JP3784872B2 - Reusable recording material for water-based ink and its reuse method - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、水性インクによる記録が可能な被記録材に関し、さらにこの被記録材の再利用法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
水性インクによる記録は、環境や人体に対する悪影響が少ないため、様々な分野で使用されている。従来からの水性ペン、ペンプロツタなどに加えて、近年では、インクジエツトプリンタなどが広く普及し、使用量が拡大してきている。水性インクを用いた記録に対する被記録材としては、紙が一般的であるが、オ―バ―ヘツドプロジエクタ用、製図用などで樹脂フイルムに記録する必要のある場合も多い。とくにオ―バ―ヘツドプロジエクタ用のフイルムへの記録は、インクジエツトプリンタの普及とともに、今後増加していくものと予想される。
【０００３】
インクの主成分は、一般に、水または水に高沸点のアルコ―ルなどを混合したものであるため、静電複写機用のオ―バ―ヘツドプロジエクタ用フイルムなどの基材が樹脂フイルムである被記録材を用いたときには、インクがシ―トに吸収されないために、隣接したインクどうしがにじんで分解能の高い画質が得られなかつたり、インクをはじいて正常な画像が形成されなかつたり、インクが乾かず触れれば取れてしまう状態となつたりする。
【０００４】
インクの吸収性を改善するために、表面層に高吸水性樹脂や水溶性樹脂を用いたり（特公昭６４−５５５２号、特開昭６０−２２４５７８号、特開昭６１−２４４９３号などの各公報）、無機粒子または有機粒子を混入して多孔性にしたり（特開昭６１−２４４９４号、特開昭５７−１４０９１号などの各公報）、表面に凹凸を設けてインクの乗りをよくする（特開昭６１−１２７３８６号公報）などの手法が用いられている。
【０００５】
しかし、水性インク用のオ―バ―ヘツドプロジエクタ用フイルムなどの基材が樹脂フイルムである被記録材は、水性インクの吸収性を得るために特殊な構造を必要とするため、一般に高価であり、また環境破壊につながるゴミを発生するにもかかわらず、回収・再生による再利用などのリサイクル技術がほとんど確立されていなかつた。このような再利用の問題は、水性インクに限らず、被記録材全般に共通する問題であり、早急な対応が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、高吸収性樹脂などの使用、無機粒子または有機粒子の添加、表面に凹凸を設けるなどの手法では、実用に耐えうるインクの乗り、インクの吸収は得られるものの、多くの場合、水洗いなどを行つてインクを除去しようとすれば、表面層が溶出して、再び、印字に使用することは不可能であつた。
【０００７】
この発明は、このような事情に鑑み、繰り返し再使用、つまり再利用が可能で、かつにじみの小さい、水性インクによる記録に適した被記録材を提供すること、さらにはこの被記録材の再利用法を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
この発明者らは、上記の目的を達成するために、種々検討した結果、特定性状の被覆を表面に固定化することにより、水性インクによる記録時にインクがにじみにくく、したがつて、水性インクによる記録に適した、しかも再利用が可能な被記録材が得られることを見い出し、この発明を完成するに至つた。
【０００９】
すなわち、この発明は、基材上に、水およびアルコ―ルによつて膨潤するが流出して消失しない、親水性の樹脂を主成分とする被覆として、アミド基をペンダント基として有する樹脂成分を架橋してなる、水およびアルコ―ルに対する膨潤率がいずれも１．５倍以上、ゲル分率が５０％以上である被覆を設けてなり、上記の樹脂成分が、つぎの一般式；
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮ（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）
〔Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は有機基、Ｒ3 は水素原子または 有機基であり、Ｒ2 とＲ3 との間に結合を有していてもよい〕
で表わされる置換（メタ）アクリルアミドの単独重合体または共重合体あるいは他のモノマ―との共重合体からなることを特徴とする再利用可能な水性インク用被記録材を提供するものである。
【００１０】
また、この発明は、上記の被記録材の再利用法に関し、上記の被記録材に水性インクを用いて記録したのち、このインクを除去し、再び水性インクを用いて記録することを特徴とする被記録材の再利用法に係るものであり、とくに上記インクの除去を水を用いて行う上記再利用法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
この発明における水およびアルコ―ルによつて膨潤するが流出して消失しない、親水性の樹脂を主成分とする被覆は、水性インクに一般に含まれる溶剤である水および高級アルコ―ルなどの高沸点溶剤のいずれに対しても吸収性を有するために、印字により被覆表面に付着した水性インクの溶剤は被覆内部に浸透して表面が早く乾くと考えられる。その結果、水性インクが表面に液状で長く残らないために、隣接したインク間ににじみを生じにくくなるものと考えられる。
【００１２】
また、上記被覆は、水およびアルコ―ルによつて膨潤し、その内部にまで水やアルコ―ルが入り込むことができるものの、この水やアルコ―ルにより流出して消失することがないため、被覆表面に水性インクで記録して印字を施したのち、水またはアルコ―ルで洗浄すると、被覆自体が失われることなく、記録された印字のインクをほとんど除去できるとともに、再び記録することができる、つまり再利用できるという効果を奏するものである。
【００１３】
この発明において、被覆が水およびアルコ―ルによつて膨潤することを確認する最も簡単な方法としては、形成した被覆の表面に水およびアルコ―ルをそれぞれ一滴ずつ垂らし、若干時間放置後、それらの液滴を拭き取る方法である。膨潤しない場合は、液滴がすべて容易に拭き取れて跡も残らないが、膨潤する場合は液滴のあつた部分が柔らかくなつていたり、膨らんでいたり、場合によつては濁つているなどの痕跡が残り、容易に判別することができる。
【００１４】
水およびアルコ―ルによつて膨潤する度合としては、にじみを十分に小さくして印字の消去性、すなわちインクの除去性を高めるために、水およびアルコ―ルに対する膨潤率がいずれも１．５倍以上であることが望ましい。重量膨潤率は、テフロンシ―ト上に被覆を形成する溶液を厚めに塗布し、乾燥したのち、所定の架橋反応などの処理を施して得た試料を、細かく砕き、その約１ｇを底が網状の容器に入れ、この容器の下部を水またはアルコ―ルに一晩浸漬し、この浸漬操作前後の重量比から求めることができる。
【００１５】
また、このように膨潤するが流出して消失しないという特性を維持するため、ゲル分率が５０％以上であることが望ましい。繰り返し再使用のためには、再使用時に被覆を維持しなければならず、インク溶剤や消去に使用する溶剤により被覆が溶出しないことが必要である。実用的な再印字性を得るには、ゲル分率が５０％以上であるのがよく、高い再印字性を得るには、ゲル分率が７０％以上であるのがより好ましく、全く溶出しないゲル分率がほぼ１００％の被覆が最も望ましい。ゲル分率は、上記の重量膨潤率の測定後、試料の入つた容器を８０℃の乾燥機中で重量変化がなくなるまで（１週間程度）乾燥し、水またはアルコ―ルに浸漬前と乾燥後の重量比から、溶解しない部分の重量％を計算することにより、求めることができる。なお、除去しやすいインクを用いた場合など、短時間でインクの除去が可能な場合は、上記のゲル分率の測定における水またはアルコ―ルへの浸漬時間をインクの除去時間と同程度にして、実質的なゲル分率を求めるようにするのがよい。
【００１６】
この発明において、水およびアルコ―ルによつて膨潤するが流出して消失しない、親水性の樹脂を主成分とする被覆は、通常、架橋された被覆からなる。また、膨潤は、通常、ジメチルアミド、ジエチルアミドやピロリドン環などのアミド基をペンダント基として有する樹脂成分を用いることにより、達成される。
【００１７】
この発明のとくに好ましい態様として、基材上にアミド基をペンダント基として有する樹脂成分を架橋してなる被覆を設けたことを特徴とする再利用可能な水性インク用被記録材を提供できる。上記の樹脂成分のうち、アミド基の窒素原子が２級以上であるものは、親水性が強く、かつ水性インクに多くの場合混入されているアルコ―ルに対する吸収性も高いため、好ましい。
【００１８】
この種の樹脂成分は、窒素原子にカルボキシル基以外に１個以上の有機基が直接結合しているが、この有機基は、被覆に適度な親水性と硬さを付与するため、炭化水素基であるのがよい。また、これらの有機基の間に結合を有する、したがつて、環状であつてもよい。炭化水素基の炭素数は１〜１０であるのがよく、これより多くなると、疎水性が強くなり、インクの吸収性が低下しやすい。炭化水素基の中でも、相当するモノマ―の合成が容易であり、かつ上記効果がとくに大きいという点で、アルキル基であるのが最も好ましい。
【００１９】
このような樹脂成分は、たとえば、アミド基をペンダント基として有するモノマ―を重合して得ることができる。上記のモノマ―には、つぎの一般式；
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮ（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）
〔Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は有機基、Ｒ3 は水素原子または有機基であり、Ｒ2 とＲ3 との間に結合を有していてもよい〕
で表わされる置換（メタ）アクリルアミドまたはビニルピロリドンなどがあり、置換（メタ）アクリルアミドの代表例として、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどが挙げられる。これらは、反応性の高い官能基を有さないため、色素との反応も起こらないという点で、高い消去性も有している。
【００２０】
このようなアミド基をペンダント基として有するモノマ―は、これらそれぞれの単独の重合体として用いられるか、あるいは被覆の硬さ、粘着性、色素の定着性、架橋性などの種々の特性を改善するため、これらモノマ―どうしの共重合体、または（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの他のモノマ―との共重合体として用いられる。共重合体を構成する他のモノマ―を、共重合後に変性してもよい。
【００２１】
この発明に用いる樹脂成分において、ペンダント基としてのアミド基の量は、１．５ミリモル／ｇ以上、好ましくは３ミリモル／ｇ以上であるのがよく、過少ではこの発明の効果が得られない。分子量としては、数平均分子量が３，０００〜５００，０００の範囲にあるのがよい。分子量が低くなりすぎると、被覆形成能に劣り、また高くなりすぎると、溶液粘度が上昇し、塗布などによる被覆形成が困難になるおそれがある。
【００２２】
このような樹脂成分を架橋するには、たとえば、樹脂成分中に架橋性の官能基を導入しておき、この官能基を架橋剤の官能基と反応させるようにすればよい。架橋性の官能基を導入するには、架橋性の官能基を有するモノマ―を共重合するか、反応性の官能基を有するモノマ―を共重合し、少なくともその一部の官能基に架橋性の官能基を有する化合物を結合させればよい。
【００２３】
架橋に用いられる官能基、つまり樹脂成分中または架橋剤中に導入する官能基としては、エポキシ基、カルボキシル基、イソシアネ―ト基、二重結合、酸、酸塩化物、酸無水物、水酸基、オキサゾリンなどが挙げられる。また、架橋剤としては、これらの官能基を２個以上有する化合物を用いることができる。これらの官能基を樹脂成分中に導入するには、たとえば、上記の置換（メタ）アクリルアミドのようなアミド基をペンダント基として有するモノマ―と、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどとを共重合させればよい。また、導入されたグリシジル基に（メタ）アクリル酸を反応させるなどにより、二重結合を導入できる。架橋に際しては、用いた官能基に応じて、加熱、放射線照射などを行えばよい。
【００２４】
この発明における被覆中には、上記の樹脂成分のほか、無機フイラ―または有機フイラ―を含ませることができ、これによりインクの吸収性が向上して、印字性が高められ、また層間粘着やインク移りなどの防止にも好結果が得られる。無機フイラ―としては、シリカまたはアルミナなどの微小粒子があり、球状、棒状、繊維状、不定形などいずれの形状のものも用いることができる。とくに、短径が１μｍ以下のシリカまたはアルミナなどの微小粒子は、インクの吸収性に顕著な効果を発揮する。これらを用いる際には、これらを分散したコロイダルシリカ、シリカゾルまたはアルミナゾルなどが好適に用いられる。
【００２５】
また、インクに含まれる水以外の高沸点アルコ―ルなどの吸収性が、シリカを混合した樹脂成分の方がすぐれ、水の吸収性がアルミナを混合した樹脂成分の方がすぐれる場合がしばしばあり、被覆中、その上部に主にシリカを含み、下部に主にアルミナを含ませるのが効果的である。有機フイラ―としては、アクリル樹脂、ポリスチレン、ポリウレタン、ナイロンまたはポリエチレンの微小粒子などが挙げられる。これらの無機フイラ―または有機フイラ―の含有率としては、十分な印字性と消去性を得るために、通常５０重量％以下、好ましくは０．１〜３０重量％であるのがよい。５０重量％以下では、通常被覆は非多孔質となり、色素が被覆の内部にまで浸透しがたく、その除去が容易になると考えられる。
【００２６】
また、この被覆中には、上記の樹脂成分および無機フイラ―または有機フイラ―のほか、さらに必要に応じて、他の各種の物質を含ませるようにしてもよい。たとえば、帯電防止剤、可塑剤、潤滑剤、染料、顔料、分散剤、疎水性の樹脂などの前記以外の他の樹脂成分などを挙げることができる。
【００２７】
このような被覆が基材上に通常１〜５０μｍの厚さに設けられる。基材は、紙をはじめとする各種のものが用いられる。この発明は、インクの吸収性のない樹脂フイルム、金属ホイルまたはそれらの複合材ないし積層材を用いたときに、効果的であり、上記被覆を透明なフイルム上に設けたものは、オ―バ―ヘツドプロジエクタ用のフイルムとして好適である。この種のフイルムの場合、画像の視認性を確保するため、全光線または波長５５０ｎｍの光線の透過率が被記録材全体として５０％以上となる高い透明性を有していることが好ましい。
【００２８】
このように構成されるこの発明の被記録材によると、記録された印字のインクを除去して繰り返し再使用、つまり再利用できるという利点が得られる。すなわち、この発明においては、上記の被記録材に水性インクを用いて記録したのち、この水性インクを除去し、再び水性インクを用いて記録することを特徴とする被記録材の再利用法を提供できるのである。
【００２９】
水性インクの代表的なものとしては、たとえば、インクジエツトインク、水性ペンのインクなどがある。水性インクに用いられる色素は、染料、顔料または両者の混合物でもかまわない。とくに、顔料の場合は、被覆内部へ浸透しにくいため、比較的短時間でインクの除去が可能になるため、再利用により好適である。この場合の顔料は、有色物の粒子であつても、無着色粒子の内部または外部に色素を導入したものでもよく、また、ミクロンオ―ダ―の大きな粒子でも、１０〜２０Åの分子レベルの微細な粒子でもよい。
【００３０】
インクの除去は、インクを溶解する溶剤で洗浄することにより行われる。溶剤は、環境への影響を考慮すると、水を用いるのが好ましい。３０℃以上の温水を用いると、インクの除去に要する時間を短縮でき、より効果的である。これは温度を高めることにより、分子運動が活発になり、水の浸透やインクの溶出が促進されるためと考えられる。さらに、水は液体でなくてもよく、高温の水蒸気を用いるのも好適な手法である。水蒸気は気体であるため、表面層への侵入はさらに速くなると考えられる。水蒸気を用いる場合は、洗い流す水がないため、高温の水蒸気を吹きかけながら、布、紙、樹脂などで払拭するのが効果的である。
【００３１】
【実施例】
つぎに、この発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【００３２】
実施例１
ジメチルアクリルアミド ７６部
アクリル酸 １４部
アゾビスイソブチロニトリル ０．７９部
イソプロピルアルコ―ル １２６部
水 ８４部
上記の各成分を、冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、窒素気流下、撹拌しながら、７０〜８０℃で１０時間反応させた。これにより、ジメチルアクリルアミドとアクリル酸との共重合体からなり、その数平均分子量が２．０×１０4 である樹脂Ａの溶液を得た。
【００３３】
この樹脂Ａの溶液１０部に、３官能エポキシ系架橋剤（坂本薬品工業社製のＳＲ−ＧＬＧ）０．１５部、イソプロピルアルコ―ル２．６部、水７．４部を加えて、塗布溶液を調製した。この塗布溶液を、厚さが１００μｍの易接着処理（ポリウレタン処理）を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に、５０番のバ―コ―タにより塗布し、室温で乾燥したのち、１１０℃で５時間の高温処理を施して、厚さが約１６μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３４】
実施例２
実施例１で得た樹脂Ａの溶液１０部に、コロイダルシリカ２０重量％溶液（日産化学社製のスノ―テツクス２０）３部、３官能エポキシ系架橋剤（坂本薬品工業社製のＳＲ−ＧＬＧ）０．１５部、イソプロピルアルコ―ル２．８部、水４．７部を加えて、塗布溶液を調製した。この塗布溶液を用いて、実施例１と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１８μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３５】
実施例３
コロイダルシリカ２０重量％溶液（日産化学社製のスノ―テツクス２０）３部に代えて、アルミナゾル（日産化学社製のアルミナゾル−５２０）３部を用いた以外は、実施例２と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１８μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３６】
実施例４
ジメチルアクリルアミド ４８．５部
ジエチルアクリルアミド ３７．５部
アクリル酸 １４部
アゾビスイソブチロニトリル ０．７９部
イソプロピルアルコ―ル １２６部
水 ８４部
上記の各成分を、冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、窒素気流下、撹拌しながら、７０〜８０℃で１０時間反応させた。これにより、ジメチルアクリルアミドとジエチルアクリルアミドとアクリル酸との三元共重合体からなり、その数平均分子量が２．０×１０4 である樹脂Ｂの溶液を得た。この樹脂Ｂの溶液を用いた以外は、実施例１と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１６μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３７】
実施例５
実施例１で得た樹脂Ａの溶液に代えて、実施例４で得た樹脂Ｂの溶液を用い、他は実施例２と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１６μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３８】
実施例６
実施例１で得た樹脂Ａの溶液に代えて、実施例４で得た樹脂Ｂの溶液を用い、他は実施例３と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１６μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００３９】
比較例１
ジメチルアクリルアミド ９０部
アゾビスイソブチロニトリル ０．７５部
イソプロピルアルコ―ル １２６部
水 ８４部
上記の各成分を、冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、窒素気流下、撹拌しながら、７０〜８０℃で１０時間反応させた。これにより、ジメチルアクリルアミドの単独重合体からなり、その数平均分子量が２．４×１０4 である樹脂Ｃの溶液を得た。
【００４０】
この樹脂Ｃの溶液１０部に、イソプロピルアルコ―ル２．６部、水７．４部を加えて、塗布溶液を調製した。この塗布溶液を、厚さが１００μｍの易接着処理（ポリウレタン処理）を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に、５０番のバ―コ―タにより塗布し、室温で乾燥して、厚さが約１４μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００４１】
比較例２
比較例１で得た樹脂Ｃの溶液１０部に、コロイダルシリカ２０重量％溶液（日産化学社製のスノ―テツクス２０）３部、イソプロピルアルコ―ル２．８部、水４．７部を加えて、塗布溶液を調製した。この塗布溶液を用いて、比較例１と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１６μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００４２】
比較例３
コロイダルシリカ２０重量％溶液（日産化学社製のスノ―テツクス２０）３部に代えて、アルミナゾル（日産化学社製のアルミナゾル−５２０）３部を用いた以外は、比較例２と同様にして、易接着処理を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に厚さが約１７μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００４３】
比較例４
メタクリル酸 ３６部
アクリル酸 ４部
２−ヒドロキシエチルメタクリレ―ト ５２部
アクリルアミド ４部
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ―ト ４部
アゾビスイソブチロニトリル １．５２部
イソプロピルアルコ―ル ５６８部
上記の各成分を、冷却器を取り付けたフラスコ内に入れ、窒素気流下、撹拌しながら、７０〜８０℃で１０時間反応させた。これにより、メタクリル酸とアクリル酸と２−ヒドロキシエチルメタクリレ―トとアクリルアミドとＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ―トとの五元共重合体からなり、その数平均分子量が２．４×１０4 である樹脂Ｄの溶液を得た。
【００４４】
この樹脂Ｄの溶液１０部に、３官能エポキシ系架橋剤（坂本薬品工業社製のＳＲ−ＧＬＧ）０．０７５部を加えて、塗布溶液を調製した。この塗布溶液を、厚さが１００μｍの易接着処理（ポリウレタン処理）を施したポリエチレンテレフタレ―トフイルム上に、５０番のバ―コ―タにより塗布し、室温で乾燥したのち、１１０℃で５時間の高温処理を施して、厚さが約１５μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００４５】
比較例５
比較例４で得た被記録材を１重量％の重曹水溶液に１０分間浸漬したのち、温風にて乾燥することにより、被覆中のカルボキシル基を塩にする親水化処理を施した被記録材を作製した。
【００４６】
比較例６
ポリビニルアルコ―ル（重合度５００、ケン化度８９モル％、ナカライ製）３部、水系用ポリイソシアネ―ト（日本ポリウレタン社製のＤＣ−３７１２）０．７５部および水１７部を混合溶解して得た塗布溶液を使用し、他は比較例４と同様にして、厚さが約１２μｍの被覆を有する被記録材を作製した。
【００４７】
上記の実施例１〜６および比較例１〜６の各被記録材について、その膨潤性、重量膨潤率およびゲル分率を、以下の方法により調べた。これらの結果は、後記の表１に示されるとおりであつた。
【００４８】
＜膨潤性＞
被記録材の表面に、水またはエチレングリコ―ル（ＥＧ）をそれぞれ一滴ずつ垂らし、３０秒放置後、それらの水滴を拭き取り、拭き取つたのちの痕跡を目視により評価した。液滴のあつた部分が柔らかくなつていたり、膨らんでいたり、濁つているなどの痕跡が残つている場合を、膨潤性「有」、液滴がすべて容易に拭き取れて跡も残らない場合を膨潤性「無」とした。
【００４９】
＜重量膨潤率＞
テフロンシ―ト上に各実施例および比較例の塗布溶液を厚めに塗布し、乾燥したのち、所定の架橋反応などの処理を施して得た試料を、細かく砕き、その約１ｇを底が網状の容器に入れ、この容器の下部を水またはエチレングリコ―ルに一晩浸漬し、この浸漬操作前後の重量比から膨潤率を求めた。なお、表１中、※は水の代わりに１重量％重曹水を用いたときの値を示している。
【００５０】
＜ゲル分率＞
重量膨潤率の測定後、試料の入つた容器を８０℃の乾燥機中で重量変化がなくなるまで（１週間程度）乾燥し、水またはエチレングリコ―ルに浸漬前と乾燥後の重量比から、溶解しない部分の重量％を計算し、ゲル分率とした。なお、表１中、※は水の代わりに１重量％重曹水を用いたときの値を示している。
【００５１】
つぎに、上記の実施例１〜６および比較例１〜６の各被記録材の性能を調べるため、各被記録材に、インクジエツトプリンタ（ヒユ―レ―ト・パツカ―ド社製のＤｅｓｋ Ｗｒｉｔｅｒ ５５０Ｃ）で、イエロ―と赤（イエロ―＋マゼンタ）のラインを間隙なく交互にかつ種々のライン幅で並べたパタ―ンを、またシアン、マゼンタ、イエロ―、ブラツクそれぞれのベタを、印字し、下記の要領で、印字性として混色分解能、再利用性としてインク除去性、また透明性の評価を行つた。これらの結果は、後記の表２に示されるとおりであつた。
【００５３】
＜混色分解能＞
１本のイエロ―のラインをはさんで隣り合つた赤のラインが完全に分離するイエロ―のライン幅を調べた。
【００５４】
＜インク除去性＞
各色ベタを印字した被記録材試料を、水道水中に一晩浸漬し、その前後の各色ベタ印字部分の印字濃度をマクベス濃度計（マクベス社製のＲＤ９１５）により測定し、濃度の低下率を求めた。
【００５５】
＜透明性＞
紫外線・可視分光光度計（日立製作所製の２００−２０形ダブルビ―ム分光光度計）で波長５５０ｎｍにおける光線透過率を求めた。
【００５６】
上記の表１，表２の結果から明らかなように、この発明の実施例１〜６の各被記録材は、水またはアルコ―ルのいずれかに膨潤しない被覆を有する比較例４〜６の被記録材に比べて、混色分解能が小さくなつており、しかも記録したのちにインクを除去できるとともに、水およびアルコ―ルに溶解する被覆を有する比較例１〜３の被記録材とは異なり、繰り返し再使用が可能であり、またオ―バ―ヘツドプロジエクタ用に使用可能な良好な透明性をも有している。
【００５８】
【発明の効果】
以上のように、この発明によれば、水およびアルコ―ルによつて膨潤するが流出して消失しない、親水性の樹脂を主成分とする被覆を表面に固定化することにより、水性インクによる記録に適した、しかも、繰り返し再使用、つまり再利用が可能な被記録材を提供することができる。また、高い透明性を示し、オ―バ―ヘツドプロジエクタ用に使用可能な被記録材を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material capable of recording with water-based ink, and further relates to a method for reusing the recording material.
[0002]
[Prior art]
Since recording with water-based ink has little adverse effect on the environment and the human body, it is used in various fields. In recent years, in addition to conventional water-based pens, pen plotters, and the like, ink jet printers and the like have become widespread and used in an increasing amount. As a recording material for recording using water-based ink, paper is generally used, but it is often necessary to record on a resin film for an overhead projector or for drawing. In particular, recording on films for overhead projectors is expected to increase in the future with the spread of ink jet printers.
[0003]
The main component of the ink is generally water or a mixture of high-boiling alcohol in water, so the base material such as an overhead projector film for an electrostatic copying machine is a resin film. When a recording material is used, the ink is not absorbed by the sheet, so that adjacent inks bleed and high-resolution image quality cannot be obtained, or normal images cannot be formed by repelling ink. If the ink does not dry out and touches it, it will be removed.
[0004]
In order to improve the absorbability of the ink, a superabsorbent resin or a water-soluble resin is used for the surface layer (Japanese Patent Publication No. 64-5552, Japanese Patent Laid-Open No. 60-224578, Japanese Patent Laid-Open No. 61-24493, etc.) Publication), inorganic particles or organic particles are mixed to make it porous (Japanese Unexamined Patent Publication Nos. 61-24494, 57-14091, etc.), and unevenness is provided on the surface to improve ink loading. (Japanese Patent Laid-Open No. 61-127386) is used.
[0005]
However, a recording material whose base material is a resin film, such as an overhead projector film for water-based ink, generally requires a special structure in order to obtain water-based ink absorbability, and is therefore expensive. Despite the generation of garbage that leads to environmental destruction, recycling technologies such as recycling through collection and recycling have hardly been established. Such a reuse problem is not limited to water-based inks but is a problem common to all recording materials, and an immediate response has been desired.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, methods such as the use of a superabsorbent resin, addition of inorganic or organic particles, and unevenness on the surface can provide ink that can withstand practical use and absorption of ink, but in many cases, washing with water, etc. When the ink was removed to remove the ink, the surface layer eluted and could not be used for printing again.
[0007]
In view of such circumstances, the present invention provides a recording material suitable for recording with water-based ink that can be repeatedly reused, that is, reused and has little blur, and further, the recording material can be reused. The purpose is to provide usage.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
As a result of various investigations to achieve the above object, the present inventors have fixed the specific property coating on the surface, so that the ink is less likely to bleed during recording with the water-based ink. It has been found that a recording material suitable for recording and reusable can be obtained, and the present invention has been completed.
[0009]
That is, the present invention provides a resin component having an amide group as a pendant group as a coating mainly composed of a hydrophilic resin that swells with water and alcohol but does not flow out and disappear on the substrate. A cross-linked coating having a swelling ratio with respect to water and alcohol of 1.5 times or more and a gel fraction of 50% or more is provided, and the above resin component has the following general formula:
CH 2 = C (R 1 ) CON (R 2 ) (R Three )
[R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 Is an organic group, R Three Is a hydrogen atom or an organic group, R 2 And R Three It may have a bond between
Substituted (meth) acrylamide represented by of An object of the present invention is to provide a reusable recording material for water-based ink comprising a homopolymer, a copolymer, or a copolymer with another monomer.
[0010]
The present invention also relates to a method for reusing the recording material, wherein the recording material is recorded using water-based ink, and then the ink is removed and recording is performed using the water-based ink again. In particular, the present invention provides the above-described recycling method in which the ink is removed using water.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the present invention, a coating mainly composed of a hydrophilic resin that swells but does not disappear due to water and alcohol is a high solvent such as water and higher alcohol, which are solvents generally contained in water-based inks. Since it has an absorptivity with respect to any of the boiling point solvents, it is considered that the solvent of the water-based ink adhered to the coating surface by printing penetrates into the coating and dries the surface quickly. As a result, it is considered that the water-based ink is liquid and does not remain on the surface for a long time, so that it is difficult for bleeding to occur between adjacent inks.
[0012]
In addition, the above coating swells with water and alcohol, and although water and alcohol can penetrate into it, it does not flow out and disappear due to this water or alcohol. After printing with water-based ink on the surface of the coating, washing with water or alcohol can remove almost all of the recorded printing ink without losing the coating itself, and can be recorded again. In other words, there is an effect that it can be reused.
[0013]
In this invention, the simplest method for confirming that the coating is swollen by water and alcohol is to drop water and alcohol on the surface of the formed coating one by one, leave them for a little time, and then It is a method of wiping off the liquid droplets. If it does not swell, all the droplets can be easily wiped off and no trace remains, but if it swells, the traces of the droplets that are soft, swollen, or sometimes turbid Remains and can be easily identified.
[0014]
The degree of swelling with water and alcohol is such that the swelling ratio with respect to water and alcohol is 1.5% in order to sufficiently reduce bleeding and enhance the erasability of the print, that is, the ink removability. It is desirable to be at least twice. The weight swell ratio is determined by applying a thick coating solution on a Teflon sheet, drying it, and then subjecting it to a predetermined cross-linking reaction. The lower part of the container is immersed in water or alcohol overnight, and the weight ratio before and after the immersion operation can be obtained.
[0015]
Moreover, in order to maintain the characteristic that it swells but does not flow out and disappear as described above, the gel fraction is desirably 50% or more. For repeated reuse, the coating must be maintained at the time of reuse, and it is necessary that the coating does not elute due to the ink solvent or the solvent used for erasing. In order to obtain practical reprintability, the gel fraction should be 50% or more, and in order to obtain high reprintability, the gel fraction is more preferably 70% or more, and it does not elute at all. A coating with a gel fraction of approximately 100% is most desirable. For the gel fraction, after measuring the above-mentioned weight swelling rate, the container with the sample is dried in a dryer at 80 ° C. until there is no change in weight (about 1 week), and before being immersed in water or alcohol and dried. It can be determined by calculating the weight percentage of the portion that does not dissolve from the subsequent weight ratio. If ink can be removed in a short time, such as when using ink that is easy to remove, the immersion time in water or alcohol in the measurement of the gel fraction above should be the same as the ink removal time. Thus, it is preferable to obtain a substantial gel fraction.
[0016]
In the present invention, the coating based on a hydrophilic resin, which swells with water and alcohol but does not flow out and disappear, usually comprises a crosslinked coating. Swelling is usually achieved by using a resin component having an amide group such as dimethylamide, diethylamide or pyrrolidone ring as a pendant group.
[0017]
As a particularly preferred embodiment of the present invention, there can be provided a reusable recording material for water-based ink, characterized in that a coating formed by crosslinking a resin component having an amide group as a pendant group is provided on a substrate. Among the above resin components, those in which the nitrogen atom of the amide group is secondary or higher are preferred because of their strong hydrophilicity and high absorbability to alcohol that is often mixed in water-based inks.
[0018]
In this type of resin component, one or more organic groups other than a carboxyl group are directly bonded to the nitrogen atom. This organic group imparts appropriate hydrophilicity and hardness to the coating. It is good to be. Moreover, it has a coupling | bonding between these organic groups, Therefore, you may be cyclic. The hydrocarbon group preferably has 1 to 10 carbon atoms, and if it exceeds this, the hydrophobicity becomes strong and the ink absorbability tends to be lowered. Among the hydrocarbon groups, an alkyl group is most preferable because the corresponding monomer can be easily synthesized and the above effect is particularly great.
[0019]
Such a resin component can be obtained, for example, by polymerizing a monomer having an amide group as a pendant group. The above monomer has the following general formula:
CH 2 = C (R 1 ) CON (R 2 ) (R Three )
[R 1 Is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 Is an organic group, R Three Is a hydrogen atom or an organic group, R 2 And R Three It may have a bond between
In general, substituted (meth) acrylamide or vinylpyrrolidone represented by the formula (II) can be used, and typical examples of substituted (meth) acrylamide include dimethylacrylamide and diethylacrylamide. Since these do not have a highly reactive functional group, they also have high erasability in that no reaction with the dye occurs.
[0020]
Monomers having such an amide group as a pendant group can be used as a single polymer of each of these, or improve various properties such as coating hardness, adhesiveness, dye fixing property, and crosslinkability. Therefore, copolymers of these monomers, such as methyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, etc. Used as a copolymer with other monomers. Other monomers constituting the copolymer may be modified after the copolymerization.
[0021]
In the resin component used in the present invention, the amount of the amide group as a pendant group is 1.5 mmol / g or more, preferably 3 mmol / g or more. If it is too small, the effect of the present invention cannot be obtained. As the molecular weight, the number average molecular weight is preferably in the range of 3,000 to 500,000. If the molecular weight is too low, the ability to form a coating is inferior, and if it is too high, the solution viscosity increases and it may be difficult to form a coating by coating or the like.
[0022]
In order to crosslink such a resin component, for example, a crosslinkable functional group is introduced into the resin component, and this functional group is allowed to react with the functional group of the crosslinker. In order to introduce a crosslinkable functional group, a monomer having a crosslinkable functional group is copolymerized or a monomer having a reactive functional group is copolymerized, and at least a part of the functional groups are crosslinkable. A compound having the above functional group may be bonded.
[0023]
Functional groups used for crosslinking, that is, functional groups introduced into the resin component or crosslinking agent include epoxy groups, carboxyl groups, isocyanate groups, double bonds, acids, acid chlorides, acid anhydrides, hydroxyl groups, And oxazoline. Moreover, as a crosslinking agent, the compound which has two or more of these functional groups can be used. In order to introduce these functional groups into the resin component, for example, a monomer having an amide group such as the above substituted (meth) acrylamide as a pendant group, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, What is necessary is just to copolymerize hydroxyethyl (meth) acrylate etc. Moreover, a double bond can be introduce | transduced by making (meth) acrylic acid react with the introduce | transduced glycidyl group. In crosslinking, heating, radiation irradiation, or the like may be performed depending on the functional group used.
[0024]
In the coating according to the present invention, an inorganic filler or an organic filler can be included in addition to the resin component described above, whereby the ink absorbability is improved and the printability is improved. Good results can also be obtained in preventing ink transfer. As the inorganic filler, there are fine particles such as silica or alumina, and any shape such as a spherical shape, a rod shape, a fiber shape, and an amorphous shape can be used. In particular, fine particles such as silica or alumina having a minor axis of 1 μm or less exert a remarkable effect on the ink absorbability. When these are used, colloidal silica, silica sol or alumina sol in which these are dispersed is preferably used.
[0025]
In addition, the absorption of high-boiling alcohol other than water contained in the ink is often better for resin components mixed with silica, and the absorption of water is better for resin components mixed with alumina. In the coating, it is effective to mainly contain silica in the upper part and mainly contain alumina in the lower part. Examples of the organic filler include fine particles of acrylic resin, polystyrene, polyurethane, nylon, or polyethylene. The content of these inorganic fillers or organic fillers is usually 50% by weight or less, preferably 0.1 to 30% by weight in order to obtain sufficient printability and erasability. If it is 50% by weight or less, it is considered that the coating usually becomes non-porous, and the dye hardly penetrates into the inside of the coating, so that it can be easily removed.
[0026]
In addition to the above resin component and inorganic or organic filler, the coating may contain various other substances as required. For example, other resin components such as antistatic agents, plasticizers, lubricants, dyes, pigments, dispersants, and hydrophobic resins may be used.
[0027]
Such a coating is usually provided on the substrate in a thickness of 1 to 50 μm. As the base material, various materials including paper are used. The present invention is effective when a resin film, a metal foil, or a composite material or laminate material thereof that does not absorb ink is used, and the above-described coating provided on a transparent film is an overcoat. -Suitable as a film for a head projector. In the case of this type of film, in order to ensure the visibility of the image, it is preferable that the transmittance of all light rays or light having a wavelength of 550 nm is high transparency so that the entire recording material is 50% or more.
[0028]
According to the recording material of the present invention configured as described above, there is an advantage that the recorded printing ink can be removed and reused, that is, reused. That is, according to the present invention, there is provided a method for reusing a recording material, wherein the recording material is recorded using water-based ink, the water-based ink is removed, and recording is performed using the water-based ink again. It can be provided.
[0029]
Typical examples of the water-based ink include ink jet ink and water-based pen ink. The pigment used in the water-based ink may be a dye, a pigment, or a mixture of both. In particular, in the case of a pigment, since it is difficult for the pigment to penetrate into the inside of the coating, the ink can be removed in a relatively short time. In this case, the pigment may be a colored particle or a pigment having a dye introduced inside or outside the non-colored particle, or a micron-order particle having a fine particle size of 10 to 20 mm. May be fine particles.
[0030]
The ink is removed by washing with a solvent that dissolves the ink. As the solvent, it is preferable to use water in consideration of the influence on the environment. When hot water of 30 ° C. or higher is used, the time required for ink removal can be shortened, which is more effective. This is considered to be because molecular motion becomes active by increasing the temperature, and water permeation and ink elution are promoted. Furthermore, water may not be liquid, and it is also a suitable method to use high temperature steam. Since water vapor is a gas, the penetration into the surface layer is considered to be even faster. When water vapor is used, there is no water to be washed away, so it is effective to wipe off with cloth, paper, resin, etc. while spraying high temperature water vapor.
[0031]
【Example】
Next, an embodiment of the present invention will be described in more detail. Hereinafter, “parts” means parts by weight.
[0032]
Example 1
76 parts of dimethylacrylamide
Acrylic acid 14 parts
Azobisisobutyronitrile 0.79 parts
126 parts of isopropyl alcohol
84 parts of water
Each of the above components was placed in a flask equipped with a cooler and allowed to react at 70 to 80 ° C. for 10 hours with stirring under a nitrogen stream. Thereby, it consists of a copolymer of dimethylacrylamide and acrylic acid, and its number average molecular weight is 2.0 × 10 Four A solution of Resin A was obtained.
[0033]
To 10 parts of this resin A solution, 0.15 part of a trifunctional epoxy crosslinking agent (SR-GLG manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.), 2.6 parts of isopropyl alcohol, and 7.4 parts of water were added and coated. A solution was prepared. This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and subjected to easy adhesion treatment (polyurethane treatment) by a No. 50 bar coater, dried at room temperature, and then treated at 110 ° C. for 5 hours. A recording material having a coating with a thickness of about 16 μm was produced by high-temperature treatment for a period of time.
[0034]
Example 2
To 10 parts of the resin A solution obtained in Example 1, 20 parts by weight of colloidal silica (SNO-TECHS 20 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), 3 parts, trifunctional epoxy crosslinking agent (SR-GLG manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.) ) 0.15 parts, isopropyl alcohol 2.8 parts, and water 4.7 parts were added to prepare a coating solution. Using this coating solution, a recording material having a coating thickness of about 18 μm was produced on a polyethylene terephthalate film that had been subjected to an easy adhesion treatment in the same manner as in Example 1.
[0035]
Example 3
Except for using 3 parts of alumina sol (Alumina sol-520 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) instead of 3 parts of a 20% by weight colloidal silica solution (Snotex 20 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), A recording material having a coating with a thickness of about 18 μm was prepared on a polyethylene terephthalate film that had been subjected to easy adhesion treatment.
[0036]
Example 4
48.5 parts dimethylacrylamide
Diethylacrylamide 37.5 parts
Acrylic acid 14 parts
Azobisisobutyronitrile 0.79 parts
126 parts of isopropyl alcohol
84 parts of water
Each of the above components was placed in a flask equipped with a cooler and allowed to react at 70 to 80 ° C. for 10 hours with stirring under a nitrogen stream. Thereby, it consists of a terpolymer of dimethylacrylamide, diethylacrylamide and acrylic acid, and its number average molecular weight is 2.0 × 10. Four A solution of Resin B was obtained. A recording material having a coating thickness of about 16 μm was prepared on a polyethylene terephthalate film subjected to an easy adhesion treatment in the same manner as in Example 1 except that this resin B solution was used.
[0037]
Example 5
Instead of the resin A solution obtained in Example 1, the resin B solution obtained in Example 4 was used, and the rest was carried out on a polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment in the same manner as in Example 2. A recording material having a coating with a thickness of about 16 μm was prepared.
[0038]
Example 6
In place of the resin A solution obtained in Example 1, the resin B solution obtained in Example 4 was used, and the rest was carried out on the polyethylene terephthalate film subjected to the easy adhesion treatment in the same manner as in Example 3. A recording material having a coating with a thickness of about 16 μm was prepared.
[0039]
Comparative Example 1
90 parts dimethylacrylamide
0.75 parts of azobisisobutyronitrile
126 parts of isopropyl alcohol
84 parts of water
Each of the above components was placed in a flask equipped with a cooler and allowed to react at 70 to 80 ° C. for 10 hours with stirring under a nitrogen stream. Thereby, it consists of a homopolymer of dimethylacrylamide, and its number average molecular weight is 2.4 × 10. Four A solution of Resin C was obtained.
[0040]
To 10 parts of this resin C solution, 2.6 parts of isopropyl alcohol and 7.4 parts of water were added to prepare a coating solution. This coating solution was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and subjected to an easy adhesion treatment (polyurethane treatment) with a No. 50 bar coater, and dried at room temperature. A recording material having a coating of 14 μm was prepared.
[0041]
Comparative Example 2
To 10 parts of the resin C solution obtained in Comparative Example 1, 3 parts of a 20% by weight colloidal silica solution (Snotex 20 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.), 2.8 parts of isopropyl alcohol, and 4.7 parts of water are added. Thus, a coating solution was prepared. Using this coating solution, a recording material having a coating thickness of about 16 μm was prepared on a polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment in the same manner as in Comparative Example 1.
[0042]
Comparative Example 3
In the same manner as in Comparative Example 2 except that 3 parts of alumina sol (alumina sol-520 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) was used instead of 3 parts of 20% by weight colloidal silica solution (Snotex 20 manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) A recording material having a coating having a thickness of about 17 μm was prepared on a polyethylene terephthalate film subjected to easy adhesion treatment.
[0043]
Comparative Example 4
36 parts of methacrylic acid
Acrylic acid 4 parts
2-hydroxyethyl methacrylate 52 parts
Acrylamide 4 parts
N, N-dimethylaminoethyl methacrylate 4 parts
Azobisisobutyronitrile 1.52 parts
Isopropyl alcohol 568 parts
Each of the above components was placed in a flask equipped with a cooler and allowed to react at 70 to 80 ° C. for 10 hours with stirring under a nitrogen stream. As a result, it consists of a quaternary copolymer of methacrylic acid, acrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, acrylamide and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, and its number average molecular weight is 2.4 ×. 10 Four A solution of Resin D was obtained.
[0044]
To 10 parts of this resin D solution, 0.075 part of a trifunctional epoxy crosslinking agent (SR-GLG manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.) was added to prepare a coating solution. This coating solution was applied onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm and subjected to easy adhesion treatment (polyurethane treatment) by a No. 50 bar coater, dried at room temperature, and then treated at 110 ° C. for 5 hours. A recording material having a coating with a thickness of about 15 μm was produced by high-temperature treatment for a period of time.
[0045]
Comparative Example 5
The recording material obtained in Comparative Example 4 was soaked in a 1% by weight aqueous sodium bicarbonate solution for 10 minutes and then dried with warm air to give a recording material subjected to a hydrophilization treatment to convert the carboxyl group in the coating into a salt. Was made.
[0046]
Comparative Example 6
Mix and dissolve 3 parts of polyvinyl alcohol (polymerization degree 500, saponification degree 89 mol%, manufactured by Nacalai), 0.75 part of polyisocyanate for water system (DC-3712, manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) and 17 parts of water. A recording material having a coating thickness of about 12 μm was prepared in the same manner as in Comparative Example 4 except that the obtained coating solution was used.
[0047]
About each recording material of said Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6, the swelling property, the weight swelling rate, and the gel fraction were investigated with the following method. These results were as shown in Table 1 below.
[0048]
<Swellability>
One drop of water or ethylene glycol (EG) was dropped on the surface of the recording material, and after standing for 30 seconds, the water drops were wiped off, and the traces after wiping off were visually evaluated. Swelling is present when traces such as the part of the droplet that has become soft, swollen, or cloudy remain, swelling if the droplets can be easily wiped off and no trace remains Sex was “none”.
[0049]
<Weight swelling rate>
The coating solution of each example and comparative example was applied thickly on a Teflon sheet, dried, and then subjected to a treatment such as a predetermined crosslinking reaction. The sample obtained was finely crushed, and about 1 g of the sample was reticulated at the bottom. The container was placed in a container, and the lower part of the container was immersed in water or ethylene glycol overnight, and the swelling ratio was determined from the weight ratio before and after the immersion operation. In Table 1, * indicates a value when 1% by weight sodium bicarbonate water is used instead of water.
[0050]
<Gel fraction>
After measurement of the weight swelling rate, the container with the sample is dried in a dryer at 80 ° C. until there is no change in weight (for about one week). From the weight ratio before and after immersion in water or ethylene glycol, The weight percentage of the undissolved part was calculated and used as the gel fraction. In Table 1, * indicates a value when 1% by weight sodium bicarbonate water is used instead of water.
[0051]
Next, in order to examine the performance of each recording material of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, an ink jet printer (Desk made by HYRATE PACKARD Co., Ltd.) is used for each recording material. Writer 550C) prints patterns in which yellow and red (yellow + magenta) lines are lined up alternately and with various line widths, and solids of cyan, magenta, yellow and black are printed. In the following manner, the color mixing resolution as the printability, the ink removal property as the reusability, and the transparency were evaluated. These results were as shown in Table 2 below.
[0053]
<Color mixing resolution>
We examined the line width of the yellow line where the adjacent red line was completely separated across one yellow line.
[0054]
<Ink removal>
The recording material sample on which each color is printed is immersed in tap water overnight, and the printing density of each color printing part before and after that is measured with a Macbeth densitometer (Macbeth RD915) to determine the rate of density reduction. It was.
[0055]
<Transparency>
The light transmittance at a wavelength of 550 nm was determined with an ultraviolet / visible spectrophotometer (200-20 double beam spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.).
[0056]
As is apparent from the results of Tables 1 and 2, the recording materials of Examples 1 to 6 of the present invention are those of Comparative Examples 4 to 6 having a coating that does not swell in either water or alcohol. Compared to the recording materials of Comparative Examples 1 to 3, which have a color mixing resolution smaller than that of the recording material, and can remove ink after recording, and have a coating that dissolves in water and alcohol, It can be reused repeatedly and has good transparency that can be used for overhead projectors.
[0058]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, the surface of a water-based ink is fixed by immobilizing a coating mainly composed of a hydrophilic resin that swells with water and alcohol but does not flow out and disappear. It is possible to provide a recording material that is suitable for recording and that can be repeatedly reused, that is, reused. Further, it is possible to provide a recording material that exhibits high transparency and can be used for an overhead projector.
Claims (19)
ＣＨ2 ＝Ｃ（Ｒ1 ）ＣＯＮ（Ｒ2 ）（Ｒ3 ）
〔Ｒ1 は水素原子またはメチル基、Ｒ2 は有機基、Ｒ3 は水素原子または 有機基であり、Ｒ2 とＲ3 との間に結合を有していてもよい〕
で表わされる置換（メタ）アクリルアミドの単独重合体または共重合体あるいは他のモノマ―との共重合体からなることを特徴とする再利用可能な水性インク用被記録材。Water formed by crosslinking a resin component having an amide group as a pendant group as a coating mainly composed of a hydrophilic resin that swells with water and alcohol but does not flow out and disappear on the base material. And a coating having a swelling ratio with respect to alcohol of 1.5 times or more and a gel fraction of 50% or more, and the above resin component has the following general formula:
CH 2 = C (R 1 ) CON (R 2 ) (R 3 )
[R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an organic group, R 3 is a hydrogen atom or an organic group, and may have a bond between R 2 and R 3 ]
In represented by substituted (meth) homopolymers of acrylamide or copolymers or other monomers - the copolymers reusable characterized by comprising the water-based ink for a recording material.
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| US7608311B2 (en) * | 2003-12-16 | 2009-10-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Print receptive articles |
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