JPH08206493A - 乾燥剤及びその用途 - Google Patents
乾燥剤及びその用途Info
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- JPH08206493A JPH08206493A JP1597395A JP1597395A JPH08206493A JP H08206493 A JPH08206493 A JP H08206493A JP 1597395 A JP1597395 A JP 1597395A JP 1597395 A JP1597395 A JP 1597395A JP H08206493 A JPH08206493 A JP H08206493A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- desiccant
- zeolite
- type zeolite
- hfc32
- ion
- Prior art date
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- Pending
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本願発明の目的は、新規な乾燥剤、特に、ジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）の様な、ふっ素、水素及び
炭素からなる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供
することにある。 【構成】Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型ゼオライトか
らなる乾燥剤、又は、Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型
ゼオライトとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤
であり、カリウムイオン及び／又はルビジウムイオンに
よって一部又は全部のゼオライトがイオン交換されてい
る乾燥剤であり、その乾燥剤により乾燥される物質、又
はその一部がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水
素、塩素及び炭素からなる化合物である乾燥剤。
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）の様な、ふっ素、水素及び
炭素からなる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供
することにある。 【構成】Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型ゼオライトか
らなる乾燥剤、又は、Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型
ゼオライトとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤
であり、カリウムイオン及び／又はルビジウムイオンに
よって一部又は全部のゼオライトがイオン交換されてい
る乾燥剤であり、その乾燥剤により乾燥される物質、又
はその一部がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水
素、塩素及び炭素からなる化合物である乾燥剤。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化学的に不安定で分解さ
れ易い化合物を分解することなく乾燥することができる
乾燥剤（脱水剤）に関するものであり、例えば代替フロ
ン冷媒の乾燥剤に関するものである。
れ易い化合物を分解することなく乾燥することができる
乾燥剤（脱水剤）に関するものであり、例えば代替フロ
ン冷媒の乾燥剤に関するものである。
【０００２】特にその成分の一部として少なくともジフ
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）を含有する代替フロン冷媒
に対して優れた性能を発揮する乾燥剤を提供するもので
ある。
ルオロメタン（ＨＦＣ３２）を含有する代替フロン冷媒
に対して優れた性能を発揮する乾燥剤を提供するもので
ある。
【０００３】代替フロンとは、オゾン層破壊による環境
破壊が指摘されている塩素含有フロンに代る物質の総称
であり、塩素を含まず、水素、弗素及び炭素だけからな
る弗化炭化水素をいう。
破壊が指摘されている塩素含有フロンに代る物質の総称
であり、塩素を含まず、水素、弗素及び炭素だけからな
る弗化炭化水素をいう。
【０００４】具体的には、ＨＦＣ３２、ＨＦＣ１２５、
ＨＦＣ１３４，ＨＦＣ１３４ａ、ＨＦＣ１４３，ＨＦＣ
１４３ａ、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＦＣ１６１、ＨＦＣ２２
７等が挙げられる。
ＨＦＣ１３４，ＨＦＣ１３４ａ、ＨＦＣ１４３，ＨＦＣ
１４３ａ、ＨＦＣ１５２ａ、ＨＦＣ１６１、ＨＦＣ２２
７等が挙げられる。
【０００５】中でも特にＨＦＣ３２は冷凍能力が高い反
面、化学的に不安定で分解し易いことが知られている。
面、化学的に不安定で分解し易いことが知られている。
【０００６】
【従来の技術】従来、冷凍装置の冷媒としては塩素系フ
ロンが広く用いられてきた。しかし近年、オゾン層破壊
による地球温暖化の環境問題から、塩素系フロンの撤廃
並びに代替冷媒への転換が進められている。
ロンが広く用いられてきた。しかし近年、オゾン層破壊
による地球温暖化の環境問題から、塩素系フロンの撤廃
並びに代替冷媒への転換が進められている。
【０００７】塩素系フロンの代替冷媒としては、塩素を
含まず、オゾン破壊係数が小さい弗化炭化水素が着目さ
れており、例えばテトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）が既に実用化されている。
含まず、オゾン破壊係数が小さい弗化炭化水素が着目さ
れており、例えばテトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３４
ａ）が既に実用化されている。
【０００８】しかしテトラフルオロエタン（ＨＦＣ１３
４ａ）は冷凍能力に劣るため、最近になって、より冷凍
能力の高いジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）が注目され
ている。
４ａ）は冷凍能力に劣るため、最近になって、より冷凍
能力の高いジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）が注目され
ている。
【０００９】従来、フロン冷媒を用いる冷凍装置では、
水分による冷凍機油の劣化、及び水分氷結による冷凍機
内ラインの閉塞による機械的トラブルの問題をなくすた
め乾燥剤が用いられてきた。
水分による冷凍機油の劣化、及び水分氷結による冷凍機
内ラインの閉塞による機械的トラブルの問題をなくすた
め乾燥剤が用いられてきた。
【００１０】フロン冷媒の乾燥剤としてはシリカゲルや
合成ゼオライトが一般的であり、特に金属カチオンとし
てナトリウムイオンを有する４Ａ型ゼオライト、又はナ
トリウムイオンとカリウムイオンを含有する３Ａゼオラ
イトが良く知られている。
合成ゼオライトが一般的であり、特に金属カチオンとし
てナトリウムイオンを有する４Ａ型ゼオライト、又はナ
トリウムイオンとカリウムイオンを含有する３Ａゼオラ
イトが良く知られている。
【００１１】しかし先に示した代替フロン類は化学的に
不安定なため、従来のゼオライト乾燥剤を用いた場合、
ゼオライトの触媒作用によってフロンが分解してしまう
という問題が生じた。
不安定なため、従来のゼオライト乾燥剤を用いた場合、
ゼオライトの触媒作用によってフロンが分解してしまう
という問題が生じた。
【００１２】特に冷凍能力の高いジフルオロメタン（Ｈ
ＦＣ３２）ではその分解が顕著であるため、従来のゼオ
ライトでは直ちに分解してしまい、これに適用できる乾
燥剤の開発が熱望されていた。
ＦＣ３２）ではその分解が顕著であるため、従来のゼオ
ライトでは直ちに分解してしまい、これに適用できる乾
燥剤の開発が熱望されていた。
【００１３】冷凍能力の高いジフルオロメタン（以下、
ＨＦＣ３２と記述）は、化学的に不安定であるため、従
来の乾燥剤を用いると分解してしまい、冷凍機の機械的
トラブルとなるという問題を有していた。
ＨＦＣ３２と記述）は、化学的に不安定であるため、従
来の乾燥剤を用いると分解してしまい、冷凍機の機械的
トラブルとなるという問題を有していた。
【００１４】本発明者らは先にＨＦＣ３２が吸着されに
くい乾燥剤としてゼオライトの細孔をＨＦＣ３２の分子
サイズより小さくした乾燥剤を既に提案している。（特
願平６−２６５０７７）しかし、水蒸気中熱処理による
ゼオライトの細孔径低減では、熱処理条件によってゼオ
ライトの細孔径が微妙に変化するため、同一の細孔径を
有するゼオライトを製造するのに精密な制御が要求され
た。
くい乾燥剤としてゼオライトの細孔をＨＦＣ３２の分子
サイズより小さくした乾燥剤を既に提案している。（特
願平６−２６５０７７）しかし、水蒸気中熱処理による
ゼオライトの細孔径低減では、熱処理条件によってゼオ
ライトの細孔径が微妙に変化するため、同一の細孔径を
有するゼオライトを製造するのに精密な制御が要求され
た。
【００１５】またゼオライト乾燥剤を珪酸アルカリに含
浸して細孔径を低減するという公知の手法（特公昭３８
−１８８２４明細書内第１頁１２行）を用いた乾燥剤
（特開平６−３２７９６８）も再提案されているが、十
分とは言えなかった。
浸して細孔径を低減するという公知の手法（特公昭３８
−１８８２４明細書内第１頁１２行）を用いた乾燥剤
（特開平６−３２７９６８）も再提案されているが、十
分とは言えなかった。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の問題点を解決する新規な乾燥剤、特に、ジフルオロメ
タン（ＨＦＣ３２）の様な、ふっ素、水素及び炭素から
なる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供すること
にある。
の問題点を解決する新規な乾燥剤、特に、ジフルオロメ
タン（ＨＦＣ３２）の様な、ふっ素、水素及び炭素から
なる化合物の乾燥に適した新規な乾燥剤を提供すること
にある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、Ｐ型ゼオラ
イト又はＨＳ型ゼオライトは、それ自身で元から十分に
小さい細孔径を有するため、煩雑な操作を用いること無
くＨＦＣ３２を吸着分解しないゼオライト乾燥剤と成り
得ることを見いだし、また適当なイオン交換によってＨ
ＦＣ３２の分解性はさらに低減されることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。
イト又はＨＳ型ゼオライトは、それ自身で元から十分に
小さい細孔径を有するため、煩雑な操作を用いること無
くＨＦＣ３２を吸着分解しないゼオライト乾燥剤と成り
得ることを見いだし、また適当なイオン交換によってＨ
ＦＣ３２の分解性はさらに低減されることを見いだし、
本発明を完成するに至ったものである。
【００１８】本発明の乾燥剤のゼオライトの基本骨格構
造はＰ型、ＨＳ型ゼオライトでなくてはならない。
造はＰ型、ＨＳ型ゼオライトでなくてはならない。
【００１９】Ｐ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライトは以下
に示す化学式であることが知られている。（Ｚｅｏｌｉ
ｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ Ｄ．Ｗ．Ｂ
ｒｅｃｋ著 Ｐ１５５、Ｐ１６８他） Ｐ型ゼオライト Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２〜５ＳｉＯ2 ・５Ｈ2 Ｏ ＨＳ型ゼオライト Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２〜５ＳｉＯ2 ・２．５Ｈ2 Ｏ これらのゼオライトは従来一般的に用いられているＡ型
ゼオライトやＸ型ゼオライトに較べて細孔が小さいた
め、これまで工業的な用途ははほとんどなく、最近にな
ってＰ型ゼオライトが洗剤担持剤（ビルダー）としての
用途が提案されている程度である。
に示す化学式であることが知られている。（Ｚｅｏｌｉ
ｔｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ Ｄ．Ｗ．Ｂ
ｒｅｃｋ著 Ｐ１５５、Ｐ１６８他） Ｐ型ゼオライト Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２〜５ＳｉＯ2 ・５Ｈ2 Ｏ ＨＳ型ゼオライト Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２〜５ＳｉＯ2 ・２．５Ｈ2 Ｏ これらのゼオライトは従来一般的に用いられているＡ型
ゼオライトやＸ型ゼオライトに較べて細孔が小さいた
め、これまで工業的な用途ははほとんどなく、最近にな
ってＰ型ゼオライトが洗剤担持剤（ビルダー）としての
用途が提案されている程度である。
【００２０】Ｐ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライトは細孔
径はＢｒｅｃｋらによれば２．６オングストロームと見
積られており、従来知られている３Ａゼオライト（カリ
ウム交換Ａ型ゼオライト）の３．３オングストロームよ
りも小さな細孔径を有している。
径はＢｒｅｃｋらによれば２．６オングストロームと見
積られており、従来知られている３Ａゼオライト（カリ
ウム交換Ａ型ゼオライト）の３．３オングストロームよ
りも小さな細孔径を有している。
【００２１】ＨＦＣ３２の分子径は３．３オングストロ
ーム程度であると見積られているため、細孔径が２．６
オングストロームのＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライト
は水は吸着し得るが、ＨＦＣ３２分子はほとんど吸着す
ることはなく、ＨＦＣ３２の乾燥剤として用いることが
可能である。
ーム程度であると見積られているため、細孔径が２．６
オングストロームのＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライト
は水は吸着し得るが、ＨＦＣ３２分子はほとんど吸着す
ることはなく、ＨＦＣ３２の乾燥剤として用いることが
可能である。
【００２２】細孔径が２．６オングストローム程度で、
水分吸着能を有するゼオライトとしては他にエディング
トナイト、エピスチルバイト、ジスモンダイト、ハーモ
ナイト、ヒューランダイト、ルーモンタイト、レビナイ
ト、ナトライト、フィリップサイト、スコレサイト、ト
ムソナイト等が例示できるが、いずれも天然ゼオライト
であったり、合成に１００℃以上の高温が必要であるた
め工業的でない。本発明のゼオライト、又はゼオライト
とバインダーからなる乾燥剤は、乾燥剤として用いるに
十分な水分吸着能を有している。
水分吸着能を有するゼオライトとしては他にエディング
トナイト、エピスチルバイト、ジスモンダイト、ハーモ
ナイト、ヒューランダイト、ルーモンタイト、レビナイ
ト、ナトライト、フィリップサイト、スコレサイト、ト
ムソナイト等が例示できるが、いずれも天然ゼオライト
であったり、合成に１００℃以上の高温が必要であるた
め工業的でない。本発明のゼオライト、又はゼオライト
とバインダーからなる乾燥剤は、乾燥剤として用いるに
十分な水分吸着能を有している。
【００２３】ゼオライトの水分吸着量は一般的に、室温
（２５℃）、湿度８０％の状態に於ける平衡吸着量で示
される。
（２５℃）、湿度８０％の状態に於ける平衡吸着量で示
される。
【００２４】温度２５℃、湿度８０％に於ける飽和水分
吸着量の測定方法は、温度２５℃、湿度８０％の雰囲
気、例えば過飽和の塩化アンモニウム水溶液の飽和蒸気
圧を入れた真空デシケーター中に本発明の乾燥剤を入
れ、減圧後１６時間以上放置した後の重量をＡ、次に水
分を吸着した該乾燥剤を９００℃で完全脱水した後の重
量をＢとし、計算式 （Ａ−Ｂ）×１００／Ｂで算出さ
れる値で表される。
吸着量の測定方法は、温度２５℃、湿度８０％の雰囲
気、例えば過飽和の塩化アンモニウム水溶液の飽和蒸気
圧を入れた真空デシケーター中に本発明の乾燥剤を入
れ、減圧後１６時間以上放置した後の重量をＡ、次に水
分を吸着した該乾燥剤を９００℃で完全脱水した後の重
量をＢとし、計算式 （Ａ−Ｂ）×１００／Ｂで算出さ
れる値で表される。
【００２５】本発明のＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライ
トは、基本的にはＨＦＣ３２を吸着されないはずである
が、ゼオライトの細孔径は熱振動によって常に変化して
いるため、ＨＦＣ３２分子が僅かに細孔内に侵入する確
率が存在する。
トは、基本的にはＨＦＣ３２を吸着されないはずである
が、ゼオライトの細孔径は熱振動によって常に変化して
いるため、ＨＦＣ３２分子が僅かに細孔内に侵入する確
率が存在する。
【００２６】そのためＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライ
ト内の交換イオンはＨＦＣ３２分子を分解しにくいもの
であることがさらに好ましい。例えば交換イオンの一
部、又は全部がカリウムイオン及び／又はルビジウムイ
オンによってイオン交換されていることが好ましい。
ト内の交換イオンはＨＦＣ３２分子を分解しにくいもの
であることがさらに好ましい。例えば交換イオンの一
部、又は全部がカリウムイオン及び／又はルビジウムイ
オンによってイオン交換されていることが好ましい。
【００２７】これらの交換イオンの含有量は特に限定さ
れないが、交換比率は高い方が好ましく、全交換イオン
の０．１％以上、特に３３％以上であることが好まし
い。イオン交換の上限は１００％である。
れないが、交換比率は高い方が好ましく、全交換イオン
の０．１％以上、特に３３％以上であることが好まし
い。イオン交換の上限は１００％である。
【００２８】本発明の乾燥剤はゼオライト単身、又はゼ
オライトを成形したものいずれでも良い。ゼオライトの
成型にはバインダーとして粘土系バインダー又はシリカ
バインダーを用いることが一般的である。粘土系バイン
ダーとしてはカオリン系粘土が例示でき、カオリン鉱
物、蛇紋石鉱物、チャモサイト、アメサイト、グリーナ
ライト、クロンステダイト、加水ハロイサイト、ハロイ
サイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ク
リソタイル、アンチゴライト、ゼットリッツカオリン、
コーンウオールカオリン、ジョージアカオリン、香港カ
オリン、朝鮮カオリン、復州粘土、木櫛粘土、蛙目粘
土、勢多カオリン、岩手カオリン、肘折カオリン、指宿
カオリン、関白カオリン等、あるいはこれらから選択さ
れる２種以上の混合物を例示することができる。また用
いる粘土バインダーがカオリン粘土に限定されるもので
ないことはいうまでもない。
オライトを成形したものいずれでも良い。ゼオライトの
成型にはバインダーとして粘土系バインダー又はシリカ
バインダーを用いることが一般的である。粘土系バイン
ダーとしてはカオリン系粘土が例示でき、カオリン鉱
物、蛇紋石鉱物、チャモサイト、アメサイト、グリーナ
ライト、クロンステダイト、加水ハロイサイト、ハロイ
サイト、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ク
リソタイル、アンチゴライト、ゼットリッツカオリン、
コーンウオールカオリン、ジョージアカオリン、香港カ
オリン、朝鮮カオリン、復州粘土、木櫛粘土、蛙目粘
土、勢多カオリン、岩手カオリン、肘折カオリン、指宿
カオリン、関白カオリン等、あるいはこれらから選択さ
れる２種以上の混合物を例示することができる。また用
いる粘土バインダーがカオリン粘土に限定されるもので
ないことはいうまでもない。
【００２９】乾燥剤の形状も特に限定されず、円柱状、
角柱状、球状等が例示できる。またゼオライトと粘土の
混練比率も特に限定はないが、ゼオライトに対する粘土
の比率が１重量％から４０重量％、特に２０重量％から
４０重量％程度が一般的である。
角柱状、球状等が例示できる。またゼオライトと粘土の
混練比率も特に限定はないが、ゼオライトに対する粘土
の比率が１重量％から４０重量％、特に２０重量％から
４０重量％程度が一般的である。
【００３０】次に本発明の乾燥剤の製法の一例について
説明する。
説明する。
【００３１】Ｐ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライトの製法
は、Ｄ．Ｗ．Ｂｒｅｃｋ著のＺｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅ
ｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ他に詳述されている。
は、Ｄ．Ｗ．Ｂｒｅｃｋ著のＺｅｏｌｉｔｅ Ｍｏｌｅ
ｃｕｌａｒ Ｓｉｅｖｅｓ他に詳述されている。
【００３２】本発明の乾燥剤はＰ型ゼオライト、ＨＳ型
ゼオライトをカリウムイオン、ルビジウムイイオン、又
はその混合イオンによってイオン交換されることが好ま
しいが、これはＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライトをこ
れらのイオンを含有する溶液でイオン交換することによ
って達成できる。
ゼオライトをカリウムイオン、ルビジウムイイオン、又
はその混合イオンによってイオン交換されることが好ま
しいが、これはＰ型ゼオライト、ＨＳ型ゼオライトをこ
れらのイオンを含有する溶液でイオン交換することによ
って達成できる。
【００３３】カリウムイオン、ルビジウムイオン、又は
その混合イオンを含有する溶液としては、これらの塩の
水溶液が使用でき、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩
等が例示できる。
その混合イオンを含有する溶液としては、これらの塩の
水溶液が使用でき、塩化物、硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩
等が例示できる。
【００３４】イオン交換溶液中のイオン濃度は濃い方が
効率がよく、０．１Ｎ以上であることが好ましい。
効率がよく、０．１Ｎ以上であることが好ましい。
【００３５】イオン交換の方法も特に限定されないが、
撹拌を伴うバッチ浸漬やイオン交換塔での流通式の交換
法が例示できる。イオン交換の温度は高い方が効率が良
く、室温（２０℃）から１００℃、特に３０℃から９０
℃の範囲が好ましい。イオン交換の時間は、イオン交換
溶液の濃度、交換温度、交換方法によっても異なるが、
一般に１時間以上１００時間以下、特に４時間から２０
時間の範囲である。イオン交換は、ゼオライト粉末の状
態で実施してもよいし、成形した後に実施してもよい。
撹拌を伴うバッチ浸漬やイオン交換塔での流通式の交換
法が例示できる。イオン交換の温度は高い方が効率が良
く、室温（２０℃）から１００℃、特に３０℃から９０
℃の範囲が好ましい。イオン交換の時間は、イオン交換
溶液の濃度、交換温度、交換方法によっても異なるが、
一般に１時間以上１００時間以下、特に４時間から２０
時間の範囲である。イオン交換は、ゼオライト粉末の状
態で実施してもよいし、成形した後に実施してもよい。
【００３６】ゼオライト粉末の成形は、ゼオライトのみ
を加圧成形しても良いが、強度を保つため上述の成形バ
インダー（粘土）を用いて成形することが一般的であ
る。成形方法は特に限定されず、例えば転動造粒、押出
し成形、プレス成形等が例示できる。
を加圧成形しても良いが、強度を保つため上述の成形バ
インダー（粘土）を用いて成形することが一般的であ
る。成形方法は特に限定されず、例えば転動造粒、押出
し成形、プレス成形等が例示できる。
【００３７】乾燥剤は、そのまま用いても良いが、天然
の粘土鉱物をバインダーとして用いた場合、粘土自身が
ＨＦＣ３２を分解する場合があるため、乾燥剤を珪酸ア
ルカリに含浸処理し、粘土表面をＨＦＣ３２の分解性に
ついて不活性化することが好ましい。乾燥剤を珪酸アル
カリで含浸処理することは公知の手法である。（特公昭
３８ー１８８２４）イオン交換、又はイオン交換とアル
カリ処理を施した乾燥剤は、乾燥した後、３００℃以上
で熱処理し、脱水することにより乾燥剤とする。
の粘土鉱物をバインダーとして用いた場合、粘土自身が
ＨＦＣ３２を分解する場合があるため、乾燥剤を珪酸ア
ルカリに含浸処理し、粘土表面をＨＦＣ３２の分解性に
ついて不活性化することが好ましい。乾燥剤を珪酸アル
カリで含浸処理することは公知の手法である。（特公昭
３８ー１８８２４）イオン交換、又はイオン交換とアル
カリ処理を施した乾燥剤は、乾燥した後、３００℃以上
で熱処理し、脱水することにより乾燥剤とする。
【００３８】熱処理温度は３００℃以上８００℃以下、
特に３５０℃以上７００℃以下が好ましい。熱処理温度
が８００℃以上ではゼオライトの細孔が閉塞してしま
い、水を吸着しないので乾燥剤として使用できない。一
方３００℃以下では、脱水に長時間要し経済的でない。
特に３５０℃以上７００℃以下が好ましい。熱処理温度
が８００℃以上ではゼオライトの細孔が閉塞してしま
い、水を吸着しないので乾燥剤として使用できない。一
方３００℃以下では、脱水に長時間要し経済的でない。
【００３９】熱処理雰囲気も特に限定されず、大気中、
酸素中、不活性雰囲気中等が使用できるが、熱処理雰囲
気に水分（水蒸気）を導入し、ゼオライトの細孔径を若
干低減させ、ゼオライトへのＨＦＣ３２の吸着量をさら
に低減させることも可能である。
酸素中、不活性雰囲気中等が使用できるが、熱処理雰囲
気に水分（水蒸気）を導入し、ゼオライトの細孔径を若
干低減させ、ゼオライトへのＨＦＣ３２の吸着量をさら
に低減させることも可能である。
【００４０】
【発明の効果】本発明の乾燥剤は、ＨＦＣ３２の分解性
が低く、かつ十分な水分吸着量を有するため、ＨＦＣ３
２を含む冷媒の乾燥剤として優れた性能を発揮する。ま
た乾燥される物質としてはＨＦＣ３２に限らず、化学的
に不安定で分解されやすい化合物全般について使用でき
る乾燥剤となり得るものである。
が低く、かつ十分な水分吸着量を有するため、ＨＦＣ３
２を含む冷媒の乾燥剤として優れた性能を発揮する。ま
た乾燥される物質としてはＨＦＣ３２に限らず、化学的
に不安定で分解されやすい化合物全般について使用でき
る乾燥剤となり得るものである。
【００４１】
【実施例】次に本発明を具体的な実施例により説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【００４２】実施例１ ［ゼオライト調製］水ガラス、アルミン酸ナトリウム、
苛性ソーダ及び水を原料としてＰ型ゼオライト、ＨＳ型
ゼオライトを合成した。
苛性ソーダ及び水を原料としてＰ型ゼオライト、ＨＳ型
ゼオライトを合成した。
【００４３】ゼオライト合成仕込組成及び反応条件を表
１に示した。
１に示した。
【００４４】
【表１】
【００４５】反応物を濾過、水洗及び乾燥した後、Ｘ線
回折にて分析したところ、反応物は不純物を含まないＨ
Ｓ型ゼオライト及びＰ型ゼオライトであることが確認さ
れた。次にこれらのゼオライトをルビジウム、カリウム
でイオン交換した。イオン交換は各金属の塩化物水溶液
（濃度各１Ｎ）で７０℃１６時間イオン交換した後、水
洗、乾燥した。イオン交換率はＩＣＰ法で測定した。
回折にて分析したところ、反応物は不純物を含まないＨ
Ｓ型ゼオライト及びＰ型ゼオライトであることが確認さ
れた。次にこれらのゼオライトをルビジウム、カリウム
でイオン交換した。イオン交換は各金属の塩化物水溶液
（濃度各１Ｎ）で７０℃１６時間イオン交換した後、水
洗、乾燥した。イオン交換率はＩＣＰ法で測定した。
【００４６】［水分吸着量評価］調製したゼオライト粉
末を６００℃で２時間脱水した後、２５℃、湿度８０％
の条件下で１６時間吸湿させ水分吸着量を測定した。
末を６００℃で２時間脱水した後、２５℃、湿度８０％
の条件下で１６時間吸湿させ水分吸着量を測定した。
【００４７】水分吸着量は明細書内記載の方法で算出し
た。
た。
【００４８】［ＨＦＣ３２分解特性評価］脱水した粉末
１．０ｇを１気圧のヘリウム雰囲気中、ＨＦＣ３２ガス
分圧１５ｍｍＨｇ、温度３００℃の石英製密閉容器内で
接触させ、１時間後のＨＦＣ３２の分解率（濃度低下）
を測定した。ＨＦＣ３２ガスの濃度測定はガスクロ法に
より測定した。
１．０ｇを１気圧のヘリウム雰囲気中、ＨＦＣ３２ガス
分圧１５ｍｍＨｇ、温度３００℃の石英製密閉容器内で
接触させ、１時間後のＨＦＣ３２の分解率（濃度低下）
を測定した。ＨＦＣ３２ガスの濃度測定はガスクロ法に
より測定した。
【００４９】ＨＦＣ３２は３００℃ではゼオライトなし
でも若干分解するため、分解率はゼオライトなしの場合
の分解率を差し引いた値とした。交換金属イオン、イオ
ン交換率、水分吸着量、ＨＦＣ３２分解性を表２に示し
た。
でも若干分解するため、分解率はゼオライトなしの場合
の分解率を差し引いた値とした。交換金属イオン、イオ
ン交換率、水分吸着量、ＨＦＣ３２分解性を表２に示し
た。
【００５０】
【表２】
【００５１】実施例２ 実施例１で調製したゼオライトの中で特にＨＦＣ３２の
分解性の低かったＫ交換ＨＳゼオライトにカオリン粘土
を２０％混合し、転動造粒によって直径２ｍｍのビーズ
を作成した。
分解性の低かったＫ交換ＨＳゼオライトにカオリン粘土
を２０％混合し、転動造粒によって直径２ｍｍのビーズ
を作成した。
【００５２】次に得られたビーズを２０％珪酸カリウム
水溶液に含浸処理した後、乾燥し、６００℃で熱処理し
た。該ビーズを冷媒用乾燥剤の耐久試験として一般的な
シールドチューブテストを実施した。ビーズ１．０ｇと
ＨＦＣ３２冷媒４．０ｇを内部容積３５ｃｃの密封ガラ
ス容器に封入し、温度６５℃で３０日間保持した。
水溶液に含浸処理した後、乾燥し、６００℃で熱処理し
た。該ビーズを冷媒用乾燥剤の耐久試験として一般的な
シールドチューブテストを実施した。ビーズ１．０ｇと
ＨＦＣ３２冷媒４．０ｇを内部容積３５ｃｃの密封ガラ
ス容器に封入し、温度６５℃で３０日間保持した。
【００５３】テスト後、乾燥剤を取りだし、乾燥剤中の
Ｆ濃度を測定したところ、８００ｐｐｍであり、ＨＦＣ
３２はほとんど分解していなかった。
Ｆ濃度を測定したところ、８００ｐｐｍであり、ＨＦＣ
３２はほとんど分解していなかった。
【００５４】比較例１ Ａ型ゼオライト（Ｎａイオン交換（４Ａ）型、及びＫイ
オン交換（３Ａ）型）、及びＸ型ゼオライトに関して実
施例と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
オン交換（３Ａ）型）、及びＸ型ゼオライトに関して実
施例と同様の評価を行い、その結果を表３に示した。
【００５５】
【表３】
【００５６】Ｐ型ゼオライト及びＨＳ型ゼオライトに比
べ、ＨＦＣ３２の分解性は大きかった。
べ、ＨＦＣ３２の分解性は大きかった。
【００５７】比較例２ 比較例１のＫ交換Ａ型ゼオライトを実施例２と同様の方
法で成形し、シールドチューブテストを実施し、テスト
条件は実施例２と同様とした。
法で成形し、シールドチューブテストを実施し、テスト
条件は実施例２と同様とした。
【００５８】テスト後の乾燥剤中のＦ濃度は１．５％
で、ＨＦＣ３２が多く分解していた。
で、ＨＦＣ３２が多く分解していた。
Claims (5)
- 【請求項１】Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型ゼオライ
トからなる乾燥剤。 - 【請求項２】Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型ゼオライ
トとそれを結合するバインダーからなる乾燥剤。 - 【請求項３】Ｐ型ゼオライト及び／又はＨＳ型ゼオライ
トのイオン交換金属がカリウムイオン及び／又はルビジ
ウムイオンによって一部又は全部がイオン交換されてい
る請求項１又は請求項２に記載の乾燥剤。 - 【請求項４】乾燥剤により乾燥される物質又はその一部
がふっ素、水素及び炭素、又はふっ素、水素、塩素及び
炭素からなる化合物である請求項１〜請求項３のいずれ
かに記載の乾燥剤。 - 【請求項５】請求項４に記載のふっ素、水素及び炭素か
らなる化合物がジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）、又は
少なくともジフルオロメタン（ＨＦＣ３２）を含む混合
物である請求項４に記載の乾燥剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1597395A JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1597395A JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08206493A true JPH08206493A (ja) | 1996-08-13 |
Family
ID=11903659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1597395A Pending JPH08206493A (ja) | 1995-02-02 | 1995-02-02 | 乾燥剤及びその用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08206493A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038264A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Daikin Industries, Ltd. | Refrigerateur et milieu hydraulique |
| US6101818A (en) * | 1997-11-10 | 2000-08-15 | Alliedsignal Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
| US6589444B2 (en) | 1997-11-10 | 2003-07-08 | Honeywell International Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
| WO2021107046A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
| WO2022025247A1 (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 旭化成株式会社 | Ｇｉｓ型ゼオライト |
-
1995
- 1995-02-02 JP JP1597395A patent/JPH08206493A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038264A1 (fr) * | 1997-02-27 | 1998-09-03 | Daikin Industries, Ltd. | Refrigerateur et milieu hydraulique |
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| US6589444B2 (en) | 1997-11-10 | 2003-07-08 | Honeywell International Inc. | Process for separating water from chemical mixtures |
| WO2021107046A1 (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-03 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
| JP2021091668A (ja) * | 2019-11-28 | 2021-06-17 | ダイキン工業株式会社 | フッ素系炭化水素化合物の脱水方法 |
| CN114746385A (zh) * | 2019-11-28 | 2022-07-12 | 大金工业株式会社 | 氟系烃化合物的脱水方法 |
| WO2022025247A1 (ja) * | 2020-07-31 | 2022-02-03 | 旭化成株式会社 | Ｇｉｓ型ゼオライト |
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