炭素濃度は好ましくは600ppm以下であり、
最も好ましくは350ppm以下である。
【0011】本発明の方法は二酸化炭素吸着の単独操作
を含むことができる、又は二酸化炭素吸着と、空気分
離、水素酸化、一酸化炭素酸化等の1種以上との組合せ
を含むことができる。好ましい操作では、上記吸着方法
によって空気から二酸化炭素を除去し、精製した空気を
極低温蒸留によって窒素、酸素、アルゴン又はこれらの
2種以上の組合せに分離する。
を含むことができる、又は二酸化炭素吸着と、空気分
離、水素酸化、一酸化炭素酸化等の1種以上との組合せ
を含むことができる。好ましい操作では、上記吸着方法
によって空気から二酸化炭素を除去し、精製した空気を
極低温蒸留によって窒素、酸素、アルゴン又はこれらの
2種以上の組合せに分離する。
【0012】クリノプチロライト吸着剤による二酸化炭
素吸着工程を用いて、ガス流から存在する場合の水分を
除去することもできる。好ましい実施態様では、例え
ば、ガス流を乾燥剤、好ましくはアルミナ、シリカゲル
又はこれらの混合物に通すことによって、二酸化炭素吸
着前に水分を除去する。
素吸着工程を用いて、ガス流から存在する場合の水分を
除去することもできる。好ましい実施態様では、例え
ば、ガス流を乾燥剤、好ましくはアルミナ、シリカゲル
又はこれらの混合物に通すことによって、二酸化炭素吸
着前に水分を除去する。
【0013】発明の詳細な説明 本発明の方法は、約20℃を超える温度においてガス流
から低濃度(すなわち、ppmレベル)の二酸化炭素を
除去するために特に有用である。この方法を有利に用い
て、1000ppmより高い濃度の二酸化炭素を含むガ
ス流から二酸化炭素を除去することができるが、二酸化
炭素がガス流中に約1000ppmまでの濃度で存在す
る場合に、この方法はガス流から二酸化炭素を除去する
ために最も有効である。
から低濃度(すなわち、ppmレベル)の二酸化炭素を
除去するために特に有用である。この方法を有利に用い
て、1000ppmより高い濃度の二酸化炭素を含むガ
ス流から二酸化炭素を除去することができるが、二酸化
炭素がガス流中に約1000ppmまでの濃度で存在す
る場合に、この方法はガス流から二酸化炭素を除去する
ために最も有効である。
【0014】本発明の方法に有用な吸着剤は天然クリノ
プチロライト、合成クリノプチロライト及びそれらの化
学的修飾誘導体である。天然クリノプチロライトは一般
に、交換可能なカチオンとして、カリウムイオン、ナト
リウムイオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオ
ンの1種以上を有する。カチオン交換天然クリノプチロ
ライト又はカチオン交換合成クリノプチロライトも本発
明に用いることができる。クリノプチロライト吸着剤上
の交換可能なカチオン部位を占めることができるイオン
には、周期律表の第IA族、第IIA族、第IIIA族、第II
IB族のイオン、元素のランタニド系列の三価イオン、
亜鉛(II)イオン、銅(III)イオン、クロム(III)イ
オン、鉄(III)イオン、アンモニウムイオン、ヒドロ
ニウムイオン又はこれらのカテゴリーの任意のカテゴリ
ーからの2種以上のイオンの混合物が含まれる。好まし
い第IA族イオンはナトリウム、カリウム及びリチウム
のイオンであり;好ましい第IIA族イオンはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムのイオン
であり;好ましい第IIIA族と第IIIB族イオンはアルミ
ニウム、スカンジウム、ガリウム、インジウム及びイッ
トリウムであり;好ましい三価ランタニドイオンはラン
タン、セリウム、プラセオジム及びネオジムである。最
も好ましいクリノプチロライトは交換可能なカチオンと
して、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウム及びバリウムのイオンから選択される1種
以上のイオンを有する天然及び合成クリノプチロライト
である。
プチロライト、合成クリノプチロライト及びそれらの化
学的修飾誘導体である。天然クリノプチロライトは一般
に、交換可能なカチオンとして、カリウムイオン、ナト
リウムイオン、カルシウムイオン及びマグネシウムイオ
ンの1種以上を有する。カチオン交換天然クリノプチロ
ライト又はカチオン交換合成クリノプチロライトも本発
明に用いることができる。クリノプチロライト吸着剤上
の交換可能なカチオン部位を占めることができるイオン
には、周期律表の第IA族、第IIA族、第IIIA族、第II
IB族のイオン、元素のランタニド系列の三価イオン、
亜鉛(II)イオン、銅(III)イオン、クロム(III)イ
オン、鉄(III)イオン、アンモニウムイオン、ヒドロ
ニウムイオン又はこれらのカテゴリーの任意のカテゴリ
ーからの2種以上のイオンの混合物が含まれる。好まし
い第IA族イオンはナトリウム、カリウム及びリチウム
のイオンであり;好ましい第IIA族イオンはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムのイオン
であり;好ましい第IIIA族と第IIIB族イオンはアルミ
ニウム、スカンジウム、ガリウム、インジウム及びイッ
トリウムであり;好ましい三価ランタニドイオンはラン
タン、セリウム、プラセオジム及びネオジムである。最
も好ましいクリノプチロライトは交換可能なカチオンと
して、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、
マグネシウム及びバリウムのイオンから選択される1種
以上のイオンを有する天然及び合成クリノプチロライト
である。
【0015】本発明の方法は単一吸着器又は一組の並列
に配置された2個以上の床において実施することがで
き、吸着と脱着とを含む循環プロセスで操作するのに適
する。このような系では、吸着系からの精製済みガスの
疑似連続流を保証するために吸着床を位相をずらして循
環させる。
に配置された2個以上の床において実施することがで
き、吸着と脱着とを含む循環プロセスで操作するのに適
する。このような系では、吸着系からの精製済みガスの
疑似連続流を保証するために吸着床を位相をずらして循
環させる。
【0016】本発明の方法は一般に、例えば温度変動式
吸着、圧力変動式吸着、真空変動式吸着又はこれらの組
合せのような、循環プロセスとして実施される。このプ
ロセスは空気から少量の二酸化炭素を温度変動式吸着に
よって除去するために特に有用である。この二酸化炭素
除去プロセスは、高純度の窒素、酸素、アルゴン又はこ
れらの高純度ガス生成物の2種以上の組合せを得るため
の、例えば空気の極低温蒸留のような空気分離プロセス
と組合せることが理想的である。
吸着、圧力変動式吸着、真空変動式吸着又はこれらの組
合せのような、循環プロセスとして実施される。このプ
ロセスは空気から少量の二酸化炭素を温度変動式吸着に
よって除去するために特に有用である。この二酸化炭素
除去プロセスは、高純度の窒素、酸素、アルゴン又はこ
れらの高純度ガス生成物の2種以上の組合せを得るため
の、例えば空気の極低温蒸留のような空気分離プロセス
と組合せることが理想的である。
【0017】吸着工程を実施する温度は約−50℃の最
低温度から約80℃の最大温度まで変化させることがで
きる。吸着プロセスの効率が吸着温度の上昇につれて、
通常の吸着剤を用いた場合ほど迅速に低下しないことが
判明している。この特徴はこの方法を、吸着工程中の温
度が約20℃を超える又は約40℃を超えさえする温暖
な天候風土において用いるために有利にする。この吸着
プロセスは約80℃までの温度において実施することが
できるが、温度が約60℃を超えないことが好ましく、
温度が約50℃を超えないことが最も好ましい。
低温度から約80℃の最大温度まで変化させることがで
きる。吸着プロセスの効率が吸着温度の上昇につれて、
通常の吸着剤を用いた場合ほど迅速に低下しないことが
判明している。この特徴はこの方法を、吸着工程中の温
度が約20℃を超える又は約40℃を超えさえする温暖
な天候風土において用いるために有利にする。この吸着
プロセスは約80℃までの温度において実施することが
できるが、温度が約60℃を超えないことが好ましく、
温度が約50℃を超えないことが最も好ましい。
【0018】吸着工程を実施する絶対圧力は一般に、約
0.2〜20バールの範囲であり、好ましくは約1〜1
0バールの範囲である。
0.2〜20バールの範囲であり、好ましくは約1〜1
0バールの範囲である。
【0019】吸着プロセスがPSAである場合には、再
生工程は一般に吸着工程が実施される温度近くの温度及
び吸着圧力よりも低い絶対圧力において実施される。P
SAサイクルの再生工程中の圧力は通常、約200〜約
5000ミリバールの範囲内であり、好ましくは約10
0〜約2000ミリバールの範囲内である。吸着プロセ
スがTSAである場合に、床再生は吸着温度よりも高い
温度において、通常は約50〜約250℃の範囲内、好
ましくは約100〜200℃の範囲内の温度において実
施される。TSA実施態様では、圧力は吸着工程中と再
生中とで同じでよいが、約大気圧まで脱着することがし
ばしば好ましい。PSA/TSA組合せプロセスを用い
る場合には、床再生工程中の温度及び圧力は、吸着工程
中よりもそれぞれ高い及び低い。
生工程は一般に吸着工程が実施される温度近くの温度及
び吸着圧力よりも低い絶対圧力において実施される。P
SAサイクルの再生工程中の圧力は通常、約200〜約
5000ミリバールの範囲内であり、好ましくは約10
0〜約2000ミリバールの範囲内である。吸着プロセ
スがTSAである場合に、床再生は吸着温度よりも高い
温度において、通常は約50〜約250℃の範囲内、好
ましくは約100〜200℃の範囲内の温度において実
施される。TSA実施態様では、圧力は吸着工程中と再
生中とで同じでよいが、約大気圧まで脱着することがし
ばしば好ましい。PSA/TSA組合せプロセスを用い
る場合には、床再生工程中の温度及び圧力は、吸着工程
中よりもそれぞれ高い及び低い。
【0020】本発明による循環プロセスの開始では、二
酸化炭素を除去すべきであるガス供給流を上記吸着剤の
床を含む吸着器中に供給する。ガスが吸着剤床を通過す
るにつれて、二酸化酸素が吸着され、実質的に二酸化炭
素を含まない非吸着生成物ガスが非吸着ガス出口を通っ
て吸着器から出る。吸着工程が進行するにつれて、二酸
化炭素先端が吸着剤床中に形成され、床の非吸着ガス出
口端部方向に徐々に移動する。吸着された二酸化炭素先
端が吸着工程が実施されている吸着器を通って移動し
て、吸着器の所望の点に達すると、これらの吸着器にお
ける吸着プロセスを停止して、これらの吸着器は再生モ
ードに入る。再生中に、二酸化炭素負荷吸着器は、吸着
サイクルが圧力変動式吸着である場合には、減圧され;
温度変動式吸着サイクルを用いる場合には、加熱され;
圧力変動式/温度変動式複合プロセスを用いる場合に
は、減圧され、かつ加熱される。
酸化炭素を除去すべきであるガス供給流を上記吸着剤の
床を含む吸着器中に供給する。ガスが吸着剤床を通過す
るにつれて、二酸化酸素が吸着され、実質的に二酸化炭
素を含まない非吸着生成物ガスが非吸着ガス出口を通っ
て吸着器から出る。吸着工程が進行するにつれて、二酸
化炭素先端が吸着剤床中に形成され、床の非吸着ガス出
口端部方向に徐々に移動する。吸着された二酸化炭素先
端が吸着工程が実施されている吸着器を通って移動し
て、吸着器の所望の点に達すると、これらの吸着器にお
ける吸着プロセスを停止して、これらの吸着器は再生モ
ードに入る。再生中に、二酸化炭素負荷吸着器は、吸着
サイクルが圧力変動式吸着である場合には、減圧され;
温度変動式吸着サイクルを用いる場合には、加熱され;
圧力変動式/温度変動式複合プロセスを用いる場合に
は、減圧され、かつ加熱される。
【0021】吸着床の再生方法は用いる吸着プロセスの
種類に依存する。圧力変動式吸着の場合には、再生段階
は一般に、床が所望の低圧に達するまで床を向流で排気
する向流減圧工程を含む。必要な場合には、床の圧力を
例えば真空ポンプのような真空誘導装置を用いて部分真
空(subatmospheric pressure)まで減ずることができ
る。
種類に依存する。圧力変動式吸着の場合には、再生段階
は一般に、床が所望の低圧に達するまで床を向流で排気
する向流減圧工程を含む。必要な場合には、床の圧力を
例えば真空ポンプのような真空誘導装置を用いて部分真
空(subatmospheric pressure)まで減ずることができ
る。
【0022】場合によっては、向流減圧工程の他に、吸
着剤床を出る非吸着生成物ガス流によって床を向流でパ
ージすることが望ましい。この場合には、床を非吸着ガ
スによって向流でパージすることができ、このパージ工
程は通常、向流減圧工程の終了近くで又は終了後に続い
て開始される。このパージ工程中に、吸着系が単一吸着
器を含む場合には、中間貯蔵設備から、又は吸着系が並
列に配置され、位相をずらして操作される多重吸着器を
含む場合には、吸着段階にある他の吸着器からパージガ
スを吸着床に供給することができる。
着剤床を出る非吸着生成物ガス流によって床を向流でパ
ージすることが望ましい。この場合には、床を非吸着ガ
スによって向流でパージすることができ、このパージ工
程は通常、向流減圧工程の終了近くで又は終了後に続い
て開始される。このパージ工程中に、吸着系が単一吸着
器を含む場合には、中間貯蔵設備から、又は吸着系が並
列に配置され、位相をずらして操作される多重吸着器を
含む場合には、吸着段階にある他の吸着器からパージガ
スを吸着床に供給することができる。
【0023】吸着サイクルは吸着と再生の基本工程以外
の工程を含むこともできる。例えば、吸着床を多重工程
で減圧し、第1減圧生成物を用いて、吸着系の他の床を
部分的に加圧することが有利であると考えられる。これ
は非吸着生成物ガス中のガス不純物の量をさらに減ずる
ことになる。
の工程を含むこともできる。例えば、吸着床を多重工程
で減圧し、第1減圧生成物を用いて、吸着系の他の床を
部分的に加圧することが有利であると考えられる。これ
は非吸着生成物ガス中のガス不純物の量をさらに減ずる
ことになる。
【0024】本発明の好ましい実施態様によると、例え
ば空気のような、ガス流を上記種類のクリノプチロライ
トを含む吸着器中に導入する。このガス流は例えば−5
0℃程度の低温又は80℃程度の高温である。ガス流中
の二酸化炭素濃度が約1000ppmよりも有意に高く
なければ、二酸化炭素の実質的に全てがガス流から除去
され、実質的に二酸化炭素を含まない生成物ガスが吸着
器の非吸着生成物ガス出口から出る。二酸化炭素の吸着
先端が吸着器における所定点(通常は、非吸着生成物ガ
ス出口の近く)に達したときに、この吸着器における吸
着プロセスを停止し、吸着器中に含まれる吸着剤床を上
記方法の1つで再生する。吸着プラントが多重床系であ
る場合には、第2床において直ちに吸着が開始されるの
で、精製プロセスの連続性は中断されない。予備精製済
みガスに対して他の処理を実施することができる。例え
ば、極低温空気分離操作では、予備精製済み空気を1種
以上の高純度ガスに分留するために極低温蒸留(又は吸
着)プラントに送る。必要な場合には、空気分離プラン
トからの廃ガス流を床再生中にパージガスとして用いる
ために予備精製プラントに再循環することができる。
ば空気のような、ガス流を上記種類のクリノプチロライ
トを含む吸着器中に導入する。このガス流は例えば−5
0℃程度の低温又は80℃程度の高温である。ガス流中
の二酸化炭素濃度が約1000ppmよりも有意に高く
なければ、二酸化炭素の実質的に全てがガス流から除去
され、実質的に二酸化炭素を含まない生成物ガスが吸着
器の非吸着生成物ガス出口から出る。二酸化炭素の吸着
先端が吸着器における所定点(通常は、非吸着生成物ガ
ス出口の近く)に達したときに、この吸着器における吸
着プロセスを停止し、吸着器中に含まれる吸着剤床を上
記方法の1つで再生する。吸着プラントが多重床系であ
る場合には、第2床において直ちに吸着が開始されるの
で、精製プロセスの連続性は中断されない。予備精製済
みガスに対して他の処理を実施することができる。例え
ば、極低温空気分離操作では、予備精製済み空気を1種
以上の高純度ガスに分留するために極低温蒸留(又は吸
着)プラントに送る。必要な場合には、空気分離プラン
トからの廃ガス流を床再生中にパージガスとして用いる
ために予備精製プラントに再循環することができる。
【0025】系を完全に自動化して、効果的に連続運転
することができるように、系内のガス流を監視し、自動
的に調節するための通常の装置を用いることが本発明の
範囲内であることは理解されよう。
することができるように、系内のガス流を監視し、自動
的に調節するための通常の装置を用いることが本発明の
範囲内であることは理解されよう。
【0026】下記実施例によって本発明をさらに説明す
るが、実施例において、他に指示しない限り、部、%及
び比は体積に基づくものである。
るが、実施例において、他に指示しない限り、部、%及
び比は体積に基づくものである。
【0027】
【実施例】二酸化炭素の平衡吸着等温式をケイ素/アル
ミニウム原子比1.25の通常のナトリウムXゼオライ
ト(NaX)と、熱水による洗浄によって最初に選別さ
れ、次に80℃の塩化カルシウム溶液によって広範囲に
イオン交換されたインドネシア天然クリノプチロライト
に対して、5℃、35℃及び50℃の温度において2〜
300mbarの範囲内の一連の圧力でのCahn 微量天
秤を用いて測定した。クリノプチロライト(インドネシ
ア天然クリノプチロライト)の化学分析は、その重量%
組成が64.7%SiO2;13.8%Al2O3;3.9%C
aO;2.5%K2O;1.0%Fe2O3;0.8%MgO;
0.26%TiO2;0.23%Na2O;及び0.01%Mn
Oであることを示した。吸着剤の各サンプル(約60m
g)を最初の試験の前にCahn 微量天秤において現場で
350℃において、及び各温度において測定した等温線
間で、1.5時間排気することによって活性化した。平
衡に達するまで(これは最低分圧の二酸化炭素に関して
3時間までを要した)、各試験を実施した。実験結果を
表1に記録する。
ミニウム原子比1.25の通常のナトリウムXゼオライ
ト(NaX)と、熱水による洗浄によって最初に選別さ
れ、次に80℃の塩化カルシウム溶液によって広範囲に
イオン交換されたインドネシア天然クリノプチロライト
に対して、5℃、35℃及び50℃の温度において2〜
300mbarの範囲内の一連の圧力でのCahn 微量天
秤を用いて測定した。クリノプチロライト(インドネシ
ア天然クリノプチロライト)の化学分析は、その重量%
組成が64.7%SiO2;13.8%Al2O3;3.9%C
aO;2.5%K2O;1.0%Fe2O3;0.8%MgO;
0.26%TiO2;0.23%Na2O;及び0.01%Mn
Oであることを示した。吸着剤の各サンプル(約60m
g)を最初の試験の前にCahn 微量天秤において現場で
350℃において、及び各温度において測定した等温線
間で、1.5時間排気することによって活性化した。平
衡に達するまで(これは最低分圧の二酸化炭素に関して
3時間までを要した)、各試験を実施した。実験結果を
表1に記録する。
【0028】
【表1】表 1
【0029】表1から、中等度に高いCO2分圧(例え
ば300mbar)においてこの実施例に用いたカルシ
ウムクリノプチロライトは慣習的なナトリウムX吸着剤
よりも非常に低いCO2 容量を有することが明らかであ
る。本発明の予想外の性質は、約15気圧の圧力及び2
0℃を超える温度において空気の典型的である、5mb
ar以下のCO2において得られた結果に例示される。
本発明の吸着剤の容量は20%以上であり、場合によっ
ては、同じ条件下の通常のタイプのX吸着剤の容量の2
倍を超える。
ば300mbar)においてこの実施例に用いたカルシ
ウムクリノプチロライトは慣習的なナトリウムX吸着剤
よりも非常に低いCO2 容量を有することが明らかであ
る。本発明の予想外の性質は、約15気圧の圧力及び2
0℃を超える温度において空気の典型的である、5mb
ar以下のCO2において得られた結果に例示される。
本発明の吸着剤の容量は20%以上であり、場合によっ
ては、同じ条件下の通常のタイプのX吸着剤の容量の2
倍を超える。
【0030】本発明を特定の装置配置、特定の吸着サイ
クル及び特定の実験に関して特に説明したが、これらの
特徴は本発明の単なる例示であり、変更が考えられる。
例えば、吸着サイクルは3床以上の平衡工程を含むこと
ができ、パージ工程及び/又は非吸着生成物バックフィ
ル(backfill)工程を必要に応じて含めるか又は除去す
ることができる。さらに、各工程の時間と操作条件とは
変化し得る。本発明の範囲は特許請求の範囲によっての
み限定される。
クル及び特定の実験に関して特に説明したが、これらの
特徴は本発明の単なる例示であり、変更が考えられる。
例えば、吸着サイクルは3床以上の平衡工程を含むこと
ができ、パージ工程及び/又は非吸着生成物バックフィ
ル(backfill)工程を必要に応じて含めるか又は除去す
ることができる。さらに、各工程の時間と操作条件とは
変化し得る。本発明の範囲は特許請求の範囲によっての
み限定される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロク・ダオ アメリカ合衆国ニュージャージー州08805, バウンド・ブルック,メテイプ・ノース 261 (72)発明者 フランク・アール・フィッチ アメリカ合衆国ニュージャージー州07921, ベッドミンスター,エッジウッド・ロード 58
Claims (12)
- 【請求項1】 不純物として二酸化炭素を含むガス流か
ら二酸化炭素を除去する方法であって、前記ガス流に対
して約−20℃〜約80℃の範囲内の温度においてクリ
ノプチロライトを用いる吸着を実施する前記方法。 - 【請求項2】 吸着が温度変動式吸着、圧力変動式吸
着、真空変動式吸着及びこれらの組合せから成る群から
選択されるプロセスの一部である、請求項1記載の方
法。 - 【請求項3】 前記吸着剤が、その交換可能なカチオン
が第1A族のイオン、第2A族のイオン、第3A族のイ
オン、第3B族のイオン、ランタニド系列のイオン及び
これらの混合物から成る群から選択されるクリノプチロ
ライトである、請求項2記載の方法。 - 【請求項4】 前記吸着剤が天然クリノプチロライト、
合成クリノプチロライト、ナトリウム交換クリノプチロ
ライト、カリウム交換クリノプチロライト、リチウム交
換クリノプチロライト、カルシウム交換クリノプチロラ
イト、マグネシウム交換クリノプチロライト、バリウム
交換クリノプチロライト及びこれらの混合物から成る群
から選択される、請求項1又は2に記載の方法。 - 【請求項5】 前記ガス流中の二酸化炭素濃度が約10
00ppm以下である、請求項1又は2に記載の方法。 - 【請求項6】 前記ガス流が酸素、窒素、アルゴン又は
これらの混合物である、請求項1又は2に記載の方法。 - 【請求項7】 前記ガス流が空気である、請求項6記載
の方法。 - 【請求項8】 前記ガス流から二酸化炭素を除去する前
に、ガス流をアルミナ、シリカゲル及びこれらの混合物
から成る群から選択される吸着剤に通すことによってガ
ス流から水蒸気を除去することをさらに含む、請求項6
記載の方法。 - 【請求項9】 次の工程: (a)空気に対して、吸着剤としてクリノプチロライト
を用いる温度変動式吸着プロセスを実施して、空気から
二酸化炭素を吸着することによって空気を予備精製する
工程と; (b)予備精製した空気に対して、極低温蒸留を実施
し、それによって高純度窒素、高純度酸素又はこれらの
両方を製造する工程とを含む空気分離方法。 - 【請求項10】 前記吸着剤が前記空気から水蒸気をさ
らに吸着する、請求項9記載の方法。 - 【請求項11】 工程(a)の前に、空気をアルミナ、
シリカゲル及びこれらの混合物から成る群から選択され
る吸着剤に通すことによって空気から水蒸気を除去する
工程をさらに含む、請求項9記載の方法。 - 【請求項12】 前記吸着剤が天然クリノプチロライ
ト、リチウム交換クリノプチロライト、カルシウム交換
クリノプチロライト及びこれらの混合物から選択され
る、請求項9記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US407817 | 1995-03-21 | ||
US08/407,817 US5587003A (en) | 1995-03-21 | 1995-03-21 | Removal of carbon dioxide from gas streams |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08266844A true JPH08266844A (ja) | 1996-10-15 |
Family
ID=23613632
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8064149A Pending JPH08266844A (ja) | 1995-03-21 | 1996-03-21 | ガス流からの二酸化炭素除去方法 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5587003A (ja) |
EP (1) | EP0733393A1 (ja) |
JP (1) | JPH08266844A (ja) |
KR (1) | KR960033518A (ja) |
CN (1) | CN1137418A (ja) |
AU (1) | AU4804196A (ja) |
CA (1) | CA2168614A1 (ja) |
NZ (1) | NZ280939A (ja) |
PL (1) | PL313373A1 (ja) |
SG (1) | SG44733A1 (ja) |
TR (1) | TR199600881A2 (ja) |
TW (1) | TW592788B (ja) |
ZA (1) | ZA962222B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007514537A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | ユーオーピー エルエルシー | 微量一酸化炭素の再生除去 |
WO2013094193A1 (ja) * | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 東ソー株式会社 | ストロンチウム交換クリノプチロライト |
Families Citing this family (46)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2296712B (en) * | 1995-01-05 | 1999-02-24 | British Gas Plc | Absorbents for separating nitrogen from a feed gas |
US5938819A (en) * | 1997-06-25 | 1999-08-17 | Gas Separation Technology Llc | Bulk separation of carbon dioxide from methane using natural clinoptilolite |
US5980611A (en) * | 1997-09-25 | 1999-11-09 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
US6238460B1 (en) | 1997-09-26 | 2001-05-29 | The Boc Group, Inc. | Air purification process |
FR2773499B1 (fr) * | 1998-01-14 | 2000-02-11 | Air Liquide | Procede de purification par adsorption de l'air avant distillation cryogenique |
CA2264418C (en) * | 1998-03-12 | 2002-05-14 | Adeola Florence Ojo | Removal of carbon dioxide from gas streams |
US6183539B1 (en) | 1998-07-01 | 2001-02-06 | Zeochem Co. | Molecular sieve adsorbent for gas purification and preparation thereof |
FR2790823B1 (fr) * | 1999-03-12 | 2001-06-15 | Air Liquide | Procede et installation de purification et de separation d'air par voie cryogenique sans pre-refroidissement |
EP1142622B1 (en) * | 2000-04-04 | 2006-06-21 | Tosoh Corporation | Method of adsorptive separation of carbon dioxide |
US8124036B1 (en) | 2005-10-27 | 2012-02-28 | ADA-ES, Inc. | Additives for mercury oxidation in coal-fired power plants |
CA2430184A1 (en) * | 2001-01-05 | 2002-08-29 | Questair Technologies Inc. | Adsorbent coating compositions, laminates and adsorber elements comprising such compositions and methods for their manufacture and use |
EP1249264A1 (en) * | 2001-04-11 | 2002-10-16 | Ammonia Casale S.A. | Process for the separation and recovery of carbon dioxide from waste gas or fumes produced by combustible oxidation |
FR2832077B1 (fr) * | 2001-11-12 | 2004-08-27 | Air Liquide | Adsorbant zeolitique au baryum et calcium pour la purification de gaz, en particulier de l'air |
WO2003053546A1 (en) * | 2001-12-20 | 2003-07-03 | Praxair Technology, Inc. | Method and apparatus for gas purification |
AU2003239922A1 (en) * | 2002-05-31 | 2003-12-19 | Praxair Technology, Inc. | Production of high purity and ultra-high purity gas |
US6942719B2 (en) * | 2003-06-30 | 2005-09-13 | The Boeing Company | Methods and systems for pressure swing regeneration for hydrogen generation |
US6962617B2 (en) * | 2003-07-03 | 2005-11-08 | Lehigh University | Method of removing mercury from exhaust gases |
FR2868338B1 (fr) * | 2004-03-31 | 2007-02-02 | Ceca Sa Sa | Composition zeolitique adsorbante, son procede de preparation et son utilisation pour l'elimination de h20 et ou h2s contenus dans des melanges gazeux ou liquides |
EP1765962B8 (en) | 2004-06-28 | 2014-02-12 | Nox II International, Ltd. | Reducing sulfur gas emissions resulting from the burning of carbonaceous fuels |
AR052612A1 (es) | 2005-03-17 | 2007-03-21 | Nox Ii International Ltd | "proceso para quemar carbon en un sistema de combustion de carbon para reducir la cantidad de mercurio que se libera a la atmosfera, composicion sorbente, ceniza de carbon, productos de cemento, puzolanico y de hormigon premezclado y construccion de hormigon fraguado". |
PL3424585T3 (pl) | 2005-03-17 | 2022-10-03 | Nox Ii International, Ltd. | Redukcja emisji rtęci i siarki ze spalania węgla |
US8150776B2 (en) | 2006-01-18 | 2012-04-03 | Nox Ii, Ltd. | Methods of operating a coal burning facility |
FR2931699B1 (fr) * | 2008-05-28 | 2011-02-11 | Rhodia Operations | Procede de traitement d'un gaz pour diminuer sa teneur en dioxyde de carbone |
CA2657127C (en) | 2009-03-05 | 2016-07-05 | The Governors Of The University Of Alberta | Removal of carbon dioxide from paraffins |
US8496894B2 (en) | 2010-02-04 | 2013-07-30 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
AU2011212805B2 (en) | 2010-02-04 | 2016-03-24 | ADA-ES, Inc. | Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes |
US8951487B2 (en) | 2010-10-25 | 2015-02-10 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US8524179B2 (en) | 2010-10-25 | 2013-09-03 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US11298657B2 (en) | 2010-10-25 | 2022-04-12 | ADA-ES, Inc. | Hot-side method and system |
US8784757B2 (en) | 2010-03-10 | 2014-07-22 | ADA-ES, Inc. | Air treatment process for dilute phase injection of dry alkaline materials |
EP2545334B8 (en) | 2010-03-10 | 2018-09-19 | ADA-ES, Inc. | Process for dilute phase injection of dry alkaline materials into a gas |
FR2970184B1 (fr) | 2011-01-07 | 2013-08-02 | Air Liquide | Composition zeolitique adaptee a l'epuration d'air |
US8845986B2 (en) | 2011-05-13 | 2014-09-30 | ADA-ES, Inc. | Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers |
WO2013004932A1 (fr) | 2011-07-07 | 2013-01-10 | L'air Liquide,Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Procédé de purification d'un flux gazeux avec contrôle de la pureté |
US9017452B2 (en) | 2011-11-14 | 2015-04-28 | ADA-ES, Inc. | System and method for dense phase sorbent injection |
US8883099B2 (en) | 2012-04-11 | 2014-11-11 | ADA-ES, Inc. | Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery |
AR091524A1 (es) * | 2012-06-20 | 2015-02-11 | Fisher Controls Int | Metodos y sistemas para respaldo de retroalimentacion de bucle menor |
US8974756B2 (en) | 2012-07-25 | 2015-03-10 | ADA-ES, Inc. | Process to enhance mixing of dry sorbents and flue gas for air pollution control |
US9957454B2 (en) | 2012-08-10 | 2018-05-01 | ADA-ES, Inc. | Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions |
US10350545B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-07-16 | ADA-ES, Inc. | Low pressure drop static mixing system |
US10895417B2 (en) | 2016-03-25 | 2021-01-19 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method for the production of air gases by the cryogenic separation of air with improved front end purification and air compression |
WO2018217713A1 (en) | 2017-05-24 | 2018-11-29 | Basf Corporation | Gas dehydration with mixed adsorbent/desiccant beds |
CN109012572A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-18 | 中国地质大学(武汉) | 一种煤层气/页岩气富集用吸附材料的制备方法 |
US11137205B2 (en) | 2018-12-21 | 2021-10-05 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method and apparatus for eliminating heat bumps following regeneration of adsorbers in an air separation unit |
US11029086B2 (en) | 2018-12-21 | 2021-06-08 | L'air Liquide Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Method and apparatus for reducing process disturbances during pressurization of an adsorber in an air separation unit |
CN110787587A (zh) | 2019-11-08 | 2020-02-14 | 乔治洛德方法研究和开发液化空气有限公司 | 一种空分纯化均压***及控制方法 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2064137B2 (de) * | 1970-12-28 | 1971-09-16 | Verfahren und vorrichtung zum adsorptiven entfernen von wasser und einer oder mehreren anderen komponenten aus gasen | |
US3751878A (en) * | 1972-10-20 | 1973-08-14 | Union Carbide Corp | Bulk separation of carbon dioxide from natural gas |
US4012206A (en) * | 1972-12-02 | 1977-03-15 | Gas Developments Corporation | Air cleaning adsorption process |
US3885927A (en) * | 1974-02-05 | 1975-05-27 | Union Carbide Corp | Process for removing carbon dioxide from gas streams |
SU552102A1 (ru) * | 1975-03-14 | 1977-03-30 | Белорусский технологический институт им.С.М.Кирова | Способ получени адсорбента |
JPS5299973A (en) * | 1976-02-18 | 1977-08-22 | Toray Ind Inc | Adsorption and separation apparatus of mixed gas |
SU679228A1 (ru) * | 1976-08-23 | 1979-08-15 | Институт Газа Ан Украинской Сср | Способ адсорбционной очистки газовых смесей от окиси углерода |
ZA791382B (en) * | 1978-03-24 | 1980-04-30 | Air Prod & Chem | Method of regenerating adsorbents |
US4264340A (en) * | 1979-02-28 | 1981-04-28 | Air Products And Chemicals, Inc. | Vacuum swing adsorption for air fractionation |
US4249915A (en) * | 1979-05-30 | 1981-02-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Removal of water and carbon dioxide from air |
US4233038A (en) * | 1979-08-06 | 1980-11-11 | Air Products And Chemicals, Inc. | Reactivation system for water-carbon dioxide adsorbers |
JPS5681119A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-02 | Toray Ind Inc | Separation of mixed gas |
DE3345438A1 (de) * | 1983-12-15 | 1985-06-27 | Linde Ag, 6200 Wiesbaden | Verfahren zur adsorptiven abtrennung von wasserdampf und kohlendioxid aus einem gasstrom |
CA1252451A (en) * | 1984-07-04 | 1989-04-11 | Taisuke Nishida | Method of separating carbon monoxide and carbon monoxide adsorbent used in this method |
JPS61255995A (ja) * | 1985-05-09 | 1986-11-13 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 高カロリ−ガスの製造法 |
JPH062575B2 (ja) * | 1985-12-05 | 1994-01-12 | 東ソー株式会社 | クリノプチロライト型ゼオライトおよびその製造方法 |
US4711645A (en) * | 1986-02-10 | 1987-12-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Removal of water and carbon dioxide from atmospheric air |
US4732584A (en) * | 1986-05-22 | 1988-03-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the purification of permanent gases using chabazite adsorbents |
US4747854A (en) * | 1986-05-22 | 1988-05-31 | Air Products And Chemicals, Inc. | Selective chromatographic process using an ion-exchanged, dehydrated chabazite adsorbent |
JPS63139990A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Kansai Coke & Chem Co Ltd | 高カロリ−ガスの製造法 |
US4775396A (en) * | 1987-11-05 | 1988-10-04 | Union Carbide Corporation | Selective adsorption of CO2 on zeolites |
US5045515A (en) * | 1988-06-14 | 1991-09-03 | Uop | Process for preparing zeolitic adsorbents |
US4935580A (en) * | 1988-06-14 | 1990-06-19 | Uop | Process for purification of hydrocarbons using metal exchanged clinoptilolite to remove carbon dioxide |
US4964889A (en) * | 1989-12-04 | 1990-10-23 | Uop | Selective adsorption on magnesium-containing clinoptilolites |
US5202096A (en) * | 1990-01-19 | 1993-04-13 | The Boc Group, Inc. | Apparatus for low temperature purification of gases |
CN1027802C (zh) * | 1990-01-19 | 1995-03-08 | 波克集团股份有限公司 | 一种从原料气流中去除杂质的方法 |
US5156657A (en) * | 1990-03-29 | 1992-10-20 | The Boc Group, Inc. | Process for pre-purification of air for separation |
US5232474A (en) * | 1990-04-20 | 1993-08-03 | The Boc Group, Inc. | Pre-purification of air for separation |
-
1995
- 1995-03-21 US US08/407,817 patent/US5587003A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-02-01 CA CA002168614A patent/CA2168614A1/en not_active Abandoned
- 1996-02-05 NZ NZ280939A patent/NZ280939A/en unknown
- 1996-03-02 TW TW085102539A patent/TW592788B/zh active
- 1996-03-12 AU AU48041/96A patent/AU4804196A/en not_active Abandoned
- 1996-03-19 EP EP96301840A patent/EP0733393A1/en not_active Withdrawn
- 1996-03-19 ZA ZA962222A patent/ZA962222B/xx unknown
- 1996-03-20 PL PL96313373A patent/PL313373A1/xx unknown
- 1996-03-20 TR TR96/00216A patent/TR199600881A2/xx unknown
- 1996-03-20 KR KR1019960007601A patent/KR960033518A/ko active IP Right Grant
- 1996-03-20 SG SG1996006563A patent/SG44733A1/en unknown
- 1996-03-21 CN CN96104114A patent/CN1137418A/zh active Pending
- 1996-03-21 JP JP8064149A patent/JPH08266844A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007514537A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | ユーオーピー エルエルシー | 微量一酸化炭素の再生除去 |
WO2013094193A1 (ja) * | 2011-12-20 | 2013-06-27 | 東ソー株式会社 | ストロンチウム交換クリノプチロライト |
US9504996B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-11-29 | Tosoh Corporation | Strontium-exchanged clinoptilolite |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2168614A1 (en) | 1996-09-22 |
PL313373A1 (en) | 1996-09-30 |
NZ280939A (en) | 1997-12-19 |
TR199600881A2 (tr) | 1996-10-21 |
CN1137418A (zh) | 1996-12-11 |
KR960033518A (ko) | 1996-10-22 |
TW592788B (en) | 2004-06-21 |
AU4804196A (en) | 1996-10-03 |
EP0733393A1 (en) | 1996-09-25 |
SG44733A1 (en) | 1997-12-19 |
ZA962222B (en) | 1996-09-06 |
US5587003A (en) | 1996-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH08266844A (ja) | ガス流からの二酸化炭素除去方法 | |
JP3983310B2 (ja) | ガス流から二酸化炭素を除去する方法 | |
CA2370873C (en) | High purity oxygen production by pressure swing adsorption | |
JP4315666B2 (ja) | 合成ガス精製方法 | |
US5779767A (en) | Use of zeolites and alumina in adsorption processes | |
EP0128580B1 (en) | Process for drying gas streams | |
JP5608184B2 (ja) | ゼオライト吸着剤、それを得る方法およびガス流から炭酸塩を除去するための使用 | |
US6270557B1 (en) | Process for purifying air by adsorption before cryogenic distillation | |
CA2264418C (en) | Removal of carbon dioxide from gas streams | |
US6125655A (en) | Process for purifying air by adsorbing CO2 and H2 O impurities on calcined alumina | |
EP1214964A2 (en) | Oxygen production by adsorption | |
KR100580340B1 (ko) | 제올라이트 흡착제를 이용한 기류의 이산화탄소 제거 | |
EP0284850B1 (en) | Improved adsorptive purification process | |
JPH04227814A (ja) | 改良された空気分離圧力変動式吸着法 | |
RU95102214A (ru) | Цеолит типа х, способ получения литий- и трехвалентного ионообменного цеолита типа х и способ отделения азота от смеси газов | |
JP2000140549A (ja) | 二酸化炭酸の除去方法 | |
JPH04363109A (ja) | 塩素ガスの濃縮方法 |