JPH08183138A - Laminate and its production - Google Patents
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- JPH08183138A JPH08183138A JP6340460A JP34046094A JPH08183138A JP H08183138 A JPH08183138 A JP H08183138A JP 6340460 A JP6340460 A JP 6340460A JP 34046094 A JP34046094 A JP 34046094A JP H08183138 A JPH08183138 A JP H08183138A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は繊維強化ポリブチレンテ
レフタレート共重合体（Ａ）層と、これに積層された塩
化ビニル樹脂（Ｂ）層とを有する積層体およびその製造
方法に関する。さらに詳しくは、共押出成形法により得
られ、層間の接着強度に優れ、塩化ビニル樹脂の有する
優れた耐候性、二次加工性などと、繊維強化ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体の有する優れた高温剛性、機
械的強度を兼ね備えた積層体およびその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminate having a fiber reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer and a vinyl chloride resin (B) layer laminated thereon, and a method for producing the same. More specifically, it is obtained by a coextrusion molding method, has excellent adhesive strength between layers, and has excellent weather resistance and secondary processability that a vinyl chloride resin has, and excellent high-temperature rigidity that a fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer has. , A laminate having mechanical strength and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は汎用合成樹脂であり、
比較的機械的強度が大きく、耐薬品性、耐候性、二次加
工性などにも優れ、可塑剤の配合量を調整することによ
り、硬質から軟質まで種々の成形品として広く応用され
ている。押出成形品を例にとると、パイプ、平板、波
板、異形製品、フィルム、発泡製品、電線被覆などが挙
げられる。2. Description of the Related Art Vinyl chloride resin is a general-purpose synthetic resin,
It has relatively high mechanical strength, is excellent in chemical resistance, weather resistance, and secondary workability, and is widely applied as various molded products from hard to soft by adjusting the compounding amount of the plasticizer. Examples of extruded products include pipes, flat plates, corrugated plates, profile products, films, foam products, and wire coatings.
【０００３】一方、ポリブチレンテレフタレートは１，
４−ブタンジオールとテレフタル酸から得られ、低吸水
性、寸法安定性、耐摩耗性の他、融点が２２８℃と高
く、繊維強化グレードでは荷重たわみ温度（高荷重）も
約２１５℃であり、耐熱性、耐熱変形性、耐久性に優れ
るなど種々の特性を有するエンジニアリング樹脂の一つ
として、自動車や電機・電子分野を中心に用途を拡大し
ている。On the other hand, polybutylene terephthalate is 1,
It is obtained from 4-butanediol and terephthalic acid, and has low water absorption, dimensional stability, and abrasion resistance, as well as a high melting point of 228 ° C, and the fiber-reinforced grade also has a deflection temperature under load (high load) of about 215 ° C. As one of the engineering resins that has various properties such as excellent heat resistance, heat distortion resistance, and durability, we are expanding its applications mainly in the fields of automobiles and electrical / electronics.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記のように塩化ビニ
ル樹脂は広く用いられているものの、用途によっては一
層の品質向上を要求されている。硬質塩化ビニル樹脂製
雨樋を例にとると、塩化ビニル樹脂は約６０℃で軟化
し、これ以上の高温環境下では、変形等を生じる等問題
があった。それを解決するために、特開昭５５−１３８
５４９号公報には充填剤配合塩化ビニル樹脂芯材層と芯
材層の内外両面に被覆せられたアクリル樹脂表層を備え
た雨樋が、また特開平６−１０４６０号公報には塩化ビ
ニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等の熱可塑性
樹脂を繊維で強化した芯材層と芯材層の外面に被覆せら
れたアクリル系エラストマー分散熱可塑性メタクリル系
樹脂外表層と、芯材層の内面に被覆せられた塩化ビニル
樹脂内表層とを備えた繊維複合雨樋が提案されている。Although vinyl chloride resins are widely used as described above, further improvement in quality is required depending on their use. Taking a rain gutter made of a hard vinyl chloride resin as an example, the vinyl chloride resin softens at about 60 ° C., and there is a problem such as deformation in a higher temperature environment. In order to solve this, Japanese Patent Laid-Open No. 55-138
No. 549 discloses a rain gutter provided with a filler-containing vinyl chloride resin core material layer and an acrylic resin surface layer coated on both inner and outer surfaces of the core material layer, and JP-A-6-10460 discloses vinyl chloride resin. A core material layer reinforced with a thermoplastic resin such as polyethylene or polypropylene with fibers, an acrylic elastomer-dispersed thermoplastic methacrylic resin outer surface layer coated on the outer surface of the core material layer, and an inner surface of the core material layer. A fiber composite rain gutter having a vinyl chloride resin inner surface layer has been proposed.
【０００５】しかし、直射日光のもと雨樋に土砂などが
滞留した場合、その荷重で雨樋が変形するなどの問題が
あり、前記のような提案にかかる雨樋でも高温剛性の点
では必ずしも満足のいくものではなかった。However, there is a problem that when the soil and the like are accumulated in the rain gutter under the direct sunlight, the rain gutter is deformed by the load, and the rain gutter according to the above-mentioned proposal is not necessarily high temperature rigid. It was not satisfactory.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、雨樋のよ
うな塩化ビニル樹脂製品に共通に見られる高温剛性の改
良要求に鑑み鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタ
レートを共重合体とすることにより低融点化したポリブ
チレンテレフタレート共重合体にガラス繊維などの強化
用繊維を添加したポリブチレンテレフタレート樹脂組成
物と塩化ビニル樹脂の積層体は高温剛性に優れ、また塩
化ビニル樹脂との共押出による積層体の成形はポリブチ
レンテレフタレートを低融点化したことにより塩化ビニ
ル樹脂の熱分解を伴わずに共押出可能であること、さら
に驚くべきことにそのように共押し出しされた両層が接
着剤を用いなくても強固に接着すること、更にはこの様
な共押出により得られる積層体が全体として前記塩化ビ
ニル樹脂成形品の高温剛性の向上要求に応えられるもの
であるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have made earnest studies in view of the requirement for improvement in high temperature rigidity commonly found in vinyl chloride resin products such as rain gutters, and as a result, have made polybutylene terephthalate a copolymer. Due to this, a laminate of a polybutylene terephthalate resin composition obtained by adding reinforcing fibers such as glass fibers to a polybutylene terephthalate copolymer having a low melting point and a vinyl chloride resin are excellent in high temperature rigidity, and also coextrusion with the vinyl chloride resin. The molding of the laminate by means of the low melting point of polybutylene terephthalate enables coextrusion without thermal decomposition of the vinyl chloride resin, and, surprisingly, both layers coextruded in this way are adhesive. It is possible to firmly bond even without using the above, and further the laminate obtained by such coextrusion is To obtain a knowledge that those that meet the increased requirements of temperature stiffness, and have completed the present invention.
【０００７】すなわち本発明は、１，４−ブタンジオー
ルとテレフタル酸を主成分とする融点が１５０〜２００
℃のポリブチレンテレフタレート共重合体１００重量部
に強化用繊維５〜１８０重量部を配合した組成物からな
る繊維強化ポリブチレンテレフタレート共重合体（Ａ）
層と、これに積層された塩化ビニル樹脂（Ｂ）層とを有
する積層体に関する。また本発明は、強化用繊維がガラ
ス繊維である前記積層体に関する。また本発明は、積層
体が塩化ビニル樹脂（Ｂ）層と繊維強化ポリブチレンテ
レフタレート共重合体（Ａ）層と塩化ビニル樹脂（Ｂ）
層がこの順で積層された三層である前記積層体に関す
る。また本発明は、１，４−ブタンジオールとテレフタ
ル酸を主成分とする融点が１５０〜２００℃のポリブチ
レンテレフタレート共重合体１００重量部に強化用繊維
５〜１８０重量部を配合した組成物と塩化ビニル樹脂を
共押し出しすることを特徴とする前記積層体の製造方法
に関する。さらに本発明は、共押出が異形共押出である
前記積層体の製造方法に関する。以下、本発明を詳しく
説明する。That is, according to the present invention, the melting point of 1,4-butanediol and terephthalic acid as main components is 150 to 200.
Fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) comprising a composition in which 5 to 180 parts by weight of reinforcing fibers are mixed with 100 parts by weight of polybutylene terephthalate copolymer at 0 ° C.
The present invention relates to a laminate having a layer and a vinyl chloride resin (B) layer laminated on the layer. The present invention also relates to the above laminate, wherein the reinforcing fiber is glass fiber. Further, in the present invention, the laminate is a vinyl chloride resin (B) layer, a fiber reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer and a vinyl chloride resin (B).
The present invention relates to the above-mentioned laminate, wherein the layers are three layers laminated in this order. The present invention also relates to a composition comprising 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate copolymer having 1,4-butanediol and terephthalic acid as main components and having a melting point of 150 to 200 ° C. and 5 to 180 parts by weight of reinforcing fibers. The present invention relates to a method for producing the above laminate, which comprises coextruding a vinyl chloride resin. Furthermore, the present invention relates to a method for producing the laminate, wherein the coextrusion is a profile coextrusion. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００８】本発明に使用するポリブチレンテレフタレ
ート共重合体は、テレフタル酸またはその低級アルコー
ルエステル誘導体を主体とする酸成分と、１，４−ブタ
ンジオールを主体とするジオール成分および第三成分
（コモノマー）から得られるブチレンテレフタレートを
主たる構成要素とするものである。かかるポリブチレン
テレフタレート共重合体を構成する第三成分としては、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、シクロ
ヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カン二酸などの公知のジカルボン酸およびこれらのアル
キル、アルコキシまたはハロゲン置換体等が挙げられ
る。またこれらのジカルボン酸化合物は、エステル形成
可能な誘導体、例えばジメチルエステルの様な低級アル
コールエステルの形で重縮合に使用し、共重合体（コポ
リマー）成分として導入することも可能である。The polybutylene terephthalate copolymer used in the present invention comprises an acid component mainly composed of terephthalic acid or a lower alcohol ester derivative thereof, a diol component mainly composed of 1,4-butanediol and a third component (comonomer). ), Butylene terephthalate obtained from (4) is the main component. The third component constituting the polybutylene terephthalate copolymer,
Examples thereof include known dicarboxylic acids such as isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid, and alkyl, alkoxy or halogen substitution products thereof. Further, these dicarboxylic acid compounds can be used in the form of a derivative capable of forming an ester, for example, a lower alcohol ester such as dimethyl ester for polycondensation, and introduced as a copolymer component.
【０００９】またポリブチレンテレフタレート共重合体
を構成するための第三成分として使用されるジヒドロキ
シ化合物の例を示せば、ネオペンチルグリコール、ハイ
ドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシフェニル、ナフ
タレンジオール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、シ
クロヘキサンジオール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ジエトキシ化ビスフェノールＡの
ような比較的低分子量のジヒドロキシ化合物、およびこ
れらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体等で
ある。Examples of the dihydroxy compound used as the third component for forming the polybutylene terephthalate copolymer are neopentyl glycol, hydroquinone, resorcin, dihydroxyphenyl, naphthalene diol, dihydroxy diphenyl ether, cyclohexane diol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, a dihydroxy compound having a relatively low molecular weight such as diethoxylated bisphenol A, and alkyl, alkoxy or halogen-substituted compounds thereof.
【００１０】また、コポリマーを形成する第三成分とし
てオキシカルボン酸の例を示せば、オキシ安息香酸、オ
キシナフトエ酸、ジフェニレンオキシカルボン酸等のオ
キシカルボン酸及びこれらのアルキル、アルコキシまた
はハロゲン置換体が挙げられる。またこれら化合物のエ
ステル形成可能な誘導体も使用できる。Examples of oxycarboxylic acid as the third component forming the copolymer include oxycarboxylic acids such as oxybenzoic acid, oxynaphthoic acid and diphenyleneoxycarboxylic acid, and alkyl, alkoxy or halogen substitution products thereof. Is mentioned. Further, ester-formable derivatives of these compounds can also be used.
【００１１】また、これらの他にポリブチレンテレフタ
レート共重合体を形成するための三官能性モノマー、即
ちトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等を少量
併用した分岐または架橋構造を有する共重合体であって
もよい。In addition to these, a trifunctional monomer for forming a polybutylene terephthalate copolymer, that is, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, pentaerythritol, trimethylolpropane or the like is used in a small amount in combination or branched. It may be a copolymer having a crosslinked structure.
【００１２】これらのコモノマー成分は２種以上を混合
して導入したものであってもよいが、本発明で使用する
ポリブチレンテレフタレート共重合体の融点は１５０〜
２００℃、好ましくは１７０〜１９０℃の範囲内に有
る。融点がこの範囲内に有ることにより、塩化ビニル樹
脂の熱分解を招くことのない温度で共押出が可能とな
り、さらに繊維強化することにより得られる積層体の高
温剛性を高く保持することが出来る。These comonomer components may be introduced by mixing two or more kinds, but the melting point of the polybutylene terephthalate copolymer used in the present invention is from 150 to
It is in the range of 200 ° C, preferably 170 to 190 ° C. When the melting point is within this range, coextrusion can be performed at a temperature that does not cause thermal decomposition of the vinyl chloride resin, and the high temperature rigidity of the laminate obtained by fiber reinforcement can be kept high.
【００１３】前記のような融点が１５０〜２００℃の範
囲内にあるポリブチレンテレフタレート共重合体の製造
方法としては特殊なものではなく、１，４−ブタンジオ
ール、テレフタル酸とコモノマーを直接重合法させる方
法の他、エステル交換させながら重合させる方法などに
よる通常のポリブチレンテレフタレートの製造法に従
い、上記コモノマーと共に共重合させればよい。The method for producing a polybutylene terephthalate copolymer having a melting point in the range of 150 to 200 ° C. as described above is not a special method, and 1,4-butanediol, terephthalic acid and a comonomer are directly polymerized. In addition to the above-mentioned method, the polybutylene terephthalate may be copolymerized with the above-mentioned comonomer according to a usual method for producing polybutylene terephthalate by a method of polymerizing while transesterifying.
【００１４】なお、ポリブチレンテレフタレート共重合
体には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止
剤、紫外線吸収剤等の各種安定剤、帯電防止剤、難燃
剤、難燃助剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、可塑剤
および結晶化促進剤、結晶核剤、離型剤等を配合するこ
とも可能である。In the polybutylene terephthalate copolymer, various stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, antistatic agents, flame retardants, flame retardant auxiliaries, and dyes are included in the polybutylene terephthalate copolymer so long as the effects of the present invention are not impaired. It is also possible to add a colorant such as a pigment and the like, a lubricant, a plasticizer and a crystallization accelerator, a crystal nucleating agent, a release agent and the like.
【００１５】本発明に使用できる塩化ビニル樹脂として
は通常塩化ビニルの単独重合体であるが、本発明の効果
を阻害しない範囲で酢酸ビニル等の他の共重合可能モノ
マーが共重合されていても構わない。本発明に使用され
る塩化ビニル樹脂には本発明の効果を阻害しない範囲
で、安定剤、顔料、可塑剤、滑剤、充填剤等が配合され
ていてもよい。しかし、本発明は硬質塩化ビニル樹脂製
品の高温剛性を改良するのがその主な目的であるので、
特に可塑剤については、配合されていないことが好まし
い。The vinyl chloride resin that can be used in the present invention is usually a homopolymer of vinyl chloride, but even if another copolymerizable monomer such as vinyl acetate is copolymerized within the range that does not impair the effects of the present invention. I do not care. The vinyl chloride resin used in the present invention may be blended with a stabilizer, a pigment, a plasticizer, a lubricant, a filler and the like within a range that does not impair the effects of the present invention. However, since the main purpose of the present invention is to improve the high temperature rigidity of rigid vinyl chloride resin products,
Particularly, it is preferable that no plasticizer is blended.
【００１６】本発明の前記ポリブチレンテレフタレート
共重合体に配合される強化用繊維としては、ガラス繊
維、カーボン繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維等の有
機および無機繊維等が単独若しくは併用される。これら
の中ではガラス繊維が好ましい。As the reinforcing fiber to be blended with the polybutylene terephthalate copolymer of the present invention, organic and inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber and alumina fiber may be used alone or in combination. Of these, glass fibers are preferred.
【００１７】強化用繊維の配合量としては、ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体１００重量部に対して、５〜
１８０重量部、特には７〜１６０重量部の範囲が好まし
い。この範囲の配合により他の機械的強度を阻害しない
範囲で、高温剛性を向上させることができる。強化用繊
維としてチョップドストランド、連続繊維を用いること
ができる。共押出にはこれらの繊維を樹脂に配合し、押
出機等で溶融混錬して調製したペレット、また連続繊維
を樹脂で含浸しながらペレット長と同じ長さの繊維を含
浸させてペレット状としたものを用いることができる。
共押し出しで成形した積層体中の繊維長は平均繊維長
０．１０ｍｍ以上であり、０．１５〜５ｍｍが好まし
い。また連続繊維を樹脂で含浸しながら共押し出しして
積層体を成形してもよい。The amount of the reinforcing fiber to be blended is 5 to 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate copolymer.
180 parts by weight, particularly 7 to 160 parts by weight is preferred. By blending within this range, the high temperature rigidity can be improved within a range that does not impair other mechanical strength. Chopped strands and continuous fibers can be used as the reinforcing fibers. For coextrusion, pellets prepared by blending these fibers with a resin and melt-kneading with an extruder, etc., or impregnating continuous fibers with a resin while impregnating fibers of the same length as the pellet length What was done can be used.
The fiber length in the laminate formed by coextrusion is 0.10 mm or more in average fiber length, preferably 0.15 to 5 mm. Alternatively, a continuous fiber may be impregnated with a resin and coextruded to form a laminate.
【００１８】本発明の積層体としては、前記ポリブチレ
ンテレフタレート共重合体と強化用繊維との組成物から
なる繊維強化ポリブチレンテレフタレート共重合体
（Ａ）層と塩化ビニル樹脂（Ｂ）層のみからなる（Ａ）
層／（Ｂ）層の二層からなっていてもよく、（Ａ）層／
（Ｂ）層／（Ａ）層がこの順に積層された三層積層体、
（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層がこの順に積層された三
層積層体あるいは（Ａ）層／（Ｂ）層の繰り返しを含む
４層以上の積層体でもよい。更には（Ａ）層／（Ｂ）層
の積層体と他の素材との積層体も本発明の積層体の範囲
に含まれる。これらの中では（Ａ）層／（Ｂ）層の二層
からなるもの、および（Ｂ）層／（Ａ）層／（Ｂ）層が
この順に積層された三層からなる積層体が特に好まし
い。The laminate of the present invention comprises only the fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer and the vinyl chloride resin (B) layer which are composed of the composition of the polybutylene terephthalate copolymer and the reinforcing fiber. Become (A)
Layer / (B) layer may be composed of two layers, (A) layer /
A three-layer laminate in which (B) layer / (A) layer are laminated in this order,
It may be a three-layer laminated body in which (B) layer / (A) layer / (B) layer are laminated in this order, or a laminated body of 4 or more layers including repeating (A) layer / (B) layer. Furthermore, a laminate of the (A) layer / (B) layer laminate and another material is also included in the scope of the laminate of the present invention. Among these, a laminate composed of two layers (A) / (B) and a laminate composed of three layers in which (B) / (A) / (B) are laminated in this order are particularly preferable. .
【００１９】前記積層体の各（Ａ）層、（Ｂ）層の厚み
としては、積層体の用途により、あるいは要求される機
械的強度、高温剛性など、更には強化用繊維の配合量な
どにより適宜選択すればよい。本発明の（Ｂ）層／
（Ａ）層／（Ｂ）層からなる三層積層体を雨樋に応用す
る場合を例にとると、両表面を構成する（Ｂ）層は０．
１〜４ｍｍ、特には０．５〜２ｍｍ、芯材層となる
（Ａ）層はポリブチレンテレフタレート共重合体１００
重量部に対してガラス繊維を５〜１８０重量部配合した
場合、０．２〜５ｍｍ、特には０．５〜２ｍｍの範囲で
ある。The thickness of each of the layers (A) and (B) of the laminated body depends on the intended use of the laminated body, the required mechanical strength, high temperature rigidity, etc., and the amount of the reinforcing fiber blended. It may be selected appropriately. Layer (B) of the present invention /
Taking the case of applying a three-layer laminate consisting of (A) layer / (B) layer to a rain gutter as an example, the (B) layer constituting both surfaces is 0.
1 to 4 mm, particularly 0.5 to 2 mm, and the (A) layer to be the core layer is made of polybutylene terephthalate copolymer 100.
When 5 to 180 parts by weight of glass fiber is blended with respect to parts by weight, the range is 0.2 to 5 mm, particularly 0.5 to 2 mm.
【００２０】本発明の前記積層体の製造方法としては、
通常ポリブチレンテレフタレート共重合体と強化用繊維
の配合組成物と塩化ビニル樹脂とを前記層構造となるよ
うに共押し出しすればよい。共押出温度としては、それ
ぞれの樹脂が押出可能な温度に設定して押出すればよ
い。ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物の押出温度
については、用いるポリブチレンテレフタレート樹脂の
融点＋５０℃以下であり、樹脂温度が１５０〜２００℃
の範囲が好ましい。塩化ビニル樹脂の押出温度は２００
℃以下、樹脂温度は１４０〜１９０℃の範囲が好まし
い。こうして共押し出しされることにより、積層体の層
界面は接着剤を用いることなく強固に接着する。The method for producing the laminate of the present invention includes:
Usually, the compounded composition of the polybutylene terephthalate copolymer, the reinforcing fiber and the vinyl chloride resin may be coextruded so as to have the above layer structure. The coextrusion temperature may be set to a temperature at which each resin can be extruded. Regarding the extrusion temperature of the polybutylene terephthalate resin composition, the melting point of the polybutylene terephthalate resin used is + 50 ° C. or less, and the resin temperature is 150 to 200 ° C.
Is preferred. Extrusion temperature of vinyl chloride resin is 200
C. or less, and the resin temperature is preferably in the range of 140 to 190.degree. By being co-extruded in this way, the layer interfaces of the laminate are firmly bonded without using an adhesive.
【００２１】通常、本発明の積層体は共押出により製造
することができるが、その際の押出形状としては、用途
によりシート状（平板状）、波板状、あるいは雨樋やカ
ーテンレール、襖の敷居のような異形断面を有する異形
状でもよい。本発明の積層体を異形共押出により製造す
ると、簡単に層間接着性に優れた積層成形品を得ること
が出来るので、特に好ましい。Usually, the laminate of the present invention can be produced by coextrusion. The extrusion shape at that time is a sheet (flat plate), corrugated plate, rain gutter, curtain rail, or fusuma depending on the application. It may be an irregular shape having an irregular cross section like a threshold. When the laminate of the present invention is produced by profile co-extrusion, a laminated molded article having excellent interlayer adhesion can be easily obtained, which is particularly preferable.
【００２２】その他、繊維強化ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体（Ａ）層が内側、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層
が外側からなる二層構造を有する管状製品でもよい。こ
の場合も、共押出により（Ａ）層と（Ｂ）層の層間接着
性に優れると共に、管の内側は塩化ビニル樹脂では耐え
られないがポリブチレンテレフタレート共重合体では耐
えられる薬品、油類、温水等を通すことも貯蔵すること
も可能である。この様な管状製品の場合、製品に柔らか
さを付与するため、塩化ビニル樹脂（Ｂ）層には特に可
塑剤を配合してもよい。可塑剤が配合されていても、管
の内側に（Ａ）層が有るため、可塑剤が流通させる流体
に溶け出すこともない。管状製品の応用例としては、マ
ジックインキのインキ溜筒を挙げることが出来る。この
場合も、内側に（Ａ）層が有るため、インキ中の有機溶
媒に耐性やバリヤー性がある。In addition, a tubular product having a two-layer structure in which the fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer is inside and the vinyl chloride resin (B) layer is outside may be used. In this case as well, by coextrusion, the interlaminar adhesion between the (A) layer and the (B) layer is excellent, and the inside of the tube cannot withstand the vinyl chloride resin, but the polybutylene terephthalate copolymer can withstand chemicals, oils, It is possible to pass hot water etc. or to store it. In the case of such a tubular product, a plasticizer may be added to the vinyl chloride resin (B) layer in order to impart softness to the product. Even if the plasticizer is blended, since the (A) layer is present inside the tube, the plasticizer does not dissolve in the fluid to be circulated. As an application example of the tubular product, an ink reservoir of magic ink can be cited. Also in this case, since the (A) layer is provided on the inner side, the organic solvent in the ink has resistance and barrier properties.
【００２３】本発明の積層体は、共押出による方法以外
にも熱プレス溶着や高周波溶着による方法でも製造する
ことが出来る。これは（Ａ）層および（Ｂ）層の厚みが
共に比較的小さい場合、あるいは、例えば塩化ビニル樹
脂（Ｂ）層の厚みが比較的大きく、（Ａ）層の厚みが比
較的小さい場合等に適用することができる。熱プレスに
よる場合、（Ｂ）層となる塩化ビニル樹脂シート等の表
面に予め成形した（Ａ）層となる配合物のシートを重
ね、熱プレスで加熱と共に圧着し接着させることができ
る。The laminate of the present invention can be produced by a method such as hot press welding or high frequency welding other than the method of coextrusion. This is the case when the thicknesses of the (A) layer and the (B) layer are both relatively small, or when the vinyl chloride resin (B) layer has a relatively large thickness and the (A) layer has a relatively small thickness, for example. Can be applied. In the case of hot pressing, a sheet of the compound of the (A) layer, which has been formed in advance, can be overlaid on the surface of the vinyl chloride resin sheet or the like to be the (B) layer, and can be pressed and bonded together with heating by the hot press.
【００２４】本発明による積層体は、従来使用されてい
た種々の塩化ビニル樹脂成形品において、繊維強化ポリ
ブチレンテレフタレート共重合体層と積層することによ
り、その高温剛性、剛性等の機械的強度、耐薬品性、耐
摩耗性、摺動性を大幅に改善することが出来る。この様
な用途としては、前記雨樋、樹脂サッシ建築資材、襖の
敷居、カーテンレール等の摺動性を要求される建築材
料、波板、平板、管状製品などの各種産業資材、給湯器
具などを例示することができる。The laminate according to the present invention is laminated with a fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer layer in various conventionally used vinyl chloride resin molded products to obtain mechanical strength such as high temperature rigidity and rigidity. Chemical resistance, wear resistance, and slidability can be greatly improved. Such applications include rain gutters, resin sash building materials, sliding door sills, building materials that require slidability such as curtain rails, corrugated plates, flat plates, various industrial materials such as tubular products, and water heaters. Can be illustrated.
【００２５】以下、実施例により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００２６】[0026]
【実施例】以下、本発明を実施例に更に詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
実施例、比較例において、原料樹脂および物性の評価方
法は以下の通りである。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples below, but the present invention is not limited thereto. In addition,
In Examples and Comparative Examples, raw material resins and methods for evaluating physical properties are as follows.
【００２７】（使用樹脂） Ｐ1：テレフタル酸／インフタル酸の比が７０モル％／
３０モル％からなるジカルボン酸成分と、ジオール成分
として１，４−ブタンジオールとを反応させて得られる
ポリブチレンテレフタレート共重合体（融点１７０℃） Ｐ2：テレフタル酸／インフタル酸の比が７５モル％／
２５モル％からなるジカルボン酸成分と、ジオール成分
として１，４−ブタンジオールとを反応させて得られる
ポリブチレンテレフタレート共重合体（融点１８５℃） Ｐ3：ポリブチレンテレフタレート樹脂１００重量部＋
ガラス繊維４３重量部（融点２２５℃） 塩化ビニル樹脂：理研ビニル（株）製硬質塩化ビニル樹
脂「ＲＥ３０５３」（表−１中では、「硬質塩ビ」とも
略す）。(Resin used) P 1 : terephthalic acid / inphthalic acid ratio of 70 mol% /
Polybutylene terephthalate copolymer obtained by reacting 30 mol% of dicarboxylic acid component with 1,4-butanediol as diol component (melting point 170 ° C.) P 2 : ratio of terephthalic acid / inphthalic acid is 75 mol % /
Polybutylene terephthalate copolymer (melting point 185 ° C.) obtained by reacting 25 mol% of dicarboxylic acid component with 1,4-butanediol as diol component P 3 : 100 parts by weight of polybutylene terephthalate resin +
43 parts by weight of glass fiber (melting point 225 ° C.) Vinyl chloride resin: Rigid vinyl chloride resin “RE3053” manufactured by Riken Vinyl Co., Ltd. (abbreviated as “hard vinyl chloride” in Table 1).
【００２８】（シート成形）押出機として東洋精機
（株）ラボプラストミルを使用し、Ｔダイで厚さ３ｍｍ
の三層共押出シートを成形した。物性測定のため、長さ
１２５ｍｍ×幅１２ｍｍの大きさに試験片を切り出し
た。(Sheet molding) Toyo Seiki Co., Ltd. Labo Plastomill is used as an extruder and a T-die has a thickness of 3 mm.
Was molded into a three-layer coextrusion sheet. For measurement of physical properties, a test piece was cut into a size of 125 mm in length × 12 mm in width.
【００２９】（曲げ強度，曲げ弾性率）ＡＳＴＭ Ｄ７
９０に準拠して測定した。(Bending strength, flexural modulus) ASTM D7
It measured based on 90.
【００３０】（熱変形性）シート試験片を所定の温度に
１時間放置後、局部的に小荷重を加え、シート表面のく
ぼみなどの変形の有無を確認した。評価基準としては、
○：シート表面変化無し、△：シート表面に多少のくぼ
みなどの発生が認められる、×：シート表面変化大、と
した。(Heat Deformability) After the sheet test piece was allowed to stand at a predetermined temperature for 1 hour, a small load was locally applied to confirm whether or not the sheet surface was deformed such as a dent. As an evaluation standard,
◯: No change in sheet surface, Δ: occurrence of some dents on the sheet surface, x: large change in sheet surface.
【００３１】（融点）ＤＳＣを使用し、その吸熱ピーク
トップを融点とした。(Melting point) Using DSC, the endothermic peak top was taken as the melting point.
【００３２】（ピール強度）三層共押出シートを１５ｍ
ｍ幅で切り出し、塩化ビニル樹脂層とポリブチレンテレ
フタレート共重合体層間のピール強度（接着力）を測定
した。測定は引張試験機（東洋精機製）を用いクロスヘ
ッド速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行った。(Peel strength) Three-layer coextruded sheet 15 m
It was cut out in a width of m and the peel strength (adhesive strength) between the vinyl chloride resin layer and the polybutylene terephthalate copolymer layer was measured. The measurement was performed using a tensile tester (manufactured by Toyo Seiki) at a crosshead speed of 200 mm / min.
【００３３】（実施例１）三層共押出（Ｔダイ）装置を
使用し、塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／Ｐ1＋Ｇ
Ｆ３０％（厚み２ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５
ｍｍ）構成の三層シートを作製した。上、中および下層
の構成樹脂、ダイ温度（設定温度）、厚みなどの成形条
件と得られた三層シートの物性を表−１に示す。Example 1 A vinyl chloride resin (thickness 0.5 mm) / P 1 + G was used by using a three-layer coextrusion (T die) device.
F30% (thickness 2 mm) / vinyl chloride resin (thickness 0.5
mm) structure was prepared. Table 1 shows the molding conditions such as the constituent resins of the upper, middle and lower layers, the die temperature (set temperature) and the thickness, and the physical properties of the obtained three-layer sheet.
【００３４】（実施例２）実施例１と同様の方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．２５ｍｍ）／Ｐ2＋ＧＦ３０％
（厚み２．５ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．２５ｍ
ｍ）構成の三層シートを作製した。成形条件とシートの
物性を表−１に示す。(Example 2) In the same manner as in Example 1, vinyl chloride resin (thickness: 0.25 mm) / P 2 + GF 30%
(Thickness 2.5 mm) / Vinyl chloride resin (Thickness 0.25 m
m) A three-layer sheet having a structure was produced. Table 1 shows the molding conditions and the physical properties of the sheet.
【００３５】（比較例１）実施例１と同様の方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）／３３００（厚み２ｍ
ｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み０．５ｍｍ）構成の三層シ
ートを作製した。しかし押出加工時に、塩化ビニル樹脂
の分解が発生し、製品化に至らなかった。成形条件を表
−１に示す。Comparative Example 1 Vinyl chloride resin (thickness: 0.5 mm) / 3300 (thickness: 2 m) was prepared in the same manner as in Example 1.
m) / Vinyl chloride resin (thickness 0.5 mm). However, during the extrusion process, the vinyl chloride resin was decomposed and it was not commercialized. The molding conditions are shown in Table-1.
【００３６】（比較例２）実施例１と同様の方法で、塩
化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１
ｍｍ）／塩化ビニル樹脂（厚み１ｍｍ）構成の三層シー
トを作製した。成形条件とシートの物性を表−１に示
す。Comparative Example 2 A vinyl chloride resin (thickness 1 mm) / vinyl chloride resin (thickness 1) was prepared in the same manner as in Example 1.
mm) / vinyl chloride resin (thickness 1 mm). Table 1 shows the molding conditions and the physical properties of the sheet.
【００３７】[0037]
【表１】 [Table 1]
【００３８】表−１に示したように、中間層に繊維強化
低融点ポリブチレンテレフタレートを形成することによ
り、曲げ強度、曲げ弾性率、接着強度などの物性の向上
が図れた。実施例では、シート形状の成形を行っている
が、本実施例に限定したものでなく、ダイ形状の変更に
より、波板状、雨樋やカーテンレール、襖の敷居などの
異形断面形状でもよい。As shown in Table 1, by forming the fiber-reinforced low-melting point polybutylene terephthalate in the intermediate layer, the physical properties such as bending strength, bending elastic modulus and adhesive strength were improved. In the embodiment, the sheet shape is formed, but the present invention is not limited to this embodiment, and by changing the die shape, a corrugated plate shape, a rain gutter or a curtain rail, a deformed cross-sectional shape such as a sliding door sill may be used. .
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明により提供される積層体は、塩化
ビニル樹脂（Ｂ）層と繊維強化ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体（Ａ）層が強固に接着し、かつ塩化ビニル
樹脂（Ｂ）層が前記（Ａ）層により補強され、あるいは
用途によっては表面が保護されるので、従来塩化ビニル
樹脂成形品で要求されていた高温剛性や機械的強度、更
には耐薬品性、摺動性等の向上を容易に達成することが
できる。従って、雨樋や樹脂サッシなど従来塩化ビニル
樹脂が使用されていた多様な用途に応用することができ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the laminate provided by the present invention, the vinyl chloride resin (B) layer and the fiber reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer are firmly adhered, and the vinyl chloride resin (B) layer is Since it is reinforced by the layer (A) or the surface is protected depending on the application, the high temperature rigidity and mechanical strength conventionally required for vinyl chloride resin molded products, and further improvement in chemical resistance, slidability, etc. Can be easily achieved. Therefore, it can be applied to various uses such as rain gutters and resin sashes where vinyl chloride resin has been used conventionally.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/36 // Ｂ２９Ｋ 27:06 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display area B32B 27/36 // B29K 27:06 67:00 B29L 9:00
Claims (5)
を主成分とする融点が１５０〜２００℃のポリブチレン
テレフタレート共重合体１００重量部に強化用繊維５〜
１８０重量部を配合した組成物からなる繊維強化ポリブ
チレンテレフタレート共重合体（Ａ）層と、これに積層
された塩化ビニル樹脂（Ｂ）層とを有する積層体。1. 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate copolymer having 1,4-butanediol and terephthalic acid as main components and having a melting point of 150 to 200 ° C.
A laminate having a fiber-reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer composed of a composition containing 180 parts by weight, and a vinyl chloride resin (B) layer laminated thereon.
記載の積層体。2. The reinforcing fiber is glass fiber.
The laminate described.
強化ポリブチレンテレフタレート共重合体（Ａ）層と塩
化ビニル樹脂（Ｂ）層がこの順で積層された三層である
請求項１記載の積層体。3. The laminated body is a three-layer structure in which a vinyl chloride resin (B) layer, a fiber reinforced polybutylene terephthalate copolymer (A) layer and a vinyl chloride resin (B) layer are laminated in this order. The laminate described.
を主成分とする融点が１５０〜２００℃のポリブチレン
テレフタレート共重合体１００重量部に強化用繊維５〜
１８０重量部を配合した組成物と塩化ビニル樹脂を共押
し出しすることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の積層体の製造方法。4. 100 parts by weight of a polybutylene terephthalate copolymer mainly composed of 1,4-butanediol and terephthalic acid and having a melting point of 150 to 200 ° C.
The method for producing a laminate according to any one of claims 1 to 3, wherein a composition containing 180 parts by weight and a vinyl chloride resin are coextruded.
の積層体の製造方法。5. The method for producing a laminate according to claim 4, wherein the coextrusion is profile coextrusion.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6340460A JPH08183138A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Laminate and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6340460A JPH08183138A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Laminate and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183138A true JPH08183138A (en) | 1996-07-16 |
Family
ID=18337183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6340460A Pending JPH08183138A (en) | 1994-12-28 | 1994-12-28 | Laminate and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08183138A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617445B2 (en) | 2005-03-15 | 2013-12-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing oriented thermoplastic polyester resin sheet, and laminate-molded body |
| US20150191961A1 (en) * | 2012-08-30 | 2015-07-09 | Dalian Shide Science & Technology Development Co., Ltd. | Self-enhancement plastic profile and production method thereof |
| WO2015125930A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 旭硝子株式会社 | Fluororesin laminate and method for manufacturing same |
-
1994
- 1994-12-28 JP JP6340460A patent/JPH08183138A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8617445B2 (en) | 2005-03-15 | 2013-12-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing oriented thermoplastic polyester resin sheet, and laminate-molded body |
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| US9273509B2 (en) * | 2012-08-30 | 2016-03-01 | Dalian Shide Science & Technology Development Co., Ltd. | Self-enhancement plastic profile and production method thereof |
| WO2015125930A1 (en) * | 2014-02-21 | 2015-08-27 | 旭硝子株式会社 | Fluororesin laminate and method for manufacturing same |
| JPWO2015125930A1 (en) * | 2014-02-21 | 2017-03-30 | 旭硝子株式会社 | Fluororesin laminate and method for producing the same |
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