JPH08208621A

JPH08208621A - 植物病害防除剤

Info

Publication number: JPH08208621A
Application number: JP5776095A
Authority: JP
Inventors: Junichi Sato; 純一佐藤; Tadashi Osumi; 忠司大住; Noriko Osawa; 徳子大澤; Norio Kimura; 教男木村; Jinko Takano; 仁孝高野; Makoto Fujimura; 真藤村; Hiroko Yamazaki; 裕子山崎
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-03-30
Filing date: 1995-03-16
Publication date: 1996-08-13
Anticipated expiration: 2021-05-31
Also published as: JP3780541B2

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式【化１】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子等を表わし、Ｒ⁵は水素
原子等を表わし、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相異な
り、置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ⁸お
よびＲ⁹は同一または相異なり、水素原子等を表わす。
但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵が全て同時に水素原子であることはな
い。〕で示されるピラゾリン誘導体を有効成分として含
有することを特徴とする植物病害防除剤。【効果】一般式化１で示されるピラゾリン誘導体
は植物病害に対し優れた防除効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】本発明は植物病害防除剤に関する。

【発明の構成】本発明者らは、優れた植物病害防除剤を
開発すべく、鋭意した検討した結果、下記一般式化５
で示されるピラゾリン誘導体、特に下記一般式化６で
示されるピラゾリン誘導体が、植物病害に対し優れた防
除効果を有することを見い出し、本発明に至った。即
ち、本発明は、一般式化５

【化５】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていても
よいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキ
シ基を表わし、Ｒ⁵は水素原子、フッ素原子またはアル
コキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接
する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで
示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチ
レンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいて
もよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン
基を表わし、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相異なり、
置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ⁸および
Ｒ⁹は、同一または相異なり、水素原子またはアルキル
基を表わすか、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が末端で結合して
アルキレン基を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵が全て同時に
水素原子であることはない。〕で示されるピラゾリン誘
導体を有効成分として含有することを特徴とする植物病
害防除剤、ならびに、一般式化６

【化６】〔式中、Ｒ¹¹はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、
または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ
²¹〜Ｒ⁴¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されて
いてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフ
ェノキシ基を表わし、Ｒ⁵¹は水素原子、フッ素原子また
はアルコキシ基を表わし、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一また
は相異なり、置換されていてもよい炭化水素基を表わ
し、Ｒ⁸およびＲ⁹は、同一または相異なり、水素原子
またはアルキル基を表わすか、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が
末端で結合してアルキレン基を表わす。〕で示されるピ
ラゾリン誘導体を提供する。

【０００２】さらに、本発明は上記一般式化５で示さ
れるピラゾリン誘導体を製造する際の有用な中間体とし
て、一般式化７

【化７】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていても
よいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキ
シ基を表わし、Ｒ⁵は水素原子、フッ素原子またはアル
コキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接
する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで
示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチ
レンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいて
もよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン
基を表わし、Ｒ⁷¹は総炭素数３〜１７の置換されていて
もよい炭化水素基を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵が全て同
時に水素原子であることはない。〕で示されるピラゾリ
ン化合物をも提供する。該ピラゾリン化合物の態様とし
て、一般式化８

【化８】〔式中、Ｒ¹¹はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、
または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ
²¹〜Ｒ⁴¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されて
いてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフ
ェノキシ基を表わし、Ｒ⁵¹は水素原子、フッ素原子また
はアルコキシ基を表わし、Ｒ⁷¹は総炭素数３〜１７の置
換されていてもよい炭化水素基を表わす。〕で示される
ピラゾリン化合物があげられる。

【０００３】一般式化５で示される化合物は、Ｒ⁸お
よび／またはＲ⁹が水素原子のとき、下記式化９で示
される種々の互変異性構造の状態で存在し得るが、本発
明は全ての可能な互変異性体を含んでいる。

【化９】〔式中、ＷはＲ⁸またはＲ⁹を表わす。〕

【０００４】一般式化５及び化６のピラゾリン誘導
体、ならびに一般式化７および８のピラゾリン化合物
において、Ｒ¹〜Ｒ⁴またはＲ¹¹〜Ｒ⁴¹で示される、ハ
ロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子等があげられ、アルキル基としては、直
鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、tert- ブチル基等）があげられ、ハロアルキル基
としては、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン
原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₅
アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基、テトラフ
ルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基等）があげ
られ、アルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状
のＣ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基等）があげられ、アルコキシアルコキシ基としては、
直鎖状もしくは分枝鎖状の（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ
（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ基（例えば、メトキシメトキ
シ基等）があげられ、ハロアルコキシ基としては、同一
もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン原子で置換され
た直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₅アルコキシ基
（例えば、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキ
シ基、テトラフルオロエトキシ基等）があげられ、アル
キルチオ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜
Ｃ₅のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチル
チオ基等）があげられ、ハロアルキルチオ基としては、
同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン原子で置換
された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₅のアルキル
チオ基（例えば、トリフルオロメチルチオ基等）があげ
られ、置換基されていてもよいフェニル基は、同一もし
くは相異なる置換基で１〜５個置換基されていてもよい
フェニル基を意味し、置換基されていてもよいフェノキ
シ基、同一もしくは相異なる置換基で１〜５個置換基さ
れていてもよいフェノキシ基を意味し、置換基されてい
てもよいフェニル基および置換基されていてもよいフェ
ノキシ基における置換基としては、例えば、ハロゲン原
子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基（例えば、メト
キシ基、エトキシ基等）、Ｃ ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基
（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキル基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロアルキ
ル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅の
ハロアルコキシ基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロアルコキ
シ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメト
キシ基等）、Ｃ ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基好ましく
はＣ₁〜Ｃ₂のハロアルキルチオ基（例えばトリフルオ
ロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられ、Ｒ⁵で示
されるアルコキシ基としては、直鎖状もしくは分枝鎖状
のＣ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ
基等）があげられる。一般式化５のピラゾリン誘導体
および一般式化７のピラゾリン化合物において、Ｒ¹
〜Ｒ⁵で示されるハロゲン原子で置換されていてもよい
メチレンジオキシ基としては、例えばメチレンジオキシ
基、ジフルオロメチレンジオキシ基があげられ、酸素原
子を含んでいてもよく、アルキル基（例えばメチル基等
のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基）で置換されていてもよいアル
キレン基（例えばＣ₂〜Ｃ₆アルキレン基）としては、
例えばトリメチレン基、テトラメチレン基、 OCH₂CH₂
で示される基、 OCH₂CH (CH₃) で示される基等があげ
られる。一般式化５及び化６のピラゾリン誘導体にお
いて、植物病害防除効力の点からＲ¹〜Ｒ⁴またはＲ¹¹
〜Ｒ⁴¹の好ましい置換基の種類としては、ハロゲン原子
(特に塩素原子、臭素原子）、アルキル基 (特にメチル
基) があげられ、灰色かび病防除効力の点から、Ｒ¹〜
Ｒ⁴またはＲ¹¹〜Ｒ⁴¹の好ましい置換位置として２位お
よび２，６位があげられ、うどんこ病防除効力の点から
Ｒ¹〜Ｒ⁴の好ましい置換位置として３位および２位が
あげられる。

【０００５】一般式化５及び化６のピラゾリン誘導体
においてＲ⁶およびＲ⁷で示される、ならびに一般式
化７および８のピラゾリン化合物においてＲ⁷¹で示され
る、置換されていてもよい炭化水素基としては、直鎖状
もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基（例えば、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、 sec−ブチル基、２−メチルブチル基、２
−エチルプロピル基、tert−ブチル基等）、直鎖状もし
くは分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀のアルケニル基（例えば、１
−メチル−２−プロぺニル基等）、直鎖状もしくは分枝
鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキニル基（例えば、１−メチル
−２−プロピニル基等）、同一もしくは相異なる１〜２
１個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝鎖
状のＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、同一もしくは相異なる１〜
１９個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしくは分枝
鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀のアルケニル基、同一もしくは相異な
る１〜１７個のハロゲン原子で置換された直鎖状もしく
は分枝鎖状のＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₅ア
ルコキシ（直鎖状もしくは分枝鎖状の）Ｃ₁〜Ｃ₅アル
キル基（例えば、メトキシメチル基、１−メトキシエチ
ル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオ（直鎖状もしくは分
枝鎖状の）Ｃ₁〜Ｃ₅アルキル基（例えば、メチルチオ
メチル基、１−メチルチオエチル基等）、同一もしくは
相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅
アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１
個のハロゲンで置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ
₁〜Ｃ₅のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１
個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基
を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲン
で置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₅のア
ルキル基、シアノ基で置換された直鎖状もしくは分枝鎖
状のＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例えば、１−シアノエチ
ル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシカルボニル基で置換さ
れた直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ ₁〜Ｃ₅のアルキル基
（例えば、１−（メトキシカルボニル）エチル基等）、
ハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含
んでもよい、Ｃ₃〜Ｃ ₈のシクロアルキル基（例えば、
シクロヘキシル基、シクロペンチル基）同一もしくは相異なってもよい置換基で１〜５個置換さ
れていてもよいフェニル基〔置換基としては、例えば、
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキ
ルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、
Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハ
ロアルキル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ₁
〜Ｃ₅のハロアルコキシ基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロ
アルコキシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフル
オロメトキシ基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基
好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロアルキルチオ基（例えばト
リフルオロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられ
る。〕、同一もしくは相異なってもよい置換基で１〜５
個置換されていてもよいＣ₇〜Ｃ₁₇のアラルキル基（例
えば、ベンジル基、α−メチルベンジル基、α，α−ジ
メチルベンジル基等）〔置換基としては、例えば、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例えば、メチル基、
エチル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基等）、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルキル基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロアル
キル基（例えばトリフルオロメチル基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルコキシ基好ましくはＣ₁〜Ｃ₂のハロアルコ
キシ基（例えばトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメ
トキシ基等）、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基好まし
くはＣ₁〜Ｃ₂のハロアルキルチオ基（例えばトリフル
オロメチルチオ基等）、シアノ基等があげられる。〕が
あげられる。但し、ここで、一般式化７および化８の
化合物においては、Ｒ⁷¹で示される置換されていてもよ
い炭化水素基は総炭素数３〜１７のものを表す。

【０００６】一般式化５及び化６のピラゾリン誘導体
において、Ｒ⁸およびＲ⁹で示されるアルキル基として
は、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブ
チル基、 sec−ブチル基等）があげられ、Ｒ⁸とＲ⁹が
末端で結合して形成するアルキレン基としては、Ｃ₂〜
Ｃ₅のアルキレン基（例えば、テトラメチレン基、ペン
タメチレン基、エチレン基等）があげられる。一般式
化５及び化６のピラゾリン誘導体において、植物病害防
除効力の点から、Ｒ⁶、Ｒ⁷の好ましい１態様として、
直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₃〜Ｃ₁₀のアルキル基、中
でも２級の（ここで２級とはＮ原子のα−位に分枝が１
個あるものを言う）Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキル基または３級
の（ここで３級とはＮ原子のα−位に分枝が２個あるも
のを言う）Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキル基があげられ、Ｒ⁶、
Ｒ⁷の他の好ましい態様として、２級のＣ₃〜Ｃ₁₀のア
ルキニル基または３級のＣ₃〜Ｃ₁₀のアルキニル基があ
げられ、Ｒ⁶、Ｒ⁷の特に好ましい１態様としてtert−
ブチル基、イソプロピル基、１−メチルブチル基、 sec
−ブチル基、１−エチル−２−プロピニル基があげら
れ、Ｒ⁸、Ｒ⁹の好ましい１態様としてＲ⁸およびＲ⁹
が共に水素原子またはＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基）であるもの、特に共に水素原
子であるものがあげられる。

【０００７】次に、一般式化５で示されるピラゾリン
誘導体の製造法を示す。一般式化５のピラゾリン誘導
体のうち、Ｒ⁶およびＲ⁷が置換されていてもよい３級
アルキル基であり、Ｒ⁸およびＲ⁹が共に水素原子であ
るものは、一般式化１０

【化１０】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は前記一般式化５における定義と
同じ意味を表わす。〕で示されるフェニルアセトニトリ
ル化合物と、それに対し、通常1.０〜1.５当量の一般式
化１１

【化１１】〔式中、Ｒ⁶¹およびＲ⁷²は、同一または相異なり、置換
されていてもよい３級アルキル基を表わす。〕で示され
るジアジリジノン誘導体とを、通常溶媒中、通常、1.０
〜2.０当量の塩基の存在下、通常−７８℃〜５０℃で、
通常0.５時間〜２４時間反応させることによって製造す
ることができる。溶媒としては、例えばベンゼン、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル等のエ
ーテル類、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニ
トリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキ
シド等の硫黄化合物、あるいはそれらの混合物が挙げら
れる。塩基としては、例えば水素化ナトリウム等の無機
塩基、リチウムジイソプロピルアミドなどの有機塩基等
が挙げられる。反応終了後は、必要に応じ、希塩酸等の
希酸による中和の後、有機溶媒抽出及び濃縮等の通常処
理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等に
よってさらに精製することにより、目的の化合物を単離
することができる。一般式化５のピラゾリン誘導体を
製造する場合の原料化合物である、一般式化１０で表わ
されるフェニルアセトニトリル化合物は、市販のものを
用いるか、またはバイルシュタイン9,441 や新実験化学
講座 (丸善株式会社) １４巻〔III 〕1434ページ (1985
年) 等に記載の方法に準じて製造することができる。一
般式化１１で表わされるジアジリジノン誘導体は、Th
e Journal of Organic Chemistry 34, 2254 (1969) に
記載の方法等に準じて製造することができる。

【０００８】一般式化５のピラゾリン誘導体のうち、
Ｒ⁸およびＲ⁹が水素原子であるものは、一般式化１
２

【化１２】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵およびＲ⁷は前記一般式化５にお
ける定義と同じ意味を表わす。〕で示されるピラゾリン
化合物と、それに対し、通常1.０〜5.０当量の一般式
化１３

【化１３】Ｒ⁶Ｘ、Ｒ⁶⁶ＯＳＯ₂ＣＨ₃またはＲ⁶⁶ ₂ＳＯ₄ 〔式中、Ｒ⁶は前記一般式化５における定義と同じ意
味を表わし、Ｒ⁶⁶は１級または２級のアルキル基を表わ
し、Ｘはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子等）を表わす。〕で示される化合物とを、通
常溶媒中、通常、1.０〜１0.０当量の脱酸剤の存在下、
通常、３０℃〜１２０℃で、通常、１時間〜３０時間反
応させることによって製造することができる。溶媒とし
ては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族
炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロ
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、メタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ジエチレ
ングリコール等のアルコール類、アセトニトリル等のニ
トリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキ
シド、スルホラン等の硫黄化合物、あるいはそれらの混
合物が挙げられる。脱酸剤としては、例えばピリジン、
トリエチルアミン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、水素化ナトリウム等の無機塩基等が挙げられ
る。反応終了後は、有機溶媒抽出及び濃縮等の通常の後
処理を行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等
によってさらに精製することにより、目的の化合物を単
離することができる。一般式化５のピラゾリン誘導体
は特開平１−１６０９６８号公報に記載の方法に準じて
製造することもできる。

【０００９】一般式化５のピラゾリン誘導体の内、Ｒ
⁸とＲ⁹が共に水素原子でないものは、一般式化５の
ピラゾリン誘導体の内、Ｒ⁸、Ｒ⁹が共に水素原子であ
るものと、それに対して、通常1.０〜4.０当量の一般式
〔Ｉ〕、〔II〕、または〔III 〕Ｒ⁸⁸−Ｘ〔Ｉ〕Ｒ⁸⁸ ₂ＳＯ₄ 〔II〕Ｘ−Ｒ⁹⁹−Ｘ〔III 〕〔式中、Ｒ⁸⁸はアルキル基を表わし、Ｒ⁹⁹はアルキレン
基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子
を表わす。〕で示される化合物とを、通常溶媒中、通常
３〜５当量の塩基および、通常0.１〜1.０当量の相間移
動触媒の存在下、通常２０℃〜１００℃で、通常１〜７
２時間反応させる事によって製造する事ができる。用い
られる溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチ
レングリコールジメチルエーテル等のエーテル、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の
ケトン、アセトニトリル、イソブチロニトリル等のニト
リル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどの酸アミド、水等、或いはそれらの
混合物があげられる。用いられる塩基としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム
などの無機塩基があげられる。用いられる相間移動触媒
としては、例えば、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ム、塩化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、塩化ベンジ
ルトリエチルアンモニウムなどの四級アンモニウム塩等
があげられる。反応終了後は、有機溶媒抽出及び濃縮等
の通常の後処理を行ない、必要ならば、クロマトグラフ
ィー、再結晶等によってさらに精製する事により、目的
の化合物を単離する事ができる。

【００１０】次に、一般式化５のピラゾリン誘導体の
具体例を化１４〜化４１に示す。尚、以下 "Ｍｅ" はメ
チルを、 "Ｅｔ" はエチルを、"nPr" や"Pr"はｎ−プロ
ピルを、 "Ｐｈ" はフェニルを、" HC₂ F₄" は HCF₂
CF₂を、それぞれ表わす。

【化１４】一般式で示される化合物〔化１４において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換
基は表１〜表１５に記載のものを表わす。〕

【００１１】

【表１】

【表２】

【００１２】

【表３】

【００１３】

【表４】

【表５】

【００１４】

【表６】

【００１５】

【表７】

【００１６】

【表８】

【００１７】

【表９】

【表１０】

【００１８】

【表１１】

【００１９】

【表１２】

【００２０】

【表１３】

【００２１】

【表１４】

【００２２】

【表１５】

【００２３】

【化１５】一般式で示される化合物〔化１５において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換
基は、表１６および１７に記載ものを表わし、Ｒ⁵はフ
ッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕

【００２４】

【表１６】

【表１７】

【００２５】

【化１６】一般式

【００２６】

【化１７】で示される化合物〔化１６および１７において、Ｒ¹〜
Ｒ⁴の置換基は、表１８および表１９に記載のものを表
わす。〕

【００２７】

【表１８】

【００２８】

【表１９】

【００２９】

【化１８】

【００３０】

【化１９】で示される化合物〔化１８および化１９において、Ｒ⁵
はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わ
す。〕

【００３１】

【化２０】一般式

【化２１】

【００３２】

【化２２】

【化２３】

【００３３】

【化２４】で示される化合物〔化２０〜２４において、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の置換基は表２０に記載のものを表わす。〕

【００３４】

【表２０】

【００３５】

【化２５】

【化２６】

【００３６】

【化２７】

【化２８】

【００３７】

【化２９】

【化３０】で示される化合物〔化２５〜３０において、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の置換基は、表２１に記載のものを表わし、Ｒ⁵はフッ
素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わす。〕

【００３８】

【表２１】

【００３９】

【化３１】

【化３２】

【００４０】

【化３３】

【化３４】

【００４１】

【化３５】

【化３６】

【００４２】

【化３７】

【化３８】

【００４３】

【化３９】

【化４０】

【００４４】

【化４１】で示される化合物〔化３１〜４１において、Ｒ¹〜Ｒ⁴
の置換基は、表２２および表２３に記載のものを表わ
す。〕

【００４５】

【表２２】

【表２３】

【００４６】一般式化５のピラゾリン誘導体を製造す
る際の原料化合物である一般式化１２で示されるピラ
ゾリン化合物は、一般式化４２

【化４２】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁵は前記一般式化５の定義と同じ意
味を表わし、Ｒ⁸はアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基等のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基等）を表わす。〕のフ
ェニルシアノ酢酸エステル化合物と、それに対し、通
常、1.０〜1.２当量の一般式化４３

【化４３】Ｒ⁷ＮＨＮＨ₂ 〔式中、Ｒ⁷は前記一般式化５の定義と同じ意味を表
わす。〕とを、通常、４０〜100 ℃で通常、１時間〜１
０時間反応させることによって製造することができる。
該反応において、溶媒は必ずしも必要ではないが、溶媒
中で行うこともでき、使用しうる溶媒としては、メタノ
ール、エタノールなどのアルコール類等が挙げられる。
反応終了後は、有機溶媒抽出、濃縮等の通常の後処理を
行い、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶等によっ
てさらに精製することにより、目的の化合物を単離する
ことができる。一般式化４２で示されるフェニルシア
ノ酢酸エステル化合物は、Chem. Lett. p.193 (1983)、
J. Org. Chem. 58, 7606 (1993) 、特開平１−160968号
公報に記載の方法に準じて製造することができる。

【００４７】次に、一般式化１２のピラゾリン化合物
の具体例を化４４〜４７に示す。

【化４４】一般式で示される化合物〔化４４において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換
基は、前記表１〜表１５に記載のものを表わす。〕

【化４５】一般式で示される化合物〔化４５において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換
基は、前記表１８および表１９に記載のものを表わ
す。〕

【化４６】一般式で示される化合物〔化４６において、Ｒ¹〜Ｒ⁴の置換
基は、前記表１６および表１７に記載のものを表わし、
Ｒ⁵はフッ素原子、メトキシ基またはエトキシ基を表わ
す。〕

【化４７】で示される化合物〔式中、Ｒ⁵はフッ素原子、メトキシ
基またはエトキシ基を表わす。〕

【００４８】一般式化５のピラゾリン誘導体が効力を
有する植物病害としては、イネのいもち病 (Pyriculari
a oryzae) 、ごま葉枯病 (Cochliobolus miyabeanus )
、紋枯病 (Rhizoctonia solani) 、ムギ類のうどんこ
病 (Erysiphe graminis f. sp.hordei, f. sp. tritic
i)、赤かび病 (Gibberella zeae)、さび病 (Puccinia s
triiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei)
、雪腐病 (Typhula sp.,Micronectriella nivalis) 、
裸黒穂病 (Ustilago tritici, U. nuda)、アイスポット
(Pseudocercosporella herpotrichoides)、雲形病 (Rh
ynchosporium secalis) 、葉枯病 (Septoria tritici)
、ふ枯病 (Leptosphaeria nodorum)、網斑葉病 (Pyren
ophora teres)、カンキツの黒点病 (Diaporthe citr
i)、そうか病 (Elsinoe fawcetti) 、果実腐敗病 (Peni
cillium digitatum, P. italicum) 、リンゴのモニリア
病 (Sclerotinia mali、Monilinia mali) 、腐らん病
(Valsa mali) 、うどんこ病 (Podosphaera leucotrich
a)、斑点落葉病 (Alternaria mali)、黒星病 (Venturia
inaequalis)、ナシの黒星病 (Venturia nashicola) 、
黒斑病 (Alternaria kikuchiana)、赤星病 (Gymnospora
ngium haraeanum)、菌核病（Sclerotinia fructigena)
、モニリア病（Monilinia fructigena) 、モモの灰
星病 (Sclerotinia cinerea 、Monilinia fructicola)
、黒星病 (Cladosporiumcarpophilum) 、フォモプシス
腐敗病 (Phomopsis sp.)、ブドウの黒とう病 (Elsinoe
ampelina) 、晩腐病 (Glomerella cingulate) 、うどん
こ病 (Uncinula nacator) 、さび病 (Phakopsora ampel
opsidis)、カキの炭そ病 (Gloeosporium kaki)、落葉樹
(Cercospora kaki, Mycosphaerella nawae)、ウリ類の
炭そ病 (Colletotrichum lagenarium)、うどんこ病 (Sp
haerotheca fuliginea) 、つる枯病(Mycosphaerella me
lonis) 、トマトの輪紋病 (Alternaria solani)、葉か
び病(Cladosporium fulvum)、ナスの褐紋病 (Phomopsis
vexans) 、うどんこ病 (Erysiphe cichoracearum) 、
アブラナ科野菜の黒斑病 (Alternaria japonica)、白斑
病 (Cercosporella brassicae)、ネギのさび病 (Puccin
ia allii) 、ダイズの紫斑病 (Cercospora kikuchii)、
黒とう病 (Elsinoe glycines) 、黒点病 (Diaporthe ph
aseolorum var. sajae) 、インゲンの炭そ病 (Colletot
richum lindemuthianum)、ラッカセイの黒渋病 (Mycosp
haerella personnatum) 、褐斑病 (Cercospora arachid
icola)、エンドウのうどんこ病 (Erysiphe pisi)、ジャ
ガイモの夏疫病 (Alternaria solani)、イチゴのうどん
こ病 (Sphaerotheca humuli)、チャの網もち病 (Exobas
idium reticulatum)、白星病 (Elsinoe leucospila) 、
タバコの赤星病 (Alternaria longipes)、うどんこ病
(Erysiphe cichoracearum)、炭そ病 (Colletotrichum t
abacum) 、テンサイの褐斑病 (Cercospora beticola)、
バラの黒星病 (Diplocarpon rosae)、うどんこ病 (Spha
erotheca pannosa)、キクの褐斑病 (Septoria chrysant
hemi-indici) 、白さび病 (Puccinia horiana) 、種々
の作物の灰色かび病 (Botrytis cinerea) 、種々の作物
のボトリチス病害 (Botrytis spp.)、種々の作物の菌核
病 (Sclerotinia sclerotiorum) 等が挙げられる。

【００４９】一般式化５で示されるピラゾリン誘導体
を植物病害防除剤の有効成分として用いる場合は、他の
何らの成分も加えずそのままで用いてもよいが、通常は
固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補助剤
と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、液剤
等に製剤して使用する。これらの製剤には有効成分とし
て該ピラゾリン誘導体を、重量比で、通常0.１〜９９
％、好ましくは１〜８０％含有する。固体担体として
は、カオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベン
トナイト、酸性白土、バイロフィライト、タルク、珪藻
土、方解石、クルミ粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成
含水酸化珪素等の微粉末あるいは粒状物が挙げられ、液
体担体としては、キシレン、メチルナフタレン等の芳香
族炭化水素、イソプロパノール、エチレングリコール、
セロソルブ等のアルコール、アセトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン、大豆油、綿実油等の植物
油、ジメチルスルホキシド、アセトニトニル、水等が挙
げられ、乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活
性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（ア
リール）スルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エ
ステル塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン
ブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリ
オキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン
界面活性剤等が挙げられる。製剤用補助剤としては、リ
グニンスルホン酸塩、アルギン酸塩、ポリビニルアルコ
ール、アラビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ
ース）、ＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）等が挙げら
れる。これらの製剤は、そのままであるいは水で希釈し
て茎葉散布したり、種子処理したりするか、または、土
壌に散粉、散粒して混和するかあるいは土壌施用する等
の種々の形態で使用する。また、他の植物病害防除剤と
混合して用いることにより、防除効力の増強を期待でき
る。さらに、殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、植
物生長調節剤、肥料、土壌改良剤と混合して用いること
もできる。混合し得る他の植物防除剤としては、たとえ
ば、プロピコナゾール、トリアジメノール、プロクロラ
ズ、ペンコナゾール、テブコナゾール、フルシラゾー
ル、ジニコナゾール、ブロムコナゾール、エポキシコナ
ゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、メト
コナゾール、トリフルミゾール、テトラコナゾール、マ
イクロブタニル、フェンブコナゾール、ヘキサコナゾー
ル、フルキンコナゾール、ＲＰＡ400727、ビテルタノー
ル、イマザリルおよびフルトリアホール等のアゾール系
殺菌化合物、フェンプロピモルフ、トリデモルフおよび
フェンプロピジン等の環状アミン系殺菌化合物、カルベ
ンダジム、ベノミル、チアベンダゾール、チオファネー
トメチル等のベンズイミダゾール系殺菌化合物、プロシ
ミドン、シプロディニル、ピリメタニル、ジエトフェン
カルブ、チウラム、フルアジナム、マンコゼブ、イプロ
ジオン、ビンクロゾリン、クロロタロニル、キャプタ
ン、メパニピリム、フェンピクロニル、フルジオキソニ
ル、ジクロフルアニド、フォルペット、メチルメトキ
シイミノ−α−（ｏ−トリルオキシ）−ｏ−トリルアセ
テ─ト（ＢＡＳ４９０Ｆ）、メチル（Ｅ）−｛２−
〔６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イル
オキシ〕フェニル｝−３−メトキシアクリレート（ＩＣ
ＩＡ５５０４）、Ｎ−メチル−α−メトキシイミノ−２
−〔（２，５−ジメチルフェノキシ）メチル〕フェニル
アセトアミド等があげられる。なお、一般式化５のピ
ラゾリン誘導体は、水田、畑地、果樹園、茶園、牧草
地、芝生地等の植物病害防除剤の有効成分として用いる
ことができる。一般式化５のピラゾリン誘導体を植物
病害防除剤の有効成分として用いる場合、その施用量
は、通常１アールあたり 0.001ｇ〜 100ｇ、好ましくは
0.01ｇ〜１０ｇであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等
を水で希釈して施用する場合、その施用濃度は0.0001％
〜１％、好ましくは 0.001％〜0.１％であり、粒剤、粉
剤等はなんら希釈することなくそのまま施用する。種子
処理して用いる場合、その施用量は種子１kgあたり、有
効成分量として、通常0.001 ｇ〜１００ｇ、好ましくは
0.01ｇ〜１０ｇ使用することができる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を製造例、製剤例および試験例
にてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限
定されない。まず一般式化５のピラゾリン誘導体の製
造例を示す。製造例１水素化ナトリウム（６０％オイルデイスパージョン） 5
60mgをテトラヒドロフラン１０ml中に懸濁させたもの
に、氷冷下、２−クロロフェニルアセトニトリル1.５ｇ
をテトラヒドロフラン１０mlに溶解させた溶液を滴下し
た。氷冷下で１時間攪拌した後、Ｎ，Ｎ’−ジtert- ブ
チルジアジリジノン1.7gをテトラヒドロフラン１０ml中
に溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、室温にて５
時間撹拌した。その後、氷冷下でＩＮ塩酸１４mlを加
え、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マ
グネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、
残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物３ 500
mgを得た。製造例２１−tert−ブチル−４−（２−クロロフェニル）−５−
アミノ−ピラゾリン−３−オン1.３ｇ、２−ヨードプロ
パン1.３ｇ、炭酸カリウム1.６ｇおよびエタノール２０
mlの混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に
留去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層
を無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧
下に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、
化合物２０ 400mgを得た。製造例３１，２−ジ（tert−ブチル）−４−（３−ブロモフェニ
ル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オン（化合物６）
550mg、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム７５mg、
ジメチル硫酸 190mg、４５％水酸化ナトリウム水溶液
0.45mlおよびジクロロメタン1.５mlの混合物を２５℃で
４０時間攪拌した。反応終了後、水およびジクロロメタ
ン各１０mlを加えて分液し、有機層を無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣を
カラムクロマトグラフィーに付し、化合物７７ 310mgお
よび化合物７８ 180mgを得た。製造例４水素化ナトリウム（６０％オイルディスパージョン） 1
60mgにトルエン３０mlおよび１−tert−ブチル−４−
（２，６−ジクロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリ
ン−３−オン1.00ｇを加え、 100℃にて２時間加熱し
た。これにメタンスルホン酸イソプロピル 550mgを加え
て、更に 100℃にて３時間加熱した。反応終了後水を加
え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下に留去し、残渣
をカラムクロマトグラフィーに付し、化合物２８ 355mg
を得た。製造例５１−tert−ブチル−４−（３−クロロフェニル）−５−
アミノ−ピラゾリン−３−オン1.３ｇ、２−ヨードブタ
ン1.８ｇ、炭酸カリウム2.１ｇおよびエタノール２０ml
の混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に留
去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下
に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化
合物５９450mgを得た。製造例６１−tert−ブチル−４−（２−メチルフェニル）−５−
アミノ−ピラゾリン−３−オン1.23ｇ、２−ヨードブタ
ン1.84ｇ、炭酸カリウム2.１ｇおよびエタノール２０ml
の混合物を１０時間加熱還流させた。溶媒を減圧下に留
去した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を
無水硫酸マグネシウムで乾燥させたのち、溶媒を減圧下
に留去し、残渣をカラムクロマトグラフィーに付し、化
合物３３250mgを得た。

【００５１】一般式化５のピラゾリン誘導体の例を化
合物番号および物性値（融点または ¹H-NMR データ )と
共に表２４〜表２８（一般式化５で示されるピラゾリ
ン誘導体の置換基の定義で示す。）および表２９に示
す。

【表２４】

【表２５】

【００５２】

【表２６】

【表２７】

【００５３】

【表２８】

【００５４】¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm) ＊１：7.6 〜7.2(m, 8H)、4.35〜4.1(m, 3H)、2.4(s, 3
H)、1.2(d, 6H) ＊２：7.55〜7.24(m, 8H) 、4.33〜4.22(m, 3H) 、1.17
(d, 6H) ＊３：7.45〜7.19(m, 4H) 、4.32(s, 2H) 、3.49(m, 1
H) 、1.86(m, 2H) 、1.43〜1.17(m, 14H)、0.93(t, 3H) ＊４：7.51〜7.15(m, 4H) 、4.66(s, 2H) 、3.48(m, 1
H) 、1.92〜1.16(m, 16H)、0.90(t, 3H) ＊５：7.58〜7.22(m, 9H) 、4.26(s, 2H) 、3.59(q, 2
H) 、1.08(t, 3H) ＊６：7.20〜6.81(m, 3H) 、4.15(s, 2H) 、3.74(s, 3
H) 、3.6(m, 1H)、1.40〜1.33(m, 15H) ＊７：7.28〜7.05(m, 4H) 、4.21(s, 2H) 、3.37(m, 1
H) 、2.51(q, 2H) 、2.03〜1.83(m, 2H) 、1.41〜0.90
(m, 18H) ＊８：7.28〜7.11(m, 4H) 、4.21(s, 2H) 、3.5(m, 1
H)、2.28(s, 3H) 、2.0 〜0.87(m, 19H) ＊９：7.28〜6.99(m, 4H) 、4.43(s, 2H) 、3.6(m, 1
H)、2.8 〜2.6(m, 2H)、2.17(s, 3H) 、1.95(t, 1H) 、
1.46〜1.10(m, 12H) ＊10：7.1 〜7.0(m, 3H)、4.13(s, 2H) 、3.48(m, 1H)
、2.19(s, 3H) 、2.18(s, 3H) 、1.93(m, 2H) 、1.42
(s, 9H) 、1.35(d, 3H) 、0.94(q, 3H) ＊11：7.07(d, 2H) 、6.97(m, 1H) 、4.15(s, 2H) 、3.
35(m, 1H) 、2.28(s, 3H) 、2.14(s, 3H) 、1.90(m, 2
H) 、1.40(s, 9H) 、1.26(d, 3H) 、0.92(q, 3H) ＊12：7.45〜7.20(m, 9H) 、3.72(s, 2H) 、3.55(m, 1
H) 、1.36(d, 6H) 、1.20(s, 9H) ＊13：6.70(s, 2H) 、4.62(s, 2H) 、3.86(s, 6H) 、3.
82(s, 3H) 、3.62(m, 1H) 、1.40(s, 9H) 、1.36(d, 6
H) ＊14：7.4 〜7.0(m, 4H)、4.12(s, 2H) 、3.35(m, 1H)
、3.05(m, 1H) 、1.85(m, 2H) 、1.40(s, 9H) 、1.25
(m, 6H) 、1.11(d, 3H) 、0.93(q, 3H) ＊15：7.26〜7.05(m, 4H) 、3.95〜2.6(m, 4H)、1.26
(s, 9H) 、1.24〜1.22(m,12H)、1.01(t, 3H) ＊16：7.3 〜7.2(m, 4H)、4.4 〜4.3(m, 1H)、3.17〜3.
07(m, 2H) 、1.31(s, 9H) 、1.30(s, 9H) 、1.15(t, 3
H) ＊17：7.33〜6.98(m, 9H) 、4.61(s, 2H) 、3.35(m, 1
H) 、1.9(m, 2H)、1.38(s, 9H) 、1.28(d, 2H) 、0.90
(t, 3H) ＊18：7.55〜7.22(m, 8H) 、4.21(s, 2H) 、4.05〜3.97
(m, 1H) 、1.88〜0.78(m, 8H) ＊19：7.4 〜7.0(m, 3H)、4.3(s, 2H)、2.2(s, 3H)、1.
4(s, 9H) ＊20：7.45〜7.1(m, 2H)、4.2(s, 2H)、3.71〜3.60(m,
1H) 、1.45〜1.39(m, 15H) 上記表２４〜２８において、 tBuはtert−ブチル基を、
iPrはイソプロピル基を、Phはフェニル基を、 sBuは s
ec−ブチル基を、 nPrはｎ−プロピル基を、Ｅｔはエチ
ル基を、1-EtPrは１−エチルプロピル基を、 c-Hexはシ
クロヘキシル基を、c-Pentはシクロペンチル基、 Propy
は２−プロピニル基を、 Butynは３−ブチニル基を各々
表わす。

【表２９】 ¹H-NMR(CDCl₃/TMS) δ(ppm) ＊21：7.15〜7.1(m, 2H)、1.38(s, 9H) 、7.05〜6.95
(m, 1H) 、1.37(d, 6H) 、4.34(s, 2H) 、3.62(m, 1H)
、2.93(t, 2H) 、2.85(t, 2H) 、2.04(t, 2H) ＊22：7.15〜6.90(m, 3H) 、4.2(s, 2H)、3.6(m, 1H)、
3.0 〜2.7(m, 4H)、1.85〜1.70(m, 4H) 、1.39(s, 9H)
、1.29(d, 6H)

【００５５】次に、一般式化１２で示されるピラゾリ
ン化合物の製造例を示す。中間体の製造例 tert−ブチルヒドラジン塩酸塩3.１ｇに、２８％ナトリ
ウムメチラートメタノール溶液4.８ｇを加え、室温で３
０分間撹拌した。析出した塩を吸引ろ過でろ別した後、
ろ液に２−クロロフェニルシアノ酢酸エチル5.６ｇを加
え、２時間加熱還流させた。溶媒を留去した後、残渣を
ジエチルエーテルで洗い、１−tert−ブチル−４−（２
−クロロフェニル）−５−アミノ−ピラゾリン−３−オ
ン４ｇを得た。

【００５６】一般式化１２で示されるピラゾリン化合
物の例のいくつかを¹Ｈ−ＮＭＲデータと共に表３０お
よび表３１に示す。（一般式化１２で示されるピラゾ
リン化合物の置換基の定義で示す。）

【表３０】

【表３１】表３０および表３１において、 tBuはtert−ブチル基を
表わし、iPr はイソプロピル基を表わし、Phはフェニル
基を表わす。

【００５７】次に製剤例を示す。なお、化合物は表２４
〜表２９の化合物番号で示す。また、部は、重量部を表
わす。製剤例１化合物１〜109 ５０部、リグニンスルホン酸カルシウ
ム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸
化珪素４５部をよく粉砕混合して各々の水和剤を得る。製剤例２化合物１〜109 １０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸
カルシウム６部およびキシレン７０部をよく混合して各
々の乳剤を得る。製剤例３化合物１〜109 ２部、合成含水酸化珪素１部、リグニ
ンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およ
びカオリンクレー６５部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合せた後、造粒乾燥して各々の粒剤を得る。製剤例４化合物１〜109 ２５部、ポリオキシエチレンソルビタ
ンモノオレエート３部、ＣＭＣ３部および水６９部を混
合し、有効成分の粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して各々の懸濁剤を得る。製剤例５化合物１〜109 １０部、ポリオキシエチレンスチリル
フェニルエーテル１部および水８９部を混合して各々の
液剤を得る。

【００５８】次に、一般式化５のピラゾリン誘導体が
植物病害防除剤の有効成分として有用であることを試験
例で示す。なお、該ピラゾリン誘導体は表２４〜表２９
の化合物番号で示す。また、殺菌効力は、調査時の供試
植物の発病状態すなわち葉、茎等の菌叢、病斑の程度を
肉眼観察し、病斑面積歩合により発病度を求めた。試験例１キュウリ灰色かび病防除試験（予防効果）９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、キュウリ
(相模半白）を播種し、温室内で１０日間栽培した。製
剤例４に準じて製剤した化合物１、３、５、１３、１
４、１７、２０、２２、２４、２５、２６、２７、２
８、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４０、４
１、５４、５８、６３、６５、６８、７０、７１、７
２、７９、８０、９６、９９、 102および 105の各々の
500ppm水懸濁液を、子葉が展開したそのキュウリ幼苗の
葉面に充分付着するように茎葉散布した。薬液風乾後、
灰色かび病菌 (Botrytis cinerea)の菌糸含有ＰＤＡ培
地を、そのキュウリ幼苗の子葉表面に接種し、１５℃暗
黒多湿下で４日間保ち、発病程度を調査した。その結
果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記化合
物を処理した区においてはいずれも１０％未満の発病度
であった。試験例２コムギうどんこ病防除試験（治療効果）９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ
(農林７３号）を播種し、温室内で１０日間栽培した。
第２葉が展開したそのコムギ幼苗に、コムギうどんこ病
菌（Erysiphe graminis f. sp. tritici) の胞子を
ふりかけ接種した。接種後１５℃のグロースチャンバー
内で２日間育成し、製剤例２に準じて製剤した化合物
１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１２、１
４、１５、１６、１８、２１、２３、２５、２９、３
０、３２、３３、４３、４９、５３、５５、５９、６
６、７３、７７、７８、８１、８５、８６、８９、９
０、９１、９２、９５、９６、９８、 101および 102の
各々の500ppm水溶液をそのコムギの幼苗の葉面に充分付
着するように茎葉散布した。散布後１５℃のグロースチ
ャンバー内で１０日間育成し、発病程度を調査した。そ
の結果、無処理区では 100％の発病度であったが、上記
化合物を処理した区においては、いずれも１０％未満の
発病度であった。試験例３コムギうどんこ病防除試験（浸透移行効果）９０ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、コムギ
(農林７３号）を播種し、温室内で１０日間栽培した。
製剤例４に準じて製剤した化合物１、２、３、４、５、
６、７、８、９、１０、１２、１３、１４、１５、１
６、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２８、２
９、３０、３１、３２、３３、３４、３５、３７、４
１、４３、４６、５２、５３、５５、５７、５９、６
０、６５、６６、６７、６８、６９、７０、７１、７
２、７３、７４、７６、７９、８０、８１、８５、８
６、９６、９８、 100、 101、 102、 104、 105および
106の各々の水懸濁液を、ポットあたり有効成分が2.５
mgとなるように第２葉が展開したそのコムギ幼苗の株元
に潅注した。処理後２４℃の温室で５日間保った後、コ
ムギうどんこ病（Erysiphe graminis f. sp. tritic
i) の胞子をそのコムギ幼苗にふりかけ接種した。接種
後１５℃のブロースチャンバー内で１０日間保ち、発病
程度を調査した。その結果、無処理区では 100％の発病
度であったが、上記化合物を処理した区においては、い
ずれも１０％未満の発病度であった。試験例４インゲン菌核病防除試験（予防効果） 130ml容プラスチックポットに砂壌土を詰め、インゲン
(長うずら菜豆) を播種し、温室内で１４日間栽培し
た。製剤例１に準じて製剤した化合物１、３、５、１
３、１４、１７、２０、２２、２４、２５、２６、２
７、２８、２９、３１、３３、３４、３５、３７、４
１、５４、５８、６３、６５、６８、７０、７１、７
２、７９、８０、９６、９９、 102および 105の各々の
500ppm水懸濁液を、初生葉が展開したそのインゲン幼苗
の葉面に充分付着するように茎葉散布した。薬液風乾
後、ＰＤＡ培地上で培養した菌核病菌（Sclerotinia
sclerotiorum)の菌そうディスクを葉上に置床接種し、
２４℃多湿下で４日間保った後、発病程度を調査した。
その結果、無処理区では７０％の発病度であったが、上
記化合物を処理した区においてはいずれも５％未満の発
病度であった。試験例５コムギうどんこ病防除試験（種子処理効果）製剤例４に準じて製剤した化合物２、３、４、５、６、
７、８、９、１０、１２、１４、１５、１６、１８、２
１、２２、２３、２５、２９、３０、３２、３３３、４
３、４９、５３、５５、５９、６６、７３、７７、７
８、７９、８１、８５、８６、８９、９０、９１、９
２、９６、 101、 102の各々をコムギ（農林７３号）の
種子に 100kgの種子あたり有効成分量で 400ｇになるよ
うに、シードドレッサーを用いて、種子に吹付け処理し
た。その後、 130ml容プラスチックポットに砂壌土を詰
め、処理された種子を播種し、温室内で２０日間栽培し
た。第４葉が展開したそのコムギ幼苗にコムギうどんこ
病（Erysiphe graminis f. sp. tritici) の胞子をふ
りかけ接種した。接種後１５℃のブロースチャンバー内
で１０日間保ち、発病程度を調査した。その結果、無処
理区では 100％の発病度であったが、上記化合物を処理
した区においては、いずれも１０％未満の発病度であっ
た。

【００５９】

【発明の効果】一般式化５で示されるピラゾリン
誘導体は、植物病害に対して優れた防除効果を示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者木村教男兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内 (72)発明者高野仁孝兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内 (72)発明者藤村真兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内 (72)発明者山崎裕子兵庫県宝塚市高司４丁目２番１号住友化学工業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式化１【化１】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていても
よいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキ
シ基を表わし、Ｒ⁵は水素原子、フッ素原子またはアル
コキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接
する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで
示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチ
レンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいて
もよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン
基を表わし、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または相異なり、
置換されていてもよい炭化水素基を表わし、Ｒ⁸および
Ｒ⁹は、同一または相異なり、水素原子またはアルキル
基を表わすか、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が末端で結合し
て、アルキレン基を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵が全て同
時に水素原子であることはない。〕で示されるピラゾリ
ン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする植
物病害防除剤。
【請求項２】Ｒ¹〜Ｒ⁴が、水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコ
キシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキ
ル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキ
ルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
ハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基ま
たはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノ
キシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキルチ
オ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ⁵が水素原子、フッ素原子またはＣ₁〜Ｃ₅のアルコ
キシ基であるか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接する
２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで示さ
れる基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチレン
ジオキシ基、トリメチレン基、テトラメチレン基、 OCH
₂CH₂で示される基または OCH₂ CH(CH₃) で示される
基であり、Ｒ⁶およびＲ⁷が、同一または相異なり、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の
アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ ₁₀のアルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀の
アルキニル基、同一もしくは相異なる１〜２１個のハロ
ゲン原子で置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、同一も
しくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換された
Ｃ₂〜Ｃ₁₀のアルケニル基、同一もしくは相異なる１〜
１７個のハロゲン原子で置換されたＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキ
ニル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシＣ₁〜Ｃ₅アルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオＣ₁〜Ｃ ₅アルキル基、同一も
しくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁
〜Ｃ₅アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１
〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキル
基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換
されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基を有する、同一もし
くは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜
Ｃ₅のアルキル基、シアノ基で置換されたＣ ₁〜Ｃ₅の
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシカル
ボニル基で置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₃〜
Ｃ₈のシクロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲ
ン原子で置換されていてもよく、不飽和結合を含んでも
よい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ
₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロ
アルキルチオ基またはシアノ基で置換されていてもよ
い）、またはＣ₇〜Ｃ₁₇のアラルキル基（該アラルキル
基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁
〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で
置換されていてもよい）であり、Ｒ⁸およびＲ⁹が、同
一または相異なり、水素原子またはＣ ₁〜Ｃ₅のアルキ
ル基であるか、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が末端で結合し
て、テトラメチレン基、ペンタメチレン基またはエチレ
ン基である、請求項１に記載の植物病害防除剤。
【請求項３】Ｒ⁶およびＲ⁷が、同一または相異なり、
tert−ブチル基、イソプロピル基、１−メチルブチル基
または sec−ブチル基である、請求項１に記載の一般式
化１で示されるピラゾリン誘導体。
【請求項４】一般式化２【化２】〔式中、Ｒ¹¹はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ
基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されていても
よいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキ
シ基を表わし、Ｒ ²¹〜Ｒ⁴¹は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキ
シアルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、
ハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されて
いてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフ
ェノキシ基を表わし、Ｒ⁵¹は水素原子、フッ素原子また
はアルコキシ基を表わし、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一また
は相異なり、置換されていてもよい炭化水素基を表わ
し、Ｒ⁸およびＲ⁹は、同一または相異なり、水素原子
またはアルキル基を表わすか、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が
末端で結合してアルキレン基を表わす。〕で示されるピ
ラゾリン誘導体。
【請求項５】Ｒ¹¹が、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアル
キル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のア
ルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）
アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ
基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基、（該フェニル基
はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で
置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フェ
ノキシ基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシ
アノ基で置換されていてもよい）であり、Ｒ²¹〜Ｒ⁴¹が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチ
オ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されてい
てもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハ
ロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換さ
れていてもよい）であり、Ｒ⁵¹が水素原子、フッ素原子
またはＣ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基であり、Ｒ⁶およびＲ⁷が、同一または相異なり、Ｃ₁〜Ｃ₁₀の
アルキル基、Ｃ₂〜Ｃ ₁₀のアルケニル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₀の
アルキニル基、同一もしくは相異なる１〜２１個のハロ
ゲン原子で置換されたＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、同一も
しくは相異なる１〜１９個のハロゲン原子で置換された
Ｃ₂〜Ｃ₁₀のアルケニル基、同一もしくは相異なる１〜
１７個のハロゲン原子で置換されたＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキ
ニル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシＣ₁〜Ｃ₅アルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオＣ₁〜Ｃ ₅アルキル基、同一も
しくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁
〜Ｃ₅アルコキシ基を有する、同一もしくは相異なる１
〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキル
基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換
されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基を有する、同一もし
くは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜
Ｃ₅のアルキル基、シアノ基で置換されたＣ ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシカルボニル基で置
換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基、、Ｃ₃〜Ｃ₈のシク
ロアルキル基（該シクロアルキル基はハロゲン原子で置
換されていてもよく、不飽和結合を含んでもよい）、フ
ェニル基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチ
オ基またはシアノ基で置換されていてもよい）、または
Ｃ₇〜Ｃ₁₇のアラルキル基（該アラルキル基はハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されてい
てもよい）であり、Ｒ⁸およびＲ⁹が、同一または相異
なり、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₅のアルキル基である
か、あるいは、Ｒ⁸とＲ⁹が末端で結合して、テトラメ
チレン基、ペンタメチレン基またはエチレン基である、
請求項４に記載のピラゾリン誘導体。
【請求項６】Ｒ³¹〜Ｒ⁵¹が、すべて水素原子であり、Ｒ
²¹が、６位の、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチ
オ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されてい
てもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハ
ロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換さ
れていてもよい）である、請求項５に記載のピラゾリン
誘導体。
【請求項７】請求項３、４、５または６記載のピラゾリ
ン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする植
物病害防除剤。
【請求項８】一般式化３【化３】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアル
コキシ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロア
ルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、置換されていても
よいフェニル基、または置換されていてもよいフェノキ
シ基を表わし、Ｒ⁵は水素原子、フッ素原子またはアル
コキシ基を表わすか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接
する２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで
示される基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチ
レンジオキシ基、または、酸素原子を１原子含んでいて
もよく、アルキル基で置換されていてもよいアルキレン
基を表わし、Ｒ⁷¹は総炭素数３〜１７の置換されていて
もよい炭化水素基を表わす。但し、Ｒ¹〜Ｒ⁵が全て同
時に水素原子であることはない。〕で示されるピラゾリ
ン化合物。
【請求項９】Ｒ¹〜Ｒ⁴が、水素原子、ハロゲン原子、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキル
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコ
キシ（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル
基（該フェニル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキ
ル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキ
ルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
ハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基ま
たはシアノ基で置換されていてもよい）、またはフェノ
キシ基（該フェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキルチ
オ基またはシアノ基で置換されていてもよい）であり、
Ｒ⁵が水素原子、フッ素原子またはＣ₁〜Ｃ₅のアルコ
キシ基であるか、あるいは、Ｒ¹〜Ｒ⁵のうち隣接する
２つが末端で結合して、ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨで示さ
れる基、ハロゲン原子で置換されていてもよいメチレン
ジオキシ基、トリメチレン基、テトラメチレン基、 OCH
₂CH₂で示される基または OCH₂ CH(CH₃) で示される
基であり、Ｒ⁷¹が、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルケ
ニル基、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキニル基、同一もしくは相異
なる１〜２１個のハロゲン原子で置換されたＣ ₃〜Ｃ₁₀
のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１９個のハロ
ゲン原子で置換されたＣ₃〜Ｃ₁₀のアルケニル基、同一
もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換され
たＣ₃〜Ｃ₁₀のアルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシＣ
₂〜Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオＣ₂〜Ｃ
₅アルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロ
ゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅アルコキシ基を有する、同
一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換された
Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１
１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲ
ンで置換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル基、シアノ基で置
換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のアルコ
キシカルボニル基で置換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル
基、Ｃ₃〜Ｃ₈のシクロアルキル基（該シクロアルキル
基はハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合
を含んでもよい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲ
ン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハ
ロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜
Ｃ ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されて
いてもよい）、またはＣ₇〜Ｃ₁₇のアラルキル基（該ア
ラルキル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシ
アノ基で置換されていてもよい）である、請求項８に記
載のピラゾリン化合物。
【請求項１０】Ｒ⁷¹が、tert−ブチル基、イソプロピル
基、１−メチルブチル基、または sec−ブチル基であ
る、請求項８に記載のピラゾリン化合物。
【請求項１１】一般式化４【化４】〔式中、Ｒ¹¹はハロゲン原子、アルキル基、ハロアルキ
ル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキシ基、ハロア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、シ
アノ基、ニトロ基、置換されていてもよいフェニル基、
または置換されていてもよいフェノキシ基を表わし、Ｒ
²¹〜Ｒ⁴¹は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ハロ
アルキル基、アルコキシ基、ハロアルコキシ基、アルキ
ルチオ基、ハロアルキルチオ基、シアノ基、置換されて
いてもよいフェニル基、または置換されていてもよいフ
ェノキシ基を表わし、Ｒ⁵¹は水素原子、フッ素原子また
はアルコキシ基を表わし、Ｒ⁷¹は総炭素数３〜１７の置
換されていてもよい炭化水素基を表わす。〕で示される
ピラゾリン化合物。
【請求項１２】Ｒ¹¹が、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルコキシ基、（Ｃ₁〜Ｃ₃）アルコキシ（Ｃ₁〜
Ｃ₃）アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキ
ルチオ基、シアノ基、ニトロ基、フェニル基（該フェニ
ル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基
で置換されていてもよい）、またはフェノキシ基（該フ
ェノキシ基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシ
アノ基で置換されていてもよい）であり、Ｒ²¹〜Ｒ⁴¹が、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁
〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチ
オ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲン
原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキ
シ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロ
アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されてい
てもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基はハ
ロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅
のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換さ
れていてもよい）であり、Ｒ⁵¹が水素原子、フッ素原子
またはＣ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基であり、Ｒ⁷¹が、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルケ
ニル基、Ｃ₃〜Ｃ₁₀のアルキニル基、同一もしくは相異
なる１〜２１個のハロゲン原子で置換されたＣ ₃〜Ｃ₁₀
のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１９個のハロ
ゲン原子で置換されたＣ₃〜Ｃ₁₀のアルケニル基、同一
もしくは相異なる１〜１７個のハロゲン原子で置換され
たＣ₃〜Ｃ₁₀のアルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシＣ
₂〜Ｃ₅アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルチオＣ₂〜Ｃ
₅アルキル基、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロ
ゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅アルコキシ基を有する、同
一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲンで置換された
Ｃ₂〜Ｃ₅のアルキル基、同一もしくは相異なる１〜１
１個のハロゲンで置換されたＣ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基を有する、同一もしくは相異なる１〜１１個のハロゲ
ンで置換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル基、シアノ基で置
換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ ₅のアルコ
キシカルボニル基で置換されたＣ₂〜Ｃ₅のアルキル
基、Ｃ₃〜Ｃ₈のシクロアルキル基（該シクロアルキル
基はハロゲン原子で置換されていてもよく、不飽和結合
を含んでもよい）、フェニル基（該フェニル基はハロゲ
ン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハ
ロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜
Ｃ ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されて
いてもよい）、またはＣ₇〜Ｃ₁₇のアラルキル基（該ア
ラルキル基はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、
Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ
基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロア
ルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシ
アノ基で置換されていてもよい）である、請求項１１に
記載のピラゾリン化合物。
【請求項１３】Ｒ³¹〜Ｒ⁵¹が、すべて水素原子であり、
Ｒ²¹が、６位の、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅
のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のアルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ
₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキル
チオ基、シアノ基、フェニル基（該フェニル基はハロゲ
ン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハ
ロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、Ｃ₁〜
Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換されて
いてもよい）、またはフェノキシ基（該フェノキシ基は
ハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅の
アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₅のアルキルチオ基、Ｃ₁〜Ｃ
₅のハロアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルコキシ基、
Ｃ₁〜Ｃ₅のハロアルキルチオ基またはシアノ基で置換
されていてもよい）である、請求項１２に記載のピラゾ
リン化合物。