JPH08209119A - フォトクロミック組成物 - Google Patents
フォトクロミック組成物Info
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- JPH08209119A JPH08209119A JP7020782A JP2078295A JPH08209119A JP H08209119 A JPH08209119 A JP H08209119A JP 7020782 A JP7020782 A JP 7020782A JP 2078295 A JP2078295 A JP 2078295A JP H08209119 A JPH08209119 A JP H08209119A
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- tert
- bis
- butyl
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 耐光性の改善されたフォトクロミック組成物
を提供すること。 【構成】 本発明のフォトクロミック組成物は、下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるナフトピラン系化合
物の少なくとも一種に、ヒンダードアミン化合物の少な
くとも一種を含有してなるものである。 【化１】
を提供すること。 【構成】 本発明のフォトクロミック組成物は、下記
〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるナフトピラン系化合
物の少なくとも一種に、ヒンダードアミン化合物の少な
くとも一種を含有してなるものである。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フォトクロミック組成
物、詳しくは、ナフトピラン系化合物にヒンダードアミ
ン化合物を含有してなる耐光性に優れたフォトクロミッ
ク組成物に関する。
物、詳しくは、ナフトピラン系化合物にヒンダードアミ
ン化合物を含有してなる耐光性に優れたフォトクロミッ
ク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】フォト
クロミック物質とは、光の照射の有無あるいは光の波長
の違いにより発色−消色あるいは変色を繰り返す物質
で、現在、紫外線で変色する繊維、サングラスなどに実
用化されており、さらに近年、光記録材料、複写材料、
印刷感光体、レーザー用感光材料、マスキング材料、自
動車・航空機・建材用調光材料、印刷用材料、玩具、化
粧品などの幅広い用途が期待されている。
クロミック物質とは、光の照射の有無あるいは光の波長
の違いにより発色−消色あるいは変色を繰り返す物質
で、現在、紫外線で変色する繊維、サングラスなどに実
用化されており、さらに近年、光記録材料、複写材料、
印刷感光体、レーザー用感光材料、マスキング材料、自
動車・航空機・建材用調光材料、印刷用材料、玩具、化
粧品などの幅広い用途が期待されている。
【０００３】これまでに種々のフォトクロミック材料が
提案されており、特に発色感度および発色濃度に優れて
いるためスピロピラン系化合物およびスピロオキサジン
系化合物に関しては、種々提案されているが、これらの
化合物の多くは、紫外線の照射によって紫あるいは青色
系の発色を生じるものである。
提案されており、特に発色感度および発色濃度に優れて
いるためスピロピラン系化合物およびスピロオキサジン
系化合物に関しては、種々提案されているが、これらの
化合物の多くは、紫外線の照射によって紫あるいは青色
系の発色を生じるものである。
【０００４】ところで、現在、微量の塩化銀を含有する
無機ガラスが太陽光の照射によって濃いグレイあるいは
ブラウン系の発色を生じる特性を利用して光変色型のサ
ングラスに実用されているが、このようにサングラスと
しての機能を果たすためには、紫あるいは青色系までの
光の吸収では不十分であり、黄色近辺までの光を吸収す
る素材のものが好ましい。
無機ガラスが太陽光の照射によって濃いグレイあるいは
ブラウン系の発色を生じる特性を利用して光変色型のサ
ングラスに実用されているが、このようにサングラスと
しての機能を果たすためには、紫あるいは青色系までの
光の吸収では不十分であり、黄色近辺までの光を吸収す
る素材のものが好ましい。
【０００５】ヨーロッパ特許明細書第２４６１１４号公
報、米国特許明細書第５０６６８１８号などに提案され
ているナフトピラン系化合物は、紫外線の照射により赤
橙あるいは黄色系の発色を生じ、言い換えると赤橙ある
いは黄色系までの光を吸収することができるため有用で
ある。
報、米国特許明細書第５０６６８１８号などに提案され
ているナフトピラン系化合物は、紫外線の照射により赤
橙あるいは黄色系の発色を生じ、言い換えると赤橙ある
いは黄色系までの光を吸収することができるため有用で
ある。
【０００６】これらのフォトクロミック材料は、それ自
身、光に対する安定性が極めて低く、発色−消色の繰り
返しのため断続的に光照射を行なったり、あるいは連続
的に光照射を行なうことで短期間で分解してしまうとい
う欠点があった。
身、光に対する安定性が極めて低く、発色−消色の繰り
返しのため断続的に光照射を行なったり、あるいは連続
的に光照射を行なうことで短期間で分解してしまうとい
う欠点があった。
【０００７】上記のスピロピラン系化合物およびスピロ
オキサジン系化合物などは、ナフトピラン系化合物に比
較して、耐候性に劣ると考えられため、これを解決する
ため、例えば、特開昭６１−２４１３８３号公報、特開
昭６３−３３４９０号公報、特開昭６３−２３４０８４
号公報等には、スピロオキサジン系化合物の耐光性を改
善するためにヒンダードアミン化合物を併用することが
提案され、特開平３−６６７９０号公報には、ピペリジ
ル基等の光安定化官能基、抗酸化官能基、一重項酸素失
活化官能基および三重項消光性官能基をスピロオキサジ
ン系化合物に導入することが提案されているが、これま
でフォトクロミック材料としてのナフトピラン系化合物
の耐光性の改善に関しては全く提案されていなかった。
オキサジン系化合物などは、ナフトピラン系化合物に比
較して、耐候性に劣ると考えられため、これを解決する
ため、例えば、特開昭６１−２４１３８３号公報、特開
昭６３−３３４９０号公報、特開昭６３−２３４０８４
号公報等には、スピロオキサジン系化合物の耐光性を改
善するためにヒンダードアミン化合物を併用することが
提案され、特開平３−６６７９０号公報には、ピペリジ
ル基等の光安定化官能基、抗酸化官能基、一重項酸素失
活化官能基および三重項消光性官能基をスピロオキサジ
ン系化合物に導入することが提案されているが、これま
でフォトクロミック材料としてのナフトピラン系化合物
の耐光性の改善に関しては全く提案されていなかった。
【０００８】従って、本発明の目的は、耐光性の改善さ
れたフォトクロミック組成物を提供することにある。
れたフォトクロミック組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる現
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定のナフトピラン
系化合物にヒンダードアミン化合物を添加することによ
り、上記目的を達成し得ることを知見した。
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、特定のナフトピラン
系化合物にヒンダードアミン化合物を添加することによ
り、上記目的を達成し得ることを知見した。
【００１０】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるナフトピラン系化合物の少なくとも一
種に、ヒンダードアミン化合物の少なくとも一種を含有
してなるフォトクロミック組成物を提供するものであ
る。
で、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式
（Ｉ）で表されるナフトピラン系化合物の少なくとも一
種に、ヒンダードアミン化合物の少なくとも一種を含有
してなるフォトクロミック組成物を提供するものであ
る。
【００１１】
【化２】
【００１２】以下、本発明のフォトクロミック組成物に
ついて詳細に説明する。
ついて詳細に説明する。
【００１３】本発明に使用される上記一般式（Ｉ）で表
されるナフトピラン系化合物において、上記一般式
（Ｉ）中、Y1、Y2、Z1、Z2およびR5〜R10 で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、
アミル、第三アミルなどの基があげられ、Y1、Y2、Z1、
Z2およびR5〜R10 で表されるアルコキシ基としては、例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基などがあげられ、Y2、Z2およびR5〜R10 で表される
（メタ）アクリロキシアルキル基としては、例えば、
（メタ）アクリロキシメチル、（メタ）アクリロキシエ
チル、（メタ）アクリロキシプロピル、（メタ）アクリ
ロキシブチルなどの基があげられ、R5〜R10 で表される
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシルなどの基があげられる。また、アルキル
基、アルコキシ基、塩素原子または臭素原子によって置
換されてよいフェニル基におけるアルキル基及びアルコ
キシ基としては、上述したアルキル基及びアルコキシ基
と同じものがあげられる。
されるナフトピラン系化合物において、上記一般式
（Ｉ）中、Y1、Y2、Z1、Z2およびR5〜R10 で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、
アミル、第三アミルなどの基があげられ、Y1、Y2、Z1、
Z2およびR5〜R10 で表されるアルコキシ基としては、例
えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基などがあげられ、Y2、Z2およびR5〜R10 で表される
（メタ）アクリロキシアルキル基としては、例えば、
（メタ）アクリロキシメチル、（メタ）アクリロキシエ
チル、（メタ）アクリロキシプロピル、（メタ）アクリ
ロキシブチルなどの基があげられ、R5〜R10 で表される
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、
シクロヘキシルなどの基があげられる。また、アルキル
基、アルコキシ基、塩素原子または臭素原子によって置
換されてよいフェニル基におけるアルキル基及びアルコ
キシ基としては、上述したアルキル基及びアルコキシ基
と同じものがあげられる。
【００１４】従って、本発明に使用される一般式（Ｉ）
で表されるナフトピラン系化合物としては、例えば、３
−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２
−フルオロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２
−メチル−４−メトキシフェニル）−３−（４−メトキ
シフェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３
−（２−メチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニ
ル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−フェニ
ル−３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ナフ
ト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２，６−ジフルオロフ
ェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ナフ
ト〔２，１−ｂ〕ピランなどがあげられる。また、使用
に際しては、一種または二種以上で用いられる。
で表されるナフトピラン系化合物としては、例えば、３
−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２
−フルオロフェニル）−３−（３，４−ジメトキシフェ
ニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２
−メチル−４−メトキシフェニル）−３−（４−メトキ
シフェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３
−（２−メチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニ
ル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−フェニ
ル−３−（２，４−ジメトキシフェニル）−３Ｈ−ナフ
ト〔２，１−ｂ〕ピラン、３−（２，６−ジフルオロフ
ェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−３Ｈ−ナフ
ト〔２，１−ｂ〕ピランなどがあげられる。また、使用
に際しては、一種または二種以上で用いられる。
【００１５】上記ナフトピラン系化合物は、公知の化合
物であり、例えば、米国特許明細書第５０６６８１８号
に記載の方法により製造することができる。
物であり、例えば、米国特許明細書第５０６６８１８号
に記載の方法により製造することができる。
【００１６】上記ナフトピラン系化合物は、フォトクロ
ミック材料として単独で使用することもできるが、適当
な他のフォトクロミック化合物と併用して使用すること
ができる。通常、上記ナフトピラン系化合物は、紫外線
の照射によって、黄色あるいは橙赤色を発生するため、
紫外線の照射によって青または紫色の発色を生じる化合
物などを併用することで、褐色あるいは灰色の発色を生
じることができる。
ミック材料として単独で使用することもできるが、適当
な他のフォトクロミック化合物と併用して使用すること
ができる。通常、上記ナフトピラン系化合物は、紫外線
の照射によって、黄色あるいは橙赤色を発生するため、
紫外線の照射によって青または紫色の発色を生じる化合
物などを併用することで、褐色あるいは灰色の発色を生
じることができる。
【００１７】上記他のフォトクロミック化合物として
は、下記〔化３〕の一般式（II）で表されるスピロオキ
サジン系またはスピロピラン系化合物が好ましい。
は、下記〔化３〕の一般式（II）で表されるスピロオキ
サジン系またはスピロピラン系化合物が好ましい。
【００１８】
【化３】
【００１９】従って、上記スピロピラン系化合物として
は、例えば、１’，３’，３’−トリメチルスピロ（２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ（２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−６−ヒドロキシスピロ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−８−メトキシスピロ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
５’−クロル−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニ
トロスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−イン
ドリン）、６，８−ジブロモ−１’，３’，３’−トリ
メチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−イ
ンドリン）、８−エトキシ−１’，３’，３’，４’，
７’−ペンタメチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−
２，２’−インドリン）、５’−クロル−１’，３’，
３’−トリメチル−６，８−ジニトロスピロ（２Ｈ−１
−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、１，３，３
−トリフェニルスピロ（インドリン−２，３’−（３
Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）ピラン〕、１−（２，３，
４，５，６−ペンタメチルベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）ピラン〕、１−（２−メトキシ−５−ニ
トロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ（インドリン
−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）ピラン〕、
１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ
（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−
ｂ）ピラン〕、１−（２−ナフチルメチル）−３，３−
ジメチルスピロ（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフ
ト（２，１−ｂ）ピラン〕などがあげられる。
は、例えば、１’，３’，３’−トリメチルスピロ（２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−６−ニトロスピロ（２
Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−６−ヒドロキシスピロ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
１’，３’，３’−トリメチル−８−メトキシスピロ
（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、
５’−クロル−１’，３’，３’−トリメチル−６−ニ
トロスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−イン
ドリン）、６，８−ジブロモ−１’，３’，３’−トリ
メチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−イ
ンドリン）、８−エトキシ−１’，３’，３’，４’，
７’−ペンタメチルスピロ（２Ｈ−１−ベンゾピラン−
２，２’−インドリン）、５’−クロル−１’，３’，
３’−トリメチル−６，８−ジニトロスピロ（２Ｈ−１
−ベンゾピラン−２，２’−インドリン）、１，３，３
−トリフェニルスピロ（インドリン−２，３’−（３
Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）ピラン〕、１−（２，３，
４，５，６−ペンタメチルベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）ピラン〕、１−（２−メトキシ−５−ニ
トロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ（インドリン
−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）ピラン〕、
１−（２−ニトロベンジル）−３，３−ジメチルスピロ
（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−
ｂ）ピラン〕、１−（２−ナフチルメチル）−３，３−
ジメチルスピロ（インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフ
ト（２，１−ｂ）ピラン〕などがあげられる。
【００２０】また、上記スピロオキサジン系化合物とし
ては、例えば、１，３，３−トリメチルスピロ〔インド
リン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕、５−メトキシ−１，３，３−トリ
メチルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、５−クロル
−１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリン−２，
３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキ
サジン〕、４，７−ジエトキシ−１，３，３−トリメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、５−クロル
−１−ブチル−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−
２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン〕、１，３，３，５−テトラメチル−９’−
エトキシスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフ
ト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−ベン
ジル−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジ
ン〕、１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−（２−
メチルベンジル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリ
ン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕、１−（３，５−ジメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジ
ン〕、１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル
スピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，
１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−（４−ブロモ
ベンジル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−
２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン〕、１−（２−フルオロベンジル）−３，３
−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナ
フト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１，
３，５，６−テトラメチル−３−エチルスピロ〔インド
リン−２，３’−（３Ｈ）ピリド（３，２−ｆ）（１，
４）−オキサジン〕、１，３，３，５，６−ペンタメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ピリド
（３，２−ｆ）（１，４）−オキサジン〕などがあげら
れる。
ては、例えば、１，３，３−トリメチルスピロ〔インド
リン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕、５−メトキシ−１，３，３−トリ
メチルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、５−クロル
−１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリン−２，
３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキ
サジン〕、４，７−ジエトキシ−１，３，３−トリメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、５−クロル
−１−ブチル−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−
２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン〕、１，３，３，５−テトラメチル−９’−
エトキシスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフ
ト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−ベン
ジル−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジ
ン〕、１−（４−メトキシベンジル）−３，３−ジメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト
（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−（２−
メチルベンジル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリ
ン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，
４）−オキサジン〕、１−（３，５−ジメチルベンジ
ル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’
−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジ
ン〕、１−（４−クロロベンジル）−３，３−ジメチル
スピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，
１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１−（４−ブロモ
ベンジル）−３，３−ジメチルスピロ〔インドリン−
２，３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−
オキサジン〕、１−（２−フルオロベンジル）−３，３
−ジメチルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ナ
フト（２，１−ｂ）（１，４）−オキサジン〕、１，
３，５，６−テトラメチル−３−エチルスピロ〔インド
リン−２，３’−（３Ｈ）ピリド（３，２−ｆ）（１，
４）−オキサジン〕、１，３，３，５，６−ペンタメチ
ルスピロ〔インドリン−２，３’−（３Ｈ）ピリド
（３，２−ｆ）（１，４）−オキサジン〕などがあげら
れる。
【００２１】本発明において、上記ナフトピラン系化合
物に、上記スピロピラン系化合物又は上記スピロオキサ
ジン系化合物を混合して使用する場合の混合比率は、用
途に応じて任意の混合比率で使用できるが、例えば、サ
ングラスなどに使用する場合には、紫外線照射時に褐色
あるいは灰色の発色が発生することが好まれるため、そ
の混合比率は１：３〜３：１とすることが好ましい。
物に、上記スピロピラン系化合物又は上記スピロオキサ
ジン系化合物を混合して使用する場合の混合比率は、用
途に応じて任意の混合比率で使用できるが、例えば、サ
ングラスなどに使用する場合には、紫外線照射時に褐色
あるいは灰色の発色が発生することが好まれるため、そ
の混合比率は１：３〜３：１とすることが好ましい。
【００２２】本発明に使用されるヒンダードアミン化合
物とは、分子中に２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル基を有する化合物であって、例えば、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ド
デシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物等があげられる。また、使用
に際しては、一種または二種以上で用いられる。
物とは、分子中に２，２，６，６−テトラメチルピペリ
ジル基を有する化合物であって、例えば、２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ド
デシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレ
ート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・
ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキ
シカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物等があげられる。また、使用
に際しては、一種または二種以上で用いられる。
【００２３】上記ヒンダードアミン化合物の中でも、特
に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
を有する化合物が好ましい。
に１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル
を有する化合物が好ましい。
【００２４】本発明において、上記ヒンダードアミン化
合物の使用量は、上記ナフトピラン系化合物１００重量
部（但し、他のフォトクロミック化合物を併用する場合
には全フォロクロミック化合物１００重量部）に対し
て、好ましくは１〜１００００重量部、更に好ましくは
５〜５０００重量部である。上記添加量が１未満の場合
には効果がほとんどみられず、１００００重量部を超え
てもその効果は上がることなく、着色を生じたり、発色
−消色機構を阻害するなどの悪影響を及ぼす等の悪影響
を与える可能性あがあるので好ましくない。
合物の使用量は、上記ナフトピラン系化合物１００重量
部（但し、他のフォトクロミック化合物を併用する場合
には全フォロクロミック化合物１００重量部）に対し
て、好ましくは１〜１００００重量部、更に好ましくは
５〜５０００重量部である。上記添加量が１未満の場合
には効果がほとんどみられず、１００００重量部を超え
てもその効果は上がることなく、着色を生じたり、発色
−消色機構を阻害するなどの悪影響を及ぼす等の悪影響
を与える可能性あがあるので好ましくない。
【００２５】本発明のフォトクロミック組成物は、適当
なバインダー樹脂に分散または溶解したものを支持体上
に製膜したり、微粉末にして支持体上に塗布したり、あ
るいは、樹脂により被覆してマイクロカプセルとして使
用される。
なバインダー樹脂に分散または溶解したものを支持体上
に製膜したり、微粉末にして支持体上に塗布したり、あ
るいは、樹脂により被覆してマイクロカプセルとして使
用される。
【００２６】本発明のフォトクロミック組成物を製膜し
て使用する場合の具体的製膜方法としては、例えば、ナ
フトピラン系化合物およびピペリジン化合物を適当な溶
剤に溶解し、バインダー樹脂をこれに加え撹拌する。こ
の混合液をキャスト法、スピンコート法、ブラッシング
法、ディップ法、スプレー法などで支持体に塗布し、溶
剤を乾燥して製膜する。
て使用する場合の具体的製膜方法としては、例えば、ナ
フトピラン系化合物およびピペリジン化合物を適当な溶
剤に溶解し、バインダー樹脂をこれに加え撹拌する。こ
の混合液をキャスト法、スピンコート法、ブラッシング
法、ディップ法、スプレー法などで支持体に塗布し、溶
剤を乾燥して製膜する。
【００２７】上記溶剤としては、例えば、メタノール、
エタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールメチルエーテル等のエー
テル類；アセトニトリル；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジメチ
ルホルムアミド；ジメチルスルホキシド；メチルセルソ
ルブ；モルホリンなどがあげられる。
エタノール等のアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、エチレングリコールメチルエーテル等のエー
テル類；アセトニトリル；酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；ジメチ
ルホルムアミド；ジメチルスルホキシド；メチルセルソ
ルブ；モルホリンなどがあげられる。
【００２８】上記バインダー樹脂としては、例えば、ポ
リ（メタ）アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、酢酸セルロース、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアクリロニトリル、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエ
ステルなどがあげられる。
リ（メタ）アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルブチラール、酢酸セルロース、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアクリロニトリル、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエ
ステルなどがあげられる。
【００２９】上記支持体としては、例えば、ポリ（メ
タ）アクリル酸メチル、ポリエステル、ポリイミド、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネート、通常の紙、バ
ライタ紙、ガラス、金属などがあげられる。
タ）アクリル酸メチル、ポリエステル、ポリイミド、セ
ルロースアセテート、ポリカーボネート、通常の紙、バ
ライタ紙、ガラス、金属などがあげられる。
【００３０】また、本発明のフォトクロミック組成物を
マイクロカプセルとして使用する場合の具体的なマイク
ロカプセル作成法としては、例えば、次の方法があげら
れる。即ち、上記ナフトピラン化合物および上記ヒンダ
ードアミン化合物を加熱溶融し油状物を得、該油状物を
被膜形成樹脂とともに、必要に応じて界面活性剤、保護
コロイド、ｐＨ調整剤、電解質などを含有させた水また
は有機溶剤中に投入し、撹拌乳化し、界面重合法、イン
サイト重合法、コアセルベーション法などの公知のカプ
セル化法によりマイクロカプセルを得る。
マイクロカプセルとして使用する場合の具体的なマイク
ロカプセル作成法としては、例えば、次の方法があげら
れる。即ち、上記ナフトピラン化合物および上記ヒンダ
ードアミン化合物を加熱溶融し油状物を得、該油状物を
被膜形成樹脂とともに、必要に応じて界面活性剤、保護
コロイド、ｐＨ調整剤、電解質などを含有させた水また
は有機溶剤中に投入し、撹拌乳化し、界面重合法、イン
サイト重合法、コアセルベーション法などの公知のカプ
セル化法によりマイクロカプセルを得る。
【００３１】上記被膜形成樹脂としては、ポリ尿素、ポ
リアミド、ポリエステル、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ゼラチン、エチルセルロ
ース、ポリスレン、ポリ酢酸ビニルなどがあげられる。
リアミド、ポリエステル、ウレタン樹脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ゼラチン、エチルセルロ
ース、ポリスレン、ポリ酢酸ビニルなどがあげられる。
【００３２】上述の如く得られたマイクロカプセルは、
各種インキビヒクル中あるいは塗料ビヒクル中に均一に
分散させてフォトクロミックインキあるいはフォトクロ
ミック塗料とされたり、プラスチック中に均一に分散さ
せて成型品を作成したり、その他通常の顔料と同様の用
途に使用することができる。
各種インキビヒクル中あるいは塗料ビヒクル中に均一に
分散させてフォトクロミックインキあるいはフォトクロ
ミック塗料とされたり、プラスチック中に均一に分散さ
せて成型品を作成したり、その他通常の顔料と同様の用
途に使用することができる。
【００３３】また、本発明のフォトクロミック組成物に
は、可塑剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、一重項酸素消光
剤、赤外線吸収剤、油脂、ワックスなどを含有すること
ができる。本発明のフォトクロミック組成物は、上記の
添加物を含有したフォトクロミック膜またはマイクロカ
プセルとして用いられる。
は、可塑剤、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤、紫外線吸収剤、一重項酸素消光
剤、赤外線吸収剤、油脂、ワックスなどを含有すること
ができる。本発明のフォトクロミック組成物は、上記の
添加物を含有したフォトクロミック膜またはマイクロカ
プセルとして用いられる。
【００３４】上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート、トリエチレングリコ
ールジアセテート、ジオクチルアジペート、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリンなどがあ
げられる。
タレート、ジオクチルフタレート、トリエチレングリコ
ールジアセテート、ジオクチルアジペート、エチレング
リコール、プロピレングリコール、グリセリンなどがあ
げられる。
【００３５】上記リン系酸化防止剤としては、例えば、
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（モノおよ
びジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三アミルフェニル）オクチルホス
ファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三
ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス〔２，
２’−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）〕２”，
２”−ジメチルプロピレンジホスファイト、ビス〔２，
２’−ビス（４，６−ジ第三アミルフェニル）〕ヘキサ
メチレンジホスファイト、トリス〔２，２’−ビス
（４，６−ジ第三アミルフェノール〕・トリプロパノー
ルアミン・トリホスファイト、ビス〔２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）〕・３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン・ジホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイ
ト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフ
ェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０ホスファフェナンスレン−１０−オキシドな
どがあげられる。
トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（モノおよ
びジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、ジ（トリデシ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニル
フェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、ビス（２，４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシ
ル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テ
トラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス
（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファ
イト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（３
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ブタントリホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイ
ト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフ
ェニル）オクタデシルホスファイト、２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三アミルフェニル）オクチルホス
ファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三
ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス〔２，
２’−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）〕２”，
２”−ジメチルプロピレンジホスファイト、ビス〔２，
２’−ビス（４，６−ジ第三アミルフェニル）〕ヘキサ
メチレンジホスファイト、トリス〔２，２’−ビス
（４，６−ジ第三アミルフェノール〕・トリプロパノー
ルアミン・トリホスファイト、ビス〔２，２’−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）〕・３，９
−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−
２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウン
デカン・ジホスファイト、２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ第三ブチルフェニル）フルオロホスファイ
ト、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ビフ
ェニレンジホスホナイト、９，１０−ジヒドロ−９−オ
キサ−１０ホスファフェナンスレン−１０−オキシドな
どがあげられる。
【００３６】上記フェノール系酸化防止剤としては、例
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビ
ス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェ
ノール) 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２
−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル) フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕等があげられる。
えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６
−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステ
アリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−
ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサ
メチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４’−チオビ
ス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール) 、２，２’−メ
チレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノー
ル）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−第三
ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、４，４’−ブチリデンビス（６−
第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２’−
エチリデンビス（４−第二ブチル−６−第三ブチルフェ
ノール) 、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−
第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−
第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタ
レート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−
ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−
ヒドルキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−
トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２
−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオ
キシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル) フェノー
ル、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロ
ピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５. ５〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）プロピオネート〕等があげられる。
【００３７】また、上記硫黄系酸化防止剤としては、例
えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、
ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及
びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプ
トプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメル
カプトプロピオン酸エステル類があげられる。
えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチル、
ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類及
びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプ
トプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメル
カプトプロピオン酸エステル類があげられる。
【００３８】上記紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジクミルフェニル) ベンゾトリアゾール、２，
２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾト
リアゾリル）フェノール等の２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール類；２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，
５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−
エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシル
オキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類があげられる。
（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェ
ニル) ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジ第三ブチルフェニル) ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒド
ロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−
３，５−ジクミルフェニル) ベンゾトリアゾール、２，
２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾト
リアゾリル）フェノール等の２−（２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール類；２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノ
ン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベ
ンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３’，
５’−ジ第三ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２’−
エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシル
オキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シ
アノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−
シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリレート等のシアノアクリレート類があげられる。
【００３９】上記一重項酸素消光剤としては、例えば、
〔２，２’−チオビス（４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）フェノラト）ブチルアミン〕ニッケル、
ニッケル−ビス〔Ｏ−エチル（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）〕ホスホネート、ニッケル−
ジブチルジチオカルバメート、ビス〔２，２’−チオビ
ス−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ノラト〕ニッケル、コバルト（ＩＩ）−トリス−ジ−ｎ
−ブチルジチオカルバメート、鉄（ＩＩ）−ジイソプロ
ピルジチオカルバメート、コバルト（ＩＩ）−ジ−イソ
プロピルジチオカルバメートなどがあげられる。
〔２，２’−チオビス（４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）フェノラト）ブチルアミン〕ニッケル、
ニッケル−ビス〔Ｏ−エチル（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）〕ホスホネート、ニッケル−
ジブチルジチオカルバメート、ビス〔２，２’−チオビ
ス−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェ
ノラト〕ニッケル、コバルト（ＩＩ）−トリス−ジ−ｎ
−ブチルジチオカルバメート、鉄（ＩＩ）−ジイソプロ
ピルジチオカルバメート、コバルト（ＩＩ）−ジ−イソ
プロピルジチオカルバメートなどがあげられる。
【００４０】本発明のフォトクロミック組成物には、例
えば、界面活性剤、消泡剤、架橋剤、粘度調整剤、帯電
防止剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、紫外線安定剤、滑剤、老化防止剤、顔料、染料、充
填剤、可塑剤などを添加することができる。
えば、界面活性剤、消泡剤、架橋剤、粘度調整剤、帯電
防止剤、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、紫外線安定剤、滑剤、老化防止剤、顔料、染料、充
填剤、可塑剤などを添加することができる。
【００４１】また、本発明のフォトクロミック組成物
は、光記録材料、複写材料、印刷感光体、レーザー用感
光材料、マスキング材料、自動車・航空機・建材用調光
材料、印刷用材料、玩具、化粧品などの幅広い用途に使
用することができる。
は、光記録材料、複写材料、印刷感光体、レーザー用感
光材料、マスキング材料、自動車・航空機・建材用調光
材料、印刷用材料、玩具、化粧品などの幅広い用途に使
用することができる。
【００４２】
【実施例】以下、実施例をもって本発明を更に詳細に説
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって
制限を受けるものではない。
明する。しかしながら、本発明は以下の実施例によって
制限を受けるものではない。
【００４３】実施例１ ３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフ
ェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン１０ｍ
ｇ、試験化合物１０ｍｇをトルエン１０ｍｌに溶解し、
７４℃で水銀ランプを照射して劣化を促進して経時にお
ける発色性および消色時の黄着色をそれぞれ評価した。
評価は共に目視により行ない、評価基準は下記の如くと
した。それらの結果を下記〔表１〕に示す。
ェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン１０ｍ
ｇ、試験化合物１０ｍｇをトルエン１０ｍｌに溶解し、
７４℃で水銀ランプを照射して劣化を促進して経時にお
ける発色性および消色時の黄着色をそれぞれ評価した。
評価は共に目視により行ない、評価基準は下記の如くと
した。それらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００４４】〔評価基準〕発色性 ◎ オリジナルと同等 ○ オリジナルよりやや薄い △ オリジナルよりかなり薄い × 無発色 着色性 ０ ──────────→ ５ 着色無し 着色大
【００４５】
【表１】
【００４６】実施例２ ３−（２−フルオロフェニル）−３−（４−メトキシフ
ェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン１０ｍ
ｇ、１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリン−２，
３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキ
サジン〕１０ｍｇ、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
１０ｍｇおよび試験化合物１０ｍｇをトルエン１０ｍｌ
に溶解して溶液を得た。得られた溶液について実施例１
と同様にして、発色性および着色性試験を行った。それ
らの結果を下記〔表２〕に示す。
ェニル）−３Ｈ−ナフト〔２，１−ｂ〕ピラン１０ｍ
ｇ、１，３，３−トリメチルスピロ〔インドリン−２，
３’−（３Ｈ）ナフト（２，１−ｂ）（１，４）−オキ
サジン〕１０ｍｇ、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−
メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト
１０ｍｇおよび試験化合物１０ｍｇをトルエン１０ｍｌ
に溶解して溶液を得た。得られた溶液について実施例１
と同様にして、発色性および着色性試験を行った。それ
らの結果を下記〔表２〕に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】上記〔表１〕および〔表２〕から次のこと
が明らかである。ナフトピラン系化合物のみ使用した場
合（比較例1-1,2-1 ）、およびナフトピラン系化合物と
共に、紫外線安定剤として知られるベンゾトリアゾール
系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物などを使用し
た場合（比較例1-2,1-3,2-2,2-3）には、耐候性の改善
効果は不十分である。
が明らかである。ナフトピラン系化合物のみ使用した場
合（比較例1-1,2-1 ）、およびナフトピラン系化合物と
共に、紫外線安定剤として知られるベンゾトリアゾール
系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物などを使用し
た場合（比較例1-2,1-3,2-2,2-3）には、耐候性の改善
効果は不十分である。
【００４９】これに対し、ナフトピラン系化合物と共
に、ヒンダードアミン化合物を使用した場合（実施例 1
-1〜1-4, 2-1〜2-4 ）には、優れた耐光性を示し、さら
に分子中の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル基を有する化合物を使用することで更にその耐
光性は改善される。
に、ヒンダードアミン化合物を使用した場合（実施例 1
-1〜1-4, 2-1〜2-4 ）には、優れた耐光性を示し、さら
に分子中の１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル基を有する化合物を使用することで更にその耐
光性は改善される。
【００５０】
【発明の効果】本発明のフォトクロミック組成物は、著
しく耐光性に優れたものである。従って、本発明のフォ
トクロミック組成物によれば、着色−消光サイクルによ
る断続的光照射あるいは連続的光照射に耐え得るフォト
クロミック材料を提供することができる。
しく耐光性に優れたものである。従って、本発明のフォ
トクロミック組成物によれば、着色−消光サイクルによ
る断続的光照射あるいは連続的光照射に耐え得るフォト
クロミック材料を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される
ナフトピラン系化合物の少なくとも一種に、ヒンダード
アミン化合物の少なくとも一種を含有してなるフォトク
ロミック組成物。 【化１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7020782A JPH08209119A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | フォトクロミック組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7020782A JPH08209119A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | フォトクロミック組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08209119A true JPH08209119A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=12036707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7020782A Pending JPH08209119A (ja) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | フォトクロミック組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08209119A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6630597B1 (en) * | 1997-12-15 | 2003-10-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans |
| JP2005171038A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミック組成物 |
| JP2012508131A (ja) * | 2008-11-14 | 2012-04-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 積層体 |
| WO2013146813A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
| JP2015513597A (ja) * | 2012-03-08 | 2015-05-14 | コンセホ・スペリオール・デ・インベスティガシオネス・シエンティフィカスＣｏｎｓｅｊｏ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｄｅ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｃｉｏｎｅｓ Ｃｉｅｎｔｉｆｉｃａｓ | フォトクロミック特性を有するコーティング、そのコーティングの製造方法、ならびに光学物品および光沢表面に適用可能なそれらの使用 |
| JP2017115027A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | コニカミノルタ株式会社 | 温度時間積算型インジケータ用組成物、温度時間積算型インジケータ、及び温度時間積算量の測定方法 |
| US10000472B2 (en) | 2003-07-01 | 2018-06-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
-
1995
- 1995-02-08 JP JP7020782A patent/JPH08209119A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6630597B1 (en) * | 1997-12-15 | 2003-10-07 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans |
| US10501446B2 (en) | 2003-07-01 | 2019-12-10 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
| US10532997B2 (en) | 2003-07-01 | 2020-01-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
| US10532998B2 (en) | 2003-07-01 | 2020-01-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
| US10000472B2 (en) | 2003-07-01 | 2018-06-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
| US10005763B2 (en) | 2003-07-01 | 2018-06-26 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic compounds |
| JP2005171038A (ja) * | 2003-12-10 | 2005-06-30 | Pilot Ink Co Ltd | フォトクロミック組成物 |
| JP2012508131A (ja) * | 2008-11-14 | 2012-04-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 積層体 |
| JP2015513597A (ja) * | 2012-03-08 | 2015-05-14 | コンセホ・スペリオール・デ・インベスティガシオネス・シエンティフィカスＣｏｎｓｅｊｏ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ Ｄｅ Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｃｉｏｎｅｓ Ｃｉｅｎｔｉｆｉｃａｓ | フォトクロミック特性を有するコーティング、そのコーティングの製造方法、ならびに光学物品および光沢表面に適用可能なそれらの使用 |
| US9885808B2 (en) | 2012-03-08 | 2018-02-06 | Consejo Superior De Investigaciones Cientificas(Csic) | Coating with photochromic properties, method for producing said coating and use thereof applicable to optical articles and glazed surfaces |
| WO2013146813A1 (ja) * | 2012-03-30 | 2013-10-03 | リンテック株式会社 | 粘着剤組成物、及び粘着シート |
| CN104204127A (zh) * | 2012-03-30 | 2014-12-10 | 琳得科株式会社 | 粘合剂组合物、以及粘合片 |
| JP2017115027A (ja) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | コニカミノルタ株式会社 | 温度時間積算型インジケータ用組成物、温度時間積算型インジケータ、及び温度時間積算量の測定方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20041117 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041124 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050322 |