JPH082104A - Reversible thermal recording sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To accelerate color erasing speed and to enhance light fastness by adding an ultraviolet absorber having a long chain alkyl group to a recording layer. CONSTITUTION:A compsn. based on an ultraviolet absorber having a long chain alkyl group, an electron donating color forming compd. and an electron acceptive compd. forming the recording layer of a recording sheet is temporarily heated to its melting temp. or higher to form a regular flocculated structure of developed color matter being the reaction product of the electron donating color forming compd. and the electron acceptive compd. When the compsn. is reheated to temp. lower than the melting temp., the regular flocculated structure is collapsed and the electron acceptive compd. is separated from the developed color matter to be crystallized. At this time, the ultraviolet absorber is present so as to be dispersed in a molecular or fine domain like state and has action lowering the regularity of the flocculated structure of the developed color matter. Especially, the long alkyl group of the ultraviolet absorber is considered to be easily taken in the flocculated structure of the developed color matter.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子供与性呈色性化合
物と電子受容性化合物との間の発色反応を利用した可逆
的熱記録シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a reversible thermal recording sheet utilizing a color-forming reaction between an electron-donating color-forming compound and an electron-accepting compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、電子供与性呈色性化合物（以下、
発色剤とも言う）と電子受容性化合物（以下、顕色剤と
も言う）との間の発色反応を利用した感熱記録媒体は広
く知られ、電子計算機のアウトプット、ファクシミリ、
自動券売機、科学計測機のプリンター、ＣＲＴ医療計測
用プリンター等に広範囲に応用されている。しかし、従
来の製品は、いずれも、その発色が不可逆的なもので、
発色と消色を交互に繰返し行わせることはできない。2. Description of the Related Art Conventionally, electron-donating color-forming compounds (hereinafter referred to as
A heat-sensitive recording medium utilizing a color-developing reaction between a color former and an electron-accepting compound (hereinafter also referred to as a developer) is widely known, and the output of a computer, a facsimile,
Widely applied to automatic ticket vending machines, printers for scientific measuring machines, CRT medical measuring printers, etc. However, all conventional products have irreversible color development,
Coloring and erasing cannot be repeated alternately.

【０００３】一方、特許公報によれば、発色剤と顕色剤
との間の発色反応を利用した感熱記録媒体において、発
色と消色を可逆的に行わせるものもいくつか提案されて
いる。例えば、特開昭６０−１９３６９１号によれば、
顕色剤として没食子酸とフロログルシノールとの組合せ
を用いたものが示されている。このものを熱発色させて
得られる発色体は水又は水蒸気で消色するものである。
しかし、この感熱記録媒体の場合、その耐水化に困難が
伴う上に、記録保存性に難点があり、さらに発色体を消
色させるための消色装置が大型になるという問題があ
る。特開昭６１−２３７６８４号には、顕色剤にフェノ
ールフタレン、チモールフタレン、ビスフェノール等の
化合物を用いた書換形光記録媒体が示されている。この
ものは、これを加熱し、除冷することにより発色体を形
成し、一方、発色体を発色濃度よりもいったん高い温度
に加熱した後、急冷することにより消色させることがで
きる。On the other hand, according to the patent publication, there have been proposed some thermosensitive recording media which utilize a color-forming reaction between a color-developing agent and a color-developing agent to reversibly perform color-developing and decoloring. For example, according to JP-A-60-193691,
The use of a combination of gallic acid and phloroglucinol as a color developer is shown. The color-developing material obtained by thermally coloring this material is decolorized with water or steam.
However, in the case of this heat-sensitive recording medium, there is a problem in that it is difficult to make it water resistant, and there is a problem in the record storability, and furthermore, there is a problem that the erasing device for erasing the color developing material becomes large. JP-A-61-237684 discloses a rewritable optical recording medium using a compound such as phenolphthalene, thymolphthalene or bisphenol as a developer. This product can be decolored by heating it and removing it to form a color-forming material, while heating the color-forming material once to a temperature higher than the color density and then rapidly cooling it.

【０００４】しかし、この記録媒体の場合、その発色及
び消色の工程が複雑である上、発色体を消色させて得ら
れる消色体に未だ幾分の着色がみられ、コントラストの
良い発色画像を得ることができない。特開昭６２−１４
０８８１号、特開昭６２−１３８５６８号及び特開昭６
２−１３８５５６号には、発色剤と顕色剤とカルボン酸
エステルの均質相溶体が示されている。このものは低温
で完全着色状態、高温で完全消色状態を示し、それらの
中間温度で着色又は消色状態を保持させることができる
もので、この媒体にサーマルヘッドで印字することによ
り、着色地肌（発色体）の上に白色文字（消色体）を記
録することができる。従って、この記録媒体の場合、記
録される画像がネガ画像であることから、その用途が限
定される上、記録画像の保存のために画像を特定の温度
範囲内に保持する必要がある。特開平２−１８８２９４
号及び特開平２−１８８２９３号には、それぞれ、顕色
剤として、顕色作用と減色作用を可逆的に行う没食子酸
を高級脂肪族アミンとの塩及びビス（ヒドロキシフェニ
ル）酢酸又は酪酸と高級脂肪族アミンとの塩を用い、た
ものが示されている。このものは、特定温度域で熱発色
させ、それより高温での加熱により消色させることがで
きるが、その顕色作用と減色作用とは競争的に起るた
め、これらの作用を熱的に制御することがむずかしく、
良好な画像コントラストが得られにくい。以上のよう
に、発色剤と顕色剤との反応を利用した従来の可逆的感
熱記録媒体は、種々の問題点を含み、実用上不満足なも
のであった。また、特に多色の可逆的感熱記録には全く
不十分なものであった。However, in the case of this recording medium, the steps of coloring and erasing are complicated, and the decolored body obtained by decoloring the coloring body still shows some coloring, so that the color development has a good contrast. I can't get the image. JP-A-62-14
0881, JP 62-138568 and JP 6
No. 2-138556 discloses a homogeneous compatible solution of a color former, a developer and a carboxylic acid ester. This product shows a completely colored state at a low temperature and a completely decolored state at a high temperature, and can keep the colored or decolored state at an intermediate temperature between them, and by printing with a thermal head on this medium, the colored background White characters (decolored body) can be recorded on (colored body). Therefore, in the case of this recording medium, since the image to be recorded is a negative image, its use is limited, and it is necessary to keep the image within a specific temperature range for storing the recorded image. JP-A-2-188294
JP-A-2-188293 and JP-A-2-188293, as a color developer, gallic acid, which reversibly develops and reduces the color, is used as a salt with a higher aliphatic amine and bis (hydroxyphenyl) acetic acid or butyric acid. It is shown using a salt with an aliphatic amine. This product can be thermally colored in a specific temperature range and decolorized by heating at a higher temperature than that, but since its color developing action and color reducing action occur competitively, these actions are thermally suppressed. Difficult to control,
It is difficult to obtain good image contrast. As described above, the conventional reversible thermosensitive recording medium utilizing the reaction between the color-developing agent and the color-developing agent has various problems and is unsatisfactory in practical use. Further, it was quite insufficient for reversible thermosensitive recording of multicolor.

【０００５】本発明者らは、これまでに種々の発色剤と
顕色剤の組合せの発色反応について検討した結果、特定
の構造を持つ顕色剤を用いた場合、発色と消色を安定し
て繰返し行なうことが可能な組成物が得られることを明
らかにした。この組成物は、分子内に長鎖脂肪族基を持
つ顕色剤と発色剤を溶融発色温度以上に一時的に加熱す
ることにより得られる発色状態が、発色温度より低い温
度への一時的な再加熱により消色するものである。この
組成物は、前述した従来の可逆的発色組成物と比べ、発
・消色が格段に安定して行なえるものであり、これを用
いた記録媒体は、サーマルヘッド、ヒートローラーなど
一般の熱源により容易に画像の形成、消去が行なえるも
のであった。しかしながら、実用上では更に良好な画像
品質を得るために、あるいは更に使いやすい記録媒体を
得るために、消色時の濃度、消色温度範囲、消色速度な
どに改善すべき余地があった。The present inventors have studied the color reaction of various color-developing agents and color-developing agents in combination, and as a result, when a color-developing agent having a specific structure was used, color development and decolorization were stabilized. It has been clarified that a composition which can be repeatedly used is obtained. This composition has a color-developing state obtained by temporarily heating a developer having a long-chain aliphatic group in the molecule and a color-developing agent to a temperature higher than the melting color-developing temperature. The color is erased by reheating. Compared with the above-mentioned conventional reversible color-forming composition, this composition is much more stable in coloring and decoloring, and a recording medium using this is a general heat source such as a thermal head or a heat roller. It was possible to easily form and erase images. However, in practical use, there is room for improvement in density during erasing, erasing temperature range, erasing speed, etc. in order to obtain better image quality or to obtain a recording medium that is easier to use.

【０００６】また、本発明者らは、先に消色促進剤とし
て、下記（ａ）〜（ｈ）の化合物群の中から選ばれる少
なくとも１種を用いることを特徴とする可逆的熱発色性
組成物を提案した（特開平５−２９４０６３号）。 （ａ）脂肪酸、脂肪酸誘導体又は脂肪酸金属塩 （ｂ）ワックスまたは油脂 （ｃ）高級アルコール （ｄ）リン酸エステル類、安息香酸エステル類、フタル
酸エステル類又はオキシ酸エステル類 （ｅ）シリコーンオイル （ｆ）液晶性化合物 （ｇ）界面活性剤 （ｈ）炭素数１０以上の脂肪族飽和炭化水素鎖を持つ化
合物 しかしながら、これら可逆的熱発色性組成物は、光に対
して必ずしも安定とは言い難く、特に紫外線に露光した
場合地肌部の変色が生じる問題がある。Further, the present inventors previously used at least one selected from the group of compounds (a) to (h) below as a decolorization accelerator, and a reversible thermochromic property. A composition was proposed (JP-A-5-294063). (A) fatty acid, fatty acid derivative or fatty acid metal salt (b) wax or fat (c) higher alcohol (d) phosphoric acid ester, benzoic acid ester, phthalic acid ester or oxyacid ester (e) silicone oil ( f) Liquid crystalline compound (g) Surfactant (h) Compound having aliphatic saturated hydrocarbon chain having 10 or more carbon atoms However, these reversible thermochromic compositions are not always stable to light. In particular, there is a problem that discoloration of the background part occurs when exposed to ultraviolet rays.

【０００７】また、本発明者らは先にこれら光劣化に対
して、酸化防止剤の添加が有効であることを見い出した
（特開平６−１０６６号）。しかしながら、これら消色
促進剤と酸化防止剤の併用は、これら化合物間の相互作
用により経時変化を起こし、消色特性が変化するといっ
た問題があり、消色速度のコントロールと光劣化を防ぐ
ことを同時に満たすには必ずしも充分とは言えなかっ
た。Further, the present inventors have previously found that the addition of an antioxidant is effective against these photo-deteriorations (JP-A-6-1066). However, the combined use of these decolorization accelerators and antioxidants has a problem that the interaction between these compounds causes a change over time and the decolorization characteristics change, and it is therefore necessary to control the decolorization rate and prevent photodegradation. It was not always enough to meet at the same time.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、発色剤と顕
色剤との間の反応を利用した可逆的熱記録シートにおい
て、従来技術に見られる前記問題点を解決し、消色性及
び耐光性に優れた実用性の高い可逆的熱記録シートを提
供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a reversible thermal recording sheet which utilizes the reaction between a color former and a developer to solve the above-mentioned problems found in the prior art and to improve the decoloring property and An object of the present invention is to provide a highly practical reversible thermal recording sheet having excellent light resistance.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、基材上
に、電子供与性呈色化合物、電子受容性化合物及びバイ
ンダーを主成分とする可逆的熱発色性記録層を設けた可
逆的熱記録シートにおいて、該記録層に長鎖アルキル基
を有する紫外線吸収剤を含有させることを特徴とする可
逆的熱記録シート、また、前記紫外線吸収剤の添加量
が、前記バインダーに対して５〜５０重量％であること
を特徴とする前記可逆的熱記録シートが提供される。According to the present invention, a reversible thermochromic recording layer having a reversible thermochromic recording layer containing an electron-donating color-forming compound, an electron-accepting compound and a binder as a main component is provided on a substrate. In the thermal recording sheet, a reversible thermal recording sheet characterized in that the recording layer contains an ultraviolet absorber having a long-chain alkyl group, and the addition amount of the ultraviolet absorber is 5 to the binder. The reversible thermal recording sheet is provided, which is characterized by being 50% by weight.

【００１０】本発明の可逆的熱記録シートの発色と消
色、即ち感熱記録媒体における画像形成と画像消去の原
理を図１に示したグラフによって説明する。グラフの縦
軸は発色濃度を表わし、横軸は温度を表わしており、実
線１は加熱による画像形成過程を、破線３は加熱による
画像消去過程を示したものである。Ａは完全消去状態に
おける温度であり、ＢはＴ₁以上の温度に加熱した時の
完全発色状態における濃度であり、Ｃは完全発色状態の
Ｔ₀以下の温度における濃度であり、ＤはＴ₀〜Ｔ₁間の
温度で加熱消去した時の濃度を示している。The principle of coloring and decoloring of the reversible thermal recording sheet of the present invention, that is, the principle of image formation and image erasing on a thermal recording medium will be described with reference to the graph shown in FIG. The vertical axis of the graph represents the color density, the horizontal axis represents the temperature, the solid line 1 represents the image forming process by heating, and the broken line 3 represents the image erasing process by heating. A is the temperature in the completely erased state, B is the concentration in the completely colored state when heated to a temperature of T ₁ or higher, C is the concentration at the temperature of T ₀ or lower in the completely colored state, and D is T _0. It shows the concentration when erased by heating at a temperature between T _{1 and} T ₁ .

【００１１】本発明の可逆的熱記録シートは、Ｔ₀以下
の温度においては無色の状態（Ａ）にある。記録を行う
にはサーマルヘッド等によりＴ₁以上の温度に加熱する
ことにより発色（Ｂ）して記録画像を形成する。この記
録画像は実線２に従ってＴ₀以下の温度に戻しても、そ
のままの状態（Ｃ）を保持しており記録のメモリー性は
失われない。The reversible thermal recording sheet of the present invention is in a colorless state (A) at a temperature of T ₀ or lower. In order to record, a color image (B) is formed by heating to a temperature of T ₁ or higher with a thermal head or the like to form a recorded image. Even if the recorded image is returned to the temperature of T ₀ or less according to the solid line 2, the state (C) is maintained as it is and the recording memory property is not lost.

【００１２】次に記録画像の消去を行うには、形成され
た記録画像を、発色温度よりも低いＴ₀〜Ｔ₁間の温度に
加熱する。これによって無色の状態（Ｄ）になる。この
状態はＴ₀以下の温度に戻しても、そのままの無色の状
態（Ａ）を保持している。即ち記録画像の形成過程は実
線ＡＢＣの経路によりＣに至り記録が保持される。次に
記録画像の消去過程は破線ＣＤＡの経路によりＡに至り
消去状態が保持される。この記録画像の形成と消去の挙
動特性は可逆性を有し何回も繰り返し行うことができ
る。Next, in order to erase the recorded image, the formed recorded image is heated to a temperature between T _{0 and} T _{1 which} is lower than the coloring temperature. This leads to a colorless state (D). In this state, the colorless state (A) is maintained as it is even when the temperature is returned to T ₀ or lower. That is, the process of forming the recorded image reaches C by the path of the solid line ABC and the recording is held. Next, in the process of erasing the recorded image, the erased state is maintained by reaching A through the path of the broken line CDA. The behavior characteristics of formation and erasure of the recorded image are reversible and can be repeated many times.

【００１３】図２は画像形成及び画像消去を一例を示し
た説明図であって、１は支持体、２は本発明の組成物か
ら成る可逆的感熱記録層である。画像形成工程（Ａ）→
（Ｂ）は画像形成用熱源、例えばサーマルヘッド４によ
って図１のＴ₁以上の温度で記録印字を行うことによっ
て達成される。次に画像消去工程（Ｂ）→（Ａ）は画像
消去熱源、例えば加熱ローラー５によってＴ₀〜Ｔ₁間の
温度に加熱することにより達成される。図２において、
３は発色画像を示す。FIG. 2 is an explanatory view showing an example of image formation and image erasing. 1 is a support and 2 is a reversible thermosensitive recording layer comprising the composition of the present invention. Image forming process (A) →
(B) is achieved by recording and printing with a heat source for image formation, for example, the thermal head 4 at a temperature of T ₁ or higher in FIG. Next, the image erasing step (B) → (A) is achieved by heating the image erasing heat source, for example, the heating roller 5 to a temperature between T _{0 and} T ₁ . In FIG.
3 shows a color image.

【００１４】本発明の可逆的熱記録シートの記録層は、
発色剤と顕色剤を必須成分としている。そして、発色剤
と顕色剤の加熱溶融により発色状態（発色体）を形成
し、一方、発色温度よりも低い温度の加熱により発色状
態は消去され、発色状態及び消色状態が常温で安定的に
存在するものである。The recording layer of the reversible thermal recording sheet of the present invention comprises
A color developer and a color developer are essential components. Then, the color-developing agent and the color-developing agent are heated and melted to form a color-developed state (color-forming body), while the color-developed state is erased by heating at a temperature lower than the color-developing temperature, and the color-developed state and the decolorized state are stable at room temperature. Is present in.

【００１５】本発明の該記録シートの記録層に見られる
前記の特異な発消色挙動は、発色剤と顕色剤との加熱溶
融による相溶性、発色状態での両者が作用の強さ、顕色
剤の発色剤に対する溶解能、顕色剤の結晶性等が関係し
ているが、原理的には、加熱溶融により形成された発色
体が発色温度よりも低い温度の加熱により顕色剤が発色
剤から分離し、これによって消色するものである。従っ
て、このような挙動を示す発色剤／顕色剤系であれば、
本発明の組成物成分として利用し得るものである。さら
に、この様な特性を有するものは、熱分析において溶融
による吸熱変化と、結晶化による発熱変化を示すことか
ら、本発明に適用し得る発色剤／顕色剤系は、熱分析に
より容易に確認することができる。また、本発明の前記
記録層中には、第三物質が存在してもかまわず、例え
ば、高分子物質が存在してもその可逆的な消発色挙動が
保持されることが確認された。The above-mentioned peculiar color developing and erasing behavior observed in the recording layer of the recording sheet of the present invention is the compatibility of the color former and the developer due to heating and melting, and the strength of action of both in the color developing state, Although the solubility of the color developer in the color developer and the crystallinity of the color developer are related, in principle, the color developer formed by heating and melting is heated by a temperature lower than the color development temperature. Is separated from the color former, and thereby erases the color. Therefore, if a color developer / developer system that exhibits such behavior,
It can be used as a component of the composition of the present invention. Further, those having such characteristics show endothermic change due to melting and exothermic change due to crystallization in thermal analysis, so that the color former / developer system applicable to the present invention can be easily analyzed by thermal analysis. You can check. It was also confirmed that the recording layer of the present invention may contain the third substance, for example, the reversible decoloring behavior thereof is retained even if the polymer substance is present.

【００１６】本発明の可逆的熱記録シートの記録層に用
いられる顕色剤は、基本的に分子内に発色剤を発色させ
ることができる顕色能を示す構造と分子間の凝集力をコ
ントロールする長い脂肪族鎖構造部分を合わせ持つ化合
物であり、特に炭素数１２以上の脂肪族基を持つ有機リ
ン酸化合物、脂肪族カルボン酸化合物あるいはフェノー
ル化合物である。脂肪族基は、直鎖状または分枝状のア
ルキル基、アルケニル基が包含され、ハロゲン、アルコ
キシ基、エステル基等の置換基を有していてもよい。The color developer used in the recording layer of the reversible thermal recording sheet of the present invention basically controls the structure showing the color developing ability capable of developing the color developing agent in the molecule and the cohesive force between the molecules. Is a compound having a long aliphatic chain structure portion, and is particularly an organic phosphoric acid compound, an aliphatic carboxylic acid compound or a phenol compound having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms. The aliphatic group includes a linear or branched alkyl group and alkenyl group, and may have a substituent such as halogen, an alkoxy group and an ester group.

【００１７】有機リン酸化合物としては、下記一般式
（１）で表わされる化合物が用いられる。 Ｒ₁−ＰＯ（ＯＨ）₂ （１） （ただし、Ｒ₁は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（１）で表わされる有機リン酸化合物の具体例と
しては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルホ
スホン酸、テトラデシルホスホン酸、ヘキサデシルホス
ホン酸、オクタデシルホスホン酸、エイコシルホスホン
酸、ドコシルホスホン酸、テトラコシルホスホン酸、ヘ
キサコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸等。As the organic phosphoric acid compound, a compound represented by the following general formula (1) is used. _{R 1 -PO (OH) 2 (} 1) ( provided that, R ₁ represents a number of 12 or more aliphatic group having a carbon)
Specific examples of the organic phosphoric acid compound represented by the general formula (1) include the following. Dodecylphosphonic acid, tetradecylphosphonic acid, hexadecylphosphonic acid, octadecylphosphonic acid, eicosylphosphonic acid, docosylphosphonic acid, tetracosylphosphonic acid, hexacosylphosphonic acid, octacosylphosphonic acid and the like.

【００１８】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪酸類が用い
られる。 Ｒ₂−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＯＯＨ （２） （ただし、Ｒ₂は炭素数１２以上の脂肪族基を表わす）
一般式（２）で表わされるα−ヒドロキシ脂肪族カルボ
ン酸化合物としては、たとえば以下のものが挙げられ
る。α−ヒドロキシドデカン酸、α−ヒドロキシテトラ
デカン酸、α−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロ
キシオクタデカン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、
α−ヒドロキシエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン
酸、α−ヒドロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘ
キサコサン酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸等。As the aliphatic carboxylic acid compound, α-hydroxy fatty acids represented by the following general formula (2) are used. R ₂ —CH (OH) —COOH (2) (wherein R ₂ represents an aliphatic group having 12 or more carbon atoms)
Examples of the α-hydroxyaliphatic carboxylic acid compound represented by the general formula (2) include the following. α-hydroxydodecanoic acid, α-hydroxytetradecanoic acid, α-hydroxyhexadecanoic acid, α-hydroxyoctadecanoic acid, α-hydroxypentadecanoic acid,
α-Hydroxyeicosanoic acid, α-hydroxydocosanoic acid, α-hydroxytetracosanoic acid, α-hydroxyhexacosanoic acid, α-hydroxyoctacosanoic acid and the like.

【００１９】脂肪族カルボン酸化合物としては、ハロゲ
ン元素で置換された炭素数１２以上の脂肪族基を持つ脂
肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位またはβ
位の炭素にハロゲン元素を持つものが用いられる。この
ような化合物の具体例としては、たとえば以下のものを
挙げることができる。２−ブロモヘキサデカン酸、２−
ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオクタデカン酸、２
−ブロモエイコサン酸、２−ブロモドコサン酸、２−ブ
ロモテトラコサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−
ブロモエイコサン酸、２，３−ジブロモオクタデカン
酸、２−フルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカ
ン酸、２−フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオク
タデカン酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロ
ドコサン酸、２−ヨードヘキサデカン酸、２−ヨードオ
クタデカン酸、３−ヨードヘキサデカン酸、３−ヨード
オクタデカン酸、パーフルオロオクタデカン酸等。The aliphatic carboxylic acid compound is an aliphatic carboxylic acid compound having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms, which is substituted with a halogen element, at least at the α-position or β-position thereof.
Those having a halogen element in the carbon at the position are used. Specific examples of such a compound include the followings. 2-bromohexadecanoic acid, 2-
Bromoheptadecanoic acid, 2-bromooctadecanoic acid, 2
-Bromoeicosanoic acid, 2-bromodocosanoic acid, 2-bromotetracosanoic acid, 3-bromooctadecanoic acid, 3-
Bromoeicosanoic acid, 2,3-dibromooctadecanoic acid, 2-fluorododecanoic acid, 2-fluorotetradecanoic acid, 2-fluorohexadecanoic acid, 2-fluorooctadecanoic acid, 2-fluoroeicosanoic acid, 2-fluorodocosanoic acid , 2-iodohexadecanoic acid, 2-iodooctadecanoic acid, 3-iodohexadecanoic acid, 3-iodooctadecanoic acid, perfluorooctadecanoic acid and the like.

【００２０】脂肪族カルボン酸化合物としては、炭素鎖
中にオキソ基を持つ炭素数１２以上の脂肪族基を有する
脂肪族カルボン酸化合物で、その少なくともα位、β位
またはγ位の炭素がオキソ基となっているものが用いら
れる。このような化合物の具体例としては、たとえば以
下のものを挙げることができる。２−オキソドデカン
酸、２−オキソテトラデカン酸、２−オキソヘキサデカ
ン酸、２−オキソオクタデカン酸、２−オキソエイコサ
ン酸、２−オキソテトラコサン酸、３−オキソドデカン
酸、３−オキソテトラデカン酸、３−オキソヘキサデカ
ン酸、３−オキソオクタデカン酸、３−オキソエイコサ
ン酸、３−オキソテトラコサン酸、４−オキソヘキサデ
カン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオクタ
デカン酸、４−オキソドコサン酸等。The aliphatic carboxylic acid compound is an aliphatic carboxylic acid compound having an aliphatic group having 12 or more carbon atoms and having an oxo group in the carbon chain, and at least the carbon at the α-position, β-position or γ-position is oxo. The underlying one is used. Specific examples of such a compound include the followings. 2-oxododecanoic acid, 2-oxotetradecanoic acid, 2-oxohexadecanoic acid, 2-oxooctadecanoic acid, 2-oxoeicosanoic acid, 2-oxotetracosanoic acid, 3-oxododecanoic acid, 3-oxotetradecanoic acid, 3-oxohexadecanoic acid, 3-oxooctadecanoic acid, 3-oxoeicosanoic acid, 3-oxotetracosanoic acid, 4-oxohexadecanoic acid, 4-oxohexadecanoic acid, 4-oxooctadecanoic acid, 4-oxodocosanoic acid and the like.

【００２１】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（３）で表わされる二塩基酸が用いられる。 （ただし、Ｒ₃は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わし、ｎは１または
２を表わす） 一般式（３）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
たとえば、以下のものが挙げられる。ドデシルリンゴ
酸、テトラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オ
クタデシルリンゴ酸、エイコシルリンゴ酸、ドコシルリ
ンゴ酸、デトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ
酸、テトラデシルチオリンゴ酸、ヘキサデシルチオリン
ゴ酸、オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリン
ゴ酸、ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ
酸、ドデシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジチオリン
ゴ酸、ヘキサデシルジチオリンゴ酸、オクタデシルジチ
オリンゴ酸、エイコシルジチオリンゴ酸、ドコシルジチ
オリンゴ酸、テトラコシルジチオリンゴ酸等。As the aliphatic carboxylic acid compound, a dibasic acid represented by the following general formula (3) is used. (However, R ₃ represents an aliphatic group having 12 or more carbon atoms,
X represents an oxygen atom or a sulfur atom, and n represents 1 or 2. Specific examples of the dibasic acid represented by the general formula (3) include
For example: Dodecylmalic acid, tetradecylmalic acid, hexadecylmalic acid, octadecylmalic acid, eicosylmalic acid, docosylmalic acid, detracosylmalic acid, dodecylthiomalic acid, tetradecylthiomalic acid, hexadecylthiomalic acid, octadecyl Thiomalic acid, eicosylthiomalic acid, docosylthiomalic acid, tetracosylthiomalic acid, dodecyldithiomalic acid, tetradecyldithiomalic acid, hexadecyldithiomalic acid, octadecyldithiomalic acid, eicosyldithiomalic acid, Docosyldithiomalic acid, tetracosyldithiomalic acid, etc.

【００２２】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（４）で表わされる二塩基酸が用いられる。 （ただし、Ｒ₄，Ｒ₅，Ｒ₆は水素又は脂肪族基を表わ
し、このうち少なくともひとつは炭素数１２以上の脂肪
族基である）一般式（４）で表わされる二塩基酸の具体
例としては、たとえば以下のものが挙げられる。ドデシ
ルブタン二酸、トリデシルブタン二酸、テトラデシルブ
タン二酸、ペンタデシルブタン二酸、オクタデシルブタ
ン二酸、エイコシルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、
２，３−ジヘキサデシルブタン二酸、２，３−ジオクタ
デシルブタン二酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二
酸、２−メチル−３−テトラデシルブタン二酸、２−メ
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−エチル−３−
ドデシルブタン二酸、２−プロピル−３−デシルブタン
二酸、２−オクチル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２
−テトラデシル−３−オクタデシルブタン二酸As the aliphatic carboxylic acid compound, a dibasic acid represented by the following general formula (4) is used. (However, R ₄ , R ₅ , and R ₆ represent hydrogen or an aliphatic group, at least one of which is an aliphatic group having 12 or more carbon atoms.) Specific examples of the dibasic acid represented by the general formula (4) For example, the following may be mentioned. Dodecyl butanedioic acid, tridecyl butanedioic acid, tetradecyl butanedioic acid, pentadecyl butanedioic acid, octadecyl butanedioic acid, eicosyl butanedioic acid, docosyl butanedioic acid,
2,3-dihexadecylbutanedioic acid, 2,3-dioctadecylbutanedioic acid, 2-methyl-3-dodecylbutanedioic acid, 2-methyl-3-tetradecylbutanedioic acid, 2-methyl-3- Hexadecyl butanedioic acid, 2-ethyl-3-
Dodecyl butanedioic acid, 2-propyl-3-decyl butanedioic acid, 2-octyl-3-hexadecyl butanedioic acid, 2
-Tetradecyl-3-octadecyl butanedioic acid

【００２３】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（５）で表わされる二塩基酸が用いられる。 （ただし、Ｒ₇，Ｒ₈は水素又は脂肪族基を表わし、この
うち少なくともひとつは炭素数１２以上の脂肪族基であ
る） 一般式（５）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
たとえば以下のものが挙げられる。ドデシルマロン酸、
テトラデシルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタ
デシルマロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン
酸、テトラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテ
トラデシルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオク
タデシルマロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシル
マロン酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコ
シルマロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラ
コシルマロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチル
エイコシルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチル
テトラコシルマロン酸等。As the aliphatic carboxylic acid compound, a dibasic acid represented by the following general formula (5) is used. (However, R ₇ and R ₈ represent hydrogen or an aliphatic group, at least one of which is an aliphatic group having 12 or more carbon atoms.) Specific examples of the dibasic acid represented by the general formula (5) include:
For example: Dodecyl malonic acid,
Tetradecylmalonic acid, hexadecylmalonic acid, octadecylmalonic acid, eicosylmalonic acid, docosylmalonic acid, tetracosylmalonic acid, didodecylmalonic acid, ditetradecylmalonic acid, dihexadecylmalonic acid, dioctadecylmalonic acid, Dieicosylmalonic acid, didocosylmalonic acid, methyloctadecylmalonic acid, methyleicosylmalonic acid, methyldocosylmalonic acid, methyltetracosylmalonic acid, ethyloctadecylmalonic acid, ethyleicosylmalonic acid, ethyldocosylmalonic acid, Ethyl tetracosyl malonic acid etc.

【００２４】脂肪族カルボン酸化合物としては、下記一
般式（６）で表わされる二塩基酸が用いられる。 （ただし、Ｒ₉は炭素数１２以上の脂肪族基を表わし、
ｎは０または１を表わし、ｍは１，２または３を表わ
し、ｎが０の場合、ｍは２または３であり、ｎが１の場
合はｍは１または２を表わす） 一般式（６）で表わされる二塩基酸の具体例としては、
たとえば以下のものが挙げられる。２−ドデシル−ペン
タン二酸、２−ヘキサデシル−ペンタン二酸、２−オク
タデシル−ペンタン二酸、２−エイコシル−ペンタン二
酸、２−ドコシル−ペンタン二酸、２−ドデシル−ヘキ
サン二酸、２−ペンタデシル−ヘキサン二酸、２−オク
タデシル−ヘキサン二酸、２−エイコシル−ヘキサン二
酸、２−ドコシル−ヘキサン二酸等。As the aliphatic carboxylic acid compound, a dibasic acid represented by the following general formula (6) is used. (However, R ₉ represents an aliphatic group having 12 or more carbon atoms,
n represents 0 or 1, m represents 1, 2 or 3, m is 2 or 3 when n is 0, and m is 1 or 2 when n is 1) ) As a specific example of the dibasic acid,
For example: 2-dodecyl-pentanedioic acid, 2-hexadecyl-pentanedioic acid, 2-octadecyl-pentanedioic acid, 2-eicosyl-pentanedioic acid, 2-docosyl-pentanedioic acid, 2-dodecyl-hexanedioic acid, 2- Pentadecyl-hexanedioic acid, 2-octadecyl-hexanedioic acid, 2-eicosyl-hexanedioic acid, 2-docosyl-hexanedioic acid and the like.

【００２５】脂肪族カルボン酸化合物としては、長鎖脂
肪酸によりアシル化されたクエン酸などの三塩基酸も用
いられる。その具体例としては、たとえば以下のものが
挙げられる。 As the aliphatic carboxylic acid compound, a tribasic acid such as citric acid acylated with a long chain fatty acid can also be used. Specific examples thereof include the following.

【００２６】フェノール化合物としては、下記一般式
（７）で表わされる化合物が用いられる。As the phenol compound, a compound represented by the following general formula (7) is used.

【化１】 （ただし、Ｙは−Ｓ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−又は−Ｃ
ＯＯ−を表わし、Ｒ₁₀は炭素数１２以上の脂肪族基を表
わし、ｎは１，２または３の整数である）。一般式
（７）で表わされるフェノール化合物の具体例として
は、たとえば以下のものが挙げられる。ｐ−（ドデシル
チオ）フェノール、ｐ−（テトラデシルチオ）フェノー
ル、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェノール、ｐ−（オク
タデシルチオ）フェノール、ｐ−（エイコシルチオ）フ
ェノール、ｐ−（ドコシルチオ）フェノール、ｐ−（テ
トラコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（テトラデシルオキシ）フェノール、
ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェノール、ｐ−（オクタ
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（エイコシルオキシ）
フェノール、ｐ−（ドコシルオキシ）フェノール、ｐ−
（テトラコシルオキシ）フェノール、ｐ−ドデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−テトラデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−ヘキサデシルカルバモイルフェノール、
ｐ−オクタデシルカルバモイルフェノール、ｐ−エイコ
シルカルバモイルフェノール、ｐ−ドコシルカルバモイ
ルフェノール、ｐ−テトラコシルカルバモイルフェノー
ル、没食子酸ヘキサデシルエステル、没食子酸オクタデ
シルエステル、没食子酸エイコシルエステル、没食子酸
ドコシルエステル、没食子酸テトラコシルエステル等。Embedded image (However, Y is -S-, -O-, -CONH-, or -C.
Represents OO-, R ₁₀ represents an aliphatic group having 12 or more carbon atoms, and n is an integer of 1, 2, or 3). Specific examples of the phenol compound represented by the general formula (7) include the followings. p- (dodecylthio) phenol, p- (tetradecylthio) phenol, p- (hexadecylthio) phenol, p- (octadecylthio) phenol, p- (eicosylthio) phenol, p- (docosylthio) phenol, p- (tetracosyl) Ruthio) phenol, p- (dodecyloxy)
Phenol, p- (tetradecyloxy) phenol,
p- (hexadecyloxy) phenol, p- (octadecyloxy) phenol, p- (eicosyloxy)
Phenol, p- (docosyloxy) phenol, p-
(Tetracosyloxy) phenol, p-dodecylcarbamoylphenol, p-tetradecylcarbamoylphenol, p-hexadecylcarbamoylphenol,
p-octadecylcarbamoylphenol, p-eicosylcarbamoylphenol, p-docosylcarbamoylphenol, p-tetracosylcarbamoylphenol, hexadecyl gallate, octadecyl gallate, eicosyl gallate, docosyl gallate, Gallic acid tetracosyl ester etc.

【００２７】本発明の可逆的熱記録シートの記録層は、
基本的に前記顕色剤に対して発色剤を組合せることによ
って構成されるものである。本発明で用いる発色剤は電
子供与性を示すものであり、それ自体無色あるいは淡色
の染料前駆体であり、特に限定されず、従来公知のも
の、たとえばトリフェニルメタンフタリド系化合物、フ
ルオラン系化合物、フェノチアジン系化合物、ロイコオ
ーラミン系化合物、インドリノフタリド系化合物などが
用いられる。その発色剤の具体例を以下に示す。The recording layer of the reversible thermal recording sheet of the present invention comprises
Basically, the color developer is combined with the color developer. The color-forming agent used in the present invention is one that exhibits an electron-donating property, and is itself a colorless or light-colored dye precursor, and is not particularly limited, and conventionally known ones such as triphenylmethanephthalide compound and fluorane compound. , Phenothiazine compounds, leuco auramine compounds, indinophthalide compounds and the like are used. Specific examples of the color former are shown below.

【００２８】本発明に用いる好ましい発色剤として下記
一般式（１０）または（１１）の化合物がある。The compounds of the following general formula (10) or (11) are preferred as the color former used in the present invention.

【化２】 Embedded image

【化３】 （ただし、Ｒ₃は水素または炭素数１〜４のアルキル
基、Ｒ₄は炭素数１〜６のアルキル基、シクロヘキシル
基または置換されていてもよいフェニル基を示す。フェ
ニル基に対する置換基としては、メチル基、エチル基な
どのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコ
キシ基またはハロゲン等が示される。Ｒ₅は水素、炭素
数１〜２のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲンを
表わす。Ｒ₆は水素、メチル基、ハロゲンまたは置換さ
れていてもよいアミノ基を表わす。アミノ基に対する置
換基としては、例えば、アルキル基、置換されていても
よいアリール基、置換されていてもよいアラルキル基を
示す。ここでの置換基はアルキル基、ハロゲン、アルコ
キシ基などである）。このような発色剤の具体例として
は、たとえば次の化合物が挙げられる。Embedded image (However, R ₃ represents hydrogen or an alkyl group having 1 to ₄ carbon atoms, R ₄ represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cyclohexyl group or an optionally substituted phenyl group. As a substituent for the phenyl group, , .R ₆ representing an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, .R ₅ is hydrogen alkoxy group or a halogen or the like, such as ethoxy group is indicated, an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group or a halogen Represents hydrogen, a methyl group, halogen or an amino group which may be substituted. Examples of the substituent for the amino group include an alkyl group, an aryl group which may be substituted and an aralkyl group which may be substituted. The substituent here is an alkyl group, a halogen, an alkoxy group, or the like). Specific examples of such a color former include the following compounds.

【００２９】３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフ
ルオラン、３−ジメチルアミノ−６，７−ジメチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′，
４′−ジメチルフェニル）アミノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−プロピル−
Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−
プロピル−Ｎ−イソプロピル）アミノ−６−メチル−７
−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
ｓｅｃ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチルフェニル）アミノフルオラン、３−（Ｎ
−ｎ−アミル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノ、３−ｎ−オクチルアミノ−７−（ｐ−
クロルフェニル）アミノフルオラン、３−ｎ−パルミチ
ルアミノ−７−（ｐ−クロルフェニル）アミノフルオラ
ン、３−ジ−ｎ−オクチルアミノ−７−（ｐ−クロルフ
ェニル）アミノフルオラン、 ３−（Ｎ−ｎ−アミル−
Ｎ−ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｐ−メチルカルボニル
フェニル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−フェニルアミノフルオ
ラン3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-6,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ',
4'-dimethylphenyl) aminofluorane, 3- (N
-Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-
7-phenylaminofluorane, 3- (N-propyl-
N-methyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3- (N-n-
Propyl-N-isopropyl) amino-6-methyl-7
-Phenylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-
sec-Butyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-diethylamino-7- (m-trifluoromethylphenyl) aminofluorane, 3- (N
-N-amyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-
Phenylamino, 3-n-octylamino-7- (p-
Chlorophenyl) aminofluorane, 3-n-palmitylamino-7- (p-chlorophenyl) aminofluorane, 3-di-n-octylamino-7- (p-chlorophenyl) aminofluorane, 3- (N-n-amyl-
N-n-butyl) amino-7- (p-methylcarbonylphenyl) aminofluorane, 3-diethylamino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3- (N-ethyl-
Nn-hexyl) amino-7-phenylaminofluorane

【００３０】本発明において好ましく用いられる他の発
色剤の具体例を示すと、以下の通りである。３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジエチルアミノフタリド、 ３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−クロルフタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド、３−
（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−｛Ｎ−（３′−トリフ
ルオルメチルフェニル）アミノ｝−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）｝
−６−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−ト
リクロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−ジ
ブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロ
ヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチ
ル−７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジアルミノ）フルオラン、ベ
ンゾロイコメチレンブルー、６′−クロロ−８′−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブロモ
−２′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、
３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメトキシアミノフェ
ニル）−３−（２′−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２′−メトキシ−５′−ニ
トロフェニル）フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−
４′−ジエチルアミノフェニル）−３−（２′−メトキ
シ−５′−メチルフェニル）フタリド、３−（２′−メ
トキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′
−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−メトキシフェニ
ル）フタリド、３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−
トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル−トリフル
オロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７
−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ
−トルイジノ）−７−（α−フェニルエチルアミノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカ
ルボニルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−メチル−７−（α−フェニルエチルアミノ）
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフル
オラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−
６′−ジメチルアミノフタリド、３−（Ｎ−ベンジル−
Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５，６−ベンゾ−７−α
−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−エトキシプロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル
−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−メシチジノ−４′，５′−ベンゾフルオラン、
３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチル−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−（２′，４′−ジメチルアニリ
ノ）フルオラン、Specific examples of other color formers preferably used in the present invention are as follows. 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -phthalide, 3,3
-Bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3
-Bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-
(Np-tolyl-N-ethylamino) -6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3 6-bis (diethylamino)}
-6- (o-Chloranilino) xanthyl benzoate lactam, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino -7- (o-Chloranilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N-cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N, N -Diethylamino) -5-methyl-7- (N, N-dibenzdialumino) fluorane, benzoleucomethylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-2'-methoxy-benzoin Dorino-spiropyran,
3- (2'-hydroxy-4'-dimethoxyaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-Methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-
4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Hydroxy-4'-chloro-5'-methoxyphenyl) phthalide, 3-morpholino-7- (N-propyl-
Trifluoromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7
-(Di-p-chlorophenyl) methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl-p
-Toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7- (α-phenylethylamino)
Fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 3- (N-methyl-N-isopropylamino)
-6-Methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro (9,3 ')-
6'-dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-
N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α
-Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3
-N-ethyl-N- (2-ethoxypropyl) amino-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7
-Anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane,
3-N-methyl-N-isobutyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl-
6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino) fluorane,

【００３１】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−クロルフタリド、３−シクロヘキシルアミノ
−６−クロルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−
６−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオ
ラン、３−ジプロピルアミノ−７−クロルフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−クロル−７−フェニルアミノ
−フルオラン、３−ピロリジノ−６−クロル−７−フェ
ニルアミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ク
ロル−７−（ｍ−トリフロロメチルフェニル）アミノ−
フルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロル−
７−（ｏ−クロルフェニル）アミノ−フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−クロル−７−（２′，３′ジクロ
ルフェニル）アミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−クロル−７−エトキシエチルアミノ−フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルフェニ
ル）アミノ−フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−ブロモフェニル）アミノ−フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル）アミノ−フ
ルオラン、３−（２′−メトキシ−４′−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（２′−ヒドロキシ−４′−クロル
−５′−クロルフェニル）フタリド、３−（２′−ヒド
ロキシ−４′−ジメチルアミノフェニル）−３−（２′
−メトキシ−５′−クロルフェニル）フタリド、２−
｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）｝−９−（ｏ−クロ
ルフェニル）アミノ−キサンチル安息香酸ラクタム、３
−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ−７−クロルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｍ−ト
リフロロメチルアニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−ｍ−トリフロロメチルアニリノフルオ
ラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ
−６−メチル−７−ｍ−トリフロロメチルアニリノフル
オラン、３−モルホリノ−７−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ
−ｍ−トリフロロメチルフェニル）アミノフルオラン、3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-cyclohexylamino-
6-bromofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-bromofluorane, 3-dipropylamino-7-chlorofluorane,
3-diethylamino-6-chloro-7-phenylamino-fluorane, 3-pyrrolidino-6-chloro-7-phenylamino-fluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7- (m-trifluoromethylphenyl) amino-
Fluoran, 3-cyclohexylamino-6-chloro-
7- (o-chlorophenyl) amino-fluorane, 3-
Diethylamino-6-chloro-7- (2 ', 3'dichlorophenyl) amino-fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-dibutylamino-6-chloro-7-ethoxyethylamino -Fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenyl) amino-fluorane, 3-diethylamino-7-
(O-Bromophenyl) amino-fluorane, 3-dibutylamino-7- (o-fluorophenyl) amino-fluorane, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy -4'-chloro-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 2-
{3,6-bis (diethylamino)}-9- (o-chlorophenyl) amino-xanthyl benzoate lactam, 3
-N-ethyl-N-isoamylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-m-trifluoromethylanilinofluorane, 3-pyrrolidino-
6-methyl-7-m-trifluoromethylanilinofluorane, 3- (N-cyclohexyl-N-methyl) amino-6-methyl-7-m-trifluoromethylanilinofluorane, 3-morpholino-7 -(N-n-propyl-N
-M-trifluoromethylphenyl) aminofluorane,

【００３２】３−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ）
−７−アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ）−７−アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−
プロピル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−アミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−
フルオラン、３−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−メチルフ
ェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミノ｝−７−
アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−エ
チルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３
−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−エチルフェニル）アミ
ノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ
−（２',４'−ジメチルフェニル）アミノ｝−７−アミ
ノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（２',４'−
ジメチルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラ
ン、３−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（２',４'−ジメチルフ
ェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミノ｝−７−
アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−ク
ロルフェニル）アミノ｝−７−アミノ−フルオラン、３
−｛Ｎ−プロピル−Ｎ−（ｐ−クロルフェニル）アミ
ノ｝−７−アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルアミノ）−７−メチルアミノ−フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）−７−メチル
アミノ−フルオラン、３−(Ｎ−プロピル−Ｎ−フェニ
ルアミノ)−７−メチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ
−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−
エチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−
（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−ベンジルアミノ
−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２'，４'−ジ
メチルフェニル）アミノ｝−７−メチルアミノ−フルオ
ラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（２'，４'−ジメチルフ
ェニル）アミノ｝−７−エチルアミノ−フルオラン、３
−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（２'，４'−ジメチルフェニル）
アミノ｝−７−ベンジルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ
−エチル−Ｎ−（２'，４'−ジメチルフェニル）アミ
ノ｝−７−ベンジルアミノ−フルオラン、３−(Ｎ−メ
チル−Ｎ−フェニルアミノ)−７−ジメチルアミノ−フ
ルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ)−７
−ジメチルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ
−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−ジエチルアミ
ノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチル
フェニル）アミノ｝−７−ジエチルアミノ−フルオラ
ン、３−(Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ)−７−ジプ
ロピルアミノフルオラン、３−(Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ)−７−ジプロピルアミノフルオラン、３−
｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−
７−ジベンジルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル
−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−７−ジベンジ
ルアミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−
メチルフェニル）アミノ｝−７−ジ（ｐ−メチルベンジ
ル）アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ
−メチルフェニル）アミノ｝−７−アセチルアミノ−フ
ルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニ
ル）アミノ｝−７−ベンゾイルアミノ−フルオラン、３
−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝
−７−（ｏ−メトキシベンゾイル）アミノ−フルオラ
ン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ｝−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラ
ン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ｝−６−メチル−７−フェニルアミノ−フルオラ
ン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ｝−６−ｔ−ブチル−７−（ｐ−メチルフェニル）
アミノ−フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル
アミノ）−６−メチル−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−
メチルフェニル）アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝−６−メチ
ル−７−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）ア
ミノ｝−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メ
チルフェニル）アミノ｝−５−メチル−７−ベンジルア
ミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ｝−５−クロロ−７−ジベンジルア
ミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−メチル−Ｎ−（ｐ−メチ
ルフェニル）アミノ｝−５−メトキシ−７−ジベンジル
アミノ−フルオラン、３−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メ
チルフェニル）アミノ｝−６−メチル−フルオラン、３
−｛Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−メチルフェニル）アミノ｝
−５−メトキシ−フルオラン、3- (N-methyl-N-phenylamino)
-7-Amino-fluorane, 3- (N-ethyl-N-phenylamino) -7-amino-fluorane, 3- (N-
Propyl-N-phenylamino) -7-amino-fluorane, 3- {N-methyl-N- (p-methylphenyl)
Amino} -7-amino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-amino-
Fluorane, 3- {N-propyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- {N
-Methyl-N- (p-ethylphenyl) amino} -7-
Amino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-ethylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3
-{N-propyl-N- (p-ethylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- {N-methyl-N
-(2 ', 4'-Dimethylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (2', 4'-
Dimethylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- {N-propyl-N- (2 ′, 4′-dimethylphenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- {N
-Methyl-N- (p-chlorophenyl) amino} -7-
Amino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-chlorophenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3
-{N-propyl-N- (p-chlorophenyl) amino} -7-amino-fluorane, 3- (N-methyl-N)
-Phenylamino) -7-methylamino-fluorane,
3- (N-ethyl-N-phenylamino) -7-methylamino-fluorane, 3- (N-propyl-N-phenylamino) -7-methylamino-fluorane, 3- {N
-Methyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-
Ethylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N-
(P-Methylphenyl) amino} -7-benzylamino-fluorane, 3- {N-methyl-N- (2 ', 4'-dimethylphenyl) amino} -7-methylamino-fluorane, 3- {N- Ethyl-N- (2 ', 4'-dimethylphenyl) amino} -7-ethylamino-fluorane, 3
-{N-methyl-N- (2 ', 4'-dimethylphenyl)
Amino} -7-benzylamino-fluorane, 3- {N
-Ethyl-N- (2 ', 4'-dimethylphenyl) amino} -7-benzylamino-fluorane, 3- (N-methyl-N-phenylamino) -7-dimethylamino-fluorane, 3- (N- Ethyl-N-phenylamino) -7
-Dimethylamino-fluorane, 3- {N-methyl-N
-(P-Methylphenyl) amino} -7-diethylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-diethylamino-fluorane, 3- (N-methyl-N-phenyl) Amino) -7-dipropylaminofluorane, 3- (N-ethyl-N-phenylamino) -7-dipropylaminofluorane, 3-
{N-methyl-N- (p-methylphenyl) amino}-
7-Dibenzylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-dibenzylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-
Methylphenyl) amino} -7-di (p-methylbenzyl) amino-fluorane, 3- {N-methyl-N- (p
-Methylphenyl) amino} -7-acetylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -7-benzoylamino-fluorane, 3
-{N-methyl-N- (p-methylphenyl) amino}
-7- (o-Methoxybenzoyl) amino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -6-methyl-7-phenylamino-fluorane, 3- {N-methyl-N -(P-methylphenyl) amino} -6-methyl-7-phenylamino-fluorane, 3- {N-methyl-N- (p-methylphenyl) amino} -6-t-butyl-7- (p- Methylphenyl)
Amino-fluorane, 3- (N-ethyl-N-phenylamino) -6-methyl-7- (N-ethyl-N- (p-
Methylphenyl) amino-fluorane, 3- {N-propyl-N- (p-methylphenyl) amino} -6-methyl-7- {N-methyl-N- (p-methylphenyl) amino} -fluorane, 3 -{N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -5-methyl-7-benzylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino} -5-chloro- 7-Dibenzylamino-fluorane, 3- {N-methyl-N- (p-methylphenyl) amino} -5-methoxy-7-dibenzylamino-fluorane, 3- {N-ethyl-N- (p- Methylphenyl) amino} -6-methyl-fluorane, 3
-{N-ethyl-N- (p-methylphenyl) amino}
-5-methoxy-fluorane,

【００３３】３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−
７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−オクチルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３−
Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、
３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−７，
８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｐ−メ
チルフェニルアミノ）−７，８−ベンゾフルオラン、３
−Ｎ，Ｎ−ジアリルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−（Ｎ−エトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ）−
７，８−ベンゾフルオラン等。3-Diethylamino-7,8-benzofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamylamino)-
7,8-Benzofluorane, 3- (N-ethyl-N-n
-Octylamino) -7,8-benzofluorane, 3-
N, N-dibutylamino-7,8-benzofluorane,
3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -7,
8-benzofluorane, 3- (N-ethyl-NP-methylphenylamino) -7,8-benzofluorane, 3
-N, N-diallylamino-7,8-benzofluorane, 3- (N-ethoxyethyl-N-ethylamino)-
7,8-benzofluorane and the like.

【００３４】本発明の可逆的熱記録シートにおいて、そ
の耐光性の向上と消色の高速化は、記録層中に長鎖アル
キル基を有する紫外線吸収剤を含有させることにより改
善される。紫外線吸収剤としての役割は、紫外線による
ロイコ染料バインダー等の有機化合物の光分解を防ぐ働
きがある。In the reversible thermal recording sheet of the present invention, the improvement of the light resistance and the speeding up of decolorization are improved by incorporating an ultraviolet absorber having a long chain alkyl group in the recording layer. The role as an ultraviolet absorber has a function of preventing photolysis of an organic compound such as a leuco dye binder due to ultraviolet rays.

【００３５】本発明で使用される長鎖アルキル基を有す
る紫外線吸収剤としては、化合物中に長鎖アルキル基を
有する化合物で下記一般式（１２）で表されるベンゾフ
ェノン系化合物、下記一般式（１３）で表されるベンゾ
トリアゾール系化合物、下記一般式（１４）で表される
サリチル酸エステル化合物である。The ultraviolet absorber having a long-chain alkyl group used in the present invention is a compound having a long-chain alkyl group in the compound, a benzophenone compound represented by the following general formula (12), and the following general formula ( A benzotriazole compound represented by 13) and a salicylate compound represented by the following general formula (14).

【化４】 （式中、Ｒ₁は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
等を表し、Ｒ₂は、炭素数８以上のアルキル基を表
す。）[Chemical 4] (In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or the like, and R ₂ represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.)

【化５】 （式中、Ｒ₁は、水素原子、アルキル基、ハロゲン原子
等を表し、Ｒ₂、Ｒ₃は、炭素数８以上のアルキル基を表
す。）Embedded image (In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or the like, and R ₂ and R ₃ represent an alkyl group having 8 or more carbon atoms.)

【化６】 （式中、Ｒ₁は、炭素数８以上のアルキル基を表す。）[Chemical 6] (In the formula, R ₁ represents an alkyl group having 8 or more carbon atoms.)

【００３６】具体的には、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オ
クトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−デ
カシルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデ
シルオキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、ｐ−オクチルフェニルサリシレート、ドデシ
ルフェニルサリシレートなどのサリチル酸エステル系紫
外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−オクチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’，５’−ジ−オクチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−オクチル−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾールなどのベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤などが挙げられるが、こ
れらの紫外線吸収剤に限定するものでない。また、これ
らは単独または２種類以上混合して使用される。Specifically, benzophenone-based UV absorbers such as 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-n-decacilbenzophenone and 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzophenone. , P-octylphenyl salicylate, dodecylphenyl salicylate and other salicylate UV absorbers, 2- (2'-hydroxy-5'-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'- Di-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-octyl-
Examples thereof include benzotriazole-based UV absorbers such as 5′-methylphenyl) benzotriazole, but are not limited to these UV absorbers. Moreover, these are used individually or in mixture of 2 or more types.

【００３７】本発明の記録シートの記録層を構成する、
これらの紫外線吸収剤と電子供与性呈色性化合物と電子
受容性化合物とを主成分とする組成物を、その溶融温度
以上に一時的に加熱することによって、電子供与性呈色
性化合物と電子受容性化合物の反応である発色体の規則
的な凝集構造を形成し、溶融温度より低い温度への再加
熱によってこの規則的な凝集構造が崩壊して電子受容性
化合物が発色体から分離し、結晶化する可逆的熱発色性
組成物において、該紫外線吸収剤は、分子状または微小
ドメイン状に分散して存在し、かつ発色体の凝集構造の
規則性を低下させる作用を有する。特に、紫外線吸収剤
の持つ長鎖アルキル基の役割は、発色体の凝集構造の中
に取り込まれ易くする働きがあると考えられる。Constituting the recording layer of the recording sheet of the present invention,
By temporarily heating the composition containing the ultraviolet absorber, the electron-donating color-developing compound and the electron-accepting compound as main components to a temperature higher than the melting temperature of the composition, the electron-donating color-developing compound and the electron-donating color compound can be obtained. A regular aggregate structure of the chromophore, which is a reaction of the acceptor compound, is formed, and by reheating to a temperature lower than the melting temperature, the regular aggregate structure is collapsed and the electron acceptor compound is separated from the chromophore. In the reversible thermochromic composition that crystallizes, the ultraviolet absorber is present in a dispersed state in the form of a molecule or a fine domain, and has the action of lowering the regularity of the aggregate structure of the color former. In particular, it is considered that the role of the long-chain alkyl group possessed by the ultraviolet absorber has the function of facilitating incorporation into the aggregate structure of the color-forming material.

【００３８】これら紫外線吸収剤の添加量は、バインダ
ーに対して５〜５０重量％であることが好ましい。これ
より添加量が少ないと充分な消色促進効果や耐光性の向
上が得られず、これより多いと発色状態の保持特性が悪
くなる。The addition amount of these ultraviolet absorbers is preferably 5 to 50% by weight with respect to the binder. If the amount added is less than the above range, a sufficient effect of promoting decolorization or improvement in light resistance cannot be obtained, and if it is more than the above range, the retention property of the colored state deteriorates.

【００３９】本発明の記録シートの記録層を構成する可
逆性熱発色性組成物は、発色剤、顕色剤、バインダー、
紫外線吸収剤及び必要であればその他の添加剤と共に、
水又は有機溶媒によって均一に分散もしくは溶解して支
持体上に塗布すれば良く、これによって紫外線吸収剤を
均質に含む感熱記録層を形成させれば良い。The reversible thermochromic composition constituting the recording layer of the recording sheet of the present invention comprises a color former, a developer, a binder,
With UV absorbers and other additives if necessary,
The heat-sensitive recording layer may be uniformly dispersed or dissolved in water or an organic solvent and coated on the support, thereby forming a heat-sensitive recording layer that uniformly contains the ultraviolet absorber.

【００４０】バインダーとしては慣用の種々のバインダ
ーを適宜用いることができ、例えばポリビニールアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メトキシセルロース、カルボキシメチル
セルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、ゼラ
チン、カゼイン、澱粉、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビ
ニールピロリドン、ポリアクリルアミド、マレイン酸共
重合体、アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニール、ポリ酢酸ビニール、ポリアクリル酸エステル
類、ポリメタクリル酸エステル類、塩化ビニール／酢酸
ビニール共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル、
ポリウレタン等がある。As the binder, various conventional binders can be appropriately used, and examples thereof include polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methoxy cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, gelatin, casein, starch, polyacrylic acid. Soda, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, maleic acid copolymer, acrylic acid copolymer, polystyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylic acid esters, polymethacrylic acid esters, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer Coalesce, styrene copolymer, polyester,
There is polyurethane etc.

【００４１】本発明の組成物には、必要に応じて塗布特
性或いは記録特性の向上を目的に、通常の感熱記録紙に
用いられている種々の添加剤、例えば分散剤、界面活性
剤、填料、発色画像安定剤、酸化防止剤、滑剤等を加え
ることも出来る。The composition of the present invention contains various additives, such as dispersants, surfactants, and fillers, which are used in ordinary heat-sensitive recording paper, for the purpose of improving coating properties or recording properties as required. It is also possible to add a color image stabilizer, an antioxidant, a lubricant and the like.

【００４２】本発明の可逆的熱記録シートは、支持体上
に中空体微粒子や化学合成物断熱材を主成分とする断熱
層を設け、その上に前記発色剤と顕色剤とからなる可逆
的な感熱記録層を設ける方法で製造してもよく、断熱層
を設けることで熱を保持する能力が増加するから記録層
の発色性及び消去性が向上する。断熱層を形成するため
の化学合成物断熱材としては、ポリウレタンフォーム、
ポリスチレンフォーム、塩化ビニルフォームなどの高分
子発泡体、あるいはプラスチックコルゲートの波板部材
などが用いられる。また、断熱層を設ける代りに断熱性
支持体を用いてもよく、断熱性支持体としてはプラスチ
ックフィルムや合成紙等が用いられる。In the reversible thermal recording sheet of the present invention, a heat insulating layer containing hollow fine particles and a heat insulating material of a chemical composition as a main component is provided on a support, and a reversible layer composed of the color former and the color developer is formed on the heat insulating layer. The heat-sensitive recording layer may be produced by a method of providing a heat-sensitive recording layer, and by providing the heat-insulating layer, the ability to retain heat is increased, so that the coloring property and erasability of the recording layer are improved. As a chemical compound heat insulating material for forming a heat insulating layer, polyurethane foam,
A polymer foam such as polystyrene foam or vinyl chloride foam, or a corrugated plate member made of plastic corrugated material is used. Further, instead of providing the heat insulating layer, a heat insulating support may be used, and as the heat insulating support, a plastic film, synthetic paper or the like is used.

【００４３】本発明においては、耐薬品性、耐水性、耐
摩擦性、耐光性及びヘッドマッチング性にすぐれる感熱
記録媒体を得るために、記録層の上面にオーバーコート
層として保護層を設けることもできる。この保護層に
は、水溶性高分子や疎水性高分子化合物の水性エマルジ
ョンを主体として形成された被膜や、紫外線硬化性樹脂
又は電子線硬化性樹脂を主体として形成した被膜等が包
含される。このような保護層の形成により、有機溶剤、
可塑剤、油、汗、水等の接触によっても、温度変化によ
る画像の形成及び消去を問題なく繰り返すことのできる
記録媒体を得ることができる。In the present invention, in order to obtain a thermosensitive recording medium excellent in chemical resistance, water resistance, abrasion resistance, light resistance and head matching property, a protective layer is provided as an overcoat layer on the upper surface of the recording layer. You can also The protective layer includes a film formed mainly of an aqueous emulsion of a water-soluble polymer or a hydrophobic polymer compound, a film formed mainly of an ultraviolet curable resin or an electron beam curable resin, and the like. By forming such a protective layer, an organic solvent,
It is possible to obtain a recording medium capable of repeating image formation and erasing due to temperature change without any problem even by contact with a plasticizer, oil, sweat, water or the like.

【００４４】また、保護層中に有機又は無機フィラー及
び滑剤を含有させることにより、サーマルヘッド等との
接触で生ずるスティッキングなどの問題もなく、信頼性
及びヘッドマッチング性にすぐれた感熱記録媒体を得る
ことができる。なお、保護層中に導電性化合物−例えば
第４級アンモニウム化合物−を添加することで帯電防止
効果を与えることも可能であり、この効果によって感熱
記録媒体を使用する際の静電気による不快感が防止さ
れ、取り扱いも容易になる。By incorporating an organic or inorganic filler and a lubricant in the protective layer, there is no problem such as sticking caused by contact with a thermal head or the like, and a thermal recording medium excellent in reliability and head matching is obtained. be able to. Incidentally, it is possible to give an antistatic effect by adding a conductive compound-for example, a quaternary ammonium compound-in the protective layer, and by this effect, discomfort due to static electricity when using a thermal recording medium is prevented. It is easy to handle.

【００４５】記録画像の形成は、使用目的によって熱ペ
ン、サーマルヘッド、レーザー加熱等特に限定されな
い。同様に記録画像の消去も加熱ローラー、面状発熱
体、恒温槽、温風、サーマルヘッド等消去の温度条件が
与えられるものであれば特に限定はされない。また、記
録画像を消去温度に設定したサーマルヘッドにより消去
しながら、同時に記録温度に設定した別のサーマルヘッ
ドにより記録画像の形成を行なう所謂オーバーライトも
可能である。The formation of a recorded image is not particularly limited by a hot pen, a thermal head, laser heating, etc. depending on the purpose of use. Similarly, the erasing of the recorded image is not particularly limited as long as the erasing temperature conditions such as the heating roller, the sheet heating element, the constant temperature bath, the warm air, and the thermal head are given. In addition, so-called overwriting is possible in which the recorded image is erased by the thermal head set to the erasing temperature and at the same time the recorded image is formed by another thermal head set to the recording temperature.

【００４６】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに詳細に
説明する。なお、以下における部及び％はいずれも重量
基準である。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail by way of examples. In the following, all parts and% are based on weight.

【００４７】実施例１〜４ 厚さ約１００μｍのポリエステルフィルム上に下記組成
よりなる溶液を１．０ｍｍのワイヤーバーを用い塗布し
直ちに１５０℃で乾燥して可逆的熱記録シートを作製し
た。 ２−（ｏ−クロルアニリノ）−６−ｎ−ジブチルアミノ フルオラン ５部 ドコシルホスホン酸 １８部 ポリメタクリル酸メチル ３３部 ３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン ２２５部 紫外線吸収剤（種類と添加量は表１に示した。）Examples 1 to 4 A solution having the following composition was coated on a polyester film having a thickness of about 100 μm using a wire bar of 1.0 mm and immediately dried at 150 ° C. to prepare a reversible thermal recording sheet. 2- (o-chloroanilino) -6-n-dibutylaminofluorane 5 parts docosylphosphonic acid 18 parts polymethylmethacrylate 33 parts 3,4-dihydro-2H-pyran 225 parts UV absorber (type and addition amount 1).)

【００４８】比較例１ 紫外線吸収剤を除いた以外は実施例と同様にして比較用
の可逆的熱記録シートを作製した。Comparative Example 1 A reversible thermal recording sheet for comparison was prepared in the same manner as in Example except that the ultraviolet absorber was omitted.

【００４９】これら可逆的熱記録シートは、はじめ発色
状態にある。この可逆性熱記録シートを８５℃の恒温槽
中で１０分間加熱し消色して試料とした。これら試料１
２５℃のホットプレート上で３０秒加熱した後、裏面よ
り０℃に急冷し発色状態を作った。このときの濃度をマ
クベス濃度計ＲＤ−９１８により測定を行ない初期濃度
とした。次に８５℃の恒温槽に２０秒間入れて消色さ
せ、取り出して濃度を測定し、消色濃度とした。結果を
表１に示した。また、これら試料を８０Ｗの高圧水銀ラ
ンプ下に５秒間置き地肌の変化を調べた。結果を表１に
示した。These reversible thermal recording sheets are initially in a colored state. This reversible thermal recording sheet was heated in a constant temperature bath at 85 ° C. for 10 minutes to be decolorized to obtain a sample. These samples 1
After heating on a hot plate at 25 ° C. for 30 seconds, the back surface was rapidly cooled to 0 ° C. to form a colored state. The density at this time was measured by a Macbeth densitometer RD-918 and used as an initial density. Next, it was put in a constant temperature bath of 85 ° C. for 20 seconds to be decolored, taken out, and the density was measured to obtain the decoloring density. The results are shown in Table 1. Further, these samples were placed under a high-pressure mercury lamp of 80 W for 5 seconds to examine the change of the background. The results are shown in Table 1.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明の可逆的熱記録シートは、記録層
中に長鎖アルキル基を有する紫外線吸収剤を含有させた
ことにより、消色速度が速く、かつ耐光性が大幅に向上
する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The reversible thermal recording sheet of the present invention contains a UV absorber having a long-chain alkyl group in the recording layer, so that the decoloring speed is fast and the light resistance is significantly improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の可逆的熱記録シートの発色濃度と温度
との関係を示すグラフで、発色及び消色原理の説明図で
ある。実線（Ａ→Ｂ→Ｃ）は画像形成過程を、破線（Ｃ
→Ｄ→）は画像消去過程を示す。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the color density and temperature of a reversible thermal recording sheet of the present invention, and is an explanatory view of the principle of color development and decolorization. The solid line (A → B → C) indicates the image forming process, and the broken line (C
→ D →) indicates an image erasing process.

【図２】本発明の可逆的熱記録シートを用いた画像形成
工程と画像消去工程説明図を示す。FIG. 2 is a diagram illustrating an image forming process and an image erasing process using the reversible thermal recording sheet of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 支持体 ２ 可逆的記録層 ３ 発色画像 ４ サーマルヘッド ５ 加熱ローラ 1 Support 2 Reversible Recording Layer 3 Colored Image 4 Thermal Head 5 Heating Roller

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に、電子供与性呈色化合物、電子
受容性化合物及びバインダーを主成分とする可逆的熱発
色性記録層を設けた可逆的熱記録シートにおいて、該記
録層に長鎖アルキル基を有する紫外線吸収剤を含有させ
ることを特徴とする可逆的熱記録シート。1. A reversible thermal recording sheet comprising a substrate, and a reversible thermochromic recording layer containing an electron-donating color-forming compound, an electron-accepting compound and a binder as main components. A reversible thermal recording sheet comprising an ultraviolet absorber having a chain alkyl group. 【請求項２】 前記紫外線吸収剤の添加量が、前記バイ
ンダーに対して５〜５０重量％であることを特徴とする
請求項１記載の可逆的熱記録シート。2. The reversible thermal recording sheet according to claim 1, wherein the amount of the ultraviolet absorber added is 5 to 50% by weight with respect to the binder.