JPH08160666A - Electrophotographic toner - Google Patents
Electrophotographic tonerInfo
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- JPH08160666A JPH08160666A JP32352494A JP32352494A JPH08160666A JP H08160666 A JPH08160666 A JP H08160666A JP 32352494 A JP32352494 A JP 32352494A JP 32352494 A JP32352494 A JP 32352494A JP H08160666 A JPH08160666 A JP H08160666A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、静電式複写機や普通
紙ファクシミリ装置、あるいはレーザービームプリンタ
等の画像形成装置に使用される、電子写真用トナーに関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner used in an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or an image forming apparatus such as a laser beam printer.
【０００２】[0002]
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】上記電子
写真用トナーは、通常、適当な定着用樹脂中に、着色
剤、電荷制御剤等を分散した後、粉砕し、さらに分級す
ることで製造される。かかる電子写真用トナーにおいて
重要な特性の一つに、着色剤の分散性がある。The above-mentioned electrophotographic toner is usually prepared by dispersing a colorant, a charge control agent, etc. in a suitable fixing resin, pulverizing, and further classifying. Manufactured. One of the important characteristics of the electrophotographic toner is the dispersibility of the colorant.
【０００３】とくに黒色トナー用の着色剤として広く用
いられているカーボンブラック、中でも形成画像の高画
質化に対応すべく小粒径化される傾向にあるトナーへの
利用が検討されている、着色性の高いハイストラクチャ
ータイプのカーボンブラックは、トナー中に均一に分散
させるのが容易でなく、トナー中で凝集して、巨大な塊
を生じやすい。Carbon black, which is widely used as a colorant for black toners, is being studied for use in toners that tend to have a small particle size in order to improve the quality of formed images. High structure type carbon black having high property is not easy to uniformly disperse in the toner, and easily aggregates in the toner to form a huge lump.
【０００４】そして、画像形成装置の現像器中で、トナ
ーが繰り返し攪拌された際に、上記塊の部分からカーボ
ンブラックが脱落したり、あるいはトナーに割れが生じ
たりする結果、トナー粒子の破片や脱落したカーボンブ
ラックにより、トナーとともに現像器中を循環する磁性
キャリヤや、あるいは現像器内が汚染される。このた
め、現像剤の寿命が短くなって、トナーの帯電量の変動
による画像濃度の不安定化と、それにともなうトナー飛
散、画像かぶり等の画像不良や、あるいは画像や装置の
汚れ等を生じるという問題がある。Then, when the toner is repeatedly agitated in the developing device of the image forming apparatus, carbon black falls off from the lump portion or the toner is cracked, resulting in fragmentation of toner particles and The carbon black that has fallen off contaminates the magnetic carrier that circulates in the developing device together with the toner or the inside of the developing device. For this reason, the life of the developer is shortened, and the image density becomes unstable due to the fluctuation of the charge amount of the toner, and the resulting image defects such as toner scattering and image fog, or stains on the image and the device are caused. There's a problem.
【０００５】また、前記のように着色性の高いハイスト
ラクチャータイプのカーボンブラックを使用しているに
も拘らず、その分散性が不十分であるため、十分な着色
が得られないという問題もある。この発明の目的は、カ
ーボンブラック等の着色剤の分散性にすぐれた電子写真
用トナーを提供することにある。Further, although the high structure type carbon black having a high coloring property is used as described above, there is a problem that sufficient coloring cannot be obtained due to its insufficient dispersibility. . An object of the present invention is to provide an electrophotographic toner having excellent dispersibility of a colorant such as carbon black.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段および作用】上記課題を解
決するため、発明者らは、分散剤を使用して、カーボン
ブラック等の着色剤の、定着用樹脂への分散性を向上さ
せることを考えた。そして着色剤との親和性のよい種々
の化合物について検討した結果、下記一般式(1) ：In order to solve the above-mentioned problems, the inventors have used a dispersant to improve the dispersibility of a coloring agent such as carbon black in a fixing resin. Thought. As a result of examining various compounds having a good affinity with the colorant, the following general formula (1):
【０００７】[0007]
【化２】 Embedded image
【０００８】〔式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１１〜１
７のアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ2 およびＲ
3 は、同一または異なって水素原子または炭素数１〜１
７のアルキル基を示し、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアルキ
ル基を示し、Ｒ5 は水素原子、水酸基またはメチル基を
示す。Ｘ- は陰イオンを示し、ｎは２以上の整数を示
す。〕で表される重合体が、カーボンブラック等の着色
剤との親和性にとくにすぐれることを見出した。[Wherein R 1 is a hydrogen atom and has 11 to 1 carbon atoms]
7 represents an alkyl group or an aryl group, and R 2 and R
3 is the same or different and is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 1.
7 represents an alkyl group, R 4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and R 5 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methyl group. X − represents an anion, and n represents an integer of 2 or more. It has been found that the polymer represented by the formula] is particularly excellent in affinity with a colorant such as carbon black.
【０００９】しかし上記重合体は、定着用樹脂への分散
性が十分でなく、定着用樹脂中で凝集しやすいため、発
明者らは、この重合体を定着用樹脂中に均一に分散させ
るべく、さらに検討した。その結果、酸化チタン、シリ
カ、アルミナ等の無機微粒子を併用すると、重合体の定
着用樹脂への分散性が向上する結果、着色剤のトナー中
での分散性が向上することを見出した。つまり、カーボ
ンブラック等の着色剤を上記の重合体中に分散させたも
のを、上記無機微粒子と混合すると、重合体が無機微粒
子によって細かく解砕されるとともに、解砕物の表面に
付着した無機微粒子が、当該解砕物の再凝集を防止す
る。このため、上記解砕物を定着用樹脂中に分散させる
と、重合体の定着用樹脂への分散性が向上して、着色剤
のトナー中での分散性が向上するのである。However, the above-mentioned polymer does not have sufficient dispersibility in the fixing resin and easily aggregates in the fixing resin. Therefore, the inventors of the present invention should disperse the polymer uniformly in the fixing resin. , Examined further. As a result, they have found that when inorganic fine particles such as titanium oxide, silica, and alumina are used together, the dispersibility of the polymer in the fixing resin is improved, and as a result, the dispersibility of the colorant in the toner is improved. That is, when a colorant such as carbon black dispersed in the above polymer is mixed with the above-mentioned inorganic fine particles, the polymer is finely crushed by the inorganic fine particles and the inorganic fine particles adhered to the surface of the crushed material. Prevents reaggregation of the crushed material. Therefore, when the crushed product is dispersed in the fixing resin, the dispersibility of the polymer in the fixing resin is improved and the dispersibility of the colorant in the toner is improved.
【００１０】したがってこの発明の電子写真用トナー
は、着色剤と電荷制御剤とを含有する定着用樹脂中に、
前記一般式(1) で表される重合体を、定着用樹脂１００
重量部に対して１〜１０重量部の範囲で含有していると
ともに、無機微粒子を含有していることを特徴とするも
のである。以下にこの発明を説明する。Therefore, the electrophotographic toner of the present invention comprises a fixing resin containing a colorant and a charge control agent,
The polymer represented by the general formula (1) is used as a fixing resin 100
It is characterized in that it is contained in the range of 1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight and that it contains inorganic fine particles. The present invention will be described below.
【００１１】この発明の電子写真用トナーは、定着用樹
脂中に、一般式(1) で表される重合体と、無機微粒子
と、着色剤と、電荷制御剤と、さらに必要に応じて他の
添加剤とを配合して形成されるもので、前述したよう
に、着色剤を上記の重合体中に分散させたものを、無機
微粒子によって解砕した後、電荷制御剤等とともに、定
着用樹脂中に分散させることで製造される。The electrophotographic toner of the present invention comprises a fixing resin, a polymer represented by the general formula (1), inorganic fine particles, a colorant, a charge control agent and, if necessary, other components. As described above, the colorant dispersed in the above-mentioned polymer is crushed by inorganic fine particles, and then fixed together with the charge control agent and the like for fixing. It is manufactured by dispersing it in a resin.
【００１２】より具体的には、まず重合体と着色剤と
を、乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル
等によって混合して、重合体中に着色剤を均一に分散さ
せたものに、無機微粒子を添加してさらに混合すると、
上記重合体が解砕される。つぎにこの解砕物を、定着用
樹脂、電荷制御剤等とともに、上記乾式ブレンダー等に
よって予備混合して得られた混合物を、バンバリミキサ
ー、ロール、一軸または二軸の押出混練機等を用いて溶
融混練した後、得られた混練物を冷却して粉砕し、さら
に必要に応じて分級すると、この発明の電子写真用トナ
ーが得られる。More specifically, first, the polymer and the colorant are mixed by a dry blender, a Henschel mixer, a ball mill, etc., and the colorant is uniformly dispersed in the polymer, and then the inorganic fine particles are added. And then mix further,
The polymer is crushed. Next, the crushed product is pre-mixed with a fixing resin, a charge control agent and the like by the dry blender, and the obtained mixture is melted using a Banbury mixer, a roll, a uniaxial or biaxial extrusion kneader, etc. After kneading, the obtained kneaded product is cooled, pulverized, and further classified if necessary, to obtain the electrophotographic toner of the present invention.
【００１３】上記のうち定着用樹脂としては、これに限
定されないが、たとえばポリスチレン、クロロポリスチ
レン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロス
チレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチ
レン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重
合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合
体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、
スチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン
−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共
重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチ
レン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−
α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アク
リロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレ
ン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重
合体または共重合体）、ポリ塩化ビニル、低分子量ポリ
エチレン、低分子量ポリプロピレン、エチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、ポリビニルブチラール、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイ
オノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケ
トン樹脂、キシレン樹脂、ポリアミド樹脂等があげら
れ、これらが単独で、または２種以上混合して用いられ
る。The fixing resin of the above is not limited to this, but is, for example, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer. Polymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-
Ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer,
Styrene-phenyl acrylate copolymer etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-methacryl) Acid phenyl copolymer, etc.), styrene-
Styrene resins such as α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer (homopolymer or copolymer containing styrene or styrene substitution product), polyvinyl chloride, low molecular weight polyethylene, Low molecular weight polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, ionomer resin, polyurethane resin, silicone resin, ketone resin , Xylene resin, polyamide resin and the like, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１４】中でもとくに、電子写真用トナーの定着用
樹脂として汎用されているスチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
等のスチレン−アクリル系樹脂が好ましい。上記定着用
樹脂中に配合される着色剤としては、従来公知の種々の
染料、顔料等が使用可能であるが、とくにブラックトナ
ーの場合は、カーボンブラックが主として使用される。Above all, styrene-acrylic resins such as styrene-acrylic acid ester copolymers and styrene-methacrylic acid ester copolymers which are generally used as fixing resins for electrophotographic toners are preferable. As the colorant to be blended in the fixing resin, various conventionally known dyes, pigments and the like can be used, but in the case of a black toner, carbon black is mainly used.
【００１５】カーボンブラックとしては、たとえばチャ
ンネルブラック、ローラーブラック、ディスクブラッ
ク、ガスファーネスブラック、オイルファーネスブラッ
ク、サーマルブラック、アセチレンブラック等の、従来
公知の種々のカーボンブラックが使用できる。カーボン
ブラックとしては、前述したように、ハイストラクチャ
ータイプのものが、着色性等の点で好適に使用される
が、それ以外の、通常のタイプのカーボンブラックを使
用しても、もちろん構わない。As the carbon black, various conventionally known carbon blacks such as channel black, roller black, disk black, gas furnace black, oil furnace black, thermal black and acetylene black can be used. As the carbon black, as described above, a high structure type carbon black is preferably used in terms of colorability and the like, but of course, other types of carbon black may be used.
【００１６】カーボンブラックの配合量は、この発明で
はとくに限定されないが、上記カーボンブラックはそれ
自体導電性を有するため、電子写真用トナーの帯電に関
係する、電気特性のコントロール手段としての役割をも
果たしている。したがって、目的とするトナー性能にあ
わせて、配合量の好ましい範囲を設定するのがよい。こ
れに限定されるものではないが、カーボンブラックの配
合量は、定着用樹脂１００重量部に対して１〜１５重量
部程度であるのが、電子写真用トナーの帯電性等の点で
好ましい。The blending amount of carbon black is not particularly limited in the present invention, but since the carbon black itself has conductivity, it also serves as a means for controlling the electrical characteristics relating to the charging of the electrophotographic toner. Is playing. Therefore, it is preferable to set the preferable range of the blending amount according to the intended toner performance. Although not limited to this, it is preferable that the blending amount of carbon black is about 1 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fixing resin from the viewpoint of the chargeability of the electrophotographic toner.
【００１７】電荷制御剤は、電子写真用トナーの摩擦帯
電性を制御するために配合されるもので、トナーの帯電
極性に応じて、正電荷制御用または負電荷制御用のいず
れかが使用される。このうち正電荷制御用の電荷制御剤
としては、塩基性窒素原子を有する有機化合物、たとえ
ば塩基性染料、アミノピリン、ピリミジン化合物、多核
ポリアミノ化合物、アミノシラン類等等、従来公知の種
々の電荷制御剤があげられる。The charge control agent is blended to control the triboelectric chargeability of the electrophotographic toner, and either positive charge control or negative charge control is used depending on the charge polarity of the toner. It Among these, as the charge control agent for controlling the positive charge, various conventionally known charge control agents such as organic compounds having a basic nitrogen atom, for example, basic dyes, aminopyrine, pyrimidine compounds, polynuclear polyamino compounds, aminosilanes, etc. can give.
【００１８】一方、負電荷制御用の電荷制御剤として
は、ニグロシンベース（CI5045）、オイルブラック（CI
26150 ）、ボントロンＳ、スピロンブラック等の油溶性
染料；スチレン−スチレンスルホン酸共重合体等の電荷
制御性樹脂；カルボキシ基を含有する化合物（たとえば
アルキルサリチル酸金属キレート等）、金属錯塩染料、
脂肪酸金属石鹸、樹脂酸石鹸、ナフテン酸金属塩等があ
げられる。On the other hand, as the charge control agent for controlling the negative charge, nigrosine base (CI5045), oil black (CI
26150), oil-soluble dyes such as Bontron S and Spiron Black; charge control resins such as styrene-styrene sulfonic acid copolymers; compounds containing a carboxy group (for example, metal chelate of alkylsalicylic acid), metal complex dyes,
Examples thereof include fatty acid metal soap, resin acid soap, and naphthenic acid metal salt.
【００１９】電荷制御剤は、定着用樹脂１００重量部に
対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量
部の割合で使用される。また、この発明の電子写真用ト
ナーにおいて、着色剤の分散剤として使用される、前記
一般式(1) で表される重合体は、その主鎖中に第４級ア
ンモニウム塩に相当する部分を有しているので、とくに
正帯電トナーの場合に、上記電荷制御剤を助けて、トナ
ーの帯電性を向上する働きをする。The charge control agent is used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fixing resin. Further, in the electrophotographic toner of the present invention, the polymer represented by the general formula (1) used as a dispersant for a colorant has a portion corresponding to a quaternary ammonium salt in its main chain. In particular, in the case of positively charged toner, it has the function of assisting the charge control agent to improve the chargeability of the toner.
【００２０】上記重合体において、前記一般式(1) 中の
基Ｒ1 に相当する炭素数１１〜１７のアルキル基として
は、たとえばウンデシル、ドデシル、トリデシル、テト
ラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル
等の、直鎖状あるいは分岐状のアルキル基があげられ
る。またアリール基としては、フェニル、ビフェニル、
ナフチル、アントリル、フェナントリル、ｏ−ターフェ
ニル等があげられる。In the above polymer, the alkyl group having 11 to 17 carbon atoms corresponding to the group R 1 in the general formula (1) includes, for example, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, etc. A straight-chain or branched alkyl group may be mentioned. As the aryl group, phenyl, biphenyl,
Examples thereof include naphthyl, anthryl, phenanthryl and o-terphenyl.
【００２１】基Ｒ2 およびＲ3 に相当する炭素数１〜１
７のアルキル基のうち、炭素数１１〜１７のアルキル基
としては、前記と同様の基があげられる。また炭素数１
〜１０のアルキル基としては、たとえばメチル、エチ
ル、ノルマルプロピル、イソプロピル、ノルマルブチ
ル、イソブチル、第２級ブチル、第３級ブチル、ペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等
の、直鎖状あるいは分岐状のアルキル基があげられる。1 to 1 carbon atoms corresponding to the radicals R 2 and R 3
Among the 7 alkyl groups, examples of the alkyl group having 11 to 17 carbon atoms include the same groups as described above. Also, carbon number 1
Examples of the alkyl group of 10 include linear groups such as methyl, ethyl, normal propyl, isopropyl, normal butyl, isobutyl, secondary butyl, tertiary butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl and decyl. Alternatively, a branched alkyl group can be used.
【００２２】基Ｒ4 に相当する炭素数１〜１２のアルキ
ル基としては、前記のうちメチルからドデシルまでの基
があげられる。Ｘ- に相当する陰イオンとしては、たと
えば塩素イオン、臭素イオン、ふっ素イオン、よう素イ
オン等のハロゲンイオンの他、式(2) ：Examples of the alkyl group having 1 to 12 carbon atoms corresponding to the group R 4 include methyl to dodecyl groups. Examples of the anion corresponding to X − include halogen ions such as chlorine ion, bromine ion, fluorine ion, and iodine ion, as well as formula (2):
【００２３】[0023]
【化３】 Embedded image
【００２４】で表されるヒドロキシナフトスルホン酸イ
オン、ｐ−トルエンスルホン酸イオン、メチルスルホン
酸イオン等のスルホン酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ン、りん酸イオン、ほう酸イオン、オキソ酸イオン、カ
ルボン酸イオンなどがあげられる。ｎに相当する重合度
は、２以上に限定される。ｎが１のものは重合体ではな
く、定着用樹脂への分散性が重合体よりもさらに低いた
め、たとえ無機微粒子で解砕しても、定着用樹脂中に均
一に分散させることができず、凝集してしまう。またｎ
が１の化合物は、上記のように定着用樹脂への分散性が
低い上、低分子量であるため、トナーの表面に滲み出す
等して、その耐熱性を低下させて、オフセットやブロッ
キング、あるいは感光体ドラムへの融着等の問題を生じ
るおそれがある。Sulfonate ions such as hydroxynaphthosulfonate ion, p-toluenesulfonate ion, methylsulfonate ion and the like, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, borate ion, oxoate ion, and carboxylate ion represented by And so on. The degree of polymerization corresponding to n is limited to 2 or more. When n is 1, it is not a polymer and its dispersibility in the fixing resin is lower than that of the polymer. Therefore, even if it is crushed with inorganic fine particles, it cannot be uniformly dispersed in the fixing resin. , Will aggregate. Also n
The compound of No. 1 has low dispersibility in the fixing resin as described above and also has a low molecular weight, so that it oozes out on the surface of the toner to lower its heat resistance, and offset, blocking, or There is a possibility that problems such as fusion with the photosensitive drum may occur.
【００２５】なお上記重合度ｎは、２以上であれば、そ
の上限はとくに限定されないが、重合度が高すぎると、
却って定着用樹脂への分散性が低下してしまい、たとえ
無機微粒子で解砕しても、定着用樹脂中に均一に分散さ
せることができずに凝集するおそれがあるので、重合度
ｎは、上記範囲内でもとくに２〜１００程度であるのが
好ましい。The upper limit of the degree of polymerization n is not particularly limited as long as it is 2 or more, but if the degree of polymerization is too high,
On the contrary, the dispersibility in the fixing resin is lowered, and even if it is crushed with inorganic fine particles, it may not be uniformly dispersed in the fixing resin and may aggregate. Therefore, the polymerization degree n is Even within the above range, it is particularly preferably about 2 to 100.
【００２６】上記重合体は、一般式(3) ：The above polymer has the general formula (3):
【００２７】[0027]
【化４】 [Chemical 4]
【００２８】〔式中、Ｒ1 ，Ｒ2 およびＲ3 は前記と同
様の基を示す。〕で表されるイミダゾール誘導体と、一
般式(4) ：[In the formula, R 1 , R 2 and R 3 represent the same groups as described above. ] And an imidazole derivative represented by the general formula (4):
【００２９】[0029]
【化５】 Embedded image
【００３０】〔式中、Ｙは塩素、臭素等のハロゲン原子
を示す。またＲ4 およびＲ5 は前記と同様の基を示
す。〕で表されるジハライドとを、適当なモル比で反応
させることで合成される。反応は、イミダゾール誘導体
およびジハライドに対して不活性な溶媒中で行われる。
上記溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン系溶媒、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極
性溶媒、またはこれらの溶媒と、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等のアルコール系溶媒や水との混
合溶媒等があげられる。[In the formula, Y represents a halogen atom such as chlorine or bromine. R 4 and R 5 represent the same groups as described above. ] It is synthesize | combined by making it react with the dihalide represented by these in an appropriate molar ratio. The reaction is carried out in a solvent inert to the imidazole derivative and the dihalide.
Examples of the solvent include aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone, aprotic polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide and dimethyl sulfoxide, or these solvents and methanol. , Alcoholic solvents such as ethanol and isopropanol, mixed solvents with water, and the like.
【００３１】上記反応系には、必要に応じて、主鎖の末
端を封鎖するために、モノハライドやＮ置換イミダゾー
ルを添加してもよい。また反応系には、反応により発生
するハロゲン化水素を中和するために、たとえば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のアル
カリを添加してもよい。If necessary, a monohalide or N-substituted imidazole may be added to the above reaction system in order to block the ends of the main chain. In addition, an alkali such as sodium hydroxide, potassium hydroxide or sodium carbonate may be added to the reaction system in order to neutralize hydrogen halide generated by the reaction.
【００３２】末端封鎖のためのモノハライドやＮ置換イ
ミダゾールは、反応開始時から反応系に加えるのでな
く、反応がある程度進行した段階で加えるのが好まし
い。反応は、３０〜２００℃、好ましくは６０〜１８０
℃の温度で、２〜２０時間程度行えばよい。上記反応に
よって得られる反応生成物は、一般式(1) 中のＸ- に相
当する陰イオンがハロゲンであるため、これをハロゲン
以外の陰イオンに置き換えるには、反応生成物を、当該
陰イオンの塩（アルカリ金属塩、アンモニウム塩等）の
水溶液中に加えて攪拌すればよい。It is preferable that the monohalide or N-substituted imidazole for end-capping is not added to the reaction system from the start of the reaction, but is added at a stage where the reaction has progressed to some extent. The reaction is carried out at 30 to 200 ° C., preferably 60 to 180.
It may be performed at a temperature of C for about 2 to 20 hours. In the reaction product obtained by the above reaction, the anion corresponding to X − in the general formula (1) is halogen. Therefore, in order to replace this with an anion other than halogen, the reaction product is It may be added to the aqueous solution of the salt (alkali metal salt, ammonium salt, etc.) and stirred.
【００３３】反応終了後は、水による未反応分の抽出、
または水による再沈を行えば、重合体が得られる。分散
剤としての、上記重合体の配合量は、定着用樹脂１００
重量部に対して、１〜１０重量部に限定される。重合体
の配合量が上記範囲未満では、着色剤をトナー中に分散
させる効果が不十分となって、トナーの割れと、それに
よるトナー飛散、画像かぶり等の画像不良の原因となる
トナーの塊を生じる。逆に重合体の配合量が上記範囲を
超えた場合には、トナーの耐熱性が低下して、オフセッ
トやブロッキング、あるいは感光体ドラムへの融着等の
問題を生じる。After completion of the reaction, extraction of unreacted components with water,
Alternatively, reprecipitation with water gives a polymer. The blending amount of the above polymer as a dispersant is 100% for the fixing resin.
It is limited to 1 to 10 parts by weight with respect to parts by weight. If the blending amount of the polymer is less than the above range, the effect of dispersing the colorant in the toner becomes insufficient, and the toner is cracked, and toner lumps that cause image defects such as toner scattering and image fogging are caused. Cause On the other hand, when the blending amount of the polymer exceeds the above range, the heat resistance of the toner is lowered, and problems such as offset, blocking, and fusion to the photosensitive drum occur.
【００３４】また、上記重合体Ｍと着色剤Ｃとの割合Ｍ
／Ｃは、とくに限定されないが、重量比で１／５〜３／
１程度であるのが好ましい。重合体Ｍと着色剤Ｃの割合
Ｍ／Ｃが、上記範囲より重合体が少ない方向へ外れた場
合（Ｍ／Ｃ＜１／５）には、当該重合体による、着色剤
をトナー中に分散させる効果が不十分となって、トナー
の割れと、それによるトナー飛散、画像かぶり等の画像
不良の原因となるトナーの塊を生じるおそれがある。ま
た逆に、上記割合Ｍ／Ｃが、上記範囲より重合体が多い
方向へ外れた場合（Ｍ／Ｃ＞３／１）には、トナーの着
色性維持のために、着色剤の配合量を極端に減らすこと
はできないので、相対的に重合体の量が多くなってしま
い、トナーの耐熱性が低下して、オフセットやブロッキ
ング、あるいは感光体ドラムへの融着等の問題を生じる
おそれがある。The ratio M of the polymer M to the colorant C is M.
/ C is not particularly limited, but the weight ratio is 1/5 to 3 /
It is preferably about 1. When the ratio M / C of the polymer M and the colorant C deviates in the direction in which the amount of the polymer is less than the above range (M / C <1/5), the colorant due to the polymer is dispersed in the toner. If the effect is insufficient, the toner may be cracked, and the toner may be scattered, resulting in lumps of toner that cause image defects such as image fog. On the contrary, when the ratio M / C deviates from the above range in the direction where the amount of the polymer is larger (M / C> 3/1), the blending amount of the colorant is adjusted to maintain the colorability of the toner. Since the amount cannot be extremely reduced, the amount of the polymer becomes relatively large, and the heat resistance of the toner is lowered, which may cause problems such as offset, blocking, or fusion to the photosensitive drum. .
【００３５】無機微粒子としては、前述したように酸化
チタン、シリカ、アルミナ等があげられる。かかる無機
微粒子の粒径は、とくに限定されないが、０．００５〜
１μｍ程度であるのが好ましい。無機微粒子の粒径が上
記範囲未満では、着色剤を分散した重合体の、定着用樹
脂への分散性が不十分になるおそれがある。また逆に、
無機微粒子の粒径が上記範囲を超えた場合には、トナー
の帯電性が変化したり、あるいは無機微粒子が感光体を
傷つけたりするおそれがある。Examples of the inorganic fine particles include titanium oxide, silica and alumina as described above. The particle size of the inorganic fine particles is not particularly limited, but is 0.005
It is preferably about 1 μm. If the particle size of the inorganic fine particles is less than the above range, the dispersibility of the polymer in which the colorant is dispersed in the fixing resin may be insufficient. On the contrary,
If the particle size of the inorganic fine particles exceeds the above range, the chargeability of the toner may change or the inorganic fine particles may damage the photoconductor.
【００３６】無機微粒子の配合量は、重合体と着色剤の
総量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部である
のが好ましく、０．２〜５重量部であるのがさらに好ま
しい。無機微粒子の配合量が上記範囲未満では、当該無
機微粒子を添加した効果が十分に得られず、着色剤を分
散した重合体の、定着用樹脂への分散性が不十分とな
り、均一に分散されなくなるおそれがある。そして、上
記重合体の大きな塊が生じてトナーが割れやすくなった
り、あるいは上記の塊がトナーの表面に露出して、ブロ
ッキングやオフセット等の原因になったりするおそれが
ある。また逆に、無機微粒子の配合量が上記範囲を超え
た場合には、トナーの帯電性が変化したり、あるいは無
機微粒子が感光体を傷つけたりするおそれがある。The blending amount of the inorganic fine particles is preferably 0.1 to 10 parts by weight, more preferably 0.2 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the polymer and the colorant. . If the blending amount of the inorganic fine particles is less than the above range, the effect of adding the inorganic fine particles cannot be sufficiently obtained, and the polymer in which the colorant is dispersed has insufficient dispersibility in the fixing resin and is uniformly dispersed. It may run out. Then, there is a possibility that a large lump of the polymer is generated and the toner is easily broken, or that the lump is exposed on the surface of the toner and causes blocking, offset, or the like. On the other hand, if the amount of the inorganic fine particles blended exceeds the above range, the chargeability of the toner may change, or the inorganic fine particles may damage the photoreceptor.
【００３７】電子写真用トナーには、上記着色剤、電荷
制御剤、重合体、および無機微粒子の他に、たとえば離
型剤（オフセット防止剤）や磁性体粉末等の各種添加剤
を配合してもよい。離型剤（オフセット防止剤）として
は、たとえば脂肪族系炭化水素、脂肪族金属塩類、高級
脂肪酸類、脂肪酸エステル類もしくはその部分ケン化
物、シリコーンオイル、各種ワックス等があげられる。
中でも、重量平均分子量が１０００〜１００００程度の
脂肪族系炭化水素が好ましい。具体的には、低分子量ポ
リプロピレン、低分子量ポリエチレン、パラフィンワッ
クス、炭素原子数４以上のオレフィン単位からなる低分
子量のオレフィン重合体等の１種または２種以上の組み
合わせが適当である。In addition to the above colorant, charge control agent, polymer, and inorganic fine particles, the electrophotographic toner contains various additives such as a release agent (anti-offset agent) and magnetic powder. Good. Examples of the release agent (anti-offset agent) include aliphatic hydrocarbons, aliphatic metal salts, higher fatty acids, fatty acid esters or partially saponified products thereof, silicone oil, and various waxes.
Of these, aliphatic hydrocarbons having a weight average molecular weight of about 1,000 to 10,000 are preferable. Specifically, one or a combination of two or more of low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, paraffin wax, a low molecular weight olefin polymer composed of olefin units having 4 or more carbon atoms is suitable.
【００３８】離型剤は、定着用樹脂１００重量部に対し
て０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、
配合される。磁性体粉末を添加すると、１成分系現像剤
としての磁性トナーが得られる。磁性体は、磁場によっ
てその方向に強く磁化される物質であって、化学的に安
定なものが望ましく、粒径は１μｍ以下、とくに０．０
１〜１μｍ程度の微粉末であるのがよい。代表的な磁性
体としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等
の酸化鉄の他、鉄、コバルト、ニッケルのような金属、
あるいはこれら金属と、アルミニウム、コバルト、銅、
鉛、マグネシウム、すず、亜鉛、アンチモン、ベリリウ
ム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セ
レン、チタン、タングステン、バナジウム等との合金、
または混合物等があげられる。The release agent is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the fixing resin,
Be compounded. When magnetic powder is added, a magnetic toner as a one-component developer can be obtained. The magnetic substance is a substance that is strongly magnetized in that direction by a magnetic field, and is preferably chemically stable, and has a particle size of 1 μm or less, especially 0.0
It is preferably a fine powder having a size of about 1 to 1 μm. Typical magnetic materials include iron oxides such as magnetite, hematite and ferrite, as well as metals such as iron, cobalt and nickel,
Or with these metals, aluminum, cobalt, copper,
Alloys with lead, magnesium, tin, zinc, antimony, beryllium, bismuth, cadmium, calcium, manganese, selenium, titanium, tungsten, vanadium, etc.,
Alternatively, a mixture or the like can be given.
【００３９】磁性体粉末の配合量は、定着用樹脂１００
重量部に対して２０〜３００重量部であるのが好まし
く、５０〜１５０重量部であるのがさらに好ましい。そ
の他、安定剤等の種々の添加剤を、適宜の配合量で配合
してもよい。電子写真用トナーの粒径は３〜３０μｍ、
とくに４〜２０μｍであるのが好ましく、形成画像の高
画質化を目的とした小粒径トナーの場合は４〜１０μｍ
程度が好ましい。The mixing amount of the magnetic powder is 100% of the fixing resin.
It is preferably 20 to 300 parts by weight, more preferably 50 to 150 parts by weight, based on parts by weight. In addition, various additives such as a stabilizer may be added in an appropriate amount. The particle size of the electrophotographic toner is 3 to 30 μm,
Particularly, it is preferably 4 to 20 μm, and 4 to 10 μm in the case of a toner having a small particle diameter for the purpose of improving the quality of a formed image.
The degree is preferred.
【００４０】また電子写真用トナーには、流動性向上等
の目的で外添剤を外添することもできる。外添剤として
は、無機微粒子やふっ素樹脂粒子等の、従来公知の種々
の外添剤を使用することができ、とくに疎水性または親
水性のシリカ微粒子を含むシリカ系表面処理剤、たとえ
ば超微粒子状無水シリカやコロイダルシリカ等が好適に
使用される。An external additive may be externally added to the electrophotographic toner for the purpose of improving fluidity. As the external additive, various conventionally known external additives such as inorganic fine particles and fluororesin particles can be used. Particularly, a silica-based surface treatment agent containing hydrophobic or hydrophilic silica fine particles, for example, ultrafine particles. Anhydrous silica and colloidal silica are preferably used.
【００４１】外添剤の外添量はとくに限定されず、従来
と同程度でよい。具体的には、電子写真用トナー粒子１
００重量部に対して、外添剤を０．１〜３．０重量部程
度外添するのが好ましいが、場合によっては、外添剤の
外添量はこの範囲を外れてもよい。この発明の電子写真
用トナーの構成は、単独で非磁性１成分現像剤として使
用されたり、磁性キャリヤとともに磁性２成分現像剤を
構成したりする非磁性トナーや、単独で磁性１成分トナ
ーとして使用される磁性トナー、あるいはそれ自体が光
感度を有する感光性トナー等の、従来公知の種々のトナ
ーに適用することができる。The external addition amount of the external additive is not particularly limited and may be the same level as conventional. Specifically, toner particles 1 for electrophotography
It is preferable to add about 0.1 to 3.0 parts by weight of the external additive with respect to 00 parts by weight, but the external addition amount of the external additive may deviate from this range in some cases. The constitution of the electrophotographic toner of the present invention is used as a non-magnetic one-component developer alone or as a magnetic two-component developer together with a magnetic carrier, or as a magnetic one-component toner alone. The present invention can be applied to various conventionally known toners such as the magnetic toner described above, or a photosensitive toner which itself has photosensitivity.
【００４２】磁性２成分現像剤に使用する場合のトナー
濃度は、従来と同程度、すなわち２〜１５重量％程度が
好ましい。磁性トナーの場合は、定着用樹脂中に磁性顔
料を配合すればよい。さらに感光性トナーの場合は、定
着用樹脂中に光導電性顔料とその増感成分としてのシア
ニン色素等を配合すればよい。When used in a magnetic two-component developer, the toner concentration is preferably about the same as the conventional one, that is, about 2 to 15% by weight. In the case of a magnetic toner, a magnetic pigment may be mixed in the fixing resin. Further, in the case of a photosensitive toner, a photoconductive pigment and a cyanine dye as its sensitizing component may be mixed in the fixing resin.
【００４３】[0043]
【実施例】以下にこの発明を、実施例、比較例に基づい
て説明する。 〈重合体の合成〉前記一般式(2) 中の基Ｒ1 がウンデシ
ル基、Ｒ2 が水素原子で、かつＲ3 がメチル基であるイ
ミダゾール誘導体１００重量部と、一般式(3) 中の基Ｒ
4 がメチル基、Ｒ5 が水素原子で、かつＹが塩素原子で
あるジハライド５０重量部とを、１５重量部の炭酸ナト
リウムとともに、ジメチルホルムアミド中に溶解した。EXAMPLES The present invention will be described below based on Examples and Comparative Examples. <Synthesis of Polymer> 100 parts by weight of an imidazole derivative in which the group R 1 in the general formula (2) is an undecyl group, R 2 is a hydrogen atom, and R 3 is a methyl group; Group R
50 parts by weight of dihalide in which 4 is a methyl group, R 5 is a hydrogen atom, and Y is a chlorine atom are dissolved in dimethylformamide together with 15 parts by weight of sodium carbonate.
【００４４】そして還流下、８０℃で４時間攪拌して反
応させた後、反応系に、末端封鎖のためのモノハライド
としてのベンジルクロライド４重量部を加えて、さらに
８０℃で２時間攪拌して反応させた。つぎに、２０００
重量部の水に、ヒドロキシナフトスルホン酸ナトリウム
２００重量部を溶解した水溶液をホモミキサーで攪拌し
つつ、上記反応によって得られた反応生成物を投入して
沈澱物を得、これを水洗、ろ過、乾燥して重合体を得
た。 実施例１ 上記重合体の合成で得た重合体４重量部と、着色剤であ
るカーボンブラック８重量部とを、ヘンシェルミキサー
を用いて混合した後、無機微粒子である酸化チタン０．
１重量部を加えてさらに混合して解砕物を得た。After reacting at 80 ° C. for 4 hours under reflux, 4 parts by weight of benzyl chloride as a monohalide for end-capping was added to the reaction system, and the mixture was further stirred at 80 ° C. for 2 hours. To react. Next, 2000
While stirring 200 parts by weight of sodium hydroxynaphthosulfonate in 200 parts by weight of water with a homomixer, the reaction product obtained by the above reaction was added to obtain a precipitate, which was washed with water, filtered, A polymer was obtained by drying. Example 1 4 parts by weight of the polymer obtained by the synthesis of the above polymer and 8 parts by weight of carbon black as a colorant were mixed using a Henschel mixer, and then titanium oxide as an inorganic fine particle of 0.
1 part by weight was added and further mixed to obtain a crushed product.
【００４５】つぎにこの解砕物１２．１重量部に、定着
用樹脂であるスチレン−アクリル系樹脂１００重量部
と、離型剤であるポリプロピレンワックス３重量部と、
電荷制御剤であるニグロシン系染料２重量部とを、ヘン
シェルミキサーを用いて混合し、２軸混練きを用いて溶
融混練した後、ジェットミルを用いて粉砕し、さらに風
力分級して、粒径５〜２０μｍの、正帯電型の電子写真
用トナーを製造した。 比較例１ 解砕物に代えて、着色剤であるカーボンブラック８重量
部と、無機微粒子である酸化チタン０．１重量部とを、
ヘンシェルミキサーを用いて混合して得た、重合体を含
まない混合物８．１重量部を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして、比較例１の電子写真用トナーを製造し
た。 比較例２ 解砕物に代えて、重合体４重量部と、着色剤であるカー
ボンブラック８重量部とヘンシェルミキサーを用いて混
合して得た、無機微粒子を含まない混合物１２．０重量
部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、比較例
２の電子写真用トナーを製造した。 実施例２ 重合体３重量部と、着色剤であるカーボンブラック１１
重量部と、無機微粒子であるアルミナ０．１重量部と
を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して得た解砕物１
１．０８重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に
して、実施例２の電子写真用トナーを製造した。 実施例３ 重合体１０重量部と、着色剤であるカーボンブラック４
重量部と、無機微粒子であるアルミナ０．１重量部と
を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して得た解砕物１
４．１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
て、実施例３の電子写真用トナーを製造した。 比較例３ 重合体２重量部と、着色剤であるカーボンブラック１１
重量部と、無機微粒子であるアルミナ０．１重量部と
を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して得た解砕物１
１．０８重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に
して、比較例３の電子写真用トナーを製造した。 比較例４ 重合体１２重量部と、着色剤であるカーボンブラック３
重量部と、無機微粒子であるアルミナ０．１重量部と
を、ヘンシェルミキサーを用いて混合して得た解砕物１
４．０９重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に
して、比較例４の電子写真用トナーを製造した。Next, 12.1 parts by weight of this crushed material, 100 parts by weight of styrene-acrylic resin as a fixing resin, and 3 parts by weight of polypropylene wax as a release agent,
2 parts by weight of a nigrosine dye, which is a charge control agent, was mixed using a Henschel mixer, melt-kneaded using a biaxial kneading machine, crushed using a jet mill, and further classified by wind force to obtain a particle size. A positive charging type electrophotographic toner having a thickness of 5 to 20 μm was manufactured. Comparative Example 1 Instead of the crushed material, 8 parts by weight of carbon black as a coloring agent and 0.1 parts by weight of titanium oxide as inorganic fine particles were used.
An electrophotographic toner of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that 8.1 parts by weight of a polymer-free mixture obtained by mixing with a Henschel mixer was used. Comparative Example 2 12.0 parts by weight of a mixture containing 4 parts by weight of a polymer, 8 parts by weight of carbon black as a colorant and a Henschel mixer were used instead of the crushed product. An electrophotographic toner of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1 except that the above was used. Example 2 3 parts by weight of polymer and carbon black 11 as a colorant
Crushed product 1 obtained by mixing 100 parts by weight of alumina and 0.1 parts by weight of inorganic fine particles with a Henschel mixer
The electrophotographic toner of Example 2 was manufactured in the same manner as in Example 1 except that 1.08 parts by weight was used. Example 3 10 parts by weight of polymer and carbon black 4 as a colorant
Crushed product 1 obtained by mixing 100 parts by weight of alumina and 0.1 parts by weight of inorganic fine particles with a Henschel mixer
The electrophotographic toner of Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 4.1 parts by weight was used. Comparative Example 3 2 parts by weight of polymer and carbon black 11 as a colorant
Crushed product 1 obtained by mixing 100 parts by weight of alumina and 0.1 parts by weight of inorganic fine particles with a Henschel mixer
An electrophotographic toner of Comparative Example 3 was produced in the same manner as in Example 1 except that 1.08 parts by weight was used. Comparative Example 4 12 parts by weight of polymer and carbon black 3 as a colorant
Crushed product 1 obtained by mixing 100 parts by weight of alumina and 0.1 parts by weight of inorganic fine particles with a Henschel mixer
An electrophotographic toner of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that 4.09 parts by weight was used.
【００４６】上記実施例、比較例の電子写真用トナーに
ついて、以下の各試験を行い、その特性を評価した。 分散性評価 実施例、比較例の電子写真用トナーにおけるカーボンブ
ラックの分散性を、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて評価
した。なお分散性は、実施例１（図１）のごとく、カー
ボンブラックがほぼ均一に分散した分散状態を分散性と
くに良好（＝◎）、比較例１（図２）のごとく、カーボ
ンブラックの凝集による大きな塊がある分散状態を分散
性不良（＝×）とし、両者の中間の状態を、良好（＝
○）およびやや不良（＝△）とした４段階の基準で評価
した。 耐熱性試験 実施例、比較例の電子写真用トナー２０ｇを、ガラス製
の円筒シリンダー（内径２６．５ｍｍ）内に入れ、トナ
ーの上に１００ｇの分銅を載せて、所定温度で３０分
間、放置した後、シリンダーを抜き取ってトナーを観察
し、トナーが崩れなくなる温度（Ｂ1 、℃）を記録し
た。 定着性試験 実施例、比較例の電子写真用トナー１００重量部を、外
添剤としての疎水性シリカ（日本エアロジル社製の品番
ＲＰ１３０）０．２重量部で表面処理した後、シリコー
ンコートフェライトキャリヤ（パウダーテック社製、粒
径９０μｍ）と混合して、トナー濃度３重量％の現像剤
を製造した。The following tests were carried out on the electrophotographic toners of the above Examples and Comparative Examples to evaluate the characteristics thereof. Dispersibility Evaluation The dispersibility of carbon black in the electrophotographic toners of Examples and Comparative Examples was evaluated with a transmission electron microscope (TEM). As for the dispersibility, as in Example 1 (FIG. 1), the dispersion state in which carbon black is almost uniformly dispersed is particularly good (= ⊚), and as in Comparative Example 1 (FIG. 2), due to the aggregation of carbon black. Dispersion state with large lumps is defined as poor dispersibility (= ×), and intermediate state between the two is good (=
The evaluation was made on the basis of four grades, that is, (◯) and somewhat poor (= Δ). Heat Resistance Test 20 g of the electrophotographic toners of Examples and Comparative Examples were placed in a glass cylindrical cylinder (inner diameter 26.5 mm), a 100 g weight was placed on the toner, and the mixture was left at a predetermined temperature for 30 minutes. After that, the cylinder was pulled out and the toner was observed, and the temperature at which the toner did not collapse (B 1 , ° C) was recorded. Fixability Test 100 parts by weight of the electrophotographic toners of Examples and Comparative Examples were surface-treated with 0.2 part by weight of hydrophobic silica (product number RP130 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) as an external additive, and then silicone coated ferrite carrier. (Manufactured by Powder Tech Co., Ltd., particle size 90 μm) to prepare a developer having a toner concentration of 3% by weight.
【００４７】そしてこの現像剤を、その加熱定着ローラ
（周速１５０ｍｍ／秒）の定着温度が調整できるように
改造した、正帯電型感光体を有する反転現像方式の普通
紙ファクシミリ装置（三田工業（株）製の型番ＡＦ−１
０００）に使用して、定着温度を変化させつつ、黒べた
画像を絵だしした。つぎに、上記加熱定着ローラによっ
て紙面に定着された絵だし画像の画像濃度を、反射濃度
計（東京電色社製のＴＣ−６Ｄ）によって測定した後、
その表面を、高さ２６ｍｍ、直径５０ｍｍの軟鋼製の円
柱の底面に綿布を被覆した錘（２０ｇ／ｃｍ2 ）で５
回、強制的に摩擦した。そして摩擦後の画像濃度を、再
度、上記反射濃度計にて測定して、下記式により定着率
（％）を求め、定着率が９５％以上となる最低の定着温
度（Ｆ1 、℃）を記録した。A reversal development type plain paper facsimile apparatus having a positively charging type photoconductor (Sanda Kogyo Co., Ltd., which was modified by modifying the developer so that the fixing temperature of the heat fixing roller (peripheral speed 150 mm / sec) can be adjusted. Co., Ltd. model number AF-1
000), a solid black image was drawn while changing the fixing temperature. Next, after measuring the image density of the picture image fixed on the paper surface by the heating fixing roller with a reflection densitometer (TC-6D manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.),
The surface of the cylinder was made of mild steel with a height of 26 mm and a diameter of 50 mm, and the bottom surface of the cylinder was covered with cotton cloth (20 g / cm 2 ) for 5 times.
Rubbed forcibly once. Then, the image density after rubbing is measured again by the reflection densitometer, and the fixing rate (%) is obtained by the following formula, and the minimum fixing temperature (F 1 , ° C) at which the fixing rate becomes 95% or more is determined. Recorded.
【００４８】定着率（％）＝（摩擦後の画像濃度）／
（摩擦前の画像濃度）×１００ 耐オフセット性試験 上記定着性試験で使用したのと同じ現像剤を、同じ普通
紙ファクシミリ装置に使用して、定着温度を変化させつ
つ、黒べた画像を絵だしし、オフセットが発生しない最
高の定着温度（Ｆ2 、℃）を記録した。 実機試験 上記定着性試験で使用したのと同じ現像剤を、同じ普通
紙ファクシミリ装置に使用し、但し定着温度は１５０℃
に固定して、３００００枚の連続画像形成を行った。そ
して１枚目、５０００枚目、１００００枚目、２０００
０枚目、および３００００枚目の画像を形成した段階
で、形成画像と装置内部とを目視にて観察して、画像不
良の有無と、装置内部でのトナーの異常の有無とを記録
した。そして、画像不良およびトナーの異常がともにな
い場合は表中に○を記し、画像不良またはトナーの異常
が観察された場合は表中に×を記すとともに、欄外に不
良または異常の詳細を記した。また、画像不良またはト
ナーの異常が僅かながら観察されたが、実用上、差し支
えない場合は△を記した。Fixing rate (%) = (image density after rubbing) /
(Image density before rubbing) × 100 Offset resistance test The same developer used in the above fixing property test was used in the same plain paper facsimile machine to produce a black solid image while changing the fixing temperature. However, the highest fixing temperature (F 2 , ° C) at which offset did not occur was recorded. Actual machine test The same developer used in the above fixability test was used in the same plain paper facsimile machine, but the fixing temperature was 150 ° C.
It was fixed to and 30,000 sheets of continuous images were formed. And the 1st, 5000th, 10000th, 2000
At the stage of forming the 0th and 30,000th images, the formed image and the inside of the apparatus were visually observed to record the presence or absence of image defects and the presence or absence of toner abnormality inside the apparatus. Then, when there is neither image defect nor toner abnormality, O is marked in the table, and when image defect or toner abnormality is observed, X is marked in the table, and details of the defect or abnormality are recorded in the margin. . In addition, although an image defect or a toner abnormality was slightly observed, when there is no problem in practical use, Δ is marked.
【００４９】以上の結果を表１、表２に示す。The above results are shown in Tables 1 and 2.
【００５０】[0050]
【表１】 [Table 1]
【００５１】[0051]
【表２】 [Table 2]
【００５２】＊１：カーボンブラックの分散性不良によ
るトナー飛散、画像かぶり発生。 ＊２：装置内で感光体ドラムへのトナーの融着発生。* 1: Toner scattering and image fogging occur due to poor dispersibility of carbon black. * 2: Toner fusion occurs on the photosensitive drum inside the device.
【００５３】[0053]
【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明の電子写
真用トナーによれば、カーボンブラック等の着色剤を、
前記一般式(1) で表される重合体中に分散させ、さらに
無機微粒子によって細かく解砕した状態で、定着用樹脂
中に分散させているので、当該着色剤の分散性が向上す
る。As described above in detail, according to the electrophotographic toner of the present invention, a coloring agent such as carbon black is added.
Since it is dispersed in the polymer represented by the general formula (1) and further finely crushed by the inorganic fine particles to be dispersed in the fixing resin, the dispersibility of the colorant is improved.
【図１】実施例１の電子写真用トナーの粒子構造を示す
透過型電子顕微鏡写真（倍率３００００倍）である。FIG. 1 is a transmission electron micrograph (magnification: 30,000 times) showing a particle structure of an electrophotographic toner of Example 1.
【図２】比較例１の電子写真用トナーの粒子構造を示す
透過型電子顕微鏡写真（倍率３００００倍）である。2 is a transmission electron micrograph (magnification: 30,000 times) showing a particle structure of the electrophotographic toner of Comparative Example 1. FIG.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松井 謙之 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenyuki Matsui 1-2-2 Tamatsukuri Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Mita Industry Co., Ltd.
Claims (1)
有した電子写真用トナーにおいて、上記定着用樹脂中
に、一般式(1) ： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１１〜１７のアルキル
基またはアリール基を示し、Ｒ2 およびＲ3 は、同一ま
たは異なって水素原子または炭素数１〜１７のアルキル
基を示し、Ｒ4 は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、
Ｒ5 は水素原子、水酸基またはメチル基を示す。Ｘ- は
陰イオンを示し、ｎは２以上の整数を示す。〕で表され
る重合体を、定着用樹脂１００重量部に対して１〜１０
重量部の範囲で含有しているとともに、無機微粒子を含
有していることを特徴とする電子写真用トナー。1. An electrophotographic toner comprising a fixing resin containing a colorant and a charge control agent, wherein the fixing resin contains a compound represented by the general formula (1): [In the formula, R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group having 11 to 17 carbon atoms, R 2 and R 3 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms, R 2 4 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
R 5 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methyl group. X − represents an anion, and n represents an integer of 2 or more. ] The polymer represented by 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fixing resin.
A toner for electrophotography, characterized in that the toner is contained in the range of parts by weight and also contains inorganic fine particles.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32352494A JPH08160666A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Electrophotographic toner |
| EP95308608A EP0718704A1 (en) | 1994-11-29 | 1995-11-29 | Electrophotographic toner and developer |
| KR1019950044546A KR960018777A (en) | 1994-11-29 | 1995-11-29 | Electrophotographic toner and developer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32352494A JPH08160666A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Electrophotographic toner |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08160666A true JPH08160666A (en) | 1996-06-21 |
Family
ID=18155660
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32352494A Pending JPH08160666A (en) | 1994-11-29 | 1994-11-30 | Electrophotographic toner |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08160666A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000235279A (en) * | 1998-12-17 | 2000-08-29 | Canon Inc | Positively chargeable toner, method for formation of image and image forming device |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP32352494A patent/JPH08160666A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000235279A (en) * | 1998-12-17 | 2000-08-29 | Canon Inc | Positively chargeable toner, method for formation of image and image forming device |
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