JPH08224954A - Recording material - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a recording material with a suitability for recording using aqueous ink and a reuseability by providing a surface layer formed by radiation- crosslinking a hydrophilic resin on a substrate. CONSTITUTION: A hydrophilic resin can be radiation-crosslinked only by introducing a small amount of crosslinking per molecule of the hydrophilic resin. Therefore, there is no possibility that the hydrophilic properties of the resin content may be deteriorated. In addition, the possibility that the outermost surface may be made hydrophobic by thermal crosslinking is eliminated, and the hydrophilic properties of the outermost surface are not deteriorated. As the hydrophilic resin for binding a compound having radiation-crosslinkable functional groups, for example, a natural resin, such as a cellulose, or a synthetic polymer resin, such as a poly(meth)acrylic acid or other homopolymer or a copolymer of the components thereof with each other or with another component, is used. As the compound having radiation-crosslinkable functional groups to be bound with the hydrophilic resin, for example, a (meth)acrylic acid is used. An ultraviolet radiation, an electron beam, or the like can be used as a crosslinking radiation for producing a radical polymerization or a cation polymerization.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、インクによる記録が
可能な被記録材、とくに水性インクによる記録が可能な
被記録材に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material capable of recording with ink, particularly to a recording material capable of recording with aqueous ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】水性インクによる記録は、環境や人体に
対する悪影響が少ないため、様々な分野で使用されてい
る。従来からの水性ペン、ペンプロツタなどに加え、近
年は、インクジエツトプリンタなどが広く普及し、使用
量が拡大してきている。水性インクを用いた記録に対す
る被記録材は、紙が一般的であるが、オ―バ―ヘツドプ
ロジエクタ用、製図用などで樹脂フイルムに記録する必
要のある場合も多い。とくにオ―バ―ヘツドプロジエク
タ用のフイルムへの記録は、インクジエツトプリンタの
普及とともに、今後増加していくものと予想される。2. Description of the Related Art Recording with water-based ink is used in various fields because it has little adverse effect on the environment and the human body. In addition to conventional water-based pens, pen plotters, and the like, in recent years, ink jet printers and the like have become widespread and their usage has expanded. Paper is generally used as a recording material for recording using an aqueous ink, but it is often necessary to record on a resin film for over head projector, drawing, etc. In particular, the recording on the film for the over head projector is expected to increase in the future with the spread of the ink jet printer.

【０００３】インクの主成分は、一般に、水または水に
高沸点のアルコ―ルなどを混合したものであることか
ら、静電複写機用のオ―バ―ヘツドプロジエクタ用フイ
ルムなどの基材が樹脂フイルムである被記録材を用いた
ときには、インクが全くシ―トに吸収されず、このため
に、インクをはじいてしまつたり、インクが乾かず、触
れれば取れてしまう状態となる。Since the main component of the ink is generally water or a mixture of water and a high boiling point alcohol or the like, it is a base material for films for electrostatic copying machines such as overhead projectors. When a recording material that is a resin film is used, the ink is not absorbed by the sheet at all, which causes the ink to be repelled or the ink not to dry and to be removed when touched. .

【０００４】インクの吸収性を改善するために、表面層
に高吸水性樹脂や水溶性樹脂を用いたり（特公昭６４−
５５５２号、特開昭６０−２２４５７８号、特開昭６１
−２４４９３号などの各公報）、無機粒子または有機粒
子を混入して多孔性にしたり（特開昭６１−２４４９４
号、特開昭６０−２１９０８３号、特開昭５７−１４０
９１号などの各公報）、表面に凹凸を設けてインクの乗
りをよくする（特開昭６１−１２７３８６号公報）など
の手法がとられている。In order to improve the ink absorbency, a super absorbent resin or water soluble resin may be used in the surface layer (Japanese Patent Publication No.
5552, JP-A-60-224578, JP-A-61
No. 24493) and inorganic particles or organic particles are mixed to make it porous (JP-A-61-24494).
JP-A-60-219083, JP-A-57-140
No. 91, etc.) and a method of making unevenness on the surface to improve ink transfer (Japanese Patent Laid-Open No. 61-127386).

【０００５】これらのうちで、高吸水性樹脂や水溶性樹
脂などの親水性樹脂をベ―スとした表面層を設けたもの
は、インクの吸収性にとくに好結果を与えるが、反面、
表面層の耐水性や耐湿性は高くない。この耐水性や耐湿
性を向上させるため、樹脂成分の合成時に水不溶性の成
分を共重合させたり（特公平５−４８７４９号、特開昭
６２−２３３２８５号などの各公報）、樹脂成分を熱的
に架橋する（特開昭６３−４５０８３号公報）などの改
良も行われている。Of these, those having a surface layer based on a hydrophilic resin such as a highly water-absorbent resin or a water-soluble resin give particularly good results to the ink absorbency, but on the other hand,
The water resistance and moisture resistance of the surface layer are not high. In order to improve the water resistance and moisture resistance, a water-insoluble component may be copolymerized during the synthesis of the resin component (Japanese Patent Publication No. 5-48749, JP-A-62-233285, etc.), or the resin component may be heated. There have also been improvements such as effective cross-linking (JP-A-63-45083).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな水不溶性成分の共重合や熱架橋によると、インクの
吸収性が低下する現象がみられ、インクの吸収性と耐水
性や耐湿性とを両立させることが難しいという問題点が
あつた。However, such copolymerization or thermal crosslinking of the water-insoluble component causes a phenomenon in which the ink absorbency is lowered, and the ink absorbency and the water resistance and moisture resistance are reduced. There was a problem that it was difficult to make them compatible.

【０００７】また、水性インク用のオ―バ―ヘツドプロ
ジエクタ用フイルムなどの基材が樹脂フイルムである被
記録材は、上記のように特殊な構造を必要とするため、
一般に高価であり、また環境破壊につながるゴミを発生
するにもかかわらず、回収・再生による再利用などのリ
サイクル技術がほとんど確率されていなかつた。このよ
うな再利用の問題は、水性インクに限らず、被記録材全
般に共通する問題であり、早急な対応が望まれていた。Further, since a recording material whose base material is a resin film, such as an overhead projector film for water-based ink, requires a special structure as described above,
Despite the fact that they are generally expensive and generate dust that leads to environmental damage, recycling technology such as reuse by collection and recycling has hardly been established. Such a problem of reuse is not limited to water-based ink and is a problem common to all recording materials, and an urgent response is desired.

【０００８】この発明は、このような事情に鑑み、イン
クの吸収性と耐水性や耐湿性との両立を図り、インクに
よる記録、とくに水性インクによる記録に適した被記録
材を提供すること、また繰り返し再使用、つまり再利用
が可能である被記録材を提供することを目的としてい
る。In view of such circumstances, the present invention provides a recording material suitable for recording with ink, particularly recording with water-based ink, by making ink absorbency and water resistance and moisture resistance compatible with each other. Another object is to provide a recording material that can be repeatedly reused, that is, reused.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】この発明者らは、上記の
目的を達成するために、種々検討した結果、基材上に親
水性樹脂を放射線架橋してなる表面層を設けたときに、
インクの吸収性にすぐれるとともに、耐水性や耐湿性に
もすぐれ、とくに水性インクによる記録に適した被記録
材が得られること、また記録使用後は水性インクに限ら
ず各種インクの除去が可能であり、繰り返し再使用が可
能となることを見い出し、この発明を完成するに至つた
ものである。Means for Solving the Problems As a result of various studies to achieve the above object, the present inventors have found that when a surface layer formed by radiation-crosslinking a hydrophilic resin is provided on a substrate,
In addition to excellent ink absorbency, it also has excellent water resistance and moisture resistance, making it possible to obtain a recording material that is particularly suitable for recording with water-based ink, and it is possible to remove not only water-based ink but various inks after recording. Therefore, they have found that they can be reused repeatedly, and have completed the present invention.

【００１０】この発明における放射線架橋は、親水性樹
脂１分子あたり、少量の架橋結合を導入するだけでよ
く、このため、樹脂成分の親水性を低下させる心配がな
く、また熱架橋による最表面の疎水化を生じないため、
最表面の親水性の低下もない。熱架橋による最表面の疎
水化は、親水性官能基の内部への潜り込みおよび疎水性
官能基の空気側表面への露出により生じるといわれてお
り、加熱により分子運動性が高められると、急速に進行
する。したがつて、熱はある程度かかるものの、短時間
で架橋反応が終了する放射線架橋では、このような分子
の動きをほとんど生じず、疎水化は起こらない。また、
熱架橋性の官能基の架橋反応を室温などで行う場合のよ
うに、数日から数か月にわたつて反応が進むこともな
く、安定した耐水性や耐湿性を確実に得ることができ
る。The radiation cross-linking in the present invention requires only a small amount of cross-linking to be introduced per one molecule of the hydrophilic resin. Therefore, there is no fear of decreasing the hydrophilicity of the resin component, and the heat-crosslinking of the outermost surface of Since it does not hydrophobize,
There is no decrease in hydrophilicity on the outermost surface. Hydrophobicization of the outermost surface by thermal crosslinking is said to occur due to the penetration of the hydrophilic functional group into the interior and the exposure of the hydrophobic functional group to the air-side surface, and when molecular mobility is increased by heating, it rapidly increases. proceed. Therefore, although the heat is applied to some extent, the radiation crosslinking in which the crosslinking reaction is completed in a short time hardly causes such a movement of the molecule and does not cause the hydrophobicity. Also,
As in the case where the crosslinking reaction of the heat-crosslinkable functional group is performed at room temperature or the like, the reaction does not proceed for several days to several months, and stable water resistance and moisture resistance can be reliably obtained.

【００１１】この発明で用いる親水性樹脂は、親水性で
かつ放射線架橋が可能な官能基を導入したものであれば
よい。たとえば、通常の親水性樹脂または反応性の官能
基を導入した親水性樹脂に、放射線架橋が可能な官能基
を有する化合物を反応させることにより、また通常の親
水性モノマ―と放射線架橋が可能な官能基を有するモノ
マ―とを共重合させることにより、得ることができる。The hydrophilic resin used in the present invention may be a hydrophilic resin having a functional group capable of radiation crosslinking introduced therein. For example, by reacting an ordinary hydrophilic resin or a hydrophilic resin having a reactive functional group with a compound having a functional group capable of radiation crosslinking, it is possible to perform radiation crosslinking with an ordinary hydrophilic monomer. It can be obtained by copolymerizing with a monomer having a functional group.

【００１２】放射線架橋が可能な官能基を有する化合物
を結合させる親水性樹脂としては、たとえば、セルロ―
ス、ヒドロキシエチルセルロ―ス、ヒドロキシプロピル
セルロ―ス、デンプンなどの天然物系の樹脂、ポリ（メ
タ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸ヒドロキシエ
チル、ポリＮ−ビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリ
ルアミド、ポリジメチル（メタ）アクリルアミド、ポリ
ジエチル（メタ）アクリルアミド、ポリビニルアルコ―
ル、ポリアセタ―ルなどの単独重合物またはそれら成分
の共重合物、あるいはその他の成分との共重合物などの
合成高分子系の樹脂が挙げられる。Examples of the hydrophilic resin to which a compound having a functional group capable of being crosslinked by radiation is bonded include, for example, cellulose.
, Natural products such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and starch, poly (meth) acrylic acid, hydroxyethyl poly (meth) acrylate, poly N-vinylpyrrolidone, poly (meth) acrylamide , Polydimethyl (meth) acrylamide, polydiethyl (meth) acrylamide, polyvinyl alcohol
Examples thereof include synthetic polymer resins such as homopolymers of polyphenol and polyacetate, copolymers of those components, and copolymers of other components.

【００１３】この親水性樹脂へ結合させる放射線架橋が
可能な官能基を有する化合物には、たとえば、（メタ）
アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）
アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリロイルイ
ソシアネ―ト、（メタ）アクリル酸エチルイソシアネ―
トなどがある。The compound having a functional group capable of being cross-linked by radiation to be bonded to the hydrophilic resin includes, for example, (meth)
Acrylic acid, glycidyl acrylate (meth), (meth)
Hydroxyethyl acrylate, (meth) acryloyl isocyanate, ethyl (meth) acrylate isocyanate
Etc.

【００１４】また、親水性モノマ―と共重合させる放射
線架橋が可能な官能基を有するモノマ―としては、たと
えば、ラジカル重合以外の重合に使用できるモノマ―と
して、（メタ）アクリル酸ジヒドロキシプロピル（ウレ
タン合成における付加重合）、（メタ）アクリル酸グリ
シジル（エポキシ開環重合）などがある。The radiation-crosslinkable functional group-containing monomer to be copolymerized with the hydrophilic monomer may be, for example, a monomer usable for polymerization other than radical polymerization, such as dihydroxypropyl (meth) acrylate (urethane). Addition polymerization in synthesis), glycidyl (meth) acrylate (epoxy ring-opening polymerization), and the like.

【００１５】架橋に用いる放射線は、紫外線や電子線な
どのいずれでもよく、ラジカル重合やカチオン重合のい
ずれの反応機構でもよい。また、架橋のための開始剤と
しては、このような反応に用いられる開始剤をいずれも
使用できる。放射線架橋は、親水性で放射線架橋が可能
である親水性樹脂を含む塗布溶液を基材に塗布し乾燥し
たのち、紫外線や電子線などを照射して、行えばよい。The radiation used for crosslinking may be ultraviolet rays, electron beams, or the like, and may have any reaction mechanism of radical polymerization or cationic polymerization. Further, as the initiator for crosslinking, any initiator used in such a reaction can be used. The radiation crosslinking may be carried out by applying a coating solution containing a hydrophilic and hydrophilic radiation-crosslinkable hydrophilic resin onto a substrate and drying it, and then irradiating it with ultraviolet rays or an electron beam.

【００１６】この発明における放射線架橋してなる表面
層には、上記の樹脂成分のほか、無機フイラ―または有
機フイラ―を含ませることができ、これによりインクの
吸収性が向上して、印字性が高められ、また層間粘着な
どの防止にも好結果が得られる。無機フイラ―には、シ
リカまたはアルミナなどの微小粒子があり、球状、棒
状、繊維状、不定形などいずれの形状のものも用いるこ
とができる。とくに、短径が１μｍ以下のシリカまたは
アルミナなどの微小粒子は、インクの吸収性に顕著な効
果を発揮する。これらを用いる際には、これらを分散し
たコロイダルシリカ、シリカゾルまたはアルミナゾルな
どが好適に用いられる。The surface layer formed by radiation crosslinking in the present invention may contain an inorganic filler or an organic filler in addition to the above resin components, whereby the ink absorbability is improved and the printability is improved. Is also improved, and good results are obtained for prevention of adhesion between layers. The inorganic filler has fine particles such as silica or alumina, and any shape such as spherical, rod-like, fibrous or amorphous can be used. In particular, fine particles such as silica or alumina having a short diameter of 1 μm or less exert a remarkable effect on ink absorbency. When these are used, colloidal silica, silica sol, alumina sol or the like in which these are dispersed is preferably used.

【００１７】また、インクに含まれる水以外の高沸点ア
ルコ―ルなどの吸収性が、シリカを混合した樹脂成分の
方がすぐれ、水の吸収性がアルミナを混合した樹脂成分
の方がすぐれる場合がしばしばあり、表面層の上部に主
にシリカを含み、下部に主にアルミナを含ませるのが効
果的である。有機フイラ―としては、アクリル樹脂、ポ
リスチレン、ポリウレタン、ナイロン、ポリエチレンま
たはベンゾグアナミン（メラミン）ホルムアルデヒド縮
合物の微小粒子などが挙げられる。これらの無機フイラ
―または有機フイラ―の含有率としては、通常、５０重
量％以下、好ましくは５〜３０重量％であるのがよい。Further, the absorption of high boiling point alcohols other than water contained in the ink is superior to the resin component mixed with silica, and the absorption of water is superior to the resin component mixed with alumina. In many cases, it is effective that the upper part of the surface layer mainly contains silica and the lower part mainly contains alumina. Examples of the organic filler include fine particles of acrylic resin, polystyrene, polyurethane, nylon, polyethylene or benzoguanamine (melamine) formaldehyde condensate. The content of these inorganic or organic fillers is usually 50% by weight or less, preferably 5 to 30% by weight.

【００１８】また、この表面層には、上記の樹脂成分お
よび無機フイラ―または有機フイラ―のほか、さらに必
要に応じて、他の各種の物質を含ませるようにしてもよ
い。たとえば、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、染料、顔
料、分散剤、前記以外の他の樹脂成分、反応性希釈剤な
どを挙げることができる。In addition to the above resin component and inorganic filler or organic filler, the surface layer may further contain various other substances, if necessary. Examples thereof include antistatic agents, plasticizers, lubricants, dyes, pigments, dispersants, resin components other than the above, and reactive diluents.

【００１９】この発明の被記録材は、このような構成成
分を含む放射線架橋した表面層を、基材上に通常１〜５
０μｍの厚さに設けたものである。ここで、基材として
は、紙をはじめとする各種のものが用いられる。この発
明の被記録材は、インクの吸収性のない樹脂フイルム、
金属ホイルまたはそれらの複合材や積層材を用いたとき
に、効果的であり、とくに上記の表面層を透明なフイル
ム上に設けたものは、オ―バ―ヘツドプロジエクタ用の
フイルムとして好適に使用される。このオ―バ―ヘツド
プロジエクタ用のフイルムとして使用する場合、画像の
視認性を確保するために、全光線または波長５５０ｎｍ
の光線の透過率が被記録材全体で７５％以上となる高い
透明性を有していることが好ましい。The recording material of the present invention has a radiation-crosslinked surface layer containing such constituents, usually 1 to 5 on the substrate.
It is provided with a thickness of 0 μm. Here, various materials such as paper are used as the base material. The recording material of the present invention is a resin film which does not absorb ink,
It is effective when a metal foil or a composite material or a laminated material thereof is used, and in particular, the above-mentioned surface layer provided on a transparent film is suitable as a film for an overhead projector. used. When used as a film for this over-head projector, in order to ensure the visibility of the image, all rays or a wavelength of 550 nm
It is preferable that the material has high transparency such that the transmittance of the light rays is 75% or more in the entire recording material.

【００２０】この発明の被記録材は、樹脂成分を架橋し
ているため、水に漬けても表面層が溶解しないという特
徴を有するとともに、親水性の強い樹脂成分を用いてい
るため、表面層は膨潤し、その内部にまで水が入り込む
ことができる。このため、この発明の被記録材に水性イ
ンクで記録して印字を施したのち、水で洗浄すると、表
面層を失うことなく、記録された印字のインクをほとん
ど除去することが可能であり、しかも再び記録すること
ができる。The recording material of the present invention has a characteristic that the surface layer does not dissolve even when immersed in water because the resin component is crosslinked, and since the resin component having a strong hydrophilic property is used, the surface layer Swells and allows water to penetrate into it. Therefore, after recording and printing with a water-based ink on the recording material of the present invention, by washing with water, it is possible to remove most of the recorded printing ink without losing the surface layer, Moreover, it can be recorded again.

【００２１】このように、この発明の被記録材による
と、記録された印字のインクを除去して繰り返し再使
用、つまり再利用できるという利点が得られる。ここ
で、架橋してなる表面層の膨潤率が１．５倍以上、ゲル
分率が５０％以上であると、インクの除去にとくに好都
合である。As described above, according to the recording material of the present invention, there is an advantage that the recorded printing ink can be removed and reused repeatedly, that is, reused. Here, when the swelling ratio of the cross-linked surface layer is 1.5 times or more and the gel fraction is 50% or more, it is particularly convenient for removing the ink.

【００２２】再利用する場合に使用するインクとして
は、まず、水性インクが挙げられる。この種のインクは
水に溶解して抽出される。代表的なものとしては、たと
えば、インクジエツトインク、水性ペンのインクなどが
ある。また、トナ―インク、感熱リボンインク、インパ
クトリボンインク、タイプライタリボンインクなどの無
溶剤インク、油性ペンなどの油性インクなどを用いて
も、再利用が可能である。これらの場合は、インクが内
部にしみ込まず表面に付着しているが、水に漬けると、
表面層とインクとの間に水が侵入してそれらの間の付着
力を弱め、さらにインクは膨潤せずに表面層だけが膨潤
して表面層とインク間に歪みを生じるため、インクが表
面層から剥離するものと考えられる。As the ink to be reused, a water-based ink is first mentioned. This type of ink is dissolved in water and extracted. Typical examples include ink jet ink and water-based pen ink. In addition, it is possible to reuse the toner ink, heat-sensitive ribbon ink, impact ribbon ink, solventless ink such as typewriter ribbon ink, and oil-based ink such as oil-based pen. In these cases, the ink does not seep inside and adheres to the surface, but when immersed in water,
Water invades between the surface layer and the ink to weaken the adhesive force between them, and the ink does not swell, and only the surface layer swells, causing distortion between the surface layer and the ink, and It is considered that it peels from the layer.

【００２３】インクの除去には水を用いればよいが、３
０℃以上の温水を用いれば、インクの除去に要する時間
を短縮でき、より効果的である。これは温度を高めるこ
とにより、分子運動が活発になり、水の浸透やインクの
溶出が促進されるためと考えられる。さらに、水は液体
でなくてもよく、高温の水蒸気を用いるのも好適な手法
である。水蒸気は気体であるため、表面層への侵入はさ
らに速くなると考えられる。水蒸気を用いる場合は、洗
い流す水がないため、高温の水蒸気を吹きかけながら、
布、紙、樹脂などで払拭するのが効果的である。Water may be used to remove the ink.
The use of warm water of 0 ° C. or higher is more effective because the time required for removing the ink can be shortened. It is considered that this is because as the temperature is increased, the molecular motion becomes active, and water penetration and ink elution are promoted. Furthermore, water does not have to be liquid, and using high temperature steam is also a suitable method. Since water vapor is a gas, it is considered that the water vapor penetrates into the surface layer more quickly. When using steam, there is no water to wash out, so while spraying hot steam,
It is effective to wipe with cloth, paper, resin, etc.

【００２４】[0024]

【実施例】つぎに、この発明の実施例を記載して、より
具体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を
意味するものとする。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described to explain more specifically. In the following, "parts" means "parts by weight".

【００２５】実施例１ Ｎ−ビニルピロリドン ７４部 メタクリル酸グリシジル １１部 アゾビスイソブチロニトリル ０．６１部 イソプロピルアルコ―ル １２６部 水 ８４部 上記の各成分を、冷却器を取り付けたフラスコ内に入
れ、窒素気流下、撹拌しながら、７０〜８０℃で１０時
間反応させた。その後、アクリル酸５部を加え、１００
℃で２時間反応させた。これにより、分子内に二重結合
を有するＮ−ビニルピロリドンを主モノマ―とした共重
合体からなり、その数平均分子量が２．０×１０⁴ であ
る樹脂Ａの溶液を得た。Example 1 N-vinylpyrrolidone 74 parts Glycidyl methacrylate 11 parts Azobisisobutyronitrile 0.61 part Isopropyl alcohol 126 parts Water 84 parts The above components were placed in a flask equipped with a condenser. Then, the mixture was reacted under a nitrogen stream with stirring at 70 to 80 ° C. for 10 hours. Then add 5 parts of acrylic acid and add 100
The reaction was performed at 0 ° C for 2 hours. As a result, a solution of Resin A, which was composed of a copolymer containing N-vinylpyrrolidone having a double bond in the molecule as a main monomer and had a number average molecular weight of 2.0 × 10 ⁴ , was obtained.

【００２６】この樹脂Ａの溶液１０部に、Ｎ−ビニルピ
ロリドン１部、紫外線硬化用開始剤（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社
製のダロキユア１１７３）０．１５部、イソプロピルア
ルコ―ル２．６部、水７．４部を加えて、塗布溶液を調
製した。つぎに、この塗布溶液を、厚さが１００μｍの
易接着処理（ポリウレタン処理）を施したポリエチレン
テレフタレ―トフイルム上に、５０番のバ―コ―タによ
り塗布し、室温で乾燥したのち、紫外線照射処理を施し
て、厚さが約６μｍの放射線架橋した表面層を有する被
記録材を作製した。To 10 parts of this resin A solution, 1 part of N-vinylpyrrolidone, 0.15 part of an ultraviolet curing initiator (Daroquiure 1173 manufactured by E. MERCK), 2.6 parts of isopropyl alcohol, and 7 parts of water. 4 parts was added to prepare a coating solution. Next, this coating solution was coated on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and subjected to an easy-adhesion treatment (polyurethane treatment) with a No. 50 bar coater, dried at room temperature, and then exposed to ultraviolet rays. Irradiation treatment was performed to prepare a recording material having a radiation-crosslinked surface layer having a thickness of about 6 μm.

【００２７】実施例２ 実施例１で得た樹脂Ａの溶液１０部に、コロイダルシリ
カ２０重量％溶液（日産化学社製のスノ―テツクス２
０）３部、Ｎ−ビニルピロリドン１部、紫外線硬化用開
始剤（Ｅ．ＭＥＲＣＫ社製のダロキユア１１７３）０．
１５部、イソプロピルアルコ―ル２．８部、水４．７部
を加えて、塗布溶液を調製した。つぎに、この塗布溶液
を用いて、実施例１と同様にして、易接着処理を施した
ポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約７μ
ｍの放射線架橋した表面層を有する被記録材を作製し
た。Example 2 To 10 parts of the solution of resin A obtained in Example 1 was added 20% by weight colloidal silica solution (Snowotex 2 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.).
0) 3 parts, N-vinylpyrrolidone 1 part, an ultraviolet curing initiator (Daroquiure 1173 manufactured by E. MERCK).
A coating solution was prepared by adding 15 parts, 2.8 parts of isopropyl alcohol and 4.7 parts of water. Then, using this coating solution, in the same manner as in Example 1, a thickness of about 7 μm was formed on a polyethylene terephthalate film which had been subjected to an easy-adhesion treatment.
A recording material having a radiation-crosslinked surface layer of m was prepared.

【００２８】比較例１ 実施例１で得た樹脂Ａの溶液１０部に、イソプロピルア
ルコ―ル２．６部、水７．４部を加えて、塗布溶液を調
製した。つぎに、この塗布溶液を用いて、紫外線照射処
理を施さなかつた以外は、実施例１と同様にして、易接
着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上
に厚さが約６μｍの非架橋型の表面層を有する被記録材
を作製した。Comparative Example 1 To 10 parts of the resin A solution obtained in Example 1, 2.6 parts of isopropyl alcohol and 7.4 parts of water were added to prepare a coating solution. Next, using this coating solution, a non-crosslinking type having a thickness of about 6 μm was formed on a polyethylene terephthalate film which had been subjected to an easy-adhesion treatment in the same manner as in Example 1 except that no ultraviolet irradiation treatment was performed. A recording material having a surface layer of No. 1 was produced.

【００２９】比較例２ 実施例１における樹脂Ａの製造において、アクリル酸を
反応させなかつた以外は同様にして樹脂Ｂを製造し、こ
の樹脂Ｂの溶液１０部に、アジピン酸０．１５部、イソ
プロピルアルコ―ル２．６部、水７．４部を加えて、塗
布溶液を調製した。この塗布溶液を用いて、紫外線照射
処理に代えて１１０℃で５時間の熱架橋処理を施した以
外は、実施例１と同様にして、易接着処理を施したポリ
エチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約６μｍの
架橋した表面層を有する被記録材を作製した。Comparative Example 2 A resin B was produced in the same manner as in the production of the resin A in Example 1 except that acrylic acid was not reacted, and 10 parts of this resin B solution was added with 0.15 parts of adipic acid. 2.6 parts of isopropyl alcohol and 7.4 parts of water were added to prepare a coating solution. Using this coating solution, a polyethylene terephthalate film which had been subjected to an easy-adhesion treatment was thickly coated in the same manner as in Example 1 except that a thermal crosslinking treatment was conducted at 110 ° C. for 5 hours instead of an ultraviolet irradiation treatment. A recording material having a crosslinked surface layer having a size of about 6 μm was prepared.

【００３０】上記の実施例１，２および比較例１，２の
各被記録材の性能を調べるため、各被記録材に、インク
ジエツトプリンタ（ヒユ―レ―トパツカ―ド社製のＤｅ
ｓｋＷｒｉｔｅｒ ５５０Ｃ）で、シアン、マゼンタ、
イエロ―、ブラツクそれぞれのベタを印字し、下記の要
領で、インクの吸収性、表面層の耐水性およびインク除
去性の評価を行つた。結果は、下記の表１に示されると
おりであつた。In order to investigate the performance of each recording material of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, each recording material was printed with an ink jet printer (De-produced by HEAT RATE PACKARD).
skWriter 550C), cyan, magenta,
The solid color of each of yellow and black was printed, and the ink absorbency, the water resistance of the surface layer and the ink removability were evaluated in the following manner. The results are as shown in Table 1 below.

【００３１】＜インクの吸収性＞各色ベタの印字終了
後、指で触れてもインク移りの無くなるまでの時間
（分）を計測し、その平均を求めた。<Absorbability of Ink> The time (minutes) until the transfer of the ink disappeared even after being touched with a finger after the printing of solid images of each color was measured, and the average thereof was calculated.

【００３２】＜表面層の耐水性＞各色ベタを印字した被
記録材試料を、水に５分間浸漬したのちの表面層の状態
を観察した。耐水性の評価基準として、表面層がすべて
溶出したものを×、一部溶出したものを△、すべて残つ
ているものを○、とした。<Water resistance of surface layer> A recording material sample on which solid images of respective colors were printed was immersed in water for 5 minutes, and the state of the surface layer was observed. As the evaluation criteria for water resistance, the one in which the surface layer was completely eluted was rated as ×, the one in which the surface layer was partially eluted was rated as Δ, and the one remaining was rated as ○.

【００３３】＜インク除去性＞各色ベタを印字した被記
録材試料を、水道水中に一晩浸漬し、その前後の各色ベ
タ印字部分の印字濃度をマクベス濃度計（マクベス社製
のＲＤ９１５）により測定し、濃度の低下率を求めた。<Ink Removability> A recording material sample having a solid print of each color was immersed in tap water overnight, and the print densities before and after the solid print of each color were measured with a Macbeth densitometer (RD915 manufactured by Macbeth). Then, the reduction rate of the concentration was obtained.

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】上記の表１の結果から明らかなように、こ
の発明の実施例１，２の各被記録材は、非架橋型の表面
層を有する比較例１の被記録材に比べ、耐水性を大きく
向上でき、しかもその際に、熱架橋した表面層を有する
比較例２の被記録材のようなインクの吸収性の低下がみ
られず、そのうえ記録したのちにインクを除去でき、繰
り返し再使用が可能であることもわかる。As is clear from the results shown in Table 1 above, each of the recording materials of Examples 1 and 2 of the present invention is more water resistant than the recording material of Comparative Example 1 having a non-crosslinked surface layer. The ink absorbency of the recording material of Comparative Example 2 having a heat-crosslinked surface layer is not decreased, and the ink can be removed after recording. It can also be seen that it can be used.

【００３６】[0036]

【発明の効果】以上のように、この発明によれば、親水
性樹脂を放射線架橋してなる表面層を設けることによ
り、耐水性のある、水性インクによる記録に適した被記
録材を提供でき、また繰り返し再使用が可能な被記録材
を提供できる。As described above, according to the present invention, by providing the surface layer obtained by radiation-crosslinking the hydrophilic resin, it is possible to provide a recording material having water resistance and suitable for recording with an aqueous ink. Further, it is possible to provide a recording material that can be repeatedly reused.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に親水性樹脂を放射線架橋してな
る表面層を設けたことを特徴とする被記録材。1. A recording material comprising a surface layer formed by radiation-crosslinking a hydrophilic resin on a substrate.