JPH08206493A - 乾燥剤及びその用途 - Google Patents
乾燥剤及びその用途Info
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- JPH08206493A JPH08206493A JP1597395A JP1597395A JPH08206493A JP H08206493 A JPH08206493 A JP H08206493A JP 1597395 A JP1597395 A JP 1597395A JP 1597395 A JP1597395 A JP 1597395A JP H08206493 A JPH08206493 A JP H08206493A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- desiccant
- zeolite
- type zeolite
- hfc32
- ion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本願発明の目的は、新規な乾燥剤、特に、ジフ
ルオロメタン(HFC32)の様な、ふっ素、水素及び
炭素からなる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供
することにある。 【構成】P型ゼオライト及び/又はHS型ゼオライトか
らなる乾燥剤、又は、P型ゼオライト及び/又はHS型
ゼオライトとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤
であり、カリウムイオン及び/又はルビジウムイオンに
よって一部又は全部のゼオライトがイオン交換されてい
る乾燥剤であり、その乾燥剤により乾燥される物質、又
はその一部がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水
素、塩素及び炭素からなる化合物である乾燥剤。
ルオロメタン(HFC32)の様な、ふっ素、水素及び
炭素からなる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供
することにある。 【構成】P型ゼオライト及び/又はHS型ゼオライトか
らなる乾燥剤、又は、P型ゼオライト及び/又はHS型
ゼオライトとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤
であり、カリウムイオン及び/又はルビジウムイオンに
よって一部又は全部のゼオライトがイオン交換されてい
る乾燥剤であり、その乾燥剤により乾燥される物質、又
はその一部がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水
素、塩素及び炭素からなる化合物である乾燥剤。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は化学的に不安定で分解さ
れ易い化合物を分解することなく乾燥することができる
乾燥剤(脱水剤)に関するものであり、例えば代替フロ
ン冷媒の乾燥剤に関するものである。
れ易い化合物を分解することなく乾燥することができる
乾燥剤(脱水剤)に関するものであり、例えば代替フロ
ン冷媒の乾燥剤に関するものである。
【0002】特にその成分の一部として少なくともジフ
ルオロメタン(HFC32)を含有する代替フロン冷媒
に対して優れた性能を発揮する乾燥剤を提供するもので
ある。
ルオロメタン(HFC32)を含有する代替フロン冷媒
に対して優れた性能を発揮する乾燥剤を提供するもので
ある。
【0003】代替フロンとは、オゾン層破壊による環境
破壊が指摘されている塩素含有フロンに代る物質の総称
であり、塩素を含まず、水素、弗素及び炭素だけからな
る弗化炭化水素をいう。
破壊が指摘されている塩素含有フロンに代る物質の総称
であり、塩素を含まず、水素、弗素及び炭素だけからな
る弗化炭化水素をいう。
【0004】具体的には、HFC32、HFC125、
HFC134,HFC134a、HFC143,HFC
143a、HFC152a、HFC161、HFC22
7等が挙げられる。
HFC134,HFC134a、HFC143,HFC
143a、HFC152a、HFC161、HFC22
7等が挙げられる。
【0005】中でも特にHFC32は冷凍能力が高い反
面、化学的に不安定で分解し易いことが知られている。
面、化学的に不安定で分解し易いことが知られている。
【0006】
【従来の技術】従来、冷凍装置の冷媒としては塩素系フ
ロンが広く用いられてきた。しかし近年、オゾン層破壊
による地球温暖化の環境問題から、塩素系フロンの撤廃
並びに代替冷媒への転換が進められている。
ロンが広く用いられてきた。しかし近年、オゾン層破壊
による地球温暖化の環境問題から、塩素系フロンの撤廃
並びに代替冷媒への転換が進められている。
【0007】塩素系フロンの代替冷媒としては、塩素を
含まず、オゾン破壊係数が小さい弗化炭化水素が着目さ
れており、例えばテトラフルオロエタン(HFC134
a)が既に実用化されている。
含まず、オゾン破壊係数が小さい弗化炭化水素が着目さ
れており、例えばテトラフルオロエタン(HFC134
a)が既に実用化されている。
【0008】しかしテトラフルオロエタン(HFC13
4a)は冷凍能力に劣るため、最近になって、より冷凍
能力の高いジフルオロメタン(HFC32)が注目され
ている。
4a)は冷凍能力に劣るため、最近になって、より冷凍
能力の高いジフルオロメタン(HFC32)が注目され
ている。
【0009】従来、フロン冷媒を用いる冷凍装置では、
水分による冷凍機油の劣化、及び水分氷結による冷凍機
内ラインの閉塞による機械的トラブルの問題をなくすた
め乾燥剤が用いられてきた。
水分による冷凍機油の劣化、及び水分氷結による冷凍機
内ラインの閉塞による機械的トラブルの問題をなくすた
め乾燥剤が用いられてきた。
【0010】フロン冷媒の乾燥剤としてはシリカゲルや
合成ゼオライトが一般的であり、特に金属カチオンとし
てナトリウムイオンを有する4A型ゼオライト、又はナ
トリウムイオンとカリウムイオンを含有する3Aゼオラ
イトが良く知られている。
合成ゼオライトが一般的であり、特に金属カチオンとし
てナトリウムイオンを有する4A型ゼオライト、又はナ
トリウムイオンとカリウムイオンを含有する3Aゼオラ
イトが良く知られている。
【0011】しかし先に示した代替フロン類は化学的に
不安定なため、従来のゼオライト乾燥剤を用いた場合、
ゼオライトの触媒作用によってフロンが分解してしまう
という問題が生じた。
不安定なため、従来のゼオライト乾燥剤を用いた場合、
ゼオライトの触媒作用によってフロンが分解してしまう
という問題が生じた。
【0012】特に冷凍能力の高いジフルオロメタン(H
FC32)ではその分解が顕著であるため、従来のゼオ
ライトでは直ちに分解してしまい、これに適用できる乾
燥剤の開発が熱望されていた。
FC32)ではその分解が顕著であるため、従来のゼオ
ライトでは直ちに分解してしまい、これに適用できる乾
燥剤の開発が熱望されていた。
【0013】冷凍能力の高いジフルオロメタン(以下、
HFC32と記述)は、化学的に不安定であるため、従
来の乾燥剤を用いると分解してしまい、冷凍機の機械的
トラブルとなるという問題を有していた。
HFC32と記述)は、化学的に不安定であるため、従
来の乾燥剤を用いると分解してしまい、冷凍機の機械的
トラブルとなるという問題を有していた。
【0014】本発明者らは先にHFC32が吸着されに
くい乾燥剤としてゼオライトの細孔をHFC32の分子
サイズより小さくした乾燥剤を既に提案している。(特
願平6−265077)しかし、水蒸気中熱処理による
ゼオライトの細孔径低減では、熱処理条件によってゼオ
ライトの細孔径が微妙に変化するため、同一の細孔径を
有するゼオライトを製造するのに精密な制御が要求され
た。
くい乾燥剤としてゼオライトの細孔をHFC32の分子
サイズより小さくした乾燥剤を既に提案している。(特
願平6−265077)しかし、水蒸気中熱処理による
ゼオライトの細孔径低減では、熱処理条件によってゼオ
ライトの細孔径が微妙に変化するため、同一の細孔径を
有するゼオライトを製造するのに精密な制御が要求され
た。
【0015】またゼオライト乾燥剤を珪酸アルカリに含
浸して細孔径を低減するという公知の手法(特公昭38
−18824明細書内第1頁12行)を用いた乾燥剤
(特開平6−327968)も再提案されているが、十
分とは言えなかった。
浸して細孔径を低減するという公知の手法(特公昭38
−18824明細書内第1頁12行)を用いた乾燥剤
(特開平6−327968)も再提案されているが、十
分とは言えなかった。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決する新規な乾燥剤、特に、ジフルオロメ
タン(HFC32)の様な、ふっ素、水素及び炭素から
なる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供すること
にある。
の問題点を解決する新規な乾燥剤、特に、ジフルオロメ
タン(HFC32)の様な、ふっ素、水素及び炭素から
なる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供すること
にある。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明者は、P型ゼオラ
イト又はHS型ゼオライトは、それ自身で元から十分に
小さい細孔径を有するため、煩雑な操作を用いること無
くHFC32を吸着分解しないゼオライト乾燥剤と成り
得ることを見いだし、また適当なイオン交換によってH
FC32の分解性はさらに低減されることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。
イト又はHS型ゼオライトは、それ自身で元から十分に
小さい細孔径を有するため、煩雑な操作を用いること無
くHFC32を吸着分解しないゼオライト乾燥剤と成り
得ることを見いだし、また適当なイオン交換によってH
FC32の分解性はさらに低減されることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。
【0018】本発明の乾燥剤のゼオライトの基本骨格構
造はP型、HS型ゼオライトでなくてはならない。
造はP型、HS型ゼオライトでなくてはならない。
【0019】P型ゼオライト、HS型ゼオライトは以下
に示す化学式であることが知られている。(Zeoli
te Molecular Sieves D.W.B
reck著 P155、P168他) P型ゼオライト Na2 O・Al2 O3 ・2〜5SiO2 ・5H2 O HS型ゼオライト Na2 O・Al2 O3 ・2〜5SiO2 ・2.5H2 O これらのゼオライトは従来一般的に用いられているA型
ゼオライトやX型ゼオライトに較べて細孔が小さいた
め、これまで工業的な用途ははほとんどなく、最近にな
ってP型ゼオライトが洗剤担持剤(ビルダー)としての
用途が提案されている程度である。
に示す化学式であることが知られている。(Zeoli
te Molecular Sieves D.W.B
reck著 P155、P168他) P型ゼオライト Na2 O・Al2 O3 ・2〜5SiO2 ・5H2 O HS型ゼオライト Na2 O・Al2 O3 ・2〜5SiO2 ・2.5H2 O これらのゼオライトは従来一般的に用いられているA型
ゼオライトやX型ゼオライトに較べて細孔が小さいた
め、これまで工業的な用途ははほとんどなく、最近にな
ってP型ゼオライトが洗剤担持剤(ビルダー)としての
用途が提案されている程度である。
【0020】P型ゼオライト、HS型ゼオライトは細孔
径はBreckらによれば2.6オングストロームと見
積られており、従来知られている3Aゼオライト(カリ
ウム交換A型ゼオライト)の3.3オングストロームよ
りも小さな細孔径を有している。
径はBreckらによれば2.6オングストロームと見
積られており、従来知られている3Aゼオライト(カリ
ウム交換A型ゼオライト)の3.3オングストロームよ
りも小さな細孔径を有している。
【0021】HFC32の分子径は3.3オングストロ
ーム程度であると見積られているため、細孔径が2.6
オングストロームのP型ゼオライト、HS型ゼオライト
は水は吸着し得るが、HFC32分子はほとんど吸着す
ることはなく、HFC32の乾燥剤として用いることが
可能である。
ーム程度であると見積られているため、細孔径が2.6
オングストロームのP型ゼオライト、HS型ゼオライト
は水は吸着し得るが、HFC32分子はほとんど吸着す
ることはなく、HFC32の乾燥剤として用いることが
可能である。
【0022】細孔径が2.6オングストローム程度で、
水分吸着能を有するゼオライトとしては他にエディング
トナイト、エピスチルバイト、ジスモンダイト、ハーモ
ナイト、ヒューランダイト、ルーモンタイト、レビナイ
ト、ナトライト、フィリップサイト、スコレサイト、ト
ムソナイト等が例示できるが、いずれも天然ゼオライト
であったり、合成に100℃以上の高温が必要であるた
め工業的でない。本発明のゼオライト、又はゼオライト
とバインダーからなる乾燥剤は、乾燥剤として用いるに
十分な水分吸着能を有している。
水分吸着能を有するゼオライトとしては他にエディング
トナイト、エピスチルバイト、ジスモンダイト、ハーモ
ナイト、ヒューランダイト、ルーモンタイト、レビナイ
ト、ナトライト、フィリップサイト、スコレサイト、ト
ムソナイト等が例示できるが、いずれも天然ゼオライト
であったり、合成に100℃以上の高温が必要であるた
め工業的でない。本発明のゼオライト、又はゼオライト
とバインダーからなる乾燥剤は、乾燥剤として用いるに
十分な水分吸着能を有している。
【0023】ゼオライトの水分吸着量は一般的に、室温
(25℃)、湿度80%の状態に於ける平衡吸着量で示
される。
(25℃)、湿度80%の状態に於ける平衡吸着量で示
される。
【0024】温度25℃、湿度80%に於ける飽和水分
吸着量の測定方法は、温度25℃、湿度80%の雰囲
気、例えば過飽和の塩化アンモニウム水溶液の飽和蒸気
圧を入れた真空デシケーター中に本発明の乾燥剤を入
れ、減圧後16時間以上放置した後の重量をA、次に水
分を吸着した該乾燥剤を900℃で完全脱水した後の重
量をBとし、計算式 (A−B)×100/Bで算出さ
れる値で表される。
吸着量の測定方法は、温度25℃、湿度80%の雰囲
気、例えば過飽和の塩化アンモニウム水溶液の飽和蒸気
圧を入れた真空デシケーター中に本発明の乾燥剤を入
れ、減圧後16時間以上放置した後の重量をA、次に水
分を吸着した該乾燥剤を900℃で完全脱水した後の重
量をBとし、計算式 (A−B)×100/Bで算出さ
れる値で表される。
【0025】本発明のP型ゼオライト、HS型ゼオライ
トは、基本的にはHFC32を吸着されないはずである
が、ゼオライトの細孔径は熱振動によって常に変化して
いるため、HFC32分子が僅かに細孔内に侵入する確
率が存在する。
トは、基本的にはHFC32を吸着されないはずである
が、ゼオライトの細孔径は熱振動によって常に変化して
いるため、HFC32分子が僅かに細孔内に侵入する確
率が存在する。
【0026】そのためP型ゼオライト、HS型ゼオライ
ト内の交換イオンはHFC32分子を分解しにくいもの
であることがさらに好ましい。例えば交換イオンの一
部、又は全部がカリウムイオン及び/又はルビジウムイ
オンによってイオン交換されていることが好ましい。
ト内の交換イオンはHFC32分子を分解しにくいもの
であることがさらに好ましい。例えば交換イオンの一
部、又は全部がカリウムイオン及び/又はルビジウムイ
オンによってイオン交換されていることが好ましい。
【0027】これらの交換イオンの含有量は特に限定さ
れないが、交換比率は高い方が好ましく、全交換イオン
の0.1%以上、特に33%以上であることが好まし
い。イオン交換の上限は100%である。
れないが、交換比率は高い方が好ましく、全交換イオン
の0.1%以上、特に33%以上であることが好まし
い。イオン交換の上限は100%である。
【0028】本発明の乾燥剤はゼオライト単身、又はゼ
オライトを成形したものいずれでも良い。ゼオライトの
成型にはバインダーとして粘土系バインダー又はシリカ
バインダーを用いることが一般的である。粘土系バイン
ダーとしてはカオリン系粘土が例示でき、カオリン鉱
物、蛇紋石鉱物、チャモサイト、アメサイト、グリーナ
ライト、クロンステダイト、加水ハロイサイト、ハロイ
サイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ク
リソタイル、アンチゴライト、ゼットリッツカオリン、
コーンウオールカオリン、ジョージアカオリン、香港カ
オリン、朝鮮カオリン、復州粘土、木櫛粘土、蛙目粘
土、勢多カオリン、岩手カオリン、肘折カオリン、指宿
カオリン、関白カオリン等、あるいはこれらから選択さ
れる2種以上の混合物を例示することができる。また用
いる粘土バインダーがカオリン粘土に限定されるもので
ないことはいうまでもない。
オライトを成形したものいずれでも良い。ゼオライトの
成型にはバインダーとして粘土系バインダー又はシリカ
バインダーを用いることが一般的である。粘土系バイン
ダーとしてはカオリン系粘土が例示でき、カオリン鉱
物、蛇紋石鉱物、チャモサイト、アメサイト、グリーナ
ライト、クロンステダイト、加水ハロイサイト、ハロイ
サイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ク
リソタイル、アンチゴライト、ゼットリッツカオリン、
コーンウオールカオリン、ジョージアカオリン、香港カ
オリン、朝鮮カオリン、復州粘土、木櫛粘土、蛙目粘
土、勢多カオリン、岩手カオリン、肘折カオリン、指宿
カオリン、関白カオリン等、あるいはこれらから選択さ
れる2種以上の混合物を例示することができる。また用
いる粘土バインダーがカオリン粘土に限定されるもので
ないことはいうまでもない。
【0029】乾燥剤の形状も特に限定されず、円柱状、
角柱状、球状等が例示できる。またゼオライトと粘土の
混練比率も特に限定はないが、ゼオライトに対する粘土
の比率が1重量%から40重量%、特に20重量%から
40重量%程度が一般的である。
角柱状、球状等が例示できる。またゼオライトと粘土の
混練比率も特に限定はないが、ゼオライトに対する粘土
の比率が1重量%から40重量%、特に20重量%から
40重量%程度が一般的である。
【0030】次に本発明の乾燥剤の製法の一例について
説明する。
説明する。
【0031】P型ゼオライト、HS型ゼオライトの製法
は、D.W.Breck著のZeolite Mole
cular Sieves他に詳述されている。
は、D.W.Breck著のZeolite Mole
cular Sieves他に詳述されている。
【0032】本発明の乾燥剤はP型ゼオライト、HS型
ゼオライトをカリウムイオン、ルビジウムイイオン、又
はその混合イオンによってイオン交換されることが好ま
しいが、これはP型ゼオライト、HS型ゼオライトをこ
れらのイオンを含有する溶液でイオン交換することによ
って達成できる。
ゼオライトをカリウムイオン、ルビジウムイイオン、又
はその混合イオンによってイオン交換されることが好ま
しいが、これはP型ゼオライト、HS型ゼオライトをこ
れらのイオンを含有する溶液でイオン交換することによ
って達成できる。
【0033】カリウムイオン、ルビジウムイオン、又は
その混合イオンを含有する溶液としては、これらの塩の
水溶液が使用でき、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩
等が例示できる。
その混合イオンを含有する溶液としては、これらの塩の
水溶液が使用でき、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩
等が例示できる。
【0034】イオン交換溶液中のイオン濃度は濃い方が
効率がよく、0.1N以上であることが好ましい。
効率がよく、0.1N以上であることが好ましい。
【0035】イオン交換の方法も特に限定されないが、
撹拌を伴うバッチ浸漬やイオン交換塔での流通式の交換
法が例示できる。イオン交換の温度は高い方が効率が良
く、室温(20℃)から100℃、特に30℃から90
℃の範囲が好ましい。イオン交換の時間は、イオン交換
溶液の濃度、交換温度、交換方法によっても異なるが、
一般に1時間以上100時間以下、特に4時間から20
時間の範囲である。イオン交換は、ゼオライト粉末の状
態で実施してもよいし、成形した後に実施してもよい。
撹拌を伴うバッチ浸漬やイオン交換塔での流通式の交換
法が例示できる。イオン交換の温度は高い方が効率が良
く、室温(20℃)から100℃、特に30℃から90
℃の範囲が好ましい。イオン交換の時間は、イオン交換
溶液の濃度、交換温度、交換方法によっても異なるが、
一般に1時間以上100時間以下、特に4時間から20
時間の範囲である。イオン交換は、ゼオライト粉末の状
態で実施してもよいし、成形した後に実施してもよい。
【0036】ゼオライト粉末の成形は、ゼオライトのみ
を加圧成形しても良いが、強度を保つため上述の成形バ
インダー(粘土)を用いて成形することが一般的であ
る。成形方法は特に限定されず、例えば転動造粒、押出
し成形、プレス成形等が例示できる。
を加圧成形しても良いが、強度を保つため上述の成形バ
インダー(粘土)を用いて成形することが一般的であ
る。成形方法は特に限定されず、例えば転動造粒、押出
し成形、プレス成形等が例示できる。
【0037】乾燥剤は、そのまま用いても良いが、天然
の粘土鉱物をバインダーとして用いた場合、粘土自身が
HFC32を分解する場合があるため、乾燥剤を珪酸ア
ルカリに含浸処理し、粘土表面をHFC32の分解性に
ついて不活性化することが好ましい。乾燥剤を珪酸アル
カリで含浸処理することは公知の手法である。(特公昭
38ー18824)イオン交換、又はイオン交換とアル
カリ処理を施した乾燥剤は、乾燥した後、300℃以上
で熱処理し、脱水することにより乾燥剤とする。
の粘土鉱物をバインダーとして用いた場合、粘土自身が
HFC32を分解する場合があるため、乾燥剤を珪酸ア
ルカリに含浸処理し、粘土表面をHFC32の分解性に
ついて不活性化することが好ましい。乾燥剤を珪酸アル
カリで含浸処理することは公知の手法である。(特公昭
38ー18824)イオン交換、又はイオン交換とアル
カリ処理を施した乾燥剤は、乾燥した後、300℃以上
で熱処理し、脱水することにより乾燥剤とする。
【0038】熱処理温度は300℃以上800℃以下、
特に350℃以上700℃以下が好ましい。熱処理温度
が800℃以上ではゼオライトの細孔が閉塞してしま
い、水を吸着しないので乾燥剤として使用できない。一
方300℃以下では、脱水に長時間要し経済的でない。
特に350℃以上700℃以下が好ましい。熱処理温度
が800℃以上ではゼオライトの細孔が閉塞してしま
い、水を吸着しないので乾燥剤として使用できない。一
方300℃以下では、脱水に長時間要し経済的でない。
【0039】熱処理雰囲気も特に限定されず、大気中、
酸素中、不活性雰囲気中等が使用できるが、熱処理雰囲
気に水分(水蒸気)を導入し、ゼオライトの細孔径を若
干低減させ、ゼオライトへのHFC32の吸着量をさら
に低減させることも可能である。
酸素中、不活性雰囲気中等が使用できるが、熱処理雰囲
気に水分(水蒸気)を導入し、ゼオライトの細孔径を若
干低減させ、ゼオライトへのHFC32の吸着量をさら
に低減させることも可能である。
【0040】
【発明の効果】本発明の乾燥剤は、HFC32の分解性
が低く、かつ十分な水分吸着量を有するため、HFC3
2を含む冷媒の乾燥剤として優れた性能を発揮する。ま
た乾燥される物質としてはHFC32に限らず、化学的
に不安定で分解されやすい化合物全般について使用でき
る乾燥剤となり得るものである。
が低く、かつ十分な水分吸着量を有するため、HFC3
2を含む冷媒の乾燥剤として優れた性能を発揮する。ま
た乾燥される物質としてはHFC32に限らず、化学的
に不安定で分解されやすい化合物全般について使用でき
る乾燥剤となり得るものである。
【0041】
【実施例】次に本発明を具体的な実施例により説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【0042】実施例1 [ゼオライト調製]水ガラス、アルミン酸ナトリウム、
苛性ソーダ及び水を原料としてP型ゼオライト、HS型
ゼオライトを合成した。
苛性ソーダ及び水を原料としてP型ゼオライト、HS型
ゼオライトを合成した。
【0043】ゼオライト合成仕込組成及び反応条件を表
1に示した。
1に示した。
【0044】
【表1】
【0045】反応物を濾過、水洗及び乾燥した後、X線
回折にて分析したところ、反応物は不純物を含まないH
S型ゼオライト及びP型ゼオライトであることが確認さ
れた。次にこれらのゼオライトをルビジウム、カリウム
でイオン交換した。イオン交換は各金属の塩化物水溶液
(濃度各1N)で70℃16時間イオン交換した後、水
洗、乾燥した。イオン交換率はICP法で測定した。
回折にて分析したところ、反応物は不純物を含まないH
S型ゼオライト及びP型ゼオライトであることが確認さ
れた。次にこれらのゼオライトをルビジウム、カリウム
でイオン交換した。イオン交換は各金属の塩化物水溶液
(濃度各1N)で70℃16時間イオン交換した後、水
洗、乾燥した。イオン交換率はICP法で測定した。
【0046】[水分吸着量評価]調製したゼオライト粉
末を600℃で2時間脱水した後、25℃、湿度80%
の条件下で16時間吸湿させ水分吸着量を測定した。
末を600℃で2時間脱水した後、25℃、湿度80%
の条件下で16時間吸湿させ水分吸着量を測定した。
【0047】水分吸着量は明細書内記載の方法で算出し
た。
た。
【0048】[HFC32分解特性評価]脱水した粉末
1.0gを1気圧のヘリウム雰囲気中、HFC32ガス
分圧15mmHg、温度300℃の石英製密閉容器内で
接触させ、1時間後のHFC32の分解率(濃度低下)
を測定した。HFC32ガスの濃度測定はガスクロ法に
より測定した。
1.0gを1気圧のヘリウム雰囲気中、HFC32ガス
分圧15mmHg、温度300℃の石英製密閉容器内で
接触させ、1時間後のHFC32の分解率(濃度低下)
を測定した。HFC32ガスの濃度測定はガスクロ法に
より測定した。
【0049】HFC32は300℃ではゼオライトなし
でも若干分解するため、分解率はゼオライトなしの場合
の分解率を差し引いた値とした。交換金属イオン、イオ
ン交換率、水分吸着量、HFC32分解性を表2に示し
た。
でも若干分解するため、分解率はゼオライトなしの場合
の分解率を差し引いた値とした。交換金属イオン、イオ
ン交換率、水分吸着量、HFC32分解性を表2に示し
た。
【0050】
【表2】
【0051】実施例2 実施例1で調製したゼオライトの中で特にHFC32の
分解性の低かったK交換HSゼオライトにカオリン粘土
を20%混合し、転動造粒によって直径2mmのビーズ
を作成した。
分解性の低かったK交換HSゼオライトにカオリン粘土
を20%混合し、転動造粒によって直径2mmのビーズ
を作成した。
【0052】次に得られたビーズを20%珪酸カリウム
水溶液に含浸処理した後、乾燥し、600℃で熱処理し
た。該ビーズを冷媒用乾燥剤の耐久試験として一般的な
シールドチューブテストを実施した。ビーズ1.0gと
HFC32冷媒4.0gを内部容積35ccの密封ガラ
ス容器に封入し、温度65℃で30日間保持した。
水溶液に含浸処理した後、乾燥し、600℃で熱処理し
た。該ビーズを冷媒用乾燥剤の耐久試験として一般的な
シールドチューブテストを実施した。ビーズ1.0gと
HFC32冷媒4.0gを内部容積35ccの密封ガラ
ス容器に封入し、温度65℃で30日間保持した。
【0053】テスト後、乾燥剤を取りだし、乾燥剤中の
F濃度を測定したところ、800ppmであり、HFC
32はほとんど分解していなかった。
F濃度を測定したところ、800ppmであり、HFC
32はほとんど分解していなかった。
【0054】比較例1 A型ゼオライト(Naイオン交換(4A)型、及びKイ
オン交換(3A)型)、及びX型ゼオライトに関して実
施例と同様の評価を行い、その結果を表3に示した。
オン交換(3A)型)、及びX型ゼオライトに関して実
施例と同様の評価を行い、その結果を表3に示した。
【0055】
【表3】
【0056】P型ゼオライト及びHS型ゼオライトに比
べ、HFC32の分解性は大きかった。
べ、HFC32の分解性は大きかった。
【0057】比較例2 比較例1のK交換A型ゼオライトを実施例2と同様の方
法で成形し、シールドチューブテストを実施し、テスト
条件は実施例2と同様とした。
法で成形し、シールドチューブテストを実施し、テスト
条件は実施例2と同様とした。
【0058】テスト後の乾燥剤中のF濃度は1.5%
で、HFC32が多く分解していた。
で、HFC32が多く分解していた。
Claims (5)
- 【請求項1】P型ゼオライト及び/又はHS型ゼオライ
トからなる乾燥剤。 - 【請求項2】P型ゼオライト及び/又はHS型ゼオライ
トとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤。 - 【請求項3】P型ゼオライト及び/又はHS型ゼオライ
トのイオン交換金属がカリウムイオン及び/又はルビジ
ウムイオンによって一部又は全部がイオン交換されてい
る請求項1又は請求項2に記載の乾燥剤。 - 【請求項4】乾燥剤により乾燥される物質又はその一部
がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水素、塩素及び
炭素からなる化合物である請求項1〜請求項3のいずれ
かに記載の乾燥剤。 - 【請求項5】請求項4に記載のふっ素、水素及び炭素か
らなる化合物がジフルオロメタン(HFC32)、又は
少なくともジフルオロメタン(HFC32)を含む混合
物である請求項4に記載の乾燥剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1597395A JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1597395A JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08206493A true JPH08206493A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=11903659
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1597395A Pending JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08206493A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998038264A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Daikin Industries, Ltd. | Refrigerateur et milieu hydraulique |
US6101818A (en) * | 1997-11-10 | 2000-08-15 | Alliedsignal Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
US6589444B2 (en) | 1997-11-10 | 2003-07-08 | Honeywell International Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
WO2021107046A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
WO2022025247A1 (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 旭化成株式会社 | Gis型ゼオライト |
-
1995
- 1995-02-02 JP JP1597395A patent/JPH08206493A/ja active Pending
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2021107046A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
JP2021091668A (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-17 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
CN114746385A (zh) * | 2019-11-28 | 2022-07-12 | 大金工业株式会社 | 氟系烃化合物的脱水方法 |
WO2022025247A1 (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 旭化成株式会社 | Gis型ゼオライト |
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