JPH08165594A - Ｚｎ−Ｎｉ合金めっき鋼板及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた耐食性を有することは勿論のこと、絞
り等の加工を受けた後のめっき密着性にも優れたZn−Ni
合金めっき鋼板を提供する。 【構成】 Zn−Ni合金めっき鋼板を、鋼板の少なくとも
片面に５g/ｍ² 以上の付着量でZn−Ni合金めっき層を有
すると共に、該めっき層が“Niを10〜16wt％の割合で含
む鋼板側の第１層”と“Niを５〜10wt％の割合で含む表
面側の第２層”とから成り、かつ第１層と第２層とのめ
っき厚の比が 5〜100 ：１である構成とする。また、上
記めっき鋼板は、めっき工程を２段階に分けて、“めっ
き電流密度を８０〜１５０Ａ/dｍ² とする第１段階めっ
き”を施してから“めっき電流密度を５〜８０Ａ/dｍ²
とする第２段階めっき”を施すと共に、第１段階と第２
段階のめっき時間の比を 2〜50 :１とすることにより製
造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、自動車等の材料とし
て好適な加工後のめっき密着性に優れたZn−Ni合金めっ
き鋼板及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来技術とその課題】従来より、鋼板の耐食性向上の
ために亜鉛めっきを始め種々の合金めっきが広く適用さ
れてきたが、近年、耐食性，溶接性，塗装性等において
優れた特性を発揮する“Zn−Ni合金めっき”が注目され
ている。このZn−Ni合金めっきの有用性については例え
ば特開昭５５−１１０７９１号公報や特開昭５５−１５
２１９４号公報等でも報告されているが、Zn−Ni合金め
っきの中でも、取り分けNi含有率が10〜16wt％であるγ
単相Zn−Ni合金のめっきが最も優れた耐食性を示すとさ
れている。

【０００３】しかしながら、Zn−Ni合金めっきではNi含
有率の増大と共にめっき皮膜の硬度が上昇するので、耐
食性に優れる前記Ni含有率10〜16wt％のめっき皮膜では
その硬度はビッカ−ス硬さ(Hv)で約３００〜６００と極
めて硬く、かつ脆くなってしまう。このため、めっき鋼
板に絞り加工等の“圧縮方向の変形を受ける加工”が加
えられた場合にめっき剥離を生じやすいという問題があ
った。そして、このようなめっき剥離は、剥離した部分
の耐食性劣化をもたらすことは勿論、剥離しためっき片
が加工用の型に残って次加工のめっき鋼板に押し込み疵
を作るなど、多くの不都合につながるものであった。

【０００４】もっとも、これまで亜鉛系めっき鋼板の加
工性改善に関し次のような方法が提案されてはいる。 a) ホウ素，リン等といった半金属の酸化物の無水アル
カリ金属塩を塗布する方法（特開平１−１７２５７８号
公報参照）， b) 例えばアクリル樹脂と金属石鹸との水分散体（特開
昭６２−８４１９３号公報），ポリメタクリル酸エステ
ルと鉱物油との混合体（特開昭５４−４０２５９号公
報），熱硬化型アクリル樹脂，界面活性剤及びワックス
の混合物（特開昭６３−８４８９号公報）等の“固体有
機皮膜剤”を塗布する方法。

【０００５】しかし、これらの方法にはそれぞれ以下の
ような問題点があった。即ち、a)項に示した方法では、
金属塩を含む水溶液をめっき上に塗布した後で１００℃
以上に加熱して脱水し無水塩の皮膜を生成する工程が必
要なため、コスト的に不利である。一方、b)項に示した
方法には、塗布した有機皮膜剤が化成処理前の洗浄工程
において完全には除去されないので化成処理性が悪くな
り、従って塗料密着性に劣るという欠点がある。

【０００６】また、これらとは別に、特にZn−Ni合金め
っき鋼板の加工性や加工後のめっき密着性を改善する手
段として、特開昭５８−６９９５号公報，特公昭６３−
４８９５９号公報等には「めっき皮膜と鋼板との界面部
に比較的Ni含有率の低いめっき層を介在させる方法」が
提案されている。しかし、この方法によれば、めっき鋼
板に塗装を施した後の“石はね等の衝撃によるめっき剥
離”には有効であるものの、“めっき鋼板が絞り加工等
を受けた際に生じる剥離”に関しては十分な効果が得ら
れなかった。

【０００７】このようなことから、本発明が目的とした
のは、優れた耐食性を有することは勿論のこと、絞り等
の加工を受けた後のめっき密着性にも優れたZn−Ni合金
めっき鋼板を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記目的を
達成すべく、特にZn−Ni合金めっき鋼板に絞り加工等を
施した時のめっき剥離状況に仔細な検討を加えながら鋭
意研究を行った結果、「加工が加えられることにより起
きるZn−Ni合金めっきの剥離は、 石はね等の衝撃を受け
た場合のような“鋼板との界面から生じる剥離”とは異
なってめっき層の表層近くで発生するものであり、 従っ
てZn−Ni合金めっき鋼板の優れた耐食性を維持しつつそ
の加工性や加工後のめっき密着性を向上させるために
は、 Zn−Ni合金のめっき層構造を、 前記特開昭５８−６
９９５号公報や特公昭６３−４８９５９号公報等に開示
されている手段とは逆に、 鋼板側にNi含有率が高くて耐
食性の優れるZn−Ni合金から成る第１層を配し、 表面側
にNi含有率がやや少なくて比較的硬度の低いZn−Ni合金
から成る第２層を配した２層構造とし、 かつそれぞれの
めっき厚の比率と全目付量とを所定の値に調整すること
が有効である」との新しい知見を得ることができた。

【０００９】本発明は、上記知見事項等を基に重ねられ
た更なる研究の末に完成されたものであり、「Zn−Ni合
金めっき鋼板を、 鋼板の少なくとも片面に５g/ｍ² 以上
の付着量でZn−Ni合金めっき層を有すると共に、 該めっ
き層が“Niを10〜16wt％の割合で含む鋼板側の第１層”
と“Niを５〜10wt％の割合で含む表面側の第２層”とか
ら成り、 かつ第１層と第２層とのめっき厚の比が 5〜10
0 ：１である構成とすることによって、 優れた耐食性と
加工後のめっき密着性を兼備せしめた点」に大きな特徴
を有し、更には「電気めっきにより少なくとも片面に５
g/ｍ² 以上の目付量でZn−Ni合金めっき層を備えためっ
き鋼板を製造するに際し、 めっき工程を２段階に分け
て、 “めっき電流密度を８０〜１５０Ａ/dｍ² とする第
１段階めっき”を施してから“めっき電流密度を５〜８
０Ａ/dｍ² とする第２段階めっき”を施すと共に、 第１
段階と第２段階のめっき時間の比を 2〜50 :１とするこ
とにより、 優れた耐食性と加工後のめっき密着性を兼備
したZn−Ni合金めっき鋼板を安定に製造できるようにし
た点」をも特徴とするものである。

【００１０】なお、本発明において母材鋼板の材質は特
に制限されるものでなく、一般のアルミニウムキルド鋼
や珪素添加ＩＦ鋼のほか、JIS Ｇ３１４１，JIS Ｇ３１
３１に規定される鋼など各種のものを適用することがで
きる。

【００１１】

【作用】以下、本発明にてZn−Ni合金めっき鋼板の構成
並びにその製造条件を前記の如くに限定した理由を、そ
の作用と共に詳述する。まず、本発明に係るZn−Ni合金
めっき鋼板は、めっき層が“Niを10〜16wt％の割合で含
む鋼板側の第１層”と“Niを５〜10wt％の割合で含む表
面側の第２層”とから成り、かつ第１層と第２層とのめ
っき厚の比が 5〜100 ：１である構成とされるが、これ
は以下の理由による。

【００１２】即ち、Zn−Ni合金めっき鋼板の耐食性は、
めっき層のNi含有率が10〜16wt％のとき（γ単相のと
き）に最も優れていることが知られている。これは、め
っき層の結晶構造がNi含有率10wt％未満ではη＋γの、
また16wt％を超えるとα＋γの何れも２相析出構造とな
り、これらの場合には２相間で局部電池を形成するので
耐食性が劣化するためであると言われている。従って、
例えばNi含有量が10wt％未満のZn−Ni合金めっきは耐食
性が劣るので、そのままでは耐食性材料としての利用価
値は少ない。それ故、Zn−Ni合金めっき鋼板において優
れた耐食性を確保するためには、Niを10〜16wt％の割合
で含むZn−Ni合金めっき層の形成は欠くことができな
い。

【００１３】ところが、Ni含有率が10〜16wt％のZn−Ni
合金めっき層は硬度が高くて脆いため、絞り等の加工が
加えられるとその表層部付近に割れが入って剥離を生じ
やすい欠点がある。

【００１４】つまり、図１はZn−Ni合金めっき鋼板にお
けるめっき層のNi含有率と硬度との関係を示したもので
あり、また図２は各々Ni含有率が異なる目付量２０g/ｍ
² のZn−Ni合金めっき鋼板に円筒深絞り加工を施した後
に側壁部のセロハンテ−プ剥離を行い、そのテ−プの
“Ｌ値”をスガ試験機株式会社製ＳＭカラ−コンピュ−
タＳＭ−３にて測定した結果である。なお、“Ｌ値”は
明るさの尺度であり、剥離試験を行ったテ−プのＬ値が
小さいほど“剥離しためっき片が多くテ−プに付着して
黒い色を呈していること”を意味するので、テ−プのＬ
値が小さいほどめっきの剥離量が多いことになる。これ
らの図から、めっき皮膜中のNi含有率が上昇すると共に
めっき皮膜の硬度も上昇し、それに伴ってめっき剥離も
増大しており、特にNi含有率が10〜16wt％になるとめっ
き剥離量が著しく増大することが分かる。

【００１５】一方、図１及び図２からは、Zn−Ni合金め
っき皮膜中のNi含有率が10wt％まではその硬度はそれほ
ど高くはならず、加工後のめっき剥離もそれほど顕著化
しないことも明らかである。

【００１６】また、上記円筒絞り加工を施した後にセロ
ハンテ−プ剥離を行ったZn−Ni合金めっき鋼板について
断面方向から電子顕微鏡観察を行った結果、めっき皮膜
の剥離はめっき皮膜の表層付近で起きていることが確認
され、またこの剥離は鋼板がその面内で圧縮変形される
ことによってめっき皮膜内にも圧縮応力が発生し、これ
によりめっき皮膜内に亀裂が走ってめっき皮膜がはじけ
るように剥がれたものであると判断された。これらのこ
とから、「加工によるめっき皮膜の剥離がNi含有量の増
大と共に多くなるのはめっき皮膜の硬度の増大，延性の
低下に起因したものである」との推測は正しいものと考
えられた。

【００１７】そこで、本発明者等は加工に際して剥離が
起こるのがめっき皮膜の表層付近であることを踏まえ、
「めっき皮膜の表層部分のNi含有量を低くすることによ
りこの部分の硬度の低下，延性の増大が達成され、 めっ
き鋼板の加工後の密着性向上に効果がある」と推定しつ
つ“加工後の密着性に優れたZn−Ni合金めっき鋼板”に
ついて検討したところ、めっき皮膜を“耐食性に優れる
Ni含有率10〜16wt％のZn−Ni合金下層めっき（第１層）
の上に少なくとも下層めっき厚の ¹/₁₀₀以上の厚さでNi
含有率５〜10wt％のZn−Ni合金上層めっき（第２層）を
重ね合わせた２層構造”とすることにより所期の目的が
達成されることを見出した。

【００１８】即ち、Zn−Ni合金めっき鋼板ではめっき皮
膜として優れた耐食性を示すNi含有率10〜16wt％のZn−
Ni合金層を設けなければその価値は著しく低下するが、
Ni含有率10〜16wt％のZn−Ni合金層を設けた上で、その
上にNi含有率10〜16wt％のZn−Ni合金層の厚さの少なく
とも ¹/₁₀₀以上の厚さでNi含有率５〜10wt％のZn−Ni合
金層を形成させると（即ち第１層と第２層の厚さの比が
１００：１となる以上に第２層の厚さを確保すれば）、
該表層はＨv ３００を下回る硬度で比較的良好な延性を
示すので、絞り等の加工により圧縮力が加わったとして
も該表層部分で発生しがちな亀裂が抑えられてめっき皮
膜の剥離が防止されるようになる。

【００１９】なお、Zn−Ni合金めっき鋼板に所望される
耐食性を確保するためには、Zn−Ni合金めっきの下層
（第１層）をNi含有率10〜16wt％のZn−Ni合金とする必
要があり、またその厚さは、めっきの全目付量を５g/ｍ
² 以上とした上で、Ni含有率５〜10wt％のZn−Ni合金層
上層（第２層）の５倍以上とする必要がある。つまり、
めっき目付量が５g/ｍ² 未満であったり、第１層の厚さ
が第２層の５倍未満の場合には耐食性が不十分となる。

【００２０】ここで、めっき表層部の第２層は結晶構造
がη＋γの２相析出であって、第１層に比べて耐食性に
は劣っているが、η相の電位はγ相に比べて卑であるの
で実際の腐食に際してはη相の優先溶出が起こり、ある
程度腐食が進行した後は２層構造のめっき皮膜は全厚さ
方向部位にわたってγ相単相となるため、第１層と第２
層の厚さの比が５：１となる以上に第１層が厚ければ耐
食性に問題をもたらすことはない。

【００２１】次に、電気めっきにより少なくとも片面に
５g/ｍ² 以上の目付量でZn−Ni合金めっき層を備えた本
発明に係るZn−Ni合金めっき鋼板の製造条件として、め
っき工程を２段階に分け、“めっき電流密度を８０〜１
５０Ａ/dｍ² とする第１段階めっき”を施してから“め
っき電流密度を５〜８０Ａ/dｍ² とする第２段階めっ
き”を施すと共に、第１段階と第２段階のめっき時間の
比を 2〜50 :１とするように規定した理由は、以下の通
りである。

【００２２】本発明に係るZn−Ni合金めっき鋼板を製造
するに当っては、まず常法に従い母材鋼板に脱脂，酸
洗，水洗等の前処理が施される。そして、これらの前処
理に続いてZn−Ni合金の電気めっきを行う。めっき方式
としては水平式，縦型式，ラジアルセル式等の既知の方
式を適用でき、めっき浴としては硫酸塩浴が適当であ
る。

【００２３】ところで、Ni含有率の高い第１層（下層）
とNi含有率の低い第２層（上層）とから成る２層構造の
Zn−Ni合金電気めっき皮膜を形成する手段としてまず考
えられるのは、多数のめっき槽を配置すると共に、それ
らめっき槽の最後の数槽についてはめっき浴のNiモル濃
度（Ni²⁺／Ni²⁺＋Zn²⁺：モル濃度百分率）が低くなるよ
うに設定してめっきを行う方法である。しかし、この方
法では各めっき槽の浴組成を個別に管理しなければなら
ないので設備費，作業費の大幅な増大を招き、工業的に
推奨できるものではない。

【００２４】そこで、本発明が提案するのは、Zn−Ni合
金の連続電気めっきラインにおいて終始一種類のめっき
浴のみを用いると共に、そのめっき工程を“めっき電流
密度：８０〜１５０Ａ/dｍ² で処理する第１段階”と
“めっき電流密度：５〜８０Ａ/dｍ² で処理する第２段
階”とに分け、第１段階でのめっき処理に引き続いて第
２段階でのめっき処理を行う方法である。この場合、め
っき液のNiモル濃度を５５〜７５％程度に調整しておけ
ば、めっき電流密度を８０〜１５０Ａ/dｍ² としたとき
にめっき皮膜中Ni含有率は10〜16wt％となり、まためっ
き電流密度を５〜８０Ａ/dｍ² としたときにめっき皮膜
中Ni含有率は５〜10wt％となる。

【００２５】また、めっき鋼板の製造ではめっき電流密
度の増大に比例して単位時間当りの生産量が増大する
が、本発明においては第１段階の処理でめっき層の大部
分を形成させる必要があるため、この点からも第１段階
のめっき処理ではめっき電流密度を８０Ａ/dｍ² 以上と
しなければならない。つまり、第１段階でのめっき電流
密度が８０Ａ/dｍ² を下回ることは、生産性の低下につ
ながることでもあるので好ましくない。

【００２６】逆に、連続電気めっきラインでは、めっき
電流密度が１５０Ａ/dｍ² を超えると、通電ロ−ル（鋼
板に電流を流すためのロ−ル）と鋼板との間へのめっき
液の回り込みによって通電ロ−ルにめっきがなされる所
謂“巻き付き”という現象も問題になる。即ち、この
“巻き付き”は電流量の増大に伴って増大するものであ
るが、“巻き付き”が起きると、通電ロ−ル上に形成さ
れためっき皮膜が鋼板に押し付けられることによって剥
離し、めっき鋼板への押し込み疵の原因となる。もっと
も、この押し込み疵を低減する手段として、 a) めっき液の回り込みを抑える， b) 回り込むめっき液の液中金属イオン濃度を下げる， c) 通電ロ−ル上のめっき皮膜を除去する， 等の方法が考えられてはいるが、めっき電流密度を１５
０Ａ/dｍ² 以下に抑えるのが簡易かつ効果的な方法と言
える。

【００２７】一方、第２段階のめっき処理でのめっき電
流密度は、第１段階のめっき処理においてめっき層中の
Ni含有率が10〜16重量％となるようにめっき液のNiモル
濃度等を決めた場合、５Ａ/dｍ² 未満であると形成され
るめっき層の厚さを十分確保できないためにめっき鋼板
の加工性劣化を招くことにもなる。逆に、第２段階のめ
っき処理でのめっき電流密度が８０Ａ/dｍ² を超える
と、前述したように形成されるめっき層中Ni含有率が10
wt％を超えるようになって、めっき鋼板の加工後におけ
るめっき密着性向上効果が確保できなくなる。

【００２８】なお、Zn−Ni合金の電気めっき液におい
て、Niモル濃度が５５〜７５％の範囲ではNiモル濃度及
びめっき電流密度が増大するに従って析出めっき層中の
Ni含有率は増大するので、めっき液のNiモル濃度，第１
段階及び第２段階のめっき電流密度は上記範囲内で適切
な条件を選ぶ必要があることは言うまでもない。

【００２９】本発明においては、第１段階と第２段階の
めっき時間の比は 2〜50 :１に設定されるが、これは次
の理由による。即ち、めっき皮膜の厚みは電流密度とめ
っき時間の積にほぼ比例するので、第１段階のめっき時
間が第２段階のめっき時間の２倍未満であっても、第１
層と第２層のめっき厚の比が５〜100 ：１となるめっき
鋼板を製造することは可能である。しかし、高い電流密
度でめっきを行う第１段階のめっき時間を多くした方が
単位時間当りの生産量は増加するため、第１段階のめっ
き時間を第２段階の２倍未満とすることは望ましくな
い。一方、第２段階のめっき時間が第１段階のめっき時
間の¹/₅₀未満になると、第２層のめっき厚が第１層のめ
っき厚の ¹/₁₀₀未満にしかならないため加工性や加工後
におけるめっき密着性の向上効果が得られなくなる。

【００３０】ところで、めっき処理に際しては、上記諸
条件の他に“めっき液流速", "鋼板の通過速度", "めっ
き液を流す方向", "めっき液のｐＨ”あるいは“めっき
浴の温度”等にも留意する必要がある。

【００３１】つまり、めっき液流速は、 0.5ｍ／秒以下
ではめっきが平滑にならずに荒れた感じとなってめっき
鋼板の加工性に悪影響を与えるので注意を要する。これ
は、高いめっき電流密度で速いめっきが行われている場
合にめっき液流速が遅いと、めっき鋼板とめっき液の界
面への電析イオンの供給が不十分となるために起きる現
象であると考えられる。なお、連続めっきラインではめ
っき液流速３ｍ／秒まではめっき液流速を上げるにつれ
て前記現象を抑える十分な効果が得られるが、これを超
えると今度はめっき液を循環させるためのより強力なポ
ンプが必要となったりそのポンプを稼働させるための電
力量が増すなど、いたずらなコストの増大を招くので操
業上不利である。従って、めっき液流速は望ましくは１
〜 1.5ｍ／秒程度に設定するのが良い。

【００３２】また、めっき鋼板の単位時間当りの生産量
は鋼板の通過速度に比例して向上しするわけであるが、
鋼板の通過速度は連続めっきラインにおける合計の陽極
の長さと、めっき電流密度，めっき電流効率，必要なめ
っき付着量から決まる。そして、通常の連続めっきライ
ンにおいては合計の陽極の長さは２０〜４０ｍ程度であ
り、めっき付着量は自動車用鋼板としては２０〜５０g/
ｍ² 程度が一般的であることや、Zn−Ni合金めっきにお
いては電流効率は６０〜８０％程度であることを考慮す
れば、鋼板の通過速度は 0.5ｍ／秒よりも遅くする必要
はない。なお、鋼板の通過速度には特に上限はない。

【００３３】めっき液を流す方向としては、鋼板の進行
方向と逆方向とする“向流”にするのが好ましい。なぜ
なら、前記“向流”とすることにより鋼板とめっき液の
相対速度を効率的に上げることができ、より平滑な表面
のめっき鋼板を得ることが可能となるためである。更
に、めっき液のｐＨは１〜２に調整することが望まし
い。これは、この範囲よりもｐＨが低いとめっき過程で
水素ガスの発生が多くなってめっき表面に気泡ムラが生
じるだけでなく、同時に電流効率も悪化し、一方、前記
範囲よりもｐＨが高くなるとめっきの外観が黒灰色とな
る傾向があることによる。

【００３４】そして、めっき浴の温度は４０〜６０℃が
望ましい。これは、この範囲よりもめっき浴の温度が高
い場合にはめっき液の蒸発量が多くなって操業上不経済
であり、一方、前記範囲よりも低い温度であると、めっ
きに際してめっき浴に電流を流すことによるめっき浴温
度の上昇が無視できない問題になるからである。つま
り、めっき液の温度が適当な範囲にあれば、自然放熱と
めっきによる発熱がほぼ吊り合うが、めっき液の温度が
低ければ自然放熱も少なくなって浴温の変動につながる
ので好ましくない。即ち、めっき浴の温度が上昇するに
伴ってZn−Ni合金めっき析出層中のNi含有率は高くなる
ため、めっき浴の温度は一定に保つ必要があるが、めっ
き液の温度が低すぎる場合にはめっき液の温度を一定に
保つために冷却装置を必要とし、コストの面で不利とな
る。

【００３５】続いて、実施例により本発明を更に具体的
に説明する。

【実施例】

〔実施例１〕脱脂，酸洗，水洗等の前処理を行った板
厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板（ＪＩＳに規定される絞り用冷
間圧延鋼板）に、連続めっきラインにて下記条件でZn−
Ni合金めっきを施した。 1) めっき槽の数…１５槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 2.3ｍ／秒， 4) めっき液… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L(リット
ル)， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき浴の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第14槽目までを９０
Ａ/dｍ² とし、第15槽目は３０Ａ/dｍ² とした。

【００３６】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率11.7wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.2wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ40：１であった。

【００３７】次に、得られた上記Zn−Ni合金めっき鋼板
の円筒深絞り試験を行った。なお、深絞り試験の条件は ポンチ径：５０mmφ，ダイス径：52.4mmφ，ブランク
径：９０mmφ，絞り高さ：２６mm，板押え厚：１ton ，
ポンチスピ−ド：６０ mm/分 とし、深絞り加工の前にめっき鋼板の両面へ潤滑油を塗
布してから実施した。

【００３８】更に、加工後のめっき密着性の評価も以下
の要領で行った。即ち、深絞り加工の後で溶剤脱脂を行
い、加工によって成形されたカップの側壁部よりめっき
皮膜のセロハンテ−プ剥離を行った。そして、剥離後の
テ−プを上質紙に貼り、このテ−プのＬ値をスガ試験機
株式会社製ＳＭカラ−コンピュ−タＳＭ−３にて測定し
た。なお、先にも触れた通り、Ｌ値は色の明るさの尺度
であるから、剥離したテ−プに剥がれためっき皮膜が多
く付着するほど（即ちめっきの剥離量が多いほど）テ−
プの色は黒くなるのでＬ値は小さくなる。

【００３９】この結果、本実施例で得られたZn−Ni合金
めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密着
性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示す）
ことが確認された。

【００４０】〔実施例２〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 2.3ｍ／秒， 4) めっき液… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき浴の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを１０
０Ａ/dｍ² とし、第10槽目を４０Ａ/dｍ² とした。

【００４１】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は３０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率11.8wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.7wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ20：１であった。

【００４２】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００４３】〔実施例３〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速… 1.5ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.6ｍ／秒， 4) めっき液… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.5（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき浴の温度：４０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを１２
０Ａ/dｍ² とし、第10槽目を４０Ａ/dｍ² とした。

【００４４】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は５０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.3wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.8wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ25：１であった。

【００４５】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００４６】〔実施例４〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速… 1.5ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.6ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.5（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを８０
Ａ/dｍ² とし、第10槽目を２０Ａ/dｍ² とした。

【００４７】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は２０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率11.2wt％の第１層（下層）とNi含有率 8.5wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ35：１であった。

【００４８】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００４９】〔実施例５〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度…２ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第８槽目までを９０
Ａ/dｍ² とし、第９槽及び第10槽では６０Ａ/dｍ² とし
た。

【００５０】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は３０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率11.8wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.9wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ５：１であった。

【００５１】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００５２】〔実施例６〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.9ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 260 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：68％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第８槽目までを１０
０Ａ/dｍ² とし、第９槽及び第10槽では５Ａ/dｍ² とし
た。

【００５３】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は３０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.7wt％の第１層（下層）とNi含有率 5.3wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ70：１であった。

【００５４】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００５５】〔実施例７〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１５槽， 2) 液流速… 1.5ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 2.5ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 308 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 144 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：70％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第14槽目までを１５
０Ａ/dｍ² とし、第15槽目では２０Ａ/dｍ² とした。

【００５６】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は６０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率15.6wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.1wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ 100：１であった。

【００５７】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００５８】〔実施例８〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.5ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 264 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 192 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：60％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを９０
Ａ/dｍ² とし、第10槽目では２０Ａ/dｍ² とした。

【００５９】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率10.2wt％の第１層（下層）とNi含有率 6.5wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ35：１であった。

【００６０】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００６１】〔実施例９〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…２ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 2.4ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 264 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 192 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：60％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを１５
０Ａ/dｍ² とし、第10槽目では８０Ａ/dｍ² とした。

【００６２】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.7wt％の第１層（下層）とNi含有率 8.8wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ15：１であった。

【００６３】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００６４】〔実施例10〕脱脂，酸洗，水洗等の前処理
を行った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、ポンプにて流動
を与えられるように工夫した電解セルを用いて下記条件
でZn−Ni合金めっきを施した。なお、このセルでは鋼板
はめっき時には静止している。 1) 液流速…２ｍ／秒， 2) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 268 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 138 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 80 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：68％）， 3) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 4) めっき液の温度：５０℃， 5) めっきは、電流密度９０Ａ/dｍ² で18.5秒間の処理
を行った後、今度は電流密度４０Ａ/dｍ² で 0.4秒間の
処理を行う要領で実施した。なお、めっき時間比は49：
１であった。

【００６５】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.6wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.9wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ 100：１であった。

【００６６】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００６７】〔実施例11〕実施例10と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、実施例10と同じ電解
セルを用いて下記条件でZn−Ni合金めっきを施した。 1) 液流速…２ｍ／秒， 2) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 260 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 147 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 80 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 3) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 4) めっき液の温度：５０℃， 5) めっきは、電流密度１００Ａ/dｍ² で16.5秒間の処
理を行った後、今度は電流密度４０Ａ/dｍ² で 1.2秒間
の処理を行う要領で実施した。なお、めっき時間比は1
4：１であった。

【００６８】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.3wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.7wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ30：１であった。

【００６９】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００７０】〔実施例12〕実施例10と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、実施例10と同じ電解
セルを用いて下記条件でZn−Ni合金めっきを施した。 1) 液流速…２ｍ／秒， 2) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 260 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 147 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 80 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 3) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 4) めっき液の温度：５０℃， 5) めっきは、電流密度１００Ａ/dｍ² で14.8秒間の処
理を行った後、今度は電流密度３０Ａ/dｍ² で 7.4秒間
の処理を行う要領で実施した。なお、めっき時間比は
２：１であった。

【００７１】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.2wt％の第１層（下層）とNi含有率 9.3wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ６：１であった。

【００７２】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本実施例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は加工性が良好で、かつ加工後のめっき密
着性にも優れている（剥離テ−プはＬ値８０以上を示
す）ことが確認された。

【００７３】〔比較例１〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.8ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第10槽目までの全て
を１００Ａ/dｍ² とした。

【００７４】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.1wt％となっていた。

【００７５】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本比較例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は成形が可能であったものの、加工後のめ
っき密着性は十分なものでない（剥離テ−プはＬ値８０
未満を示す）ことが確認された。

【００７６】〔比較例２〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 0.9ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 232 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 143 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：64％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第７槽目までを７０
Ａ/dｍ² とし、第８槽から第10槽目では３Ａ/dｍ² とし
た。

【００７７】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率10.8wt％の第１層（下層）とNi含有率 4.2wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ50：１であった。

【００７８】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行った
ところ、破断が生じて成形が不可能であった。

【００７９】〔比較例３〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１０槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 1.4ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第９槽目までを６０
Ａ/dｍ² とし、第10槽目では３０Ａ/dｍ² とした。

【００８０】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は３０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.2wt％の第１層（下層）とNi含有率10.7wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ15：１であった。

【００８１】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本比較例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は成形が可能であったものの、加工後のめ
っき密着性は十分なものでない（剥離テ−プはＬ値８０
未満を示す）ことが確認された。

【００８２】〔比較例４〕実施例１と同様の前処理を行
った板厚:0.8mmのＳＰＣＤ鋼板に、連続めっきラインに
て下記の条件でZn−Ni合金めっきを行った。 1) めっき槽の数…１５槽， 2) 液流速…１ｍ／秒， 3) 鋼板の通過速度… 2.5ｍ／秒， 4) めっき浴… NiＳＯ₄ ・ ６Ｈ₂ Ｏ： 240 g/L， ZnＳＯ₄ ・ ７Ｈ₂ Ｏ： 135 g/L， Na₂ ＳＯ₄ ： 75 g/L を上水中に溶解させたもの（Niモル濃度：66％）， 5) めっき液のｐＨ： 1.8（Ｈ₂ ＳＯ₄ を用いて調
整）， 6) めっき液の温度：５０℃， 7) めっき電流密度は、第１槽から第14槽目までを１０
０Ａ/dｍ² とし、第15槽目では１０Ａ/dｍ² とした。

【００８３】このようなめっき条件で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板につき、めっき皮膜の調査を行ったとこ
ろ、めっき目付量は４０g/ｍ² で、めっき皮膜はNi含有
率12.1wt％の第１層（下層）とNi含有率 8.4wt％の第２
層（上層）とからなり、第１層と第２層の厚さの比はほ
ぼ 130：１であった。

【００８４】次に、実施例１と同じ方法により、得られ
た上記Zn−Ni合金めっき鋼板の円筒深絞り試験を行って
加工性の評価を行うと共に、加工後のめっき密着性の評
価も実施した。この結果、本比較例で得られたZn−Ni合
金めっき鋼板は成形が可能であったものの、加工後のめ
っき密着性は十分なものでない（剥離テ−プはＬ値８０
未満を示す）ことが確認された。

【００８５】なお、上述した各実施例並びに比較例での
“円筒深絞り加工試験”及び“加工後のめっき密着性試
験”の結果を、それぞれ表１にまとめて示した。

【００８６】

【表１】

【００８７】

【効果の総括】以上に説明した如く、この発明によれ
ば、優れた耐食性と良好な加工性，加工後のめっき密着
性を兼備したZn−Ni合金めっき鋼板を安定かつ安価に提
供することができるなど、産業上有用な効果がもたらさ
れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】Zn−Ni合金めっき鋼板におけるめっき層のNi含
有率と硬度との関係を示したグラフである。

【図２】Ni含有率が異なるZn−Ni合金めっき鋼板に円筒
深絞り加工を施した後に側壁部のセロハンテ−プ剥離を
行った結果を、めっき層のNi含有率とテ−プ剥離後のテ
−プの“Ｌ値”とで整理して示したグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浅野 和夫 東京都千代田区大手町一丁目１番３号 住 友金属工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 鋼板の少なくとも片面に５g/ｍ² 以上の
   目付量でZn−Ni合金めっき層を有すると共に、該めっき
   層が“Niを10〜16wt％の割合で含む鋼板側の第１層”と
   “Niを５〜10wt％の割合で含む表面側の第２層”とから
   成り、かつ第１層と第２層とのめっき厚の比が 5〜100
   ：１であることを特徴とする、加工後のめっき密着性
   に優れたZn−Ni合金めっき鋼板。
2. 【請求項２】 電気めっきにより少なくとも片面に５g/
   ｍ² 以上の目付量でZn−Ni合金めっき層を備えためっき
   鋼板を製造するに際し、めっき工程を２段階に分けて、
   “めっき電流密度を８０〜１５０Ａ/dｍ² とする第１段
   階めっき”を施してから“めっき電流密度を５〜８０Ａ
   /dｍ² とする第２段階めっき”を施すと共に、第１段階
   と第２段階のめっき時間の比を 2〜50 :１とすることを
   特徴とする、加工後のめっき密着性に優れたZn−Ni合金
   めっき鋼板の製造方法。