JPH08157444A - Production of aminoethanesulfonic acid - Google Patents
Production of aminoethanesulfonic acidInfo
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- JPH08157444A JPH08157444A JP29622794A JP29622794A JPH08157444A JP H08157444 A JPH08157444 A JP H08157444A JP 29622794 A JP29622794 A JP 29622794A JP 29622794 A JP29622794 A JP 29622794A JP H08157444 A JPH08157444 A JP H08157444A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は医薬品または染料用原料
として有用なアミノエタンスルホン酸の製造方法に関す
る。詳細にはクロロエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリ
ウムを反応させて得られるアミノエタンスルホン酸を含
有する反応生成液から品質良好なアミノエタンスルホン
酸を精製する改良された方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing aminoethanesulfonic acid useful as a raw material for pharmaceuticals or dyes. More particularly, it relates to an improved method for purifying good quality aminoethanesulfonic acid from a reaction product solution containing aminoethanesulfonic acid obtained by reacting chloroethylamine hydrochloride with sodium sulfite.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】アミノ
エタンスルホン酸は、肝臓疾患治療薬・解毒剤・抗けい
れん薬等の薬剤や食品添加物としての用途が広く知られ
ている。BACKGROUND OF THE INVENTION Aminoethanesulfonic acid is widely known as a drug such as a drug for treating liver diseases, an antidote, an anticonvulsant, and a food additive.
【０００３】アミノエタンスルホン酸の製造方法とし
て、従来以下の方法が知られている。 エチレンイミンに亜硫酸ガスと水を反応させる方法
（特公昭４０−２３００７号公報、特公昭４７−１６８
０７号公報）The following methods are conventionally known as methods for producing aminoethanesulfonic acid. Method of reacting ethylene imine with sulfurous acid gas and water (Japanese Patent Publication No. 40-23007, Japanese Patent Publication No. 47-168)
No. 07)
【０００４】塩化エチレンと亜硫酸ナトリウムとを反
応させて２−クロロエチルスルホン酸ナトリウムを製造
し、これを加圧下に無水アンモニアまたは２７％−アン
モニア水と炭酸アンモニウムの混合液と加熱する方法
（Ｉｎｄ．Ｅｎｇ． Ｃｈｅｍ．，３９，９０６（１９
４７））、A method of reacting ethylene chloride with sodium sulfite to produce sodium 2-chloroethylsulfonate, and heating this with anhydrous ammonia or a mixed solution of 27% -ammonia water and ammonium carbonate under pressure (Ind. Eng. Chem., 39, 906 (19).
47)),
【０００５】ヒドロキシアルキルスルホン酸を加圧下
にアンモニアと反応させる方法（Ｕ．Ｓ．Ｐ．１，９３
２，９０７； Ｕ．Ｓ．Ｐ．１，９９９，６１４）、Method of reacting hydroxyalkyl sulfonic acid with ammonia under pressure (USP 1,93
2, 907; S. P. 1,999,614),
【０００６】２，２−２置換チアゾリンを過酸化水素
で酸化する方法（特開昭５７−２６６５４号公報）、A method of oxidizing 2,2-2 substituted thiazoline with hydrogen peroxide (Japanese Patent Laid-Open No. 57-26654),
【０００７】２−アミノエタノール硫酸エステルと亜
硫酸ナトリウムを反応させる方法（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏ
ｃ．，１９４３，４）、A method of reacting 2-aminoethanol sulfate with sodium sulfite (J. Chem. So
c. , 1943, 4),
【０００８】２−ハロゲノエチルアミンのハロゲン化
水素塩と亜硫酸塩とを反応させる方法（Ｉｎｄ．Ｅｎ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，３９，９０６（１９４７）；Ｊ．Ａ
ｍ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５８，１９１（１９３
６）、特開昭６０−２３３６０号公報；特開昭６３−４
８２５８号公報）。A method of reacting a hydrogen halide salt of 2-halogenoethylamine with a sulfite (Ind. En.
g. Chem. 39, 906 (1947); A
m. Chem. Soc. , 58, 191 (193
6), JP-A-60-23360; JP-A-63-4
8258).
【０００９】からの方法に比べ、では原料とする
化合物が安全な化合物であり、取扱い易く、しかも、高
収率でアミノエタンスルホン酸が得られており、工業的
に製造するには有利な方法である。In comparison with the above method, the compound used as the starting material is a safe compound, easy to handle, and the aminoethanesulfonic acid is obtained in a high yield, which is an advantageous method for industrial production. Is.
【００１０】クロロエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリ
ウムとを反応させて得られるアミノエタンスルホン酸を
含有する反応生成液より、アミノエタンスルホン酸を得
る方法として、従来以下の方法が知られている。The following methods are conventionally known as methods for obtaining aminoethanesulfonic acid from a reaction product liquid containing aminoethanesulfonic acid obtained by reacting chloroethylamine hydrochloride with sodium sulfite.
【００１１】アミノエタンスルホン酸を含有する反応
液より、水中にて冷却晶析することにより単離方法（特
開昭６０−２１４７７０号公報，特開昭６１−２２０６
１号公報）Isolation method by cooling crystallization from a reaction solution containing aminoethanesulfonic acid in water (JP-A-60-214770 and JP-A-61-2206).
(Gazette No. 1)
【００１２】アミノエタンスルホン酸を含有する反応
液よりアニオン交換膜とカチオン交換膜とを組み合わせ
て電気透析にて精製する方法（特開昭６１−１４９２０
９号公報，特開昭６３−８３０５８号公報）A method of purifying by electrodialysis using a combination of an anion exchange membrane and a cation exchange membrane from a reaction solution containing aminoethanesulfonic acid (Japanese Patent Laid-Open No. 61-14920).
No. 9, JP-A-63-83058)
【００１３】アミノエタンスルホン酸を含有する反応
液より強酸性型イオン交換樹脂と弱アニオン型イオン交
換樹脂とを組み合わせて精製する方法（特開昭５７−７
０８５８号公報）A method for purifying a reaction solution containing aminoethanesulfonic acid by combining a strongly acidic ion exchange resin and a weak anion ion exchange resin (JP-A-57-7).
(0858 publication)
【００１４】〜の方法はいずれも反応により副生す
る塩化ナトリウム等の無機塩除去について記載されてい
るものであり、原料等に帰因する鉄やニッケル等の金属
類の除去については何ら記載されていない。Each of the methods (1) to (3) describes the removal of inorganic salts such as sodium chloride produced as a by-product of the reaction, and nothing about the removal of metals such as iron and nickel attributed to raw materials. Not not.
【００１５】アミノエタンスルホン酸は鉄やニッケル等
の金属とキレート化合物を形成しやすく、アミノエタン
スルホン酸を含有する反応液にこれらの金属類が混入す
ると、アミノエタンスルホン酸と金属類とのキレート化
合物が形成され、得られるアミノエタンスルホン酸の着
色の原因となる。また前述した様にアミノエタンスルホ
ン酸は医薬品として扱われる為、工業的に製造するに当
たり不純物や色相に関して厳しい基準に合格していなけ
ればならない。Aminoethanesulfonic acid easily forms a chelate compound with a metal such as iron or nickel, and when these metals are mixed in the reaction solution containing aminoethanesulfonic acid, the chelate between aminoethanesulfonic acid and the metal is formed. A compound is formed which causes the resulting aminoethanesulfonic acid to color. Further, as described above, aminoethanesulfonic acid is treated as a drug, so that it must pass strict standards regarding impurities and hue in industrial production.
【００１６】特開昭６０−２１４７７０号公報、特開昭
６１−２２０６１号公報、特開昭６１−１４９２０９号
公報、特開昭６３−８号公報に示す水からのアミノエタ
ンスルホン酸の再結晶法や電気透析処理法では、原料系
すなわちクロロエチルアミン塩酸塩、亜硫酸ナトリウム
由来の金属類の除去や反応生成液並びにアミノエタンス
ルホン酸結晶の色相改善は不可能であった。また再度同
様の操作を繰り返した場合でも、色相改善を行うことは
できなかった。Recrystallization of aminoethanesulfonic acid from water shown in JP-A-60-214770, JP-A-61-22061, JP-A-61-149209 and JP-A-63-8. It was impossible to remove the raw materials, that is, the metals derived from chloroethylamine hydrochloride and sodium sulfite, and to improve the hue of the reaction product solution and the aminoethanesulfonic acid crystals by the method and the electrodialysis method. Further, even when the same operation was repeated again, the hue could not be improved.
【００１７】イオン交換樹脂処理法では、金属類の除去
や反応生成液並びにアミノエタンスルホン酸結晶の色相
改善は可能ではあるが、一般に操作が煩雑で設備の維持
に多大の費用を必要とする点が問題であった。In the ion exchange resin treatment method, it is possible to remove metals and improve the hue of the reaction product solution and the aminoethanesulfonic acid crystal, but generally the operation is complicated and a large amount of cost is required to maintain the equipment. Was a problem.
【００１８】また特開昭６３−４８２５８号公報は系中
に塩酸を加えることでアミノエタンスルホン酸を析出さ
せることなく無機塩を析出させて、アミノエタンスルホ
ン酸と無機塩の分離を行った後、アミノエタンスルホン
酸を含有する液に低級アルコールを加えてアミノエタン
スルホン酸を回収することを特徴とした方法である。こ
の場合金属類の除去や反応生成液並びにアミノエタンス
ルホン酸結晶の色相改善は可能であるが、無機塩の分離
を目的に塩酸を加えており、そのため使用塩酸量も非常
に多い点が問題であった。Further, JP-A-63-48258 discloses that by adding hydrochloric acid to a system to precipitate an inorganic salt without precipitating aminoethanesulfonic acid, and after separating aminoethanesulfonic acid and the inorganic salt. The method is characterized in that a lower alcohol is added to a liquid containing aminoethanesulfonic acid to recover aminoethanesulfonic acid. In this case, it is possible to remove the metals and improve the hue of the reaction product solution and the aminoethanesulfonic acid crystal, but hydrochloric acid is added for the purpose of separating the inorganic salt, and the problem is that the amount of hydrochloric acid used is very large. there were.
【００１９】[0019]
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、アミノエタンスルホン酸を含有する反応生
成液から金属類を簡略化された方法で効率よく分離し、
色相を改善すると共に品質の良いアミノエタンスルホン
酸を製造する方法を提供する事である。The problem to be solved by the present invention is to efficiently separate metals from a reaction product solution containing aminoethanesulfonic acid by a simplified method,
An object of the present invention is to provide a method for improving the hue and producing high-quality aminoethanesulfonic acid.
【００２０】[0020]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、アミノエ
タンスルホン酸の反応生成液中に含有される金属除去に
ついて種々検討した結果、反応液中に鉱酸を添加し、ア
ミノエタンスルホン酸の晶析時に粗結晶として回収され
るアミノエタンスルホン酸中に金属がほとんど含有され
ていない事を見い出し、得られるアミノエタンスルホン
酸結晶の色相改善並びに金属類除去が可能である事を確
認して本発明を完成させた。As a result of various studies on the removal of metals contained in the reaction product solution of aminoethanesulfonic acid, the present inventors have added a mineral acid to the reaction solution to obtain aminoethanesulfonic acid. Was found to contain almost no metal in the aminoethanesulfonic acid recovered as crude crystals during crystallization, and it was confirmed that it was possible to improve the hue of the resulting aminoethanesulfonic acid crystals and remove metals. The present invention has been completed.
【００２１】すなわち、本発明は、クロロエチルアミン
塩酸塩と亜硫酸ナトリウムを反応させてアミノエタンス
ルホン酸を製造する方法において、反応生成液中の水に
対して鉱酸が０．３〜８．０重量％になるように鉱酸を
添加して、次にアルコールを添加してアミノエタンスル
ホン酸を晶析させる事を特徴とするアミノエタンスルホ
ン酸の製造方法である。That is, according to the present invention, in a method for producing aminoethanesulfonic acid by reacting chloroethylamine hydrochloride with sodium sulfite, the mineral acid is contained in an amount of 0.3 to 8.0% by weight with respect to water in the reaction product solution. %, A mineral acid is added, and then alcohol is added to crystallize aminoethanesulfonic acid, which is a method for producing aminoethanesulfonic acid.
【００２２】本発明の方法によればアミノエタンスルホ
ン酸の製造に関して、金属類除去と同時に無機塩除去を
行ない色相の改善および金属類の除去を比較的容易に行
うことができる。According to the method of the present invention, with respect to the production of aminoethanesulfonic acid, the removal of metals and the removal of inorganic salts can be carried out at the same time to improve the hue and the removal of metals relatively easily.
【００２３】次に本発明の方法を具体的に説明する。ま
ずは特開昭６３−４８２５８号公報に示された方法に
て、クロロエチルアミン塩酸塩と亜硫酸ナトリウムを水
中で反応させ、アミノエタンスルホン酸反応液を得る。
具体的には亜硫酸ナトリウム水溶液中に等モルのクロロ
エチルアミン塩酸塩を添加し、５５℃、６５℃にて計１
６時間程反応させてアミノエタンスルホン酸反応液を得
る。この様にして得た反応液に鉱酸を反応液中の水に対
して０．３〜８．０重量％になるように添加する。すな
わち、反応生成液をそのまま晶析しても、金属分の除去
は不十分であり、アミノエタンスルホン酸結晶からの金
属類の除去を行うためには鉱酸を０．３％以上添加する
必要がある。また、一方鉱酸を８．０％を越えて添加す
ると、反応副生物である食塩の溶解度が低下し、次のろ
過操作でアミノエタンスルホン酸中に食塩の混入量が多
くなる。アミノエタンスルホン酸中の食塩含量が多いと
更に晶析時の水使用量が多くなりアミノエタンスルホン
酸の回収率が低くなり好ましくない。Next, the method of the present invention will be specifically described. First, chloroethylamine hydrochloride and sodium sulfite are reacted in water by the method disclosed in JP-A-63-48258 to obtain an aminoethanesulfonic acid reaction solution.
Specifically, an equimolar amount of chloroethylamine hydrochloride was added to an aqueous solution of sodium sulfite, and the total amount was 1 at 55 ° C and 65 ° C.
The reaction is carried out for about 6 hours to obtain an aminoethanesulfonic acid reaction solution. Mineral acid is added to the reaction solution thus obtained in an amount of 0.3 to 8.0% by weight based on the water in the reaction solution. That is, even if the reaction product liquid is crystallized as it is, the removal of the metal component is insufficient, and it is necessary to add 0.3% or more of a mineral acid in order to remove the metal from the aminoethanesulfonic acid crystal. There is. On the other hand, when the mineral acid is added in an amount of more than 8.0%, the solubility of sodium chloride as a by-product of the reaction decreases, and the amount of sodium chloride mixed in the aminoethanesulfonic acid increases in the subsequent filtration operation. When the salt content of aminoethanesulfonic acid is high, the amount of water used during crystallization is further increased, and the recovery rate of aminoethanesulfonic acid is low, which is not preferable.
【００２４】よって、鉱酸添加量は０．３〜８．０重量
％とする必要がある。通常反応液中には原料由来並びに
製造工程を通して混入してくる金属、例えば鉄、ニッケ
ル、バナジウム等が１０ｐｐｍ程度含有されており、鉱
酸を水に対して０．３〜８．０重量％となるように添加
する事で、次のアルコールによる晶析ろ過操作にてろ液
としてそれらの金属分が、効率よく系外に除去できる。
ここで言う鉱酸とは、例えば塩酸、硫酸及びリン酸等が
挙げられる。これらは一種または二種以上を併用しても
差し支えない。Therefore, the amount of mineral acid added must be 0.3 to 8.0% by weight. Usually, the reaction liquid contains about 10 ppm of metals such as iron, nickel, vanadium, etc. that are mixed in from the raw materials and through the manufacturing process, and the mineral acid is 0.3 to 8.0% by weight with respect to water. By adding as described above, those metal components can be efficiently removed to the outside of the system as a filtrate in the following crystallization filtration operation with alcohol.
Examples of the mineral acid mentioned here include hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２５】なお反応生成液中にはアミノエタンスルホ
ン酸の他に、副生物の塩化ナトリウム、未反応物である
クロロエチルアミン塩酸塩及び亜硫酸ナトリウム等が存
在している。In addition to aminoethanesulfonic acid, by-products such as sodium chloride, unreacted chloroethylamine hydrochloride and sodium sulfite are present in the reaction product solution.
【００２６】この反応液からアミノエタンスルホン酸を
効率よく回収するために低級アルコールを添加し、アミ
ノエタンスルホン酸を析出させて、濾過操作によりほと
んど金属類を含有しないアミノエタンスルホン酸を得る
ことができる。ここで言うアルコールとはメタノール、
エタノールのことであり混合して用いることも可能であ
る。アルコールの添加量が多いと、固体として回収され
るアミノエタンスルホン酸量は多いが、反応で副生され
る無機塩を除去できない。逆にアルコールの添加量が少
ないと、アミノエタンスルホン酸の水に対する溶解度が
高く、回収率が低くなる。アルコール添加量は系中の濃
度が２０〜６０％になるくらいが望ましい。またアルコ
ール添加時のアミノエタンスルホン酸反応液は、２０〜
７０℃で完溶であることが望ましい。In order to efficiently recover aminoethanesulfonic acid from this reaction solution, a lower alcohol is added to precipitate aminoethanesulfonic acid, and aminoethanesulfonic acid containing almost no metals can be obtained by filtration. it can. The alcohol here is methanol,
It means ethanol, and it is possible to use it by mixing them. When the amount of alcohol added is large, the amount of aminoethanesulfonic acid recovered as a solid is large, but the inorganic salt by-produced in the reaction cannot be removed. Conversely, when the amount of alcohol added is small, the solubility of aminoethanesulfonic acid in water is high and the recovery rate is low. The amount of alcohol added is preferably such that the concentration in the system becomes 20 to 60%. Also, the aminoethanesulfonic acid reaction solution when adding alcohol is 20 to
It is desirable that the solution is completely dissolved at 70 ° C.
【００２７】以上に記載したように、アミノエタンスル
ホン酸精製時に、反応液を酸で処理し、色相の改善をは
かったあと、アルコールを添加し、アミノエタンスルホ
ン酸を析出させることで原料系由来の金属類を母液側に
除去することが可能となり、高純度でアミノエタンスル
ホン酸を製造することが可能となる。As described above, at the time of purifying aminoethanesulfonic acid, the reaction solution is treated with an acid to improve the hue, and then alcohol is added to precipitate aminoethanesulfonic acid, thereby derivatizing the raw material system. It is possible to remove the above metals on the mother liquor side, and it is possible to produce aminoethanesulfonic acid with high purity.
【００２８】なお本発明方法は、特開昭６３−４８２５
８号公報に示す方法に比べ、金属分の除去を目的に酸添
加を行うものであり、特開昭６３−４８２５８号公報に
示す方法の如く大過剰に酸を使用する必要がない。The method of the present invention is described in JP-A-63-4825.
Compared with the method disclosed in JP-A No. 8-8, acid is added for the purpose of removing a metal component, and it is not necessary to use a large excess of acid as in the method disclosed in JP-A-63-48258.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。 実施例１ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
５７３ｇ装入した。この反応液は９７．４ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に７．５ｇのクロロエチルアミン、
５９ｇの塩化ナトリウム、１３ｇの亜硫酸ナトリウム、
６．７ｇの硫酸ナトリウム、５１．６ｍｇの鉄、４３ｍ
ｇのニッケル及び２００ｍｇのバナジウムを含んでい
た。この溶液に６５℃にて１３．３５ｇの３５％塩酸を
添加したところ（反応生成液中の水に対して１．２重量
％）、液は懸濁状態から淡青色の透明な状態となった。
この液にメタノールを４０５ｇ装入し、アミノエタンス
ルホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０
℃にて１時間程攪拌を行い濾過したところ９４．６ｇの
アミノエタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミ
ノエタンスルホン酸以外に０．６ｍｇの鉄（６．３ｐｐ
ｍ）、０．５ｍｇのニッケル（５．３ｐｐｍ）、０．８
ｍｇのバナジウム（８．５ｐｐｍ）、また７．５ｇの塩
化ナトリウム、１０ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび３．
７ｇの硫酸ナトリウムを含んでいた。The present invention will be described below in more detail with reference to examples and comparative examples. Example 1 A four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a condenser was charged with 573 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution at 65 ° C. This reaction solution contained 97.4 g of aminoethanesulfonic acid, 7.5 g of chloroethylamine,
59 g sodium chloride, 13 g sodium sulfite,
6.7 g sodium sulfate, 51.6 mg iron, 43 m
It contained g of nickel and 200 mg of vanadium. When 13.35 g of 35% hydrochloric acid was added to this solution at 65 ° C. (1.2% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a pale blue transparent state. .
Methanol (405 g) was added to this liquid to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool down to 0
The mixture was stirred at 0 ° C. for about 1 hour and filtered to obtain 94.6 g of crystals of aminoethanesulfonic acid. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 0.6 mg of iron (6.3 pp
m), 0.5 mg nickel (5.3 ppm), 0.8
2. mg vanadium (8.5 ppm), also 7.5 g sodium chloride, 10 mg sodium sulfite and 3.
It contained 7 g of sodium sulfate.
【００３０】実施例２ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３２０ｇ装入した。この反応液は５４．４ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．１ｇのクロロエチルアミン、
３４ｇの塩化ナトリウム、７．１ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、３．９ｇの硫酸ナトリウム、２６．５ｍｇの鉄、２
４ｍｇのニッケル及び１１０ｍｇのバナジウムを含んで
いた。この溶液に６５℃にて６．２ｇの９８％硫酸を添
加したところ（反応生成液中の水に対して２．８重量
％）、液は懸濁状態から淡青色の透明な状態となった。
この液にメタノールを２２０ｇ装入し、アミノエタンス
ルホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０
℃にて１時間程攪拌を行い濾過したところ６０ｇのアミ
ノエタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミノエ
タンスルホン酸以外に０．５ｍｇの鉄（８．３ｐｐ
ｍ）、０．３ｍｇのニッケル（５．０ｐｐｍ）、０．５
ｍｇのバナジウム（８．３ｐｐｍ）、また４．２ｇの塩
化ナトリウム、５．６ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび
２．１ｇの硫酸ナトリウムを含んでいた。Example 2 320 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. This reaction solution contained 44.4 g of aminoethanesulfonic acid, 4.1 g of chloroethylamine,
34 g sodium chloride, 7.1 g sodium sulfite, 3.9 g sodium sulfate, 26.5 mg iron, 2
It contained 4 mg nickel and 110 mg vanadium. When 6.2 g of 98% sulfuric acid was added to the solution at 65 ° C. (2.8% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a pale blue transparent state. .
220 g of methanol was charged into this liquid to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool down to 0
When the mixture was stirred at ℃ for 1 hour and filtered, 60 g of crystals of aminoethanesulfonic acid were obtained. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 0.5 mg of iron (8.3 pp
m), 0.3 mg of nickel (5.0 ppm), 0.5
It contained mg vanadium (8.3 ppm), also 4.2 g sodium chloride, 5.6 mg sodium sulfite and 2.1 g sodium sulfate.
【００３１】比較例１ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３２０ｇ装入した。この反応液は５４．４ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．１ｇのクロロエチルアミン、
３４ｇの塩化ナトリウム、７．１ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、３．９ｇの硫酸ナトリウム２６．５ｍｇの鉄、２４
ｍｇのニッケル及び１１０ｍｇのバナジウムを含んでい
た。この溶液にメタノールを２２０ｇ装入し、アミノエ
タンスルホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却
し、０℃にて１時間程攪拌を行い濾過したところ５８ｇ
のアミノエタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はア
ミノエタンスルホン酸以外に２４．１ｍｇの鉄（４１５
ｐｐｍ）、０．５ｍｇのニッケル（８．６ｐｐｍ）、１
７．３ｍｇのバナジウム（２９８ｐｐｍ）、また４．０
ｇの塩化ナトリウム、２３５ｍｇの亜硫酸ナトリウムお
よび３．４ｇの硫酸ナトリウムを含んでいた。Comparative Example 1 320 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. This reaction solution contained 44.4 g of aminoethanesulfonic acid, 4.1 g of chloroethylamine,
34 g sodium chloride, 7.1 g sodium sulfite, 3.9 g sodium sulfate 26.5 mg iron, 24
It contained mg of nickel and 110 mg of vanadium. 220 g of methanol was charged into this solution to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then, the mixture was gradually cooled, stirred at 0 ° C. for about 1 hour, and filtered to give 58 g.
To give crystals of aminoethanesulfonic acid. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 24.1 mg of iron (415
ppm), 0.5 mg nickel (8.6 ppm), 1
7.3 mg vanadium (298 ppm), also 4.0
g sodium chloride, 235 mg sodium sulfite and 3.4 g sodium sulfate.
【００３２】比較例２ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３５０ｇ装入した。この反応液は５９．５ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．５ｇのクロロエチルアミン、
３７ｇの塩化ナトリウム、７．８ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、４．３ｇの硫酸ナトリウム、７．６ｍｇの鉄、５．
３ｍｇのニッケル及び５．５ｍｇのバナジウムを含んで
いた。この溶液に６５℃にて１．４ｇの３５％塩酸を添
加したところ（反応生成液中の水に対して０．２重量
％）、液は懸濁状態から無色の透明な状態となった。こ
の液にメタノールを２４０ｇ装入し、アミノエタンスル
ホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０℃
にて１時間程攪拌を行い濾過したところ５８ｇのアミノ
エタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミノエタ
ンスルホン酸以外に５．６ｍｇの鉄（１６ｐｐｍ）、
１．８ｍｇのニッケル（５ｐｐｍ）、２．１ｍｇのバナ
ジウム（６ｐｐｍ）、また３．５ｇの塩化ナトリウム、
２３５ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび３．６ｇの硫酸ナ
トリウムを含んでいた。Comparative Example 2 350 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. This reaction solution contained 59.5 g of aminoethanesulfonic acid, 4.5 g of chloroethylamine,
37 g sodium chloride, 7.8 g sodium sulfite, 4.3 g sodium sulfate, 7.6 mg iron, 5.
It contained 3 mg nickel and 5.5 mg vanadium. When 1.4 g of 35% hydrochloric acid was added to this solution at 65 ° C. (0.2% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a colorless transparent state. 240 g of methanol was charged into this liquid to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool to 0 ℃
After stirring for about 1 hour and filtering, 58 g of crystals of aminoethanesulfonic acid were obtained. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 5.6 mg of iron (16 ppm),
1.8 mg nickel (5 ppm), 2.1 mg vanadium (6 ppm), and 3.5 g sodium chloride,
It contained 235 mg sodium sulfite and 3.6 g sodium sulfate.
【００３３】実施例３ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３５０ｇ装入した。この反応液は５９．５ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．５ｇのクロロエチルアミン、
３７ｇの塩化ナトリウム、７．８ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、４．３ｇの硫酸ナトリウム、７．６ｍｇの鉄、５．
３ｍｇのニッケル及び５．５ｍｇのバナジウムを含んで
いた。この溶液に６５℃にて２．７ｇの３５％塩酸を添
加したところ（反応生成液中の水に対して０．４重量
％）、液は懸濁状態から無色の透明な状態となった。こ
の液にメタノールを２４０ｇ装入し、アミノエタンスル
ホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０℃
にて１時間程攪拌を行い濾過したところ５８ｇのアミノ
エタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミノエタ
ンスルホン酸以外に１．１ｍｇの鉄（３ｐｐｍ）、０．
３５ｍｇ以下のニッケル（１ｐｐｍ以下）、０．３５ｍ
ｇ以下のバナジウム（１ｐｐｍ以下）、また３．９ｇの
塩化ナトリウム、２５０ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび
３．２ｇの硫酸ナトリウムを含んでいた。Example 3 350 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. This reaction solution contained 59.5 g of aminoethanesulfonic acid, 4.5 g of chloroethylamine,
37 g sodium chloride, 7.8 g sodium sulfite, 4.3 g sodium sulfate, 7.6 mg iron, 5.
It contained 3 mg nickel and 5.5 mg vanadium. When 2.7 g of 35% hydrochloric acid was added to this solution at 65 ° C. (0.4% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a colorless transparent state. 240 g of methanol was charged into this liquid to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool to 0 ℃
After stirring for about 1 hour and filtering, 58 g of crystals of aminoethanesulfonic acid were obtained. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 1.1 mg of iron (3 ppm), 0.
35mg or less nickel (1ppm or less), 0.35m
It contained no more than g vanadium (no more than 1 ppm), and also 3.9 g sodium chloride, 250 mg sodium sulfite and 3.2 g sodium sulfate.
【００３４】比較例３ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３５０ｇ装入した。この反応液は５９．５ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．５ｇのクロロエチルアミン、
３７ｇの塩化ナトリウム、７．８ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、４．３ｇの硫酸ナトリウム、７．６ｍｇの鉄、５．
３ｍｇのニッケル及び５．５ｍｇのバナジウムを含んで
いた。この溶液に６５℃にて２３．６ｇの３５％塩酸を
添加したところ（反応生成液中の水に対して１０．０重
量％）、液は懸濁状態から無色の透明な状態となった。
この液にメタノールを２４０ｇ装入し、アミノエタンス
ルホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０
℃にて１時間程攪拌を行い濾過したところ５８ｇのアミ
ノエタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミノエ
タンスルホン酸以外に５．６ｍｇの鉄（１６ｐｐｍ）、
１．８ｍｇのニッケル（５ｐｐｍ）、２．１ｍｇのバナ
ジウム（６ｐｐｍ）、また２５．０ｇの塩化ナトリウ
ム、２３５ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび３．６ｇの硫
酸ナトリウムを含んでいた。Comparative Example 3 350 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. This reaction solution contained 59.5 g of aminoethanesulfonic acid, 4.5 g of chloroethylamine,
37 g sodium chloride, 7.8 g sodium sulfite, 4.3 g sodium sulfate, 7.6 mg iron, 5.
It contained 3 mg nickel and 5.5 mg vanadium. When 23.6 g of 35% hydrochloric acid was added to this solution at 65 ° C. (10.0% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a colorless transparent state.
240 g of methanol was charged into this liquid to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool down to 0
When the mixture was stirred at ℃ for about 1 hour and filtered, 58 g of crystals of aminoethanesulfonic acid were obtained. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 5.6 mg of iron (16 ppm),
It contained 1.8 mg nickel (5 ppm), 2.1 mg vanadium (6 ppm), and also 25.0 g sodium chloride, 235 mg sodium sulfite and 3.6 g sodium sulfate.
【００３５】実施例４ 攪拌棒、温度計、および冷却管を備えた四つ口フラスコ
中に６５℃にて１７％のアミノエタンスルホン酸溶液を
３６０ｇ装入した。この反応液は６１．２ｇのアミノエ
タンスルホン酸の他に４．７ｇのクロロエチルアミン、
３８ｇの塩化ナトリウム、７．９ｇの亜硫酸ナトリウ
ム、４．５ｇの硫酸ナトリウム、８．１ｍｇの鉄、５．
５ｍｇのニッケル及び５．５ｍｇのバナジウムを含んで
いた。この溶液に６５℃にて２．８ｇの３５％塩酸を添
加したところ（反応生成液中の水に対して０．４重量
％）、液は懸濁状態から無色の透明な状態となった。こ
の液にエタノールを２４０ｇ装入し、アミノエタンスル
ホン酸の結晶を析出させた。その後徐々に冷却し、０℃
にて１時間程攪拌を行い濾過したところ５９ｇのアミノ
エタンスルホン酸の結晶を得た。この結晶はアミノエタ
ンスルホン酸以外に１．１ｍｇの鉄（３ｐｐｍ）、０．
３５ｍｇ以下のニッケル（１ｐｐｍ以下）、０．３５ｍ
ｇ以下のバナジウム（１ｐｐｍ以下）、また３．８ｇの
塩化ナトリウム、２００ｍｇの亜硫酸ナトリウムおよび
２．８ｇの硫酸ナトリウムを含んでいた。Example 4 360 g of a 17% aminoethanesulfonic acid solution was charged at 65 ° C. into a four-necked flask equipped with a stir bar, a thermometer, and a cooling tube. The reaction solution was 61.2 g of aminoethanesulfonic acid, 4.7 g of chloroethylamine,
38 g sodium chloride, 7.9 g sodium sulfite, 4.5 g sodium sulfate, 8.1 mg iron, 5.
It contained 5 mg nickel and 5.5 mg vanadium. When 2.8 g of 35% hydrochloric acid was added to this solution at 65 ° C. (0.4% by weight with respect to water in the reaction product solution), the solution changed from a suspension state to a colorless transparent state. 240 g of ethanol was added to this solution to precipitate crystals of aminoethanesulfonic acid. Then gradually cool to 0 ℃
After stirring for about 1 hour and filtering, 59 g of crystals of aminoethanesulfonic acid were obtained. In addition to aminoethanesulfonic acid, this crystal contained 1.1 mg of iron (3 ppm), 0.
35mg or less nickel (1ppm or less), 0.35m
It contained not more than g vanadium (1 ppm or less), and also 3.8 g sodium chloride, 200 mg sodium sulfite and 2.8 g sodium sulfate.
【００３６】参考例１ 実施例１で得た９４．６ｇの粗アミノエタンスルホン酸
に２２０ｇの蒸留水を装入し、８０℃で溶解した。その
後、５℃で冷却・晶析させた後、ろ過し、少量の冷蒸留
水で洗浄した。得られた固体を６０℃で乾燥させて８
１．３ｇのアミノエタンスルホン酸を得た。得られたア
ミノエタンスルホン酸の純度は１００％であった。Reference Example 1 94.6 g of the crude aminoethanesulfonic acid obtained in Example 1 was charged with 220 g of distilled water and dissolved at 80 ° C. Then, after cooling and crystallization at 5 ° C., it was filtered and washed with a small amount of cold distilled water. The solid obtained is dried at 60 ° C. to give 8
1.3 g of aminoethanesulfonic acid was obtained. The purity of the obtained aminoethanesulfonic acid was 100%.
【００３７】[0037]
【発明の効果】以上説明したように、アミノエタンスル
ホン酸精製時に、反応生成液に鉱酸を添加し、低級のア
ルコールを用いて晶析を行うことにより、純度の高いア
ミノエタンスルホン酸を得ることが可能となった。この
方法により、アミノエタンスルホン酸製造のための原料
系由来の金属を無機塩とともに簡便に除去することが可
能となり、高収率で高品質のアミノエタンスルホン酸を
回収することができる。この様に本発明はアミノエタン
スルホン酸と反応液中に存在する金属との分離の簡略化
された手段を提供し、工業的に価値の高い方法である。As described above, during purification of aminoethanesulfonic acid, a mineral acid is added to the reaction product solution and crystallization is performed using a lower alcohol to obtain highly pure aminoethanesulfonic acid. It has become possible. By this method, the metal derived from the raw material system for producing aminoethanesulfonic acid can be easily removed together with the inorganic salt, and high-quality aminoethanesulfonic acid can be recovered in high yield. Thus, the present invention provides a simplified means for separating aminoethanesulfonic acid from the metal present in the reaction solution, and is an industrially valuable method.
Claims (3)
ウムを反応させてアミノエタンスルホン酸を製造する方
法に於て、反応生成液中の水に対して鉱酸が０．３〜
８．０重量％になるように添加し、次にアルコールを添
加してアミノエタンスルホン酸を晶析させる事を特徴と
するアミノエタンスルホン酸の製造方法。1. A method for producing aminoethanesulfonic acid by reacting chloroethylamine hydrochloride with sodium sulfite, wherein the mineral acid is 0.3 to 0.3% with respect to water in the reaction product solution.
A method for producing aminoethanesulfonic acid, which comprises adding 8.0% by weight and then adding alcohol to crystallize aminoethanesulfonic acid.
項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein the mineral acid is hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
び／またはエタノールである請求項１記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the alcohol used for crystallization is methanol and / or ethanol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29622794A JPH08157444A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Production of aminoethanesulfonic acid |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29622794A JPH08157444A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Production of aminoethanesulfonic acid |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157444A true JPH08157444A (en) | 1996-06-18 |
Family
ID=17830831
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29622794A Pending JPH08157444A (en) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | Production of aminoethanesulfonic acid |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08157444A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10021790A1 (en) * | 2000-05-10 | 2001-11-22 | Raschig Gmbh | Production of omega-aminoalkanesulphonic acids comprises reaction of a secondary amine with a dihaloalkane and an alkali sulfite in aqueous solution |
| EP2239251A1 (en) * | 2009-04-08 | 2010-10-13 | Rheln Pharma Consult GmbH | Process for refining 2-aminoethanesulfonic acid from crude 2-aminoethane-sulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid obtained there from and use thereof |
-
1994
- 1994-11-30 JP JP29622794A patent/JPH08157444A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10021790A1 (en) * | 2000-05-10 | 2001-11-22 | Raschig Gmbh | Production of omega-aminoalkanesulphonic acids comprises reaction of a secondary amine with a dihaloalkane and an alkali sulfite in aqueous solution |
| DE10021790B4 (en) * | 2000-05-10 | 2004-07-08 | Raschig Gmbh | Process for the preparation of ω-aminoalkanesulfonic acids and their use as a bio-buffer |
| US6900350B2 (en) | 2000-05-10 | 2005-05-31 | Raschig Gmbh | Method for the production of ω-aminoalkylsulphonic acids |
| EP2239251A1 (en) * | 2009-04-08 | 2010-10-13 | Rheln Pharma Consult GmbH | Process for refining 2-aminoethanesulfonic acid from crude 2-aminoethane-sulfonic acid, 2-aminoethanesulfonic acid obtained there from and use thereof |
| CN101857558A (en) * | 2009-04-08 | 2010-10-13 | 莱茵制药咨询有限公司 | Make with extra care the method for 2-aminoethyl sulfonic acid, thus obtained 2-aminoethyl sulfonic acid and uses thereof by rough 2-aminoethyl sulfonic acid |
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