JPH08198855A - ピリダジノン誘導体および害虫防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 式（１） 〔式中、Ｒ¹ は、Ｃ_1-4 アルキル基、Ｃ_1-4 ハロアルキ
ル基等で置換されていてもよいフェニル基で置換された
メチル基等を表し、Ｒ² は、水素原子、ハロゲン原子等
を表し、Ｒ³ は、ハロゲン原子で置換されたメチル基を
表す。〕で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体、
ならびに当該化合物を有効成分として含有する害虫防除
剤。 【効果】 本発明化合物は多くの農業害虫、ハダニ類に
対して優れた殺虫、殺ダニ活性を有し、かつ哺乳類、魚
類及び益虫に対してはほとんど悪影響を及ぼさない。従
って、本発明化合物は有用な害虫防除剤を提供すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な３（２Ｈ）−ピ
リダジノン誘導体ならびに該誘導体を有効成分として含
有することを特徴とする害虫防除剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体は、従
来から特許、文献等に数多く記載されている。たとえば
特開平４−９３７４号公報には３（２Ｈ）−ピリダジノ
ン環の５位の置換基として、種々の置換されたアルコキ
シ基を有する化合物が記載されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】殺虫剤の長年にわたる
使用により、近年、害虫が抵抗性を獲得し、従来の殺虫
剤による防除が困難になっている。また殺虫剤の一部は
毒性が高く、あるものは残留性により生態系を乱しつつ
ある。よって低毒性かつ低残留性の新規な殺虫剤の開発
が常に期待されている。

【０００４】

【課題を解決する為の手段】本発明者らは、このような
状況に鑑み、低薬量で優れた殺虫活性を示し、かつホ乳
動物、魚類および益虫に対してほとんど悪影響がない害
虫防除剤を開発する為に研究を続けた結果、一般式
（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】〔式中、Ｒ¹ は、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ
_3-6 アルケニル基、フェネチル基、シンナミル基、ピリ
ジルメチル基、ハロゲン原子で置換されたフェニル基、
またはＣ _1-4 アルキル基、Ｃ_1-4 ハロアルキル基、ニト
ロ基もしくはハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニル基で置換されたメチル基を表し、

【０００７】Ｒ² は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6
アルコキシ基、Ｃ_1-15アルキルスルフェニル基、Ｃ_1-15
アルキルスルフィルニル基、Ｃ_1-15アルキルスルホニル
基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルスル
フェニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ニルスルフィニル基、ハロゲン原子で置換されていても
よいフェニルスルホニル基、ベンジルオキシ基、フェノ
キシ基またはハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
ネチル基を表し、

【０００８】Ｒ³ はハロゲン原子で置換されたメチル基
を表す。〕で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体
および該誘導体の１種または２種以上を含有することを
特徴とする害虫防除剤を見出した。

【０００９】本発明化合物は極めて低い薬剤濃度で各種
の有害な害虫に対して効力を示す。その害虫としては、
例えば、ツマグロヨコバイ、トビイロウンカ、モモアカ
アブラムシ、ニジュウヤホシテントウ、ハスモンヨト
ウ、コブノメイガ、コナガ等の農業害虫、ナミハダニ、
ミカンハダニ、カンザワハダニ等のハダニ類、アカイエ
カ、イエバエ、チャバネゴキブリ、アリ、ノミ、シラミ
等の衛生害虫、コクゾウムシ、コクヌストモドキ、スジ
マダラメイガ等の貯穀害虫、シロアリのような家屋害
虫、ダニ、ノミ、シラミ等の家畜害虫、コナダニ、ヒョ
ウヒダニ、ツメダニ等の屋内塵性ダニ、ナメクジ、カタ
ツムリ等の軟体動物等が挙げられる。すなわち、本発明
化合物は直翅目、半翅目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、双
翅目、シロアリ目およびダニ・シラミ類の害虫を低濃度
で有効に防除できる。一方、本発明化合物はホ乳類、魚
類、甲殻類および益虫に対してほとんど悪影響がない極
めて有用な化合物を含む。

【００１０】本発明化合物は次に示す方法（スキーム
１）によって合成することができる。

【００１１】

【化３】

【００１２】（（スキーム１）中のＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ は
前記と同じ意味を表し、Ｌは塩素原子、臭素原子、ヨウ
素原子、アルキルスルホネート基またはアリールスルホ
ネート基のような良好な脱離基を表し、Ｒ⁴ はハロゲン
化されたメチル基を表す。）

【００１３】（スキーム１）におけるＡ法は、一般式
（２）で表される４−あるいは５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン誘導体と塩基存在下、ハロアルキル
化剤を反応させることにより本発明化合物を合成する方
法を示す。ハロアルキル化剤としては、ジブロモジフル
オロメタン、クロロジフルオロメタン、ジクロロジフル
オロメタン等を用いることができる。

【００１４】Ｂ法は、一般式（３）で表される３（２
Ｈ）−ピリダジノン誘導体をアルキル化することにより
本発明化合物（１）を合成する方法を示す。Ｃ法は、本
発明化合物（１′）をハロゲン化剤と反応させ、ハロゲ
ン交換反応により、別の本発明化合物（１）へ変換する
方法を示す。

【００１５】Ｄ法は、ピリダジノン環上に臭素原子を有
する本発明化合物（１″）を種々の求核試薬と反応さ
せ、別の本発明化合物（１）へ変換する方法を示す。
（スキーム１）に記載した合成法において、用いられる
塩基としてはナトリウムエトキシド、ナトリウムメトキ
シド、ｔ−ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコキ
シド類、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリ金属炭酸塩、トリエチルアミン、ピリジン等の有
機塩基または水素化ナトリウム等が挙げられる。

【００１６】スキーム１で示した反応は、反応に不活性
な溶媒中で行なう事ができ、溶媒としてはメタノール、
エタノール等の低級アルコール類、ベンゼン、トルエン
等の芳香族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエ
タン、１，２−ジエトキシエタン等のエーテル類、塩化
メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の
ハロゲン化炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、アセトニトリル、ジメチ
ルスルホキシドまたはこれらの混合溶媒等が挙げられ
る。

【００１７】場合によっては、これらの溶媒と水との混
合溶媒も用いる事ができ、テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロマイド等の４級アンモニウム塩を触媒として添
加する事により好結果が得られる場合もある。反応温度
は−３０°から２００℃の任意の温度に設定する事が可
能であり、さらに、０℃から１５０℃または溶媒を用い
る場合には０℃から溶媒の沸点の範囲が好ましい。塩基
は反応基質の０．８から１０当量を、好ましくは０．８
〜３当量を用いる。

【００１８】本発明化合物は常法により反応液から得る
ことができるが、本発明化合物を精製する必要が生じた
場合には再結晶、カラムクロマトグラフィー等の任意の
精製法によって分離、精製することができる。なお、本
発明に包含される化合物の中で不斉炭素を有する化合物
の場合には、光学活性な化合物（＋）体および（−）体
が含まれる。

【００１９】以下に本発明化合物の合成例を実施例とし
て具体的に述べるが、本発明は、これによって限定され
るものではない。

【００２０】

【実施例】

〔合成例１〕 ２−ベンジル−５−ブロモジフルオロメ
トキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノンの合成（化合物No.
１） 水素化ナトリウム１．３ｇをｎ−ヘキサンで洗浄後、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（５０ｍｌ）に懸濁さ
せ、氷冷下、２−ベンジル−５−ヒドロキシ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン５．０ｇを徐々に加え、さらにジブ
ロモジフルオロメタン１０ｇを加えて室温で３時間攪拌
した。これにジブロモジフルオロメタン１０ｇを追加
し、さらに３時間攪拌した後、一晩静置した。この反応
混合物に水を加え、クロロホルムで抽出飽和食塩水で洗
浄、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下留去し
た。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶離液：ベンゼン／酢酸エチル＝１０／１）で精製
することにより目的化合物２．３８ｇが淡黄色油状物と
して得られた。〔ｎ_D ²²＝１．５５５７， ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ：δ _ppm ^CDCl3 ５．２４（ｓ，２Ｈ）、６．７０
（ｍ，１Ｈ）、７．２５（ｂｒｓ，５Ｈ）、７．６６
（ｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１Ｈ）〕

【００２１】〔合成例２〕 ２−ベンジル−４−ブロモ
−５−トリフルオロメトキシ−３（２Ｈ）−ピリダジノ
ンの合成（化合物No. ２） ２−ベンジル−４−ブロモ−５−ブロモジフルオロメト
キシ−３（２Ｈ）−ピリダジノン１．１ｇを無水テトラ
ヒドロフラン２５ｍｌに溶解し、シルバーテトラフルオ
ロボレート１．１ｇを加え、アルゴン雰囲気下２１時間
還流温度で攪拌した。放冷後不溶物を濾過して除き、減
圧下にて溶媒を留去した。残渣を薄層クロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ベンゼン）で分取し、目的化合物６７
０ｍｇを油状物として得た。ｎ_D ²⁰＝１．５４８６。

【００２２】〔合成例３〕 ５−ブロモジフルオロメト
キシ−４−クロロ−２−（４−メチルベンジル）−３
（２Ｈ）−ピリダジノンの合成（化合物No. ３）。 ５−ブロモジフルオロメトキシ−４−クロロ−３（２
Ｈ）−ピリダジノン２５０ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド８ｍｌに溶解し、４−メチルベンジルブロマイ
ド０．１７ｇおよび無水炭酸カリウム０．２ｇを加え、
室温で２４時間攪拌した。減圧下で溶媒を留去した後残
渣を酢酸エチルで抽出、水洗、乾燥後、溶媒を留去し、
カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、ベンゼン／酢
酸エチル＝１０／１）で精製し、目的化合物２００ｍｇ
を得た。融点１３２．５〜１３５．７℃。

【００２３】〔合成例４〕 ２−ベンジル−５−ブロモ
ジフルオロメトキシ−４−ｎ−ブトキシ−３（２Ｈ）−
ピリダジノンの合成（化合物No. ４） ２−ベンジル−４−ブロモ−５−ブロモジフルオロメト
キシ−３（２Ｈ）−ピリダジノン１．５ｇを脱水したベ
ンゼン３０ｍｌに溶解し、ｎ−ブタノール０．３ｇを加
えた。次いで５５％水素化ナトリウム０．１６ｇを徐々
に加えた後、還流温度で８時間加熱攪拌した。冷却後、
減圧下で濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲ
ル、ベンゼン）で精製して目的化合物１．０３ｇを油状
物として得た。ｎ_D ²⁰＝１．５３４１。

【００２４】前記スキームあるいは合成例に準じて合成
した本発明化合物とその物性、および前記スキームある
いは合成例に準じて合成される本発明化合物の例を、第
１表に示すが、本発明はこれらによって限定されるもの
ではない。なお、第１表中の略号はそれぞれ以下の意味
を表す。

【００２５】Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎＰ
ｒ：ノルマルプロピル基、ｉＰｒ：イソプロピル基、ｎ
Ｂｕ：ノルマルブチル基、ｉＢｕ：イソブチル基、ｓＢ
ｕ：セカンダリーブチル基、ｔＢｕ：ターシャリーブチ
ル基、ｎＨｅｘ：ノルマルヘキシル基、Ｐｈ：フェニル
基、ｍｐ：融点（℃）、ｎ_d ²⁰＝屈析率。

【００２６】第１表

【００２７】

【化４】

【００２８】

【表１】 ────────────────────────────────── 化合物No. R¹ A B 物性 ────────────────────────────────── 5 Me Cl OCHF₂ Oil 6 Me Cl OCBrF₂ Oil 7 Et Cl OCBrF₂ Oil 8 Et Cl OCF₃ Oil 9 iPr Cl OCBrF₂ Oil 10 iPr Cl OCF₃ Oil 11 tBu Cl OCBrF₂ Oil 12 tBu Cl OCF₃ Oil 13 tBu H OCBrF₂ Oil 14 tBu H OCF₃ Oil 15 nHex F OCHF₂ 16 PhCH₂ H OCHF₂ mp=78.5-79.1 17 PhCH₂ H OCBrF₂ Oil 18 PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5679 19 PhCH₂ H OCF₃ mp=49.7-51.6 20 PhCH₂ Cl OCF₃ ｎ_D ²⁰=1.5316 21 PhCH₂ Br OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5820 22 PhCH₂ Br OCF₃ ｎ_D ²⁰=1.5486 23 PhCH₂ SMe OCBrF₂ Oil 24 PhCH₂ SOMe OCBrF₂ 樹脂状 25 PhCH₂ SO₂Me OCBrF₂ 樹脂状 26 PhCH₂ S-nPr OCBrF₂ Oil 27 PhCH₂ S-n-C₁₂H₂₅ OCBrF₂ Oil ──────────────────────────────────

【００２９】

【表２】 ────────────────────────────────── 化合物No. R¹ A B 物性 ────────────────────────────────── 28 PhCH₂ S-n-C₁₅H₃₁ OCHF₂ 29 PhCH₂ SPh OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.6224 30 PhCH₂ SOPh OCBrF₂ 31 PhCH₂ SO₂Ph OCClF₂ 32 PhCH₂ S(4-Cl-Ph) OCBrF₂ mp=93.6-95.2 33 PhCH₂ OMe OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5540 34 PhCH₂ OEt OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4178 35 PhCH₂ O-iPr OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5354 36 PhCH₂ O-nPr OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5388 37 PhCH₂ O-nBu OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5341 38 PhCH₂ OPh OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5859 39 PhCH₂ OC₂H₄(4-Cl-Ph) OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5764 40 2-Cl-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5801 41 3-Cl-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=62.0-165.0 42 4-Cl-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=99.0-202.0 43 2-F-PhCH₂ Br OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5663 44 3-F-PhCH₂ Br OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5638 45 4-F-PhCH₂ Br OCBrF₂ mp=71.8-72.6 46 2-F-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4420 47 3-F-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4216 48 4-F-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=51.8-53.1 49 2-Br-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=36.3-40.5 50 3-Br-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ──────────────────────────────────

【００３０】

【表３】 ────────────────────────────────── 化合物No. R¹ A B 物性 ────────────────────────────────── 51 4-Br-PhCH₂ S-n-C₁₅H₃₁ OCBrF₂ 52 2-I-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=81.2-83.1 53 2-I-PhCH₂ Br OCBrF₂ mp=80.0-80.6 54 2-I-PhCH₂ SPh OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4460 55 3-Me-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5632 56 2-nBu-PhCH₂ OC₂H₄Ph OCClF₂ 57 4-Me-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=132.5-135.7 58 2-NO₂-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=64.0-68.3 59 2-Me-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.3962 60 2-CF₃-PhCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4208 61 3-CF₃-PhCH₂ Cl OCBrF₂ 62 3-CF₃-PhCH₂ Cl OCBrF₂ 63 2,6-Cl₂-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=87.9-91.2 64 2,6-F₂-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=58.9-60.2 65 2,6-F₂-PhCH₂ Br OCBrF₂ mp=127.3-127.4 66 2,6-F₂-PhCH₂ SPh OCBrF₂ mp=125.0-125.5 67 2,4-Cl₂-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=68.9-69.6 68 3,4-Cl₂-PhCH₂ Cl OCBrF₂ mp=42.0-45.0 69 2,4,6-Cl₃-Ph Br OCBrF₂ mp=101.0-104.0 70 2,4,6-Cl₃-Ph Br OCF₃ 71 PhCH₂CH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4284 72 PhCHMe Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5507 73 PhCH₂ OCH₂Ph OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.5749 ──────────────────────────────────

【００３１】

【表４】 ────────────────────────────────── 化合物No. R¹ A B 物性 ────────────────────────────────── 75 2-pyridyl Cl OCBrF₂ mp=53.6-56.1 76 3-pyridyl Cl OCBrF₂ 77 4-pyridyl Cl OCF₃ 78 CH₂=CHCH₂ Cl OCBrF₂ ｎ_D ²⁰=1.4258 79 MeCH=CHCH₂ Cl OCBrF₂ Oil 80 CH₂=CMeCH₂ Cl OCBrF₂ Oil 81 Me₂C=CHCH₂ Cl OCBrF₂ 82 nPrCH=CHCH₂ Cl OCBrF₂ 83 PhCH₂CH₂ Cl OCHF₂ mp=128.0-130.0 84 PhCHMe Cl OCHF₂ Oil 85 MeCH=CHCH₂ Cl OCHF₂ mp=38.0-40.0 86 PhCH=CHCH₂ Cl OCBrF₂ mp=52.0-55.0 87 PhCH=CHCH₂ Cl OCF₃ 88 3-Br-Ph Cl OCHF₂ 89 4-I-Ph Cl OCHF₂ 90 3-Cl-4-F-Ph Cl OCBrF₂ 91 4-Cl-3-F-Ph Cl OCBrF₂ 92 PhCH₂ OCBrF₂ H ｎ_D ²⁰=1.5065 93 PhCH₂ OCBrF₂ Cl ｎ_D ²⁰=1.5659 94 PhCH₂ OCBrF₂ OEt mp=86.7-90.4 95 PhCH₂ OCHF₂ H 96 PhCH₂ OCF₃ Cl 97 Me OCBrF₂ OEt ──────────────────────────────────

【００３２】

【表５】 ────────────────────────────────── 化合物No. R¹ A B 物性 ────────────────────────────────── 98 Et OCBrF₂ H 99 tBu OCBrF₂ Cl 100 CH₂=CHCH₂ OCF₃ OEt 101 MeCH=CHCH₂ OCBrF₂ H 102 CH₂=CMeCH₂ OCBrF₂ Cl 103 Me₂C=CHCH₂ OCF₃ OEt 104 2-Cl-PhCH₂ OCBrF₂ H 105 2-Cl-PhCH₂ OCBrF₂ Cl 106 2-Br-PhCH₂ OCBrF₂ H 107 2-CF₃-PhCH₂ OCBrF₂ Cl 108 2-I-PhCH₂ OCBrF₂ OEt ──────────────────────────────────

【００３３】本発明化合物を害虫防除剤として施用する
にあたっては、一般には適当な担体、例えばクレー、タ
ルク、ベントナイト、珪藻土、ホワイトカーボン等の固
体担体あるいは水、アルコール類（イソプロパノール、
ブタノール、ベンジルアルコール、フルフリルアルコー
ル等）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレン等）、
エーテル類（アニソール等）、ケトン類（シクロヘキサ
ノン、イソホロン等）、エステル類（酢酸ブチル等）、
酸アミド類（Ｎ−メチルピロリドン等）またはハロゲン
化炭化水素類（クロルベンゼン等）などの液体担体と混
用して適用することができ、所望により界面活性剤、乳
化剤、分散剤、浸透剤、展着剤、増粘剤、凍結防止剤、
固結防止剤、安定剤などを添加し、液剤、乳剤、水和
剤、ドライフロアブル剤、フロアブル剤、粉剤、粒剤等
任意の剤型にて実用に供することができる。

【００３４】また、本発明化合物は必要に応じて製剤時
または散布時に他種の除草剤、各種殺虫剤、殺ダニ剤、
殺線虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土
壌改良剤などと混合施用しても良い。特に他の農薬ある
いは植物ホルモンと混合施用することにより、施用薬量
の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺
虫スペクトラムの拡大や、より高い有害生物防除効果が
期待できる。この際、同時に複数の公知農薬との組み合
わせも可能である。本発明化合物と混合使用する農薬の
種類としては、例えば、ファーム・ケミカルズ・ハンド
ブック（Ｆａｒｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈａｎｄｂｏ
ｏｋ）１９９３年版に記載されている化合物などがあ
る。

【００３５】本発明化合物の施用薬量は適用場面、施用
時期、施用方法、栽培作物等により差異はあるが一般に
は有効成分量としてヘクタール（ｈａ）当たり０．００
５〜５０ｋｇ程度が適当である。次に具体的に本発明化
合物を用いる場合の製剤の配合例を示す。但し本発明の
配合例は、これらのみに限定されるものではない。な
お、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。

【００３６】〔水和剤〕 本発明化合物・・・・・・・・・・ ５〜８０部 固体担体 ・・・・・・・・・・１０〜８５部 界面活性剤 ・・・・・・・・・・ １〜１０部 その他 ・・・・・・・・・・ １〜５部 その他として、例えば固結防止剤などがあげられる。

【００３７】〔乳剤〕 本発明化合物・・・・・・・・・・ １〜３０部 液体担体 ・・・・・・・・・・３０〜９５部 界面活性剤 ・・・・・・・・・・ ５〜１５部

【００３８】〔フロアブル剤〕 本発明化合物・・・・・・・・・・ ５〜７０部 液体担体 ・・・・・・・・・・１５〜６５部 界面活性剤 ・・・・・・・・・・ ５〜１２部 その他 ・・・・・・・・・・ ５〜３０部 その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等があげられ
る。

【００３９】〔粒状水和剤（ドライフロアブル剤）〕 本発明化合物・・・・・・・・・・２０〜９０部 固体担体 ・・・・・・・・・・１０〜６０部 界面活性剤 ・・・・・・・・・・ １〜２０部

【００４０】〔粒剤〕 本発明化合物・・・・・・・・・・０．１〜１０部 固体担体 ・・・・・・・・・・９０〜９９．９９部 その他 ・・・・・・・・・・ １〜５部

【００４１】〔粉剤〕 本発明化合物・・・・・・・・・・０．０１〜３０部 固体担体 ・・・・・・・・・・６７〜９９．５部 その他 ・・・・・・・・・・ ０〜３部 〔製剤例〕次に、本発明化合物を有効成分とする有害生
物防除剤の製剤例を示すが、本発明はこれらに限定され
るものではない。

【００４２】尚、以下の製剤例において、「部」は重量
部を意味する。

【００４３】 〔製剤例１〕水和剤 本発明化合物 ・・・・・・・・・・５０部 ジークライトＰＦＰ ・・・・・・・・・・４３部 （カオリン系クレー：ジークライト工業（株）商品名） ソルポール５０５０ ・・・・・・・・・・ ２部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ・・・・・・・・・・ ３部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） カープレックス＃８０（固結防止剤）・・・・・・・・・・ ２部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

【００４４】〔製剤例２〕乳剤 本発明化合物 ・・・・・・・・・・ ３部 メチルナフタレン ・・・・・・・・・・７６部 イソホロン ・・・・・・・・・・１５部 ソルポール３００５Ｘ ・・・・・・・・・・ ６部 （非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混
合物：東邦化学工業（株）商品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

【００４５】 〔製剤例３〕フロアブル剤 本発明化合物 ・・・・・・・・・・３５部 アグリゾールＳ−７１１ ・・・・・・・・・・ ８部 （非イオン性界面活性剤：花王（株）商品名） ルノックス１０００Ｃ ・・・・・・・・・・０．５部 （アニオン性界面活性剤：東邦化学工業（株）商品名） １％ロドポール水 ・・・・・・・・・・２０部 （増粘剤：ローン・プーラン社商品名） エチレングリコール（凍結防止剤） ・・・・・・・・・・ ８部 水 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・２８．５部 以上を均一に混合して、フロアブル剤とする。

【００４６】 〔製剤例４〕粒状水和剤（ドライフロアブル剤） 本発明化合物 ・・・・・・・・・・７５部 イソバンNo. １ ・・・・・・・・・・１０部 （アニオン性界面活性剤：クラレイソプレンケミカル（株）商品名） バニレックスＮ ・・・・・・・・・・ ５部 （アニオン性界面活性剤：山陽国策パルプ（株）商品名） カープレックス＃８０ ・・・・・・・・・・１０部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） 以上を均一に混合微粉砕してドライフロアブル剤とす
る。

【００４７】 〔製剤例５〕粒剤 本発明化合物 ・・・・・・・・・・０．１部 ベントナイト ・・・・・・・・・・５５．０部 タルク ・・・・・・・・・・４４．９部 以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にす
る。

【００４８】 〔製剤例６〕粉剤 本発明化合物 ・・・・・・・・・・３．０部 カープレックス＃８０ ・・・・・・・・・・０．５部 （ホワイトカーボン：塩野義製薬（株）商品名） クレー ・・・・・・・・・・９５部 リン酸ジイソプロピル ・・・・・・・・・・１．５部 以上を均一に混合粉砕して粉剤とする。

【００４９】使用に際しては上記水和剤、乳剤、フロア
ブル剤、粒状水和剤は水で５０〜２００００倍に希釈し
て有効成分が１ヘクタール（ｈａ）当たり０．００５〜
５０ｋｇになるように散布する。

【００５０】〔試験例〕次に、本発明化合物の有害生物
防除剤としての有用性について、以下の試験例において
具体的に説明する。 試験例１ ニジュウヤホシテントウに対する殺虫試験 明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、５００ｐｐｍ濃度の薬液に調製し、この薬液中
にトマトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入
れ、この中にニジュウヤホシテントウ２令幼虫をシャー
レ当たり１０頭を放虫し、蓋をして２５℃恒温室に収容
し、６日間経過後の死虫率を下記の計算式から求めた。
尚、試験は２区制で行なった。

【００５１】 死虫率（％）＝（死虫数／放虫数）×１００ その結果、以下の化合物が８０％以上の死虫率を示し
た。 本発明化合物：No. ６，８，９，１０，１１，１３，１
６，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２３，２
６，２７，３３，３４，３５，３６，３７，４０，４
１，４２，４６，４７，４８，５９，６４，６７，７
０，７１，７２，７９，８０，９２，９３，９４

【００５２】試験例２ トビイロウンカに対する殺虫試
験 明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よって２５％水和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈
して、５００ｐｐｍ濃度の薬液に調製した。この薬液を
１／２０，０００アールのポットに植えたイネの茎葉に
十分量散布した。風乾燥後、円筒をたて、トビイロウン
カの２令幼虫をポット当たり、１０頭放虫し、蓋をし、
恒温室に保管した。調査は６日経過後に行い死虫率を試
験例１と同様の計算式から求めた。尚、試験は２区制で
行なった。

【００５３】その結果、以下の化合物が８０％以上の死
虫率を示した。 本発明化合物：No. １８，２０，２１，２２，２３，２
６，２９，３３，３５，３８，４０，４７，４８，４
９，５２，５５，５９，６０，６４，６７，７０，７
９，８０，９２，９３

【００５４】試験例３ ツマグロヨコバイに対する殺虫
試験 本発明化合物の５００ｐｐｍ濃度の乳化液中の稲の茎葉
を約１０秒間浸漬し、この茎葉をガラス円筒に入れ、有
機リン系殺虫剤に抵抗性を示すツマグロヨコバイ成虫を
放ち、孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し、６
日後の死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死
虫率を求めた。尚、試験は２区制でおこなった。その結
果、以下の化合物が８０％以上の死虫率を示した。

【００５５】本発明化合物：No. １８，１９，２０，２
１，２２，２３，２６，２７，２９，３２，３５，３
８，４２，４３，４４，４５，４６，４７，４８，４
９，５５，６０，６４，６７，７０，７２，７５，７
８，７９，８０，８６，９２，９３

【００５６】試験例４ コナガに対する接触性殺虫試験 本発明化合物の５００ｐｐｍ濃度の水乳化液中にカンラ
ンの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに入れ、こ
の中にコナガ２令幼虫をシャーレ当り１０頭ずつ放ち、
孔のあいた蓋をして２５℃の恒温室に収容し、６日後の
死虫数を調査し、試験例１と同様の計算式から死虫率を
求めた。尚、試験は２区制でおこなった。その結果、以
下の化合物が８０％以上の死虫率を示した。本発明化合
物：No. ２２，４５，５３，７９，８０

【００５７】試験例５ ナミハダニに対する殺ダニ効力
試験 インゲンの葉をリーフパンチを用いて径３．０ｃｍの円
形に切り取り、径７ｃｍのスチロールカップ上の湿った
濾紙上に置いた。これにナミハダニ幼虫を１葉当たり１
０頭接種した。明細書に記載された本発明化合物の５％
乳剤（化合物によっては２５％水和剤を供試）を展着剤
の入った水で希釈して、１０００ｐｐｍ濃度の薬液に調
整しこの薬液をスチロールカップ当たり２ｍｌずつ回転
式散布塔を用いて散布し、２５℃の恒温室に収容し、９
６時間経過後の死虫率を試験例１と同様の計算式から求
めた。尚、試験は２区制で行なった。その結果、以下の
化合物が８０％以上の死虫率を示した。

【００５８】本発明化合物：No. ６，７，８，９，１
０，１１，１７，１８，１９，２０，２１，２２，２
３，２４，２６，２７，２９，３２，３４，３８，３
９，４０，４１，４２，４３，４４，４５，４６，４
７，４８，４９，５２，５３，５４，５５，５８，５
９，６０，６３，６４，６５，６７，６８，６９，７
０，７１，７２，７５，７９，８４，８６，９２，９
３，９４

【００５９】

【発明の効果】本発明化合物は多くの農業害虫、ハダニ
類に対して優れた殺虫、殺ダニ活性を有し、かつ哺乳
類、魚類及び益虫に対してはほとんど悪影響を及ぼさな
い。従って、本発明化合物は有用な害虫防除剤を提供す
ることができる。

フロントページの続き (72)発明者 宮地 りか 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 武山 敏明 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内 (72)発明者 三宅 敏郎 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 藤田 明彦 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 井上 洋一 埼玉県南埼玉郡白岡町大字白岡1470日産化 学工業株式会社生物科学研究所内 (72)発明者 三森 紀彦 千葉県船橋市坪井町722番地１日産化学工 業株式会社中央研究所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（１） 【化１】 〔式中、Ｒ¹ は、Ｃ_1-6 アルキル基、Ｃ_3-6 アルケニル
   基、フェネチル基、シンナミル基、ピリジルメチル基、
   ハロゲン原子で置換されたフェニル基、またはＣ _1-4 ア
   ルキル基、Ｃ_1-4 ハロアルキル基、ニトロ基もしくはハ
   ロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基で置換さ
   れたメチル基を表し、 Ｒ² は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_1-6 アルコキシ
   基、Ｃ_1-15アルキルスルフェニル基、Ｃ_1-15アルキルス
   ルフィルニル基、Ｃ_1-15アルキルスルホニル基、ハロゲ
   ン原子で置換されていてもよいフェニルスルフェニル
   基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェニルスル
   フィニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよいフェ
   ニルスルホニル基、ベンジルオキシ基、フェノキシ基ま
   たはハロゲン原子で置換されていてもよいフェネチル基
   を表し、 Ｒ³ は、ハロゲン原子で置換されたメチル基を表す。〕
   で表される３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。
2. 【請求項２】 Ｒ³ が、トリフルオロメチル基、ジフル
   オロメチル基またはブロモジフルオロメチル基である請
   求項１記載の３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。
3. 【請求項３】 Ｒ² が、ピリダジノン環の４位に結合
   し、Ｒ³ が、ピリダジノン環の５位に結合した請求項２
   記載の３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。
4. 【請求項４】 Ｒ² が、水素原子、ハロゲン原子または
   Ｃ_1-6 アルコキシ基であり、且つピリダジノン環の５位
   に結合し、Ｒ³ が、ピリダジノン環の４位に結合した請
   求項２記載の３（２Ｈ）−ピリダジノン誘導体。
5. 【請求項５】 請求項１記載の３（２Ｈ）−ピリダジノ
   ン誘導体の１種または２種以上を有効成分として含有す
   ることを特徴とする害虫防除剤。