JPH08157412A - イソプロピル基を有するビシクロ環化合物とその製造方法 - Google Patents
イソプロピル基を有するビシクロ環化合物とその製造方法Info
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- JPH08157412A JPH08157412A JP30211694A JP30211694A JPH08157412A JP H08157412 A JPH08157412 A JP H08157412A JP 30211694 A JP30211694 A JP 30211694A JP 30211694 A JP30211694 A JP 30211694A JP H08157412 A JPH08157412 A JP H08157412A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】優れた抗菌、防腐、防カビ作用を有するヒノキ
チオール類に容易に誘導可能な中間体化合物およびその
製造方法の提供。 【構成】イソプロピルシクロペンタジエンと１，３−ジ
オキシン−４−オン化合物を有機溶媒中で反応させるこ
とにより製造される、下式の７−アシル−イソプロピル
ビシクロ〔３、２、０〕ヘプト−２−エン−６−オン化
合物。 （Ｒ１はＣ１〜１１のアルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ
アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基
を有してもよいアラルキル基、ハロゲン化アルキル基お
よび５〜６員の複素環基である。）
チオール類に容易に誘導可能な中間体化合物およびその
製造方法の提供。 【構成】イソプロピルシクロペンタジエンと１，３−ジ
オキシン−４−オン化合物を有機溶媒中で反応させるこ
とにより製造される、下式の７−アシル−イソプロピル
ビシクロ〔３、２、０〕ヘプト−２−エン−６−オン化
合物。 （Ｒ１はＣ１〜１１のアルキル基、低級アルケニル基、
低級アルキニル基、シクロアルキル基、低級アルコキシ
アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基、置換基
を有してもよいアラルキル基、ハロゲン化アルキル基お
よび５〜６員の複素環基である。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた抗菌・防腐・抗
カビ作用を示し、安全性が高い芳香性物質であるヒノキ
チオール（β−ツヤプリシン）類に誘導可能な中間体化
合物及びその製造方法に関する。
カビ作用を示し、安全性が高い芳香性物質であるヒノキ
チオール（β−ツヤプリシン）類に誘導可能な中間体化
合物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ヒノキチオール類の製造方法としては、
以下の方法が知られている。 青森ヒバ、台湾ヒノキなどの天然物から抽出する方法
（特開平５−８６３９６号）およびヒバの組織培養物か
ら抽出する方法（特開平３−９８５８９号）。 トロポロンから合成する方法（Ｔｅｔｒａｈ.Ｌｅｔ
ｔ.,５０３３（１９７８））。 Ｌ−カルボンから合成する方法の合成法（特開昭６２
−９３２５０号）。 ２−イソプロピルフェノ−ルから合成する方法（特開
昭６３−５０４５号）。 ２−イソプロピルフランとジブロモケトンとの付加物
から合成する方法（Ｊ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,１００,１７
７８（１９７８）．）。 イソプロピルシクロペンタジエンとケテン類との反応
物から合成する方法（特公昭５１−３３９０１号）。
以下の方法が知られている。 青森ヒバ、台湾ヒノキなどの天然物から抽出する方法
（特開平５−８６３９６号）およびヒバの組織培養物か
ら抽出する方法（特開平３−９８５８９号）。 トロポロンから合成する方法（Ｔｅｔｒａｈ.Ｌｅｔ
ｔ.,５０３３（１９７８））。 Ｌ−カルボンから合成する方法の合成法（特開昭６２
−９３２５０号）。 ２−イソプロピルフェノ−ルから合成する方法（特開
昭６３−５０４５号）。 ２−イソプロピルフランとジブロモケトンとの付加物
から合成する方法（Ｊ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,１００,１７
７８（１９７８）．）。 イソプロピルシクロペンタジエンとケテン類との反応
物から合成する方法（特公昭５１−３３９０１号）。
【０００３】先に述べた従来の製法の中で、の方法
は、原料が天然物であるために供給面の限界があり安価
に大量生産できないという欠点がある。また、組織培養
法では、技術的に安価に大量生産できないという問題点
がある。また、、、、の方法は、出発原料であ
るトロポロン、Ｌ−カルボン、２ーイソプロピルフェノ
−ル、２−イソプロピルフランなどがいずれも入手が容
易でない上に、目的物質であるヒノキチオ−ル類に至る
までに５段以上の多段工程が必要で工業的に実施するに
は不利てある。の方法は、目的物質が３〜４段の工程
で合成できるが、原料のケテン類は必ずしも入手が容易
でなく、しかも取り扱いの安全性に問題があり工業的に
実施するには適した方法ではない。
は、原料が天然物であるために供給面の限界があり安価
に大量生産できないという欠点がある。また、組織培養
法では、技術的に安価に大量生産できないという問題点
がある。また、、、、の方法は、出発原料であ
るトロポロン、Ｌ−カルボン、２ーイソプロピルフェノ
−ル、２−イソプロピルフランなどがいずれも入手が容
易でない上に、目的物質であるヒノキチオ−ル類に至る
までに５段以上の多段工程が必要で工業的に実施するに
は不利てある。の方法は、目的物質が３〜４段の工程
で合成できるが、原料のケテン類は必ずしも入手が容易
でなく、しかも取り扱いの安全性に問題があり工業的に
実施するには適した方法ではない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】以上の様に、従来の製
法はいずれも工業的製造に適した方法ではなかった。本
発明の目的は、ヒノキチオール類を工業的かつ安全に製
造するための中間体化合物、及び、その製造方法を提供
することにある。
法はいずれも工業的製造に適した方法ではなかった。本
発明の目的は、ヒノキチオール類を工業的かつ安全に製
造するための中間体化合物、及び、その製造方法を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記問題
点を解決するため検討した結果、イソプロピルシクロペ
ンタジエンと１，３−ジオキシン−４−オン化合物とを
反応させることにより、７−アシル−イソプロピルビシ
クロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物
が生成し、このビシクロ環化合物から短い工程でヒノキ
チオール類が誘導可能であることを見出し、本発明を完
成させた。
点を解決するため検討した結果、イソプロピルシクロペ
ンタジエンと１，３−ジオキシン−４−オン化合物とを
反応させることにより、７−アシル−イソプロピルビシ
クロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物
が生成し、このビシクロ環化合物から短い工程でヒノキ
チオール類が誘導可能であることを見出し、本発明を完
成させた。
【０００６】本発明において、７−アシル−イソプロピ
ルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン
化合物とは化３で示される化合物である。（以下、単に
ビシクロ環化合物と略称することがある。）
ルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン
化合物とは化３で示される化合物である。（以下、単に
ビシクロ環化合物と略称することがある。）
【０００７】
【化３】
【０００８】本発明において、１，３−ジオキシン−４
−オン化合物とは化４で示される化合物である。
−オン化合物とは化４で示される化合物である。
【０００９】
【化４】
【００１０】化３及び化４中、Ｒ1は、炭素数１〜11の
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シ
クロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、置換基を
有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアラル
キル基、ハロゲン化アルキル基および５〜６員の複素環
基である。化４中、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜４のア
ルキル基である。
アルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基、シ
クロアルキル基、低級アルコキシアルキル基、置換基を
有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいアラル
キル基、ハロゲン化アルキル基および５〜６員の複素環
基である。化４中、Ｒ2およびＲ3は、炭素数１〜４のア
ルキル基である。
【００１１】化３及び化４におけるＲ1は、具体的に
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシルなどのアルキ
ル基；ピリジルメチル基、フリルメチル基、チエニルメ
チル基、テトラヒドロフリルメチル基などの複素環を有
するアルキル基；フェニルメチル基、２−フェニルエチ
ル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基
およびこれらのフェニル基に置換基を有するアラルキル
基；アリル基、３−ブテニル基、プロパギル基などの低
級アルケニル基および低級アルキニル基；
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、ドデシルなどのアルキ
ル基；ピリジルメチル基、フリルメチル基、チエニルメ
チル基、テトラヒドロフリルメチル基などの複素環を有
するアルキル基；フェニルメチル基、２−フェニルエチ
ル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基
およびこれらのフェニル基に置換基を有するアラルキル
基；アリル基、３−ブテニル基、プロパギル基などの低
級アルケニル基および低級アルキニル基；
【００１２】シクロヘキシル基、シクロプロピル基など
のシクロアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基などのア
ルコキシアルキル基；クロロメチル、トリフルオロメチ
ル基などのハロゲン化低級アルキル基；並びに、炭素数
１〜３のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、炭素数１〜３のアルキルチオ基、フェノキシ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、フッ
素、塩素、臭素などのハロゲン原子及びアセチルアミノ
基の中から選ばれた置換基を１〜２個有してもよいフェ
ニル基から選ばれる。
のシクロアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチ
ル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基などのア
ルコキシアルキル基；クロロメチル、トリフルオロメチ
ル基などのハロゲン化低級アルキル基；並びに、炭素数
１〜３のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜３のアル
コキシ基、炭素数１〜３のアルキルチオ基、フェノキシ
基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、フッ
素、塩素、臭素などのハロゲン原子及びアセチルアミノ
基の中から選ばれた置換基を１〜２個有してもよいフェ
ニル基から選ばれる。
【００１３】また、Ｒ1は、ピリジル基、ピリミジル
基、ピラジミル基などの６員環の複素環基、イミダゾリ
ル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリ
ル基、イソチアゾリル基、オキサチアゾリル基などの５
員環の複素環基から選ぶこともできる。
基、ピラジミル基などの６員環の複素環基、イミダゾリ
ル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリ
ル基、イソチアゾリル基、オキサチアゾリル基などの５
員環の複素環基から選ぶこともできる。
【００１４】更に、本発明の化４におけるＲ2、Ｒ3は、
炭素数１〜４のアルキル基である。具体的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基が例示され、Ｒ2とＲ3は同種の
基であっても互いに異なる種の基であってもよい。
炭素数１〜４のアルキル基である。具体的には、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基が例示され、Ｒ2とＲ3は同種の
基であっても互いに異なる種の基であってもよい。
【００１５】本発明のビシクロ環化合物は、イソプロピ
ルシクロペンタジエンと１，３−ジオキシン−４−オン
化合物とを反応させることにより合成される。合成反応
は、両者を好ましくは有機溶媒中で加熱することにより
行われる。この合成反応においては、化４で示される
１，３−ジオキシン−４−オン化合物を、イソプロピル
シクロペンタジエンに対し０.５〜３倍モル量用いるこ
とが好ましい。
ルシクロペンタジエンと１，３−ジオキシン−４−オン
化合物とを反応させることにより合成される。合成反応
は、両者を好ましくは有機溶媒中で加熱することにより
行われる。この合成反応においては、化４で示される
１，３−ジオキシン−４−オン化合物を、イソプロピル
シクロペンタジエンに対し０.５〜３倍モル量用いるこ
とが好ましい。
【００１６】この反応により生成する７−アシル−イソ
プロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６
−オン化合物は、化４で表される７−アシル−１−イソ
プロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６
−オン、化５で表される７−アシル−２−イソプロピル
ビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オンも
しくは化６で表される７−アシル−３−イソプロピルビ
シクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オンの各
異性体の一種又はそれらの混合物である。各異性体の一
種又は各異性体の混合物をヒノキチオール類の合成に利
用することができる。
プロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６
−オン化合物は、化４で表される７−アシル−１−イソ
プロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６
−オン、化５で表される７−アシル−２−イソプロピル
ビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オンも
しくは化６で表される７−アシル−３−イソプロピルビ
シクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オンの各
異性体の一種又はそれらの混合物である。各異性体の一
種又は各異性体の混合物をヒノキチオール類の合成に利
用することができる。
【００１７】
【化５】
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】７−アシル−イソプロピルビシクロ〔３．
２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物の合成に用
いる原料イソプロピルシクロペンタジエンは、例えば、
Ｖｅｓｔｓｉ Ａｋａｄ. Ｎａｖｕｋ ＢＳＳＲ,Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．Ｎａｖｕｋ,（１）,９６（１９８８）.
に示されているようにハロゲン化アルキルとシクロペン
タジエンとをアルカリ触媒を用いて液相反応させてアル
キルシクロペンタジエンを得ることができる。また、特
公平２−５８２４９号に示されているように低級アルコ
ールとシクロペンタジエンとを触媒を用いて気相反応さ
せて得ることができる。
２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物の合成に用
いる原料イソプロピルシクロペンタジエンは、例えば、
Ｖｅｓｔｓｉ Ａｋａｄ. Ｎａｖｕｋ ＢＳＳＲ,Ｓｅ
ｒ．Ｋｈｉｍ．Ｎａｖｕｋ,（１）,９６（１９８８）.
に示されているようにハロゲン化アルキルとシクロペン
タジエンとをアルカリ触媒を用いて液相反応させてアル
キルシクロペンタジエンを得ることができる。また、特
公平２−５８２４９号に示されているように低級アルコ
ールとシクロペンタジエンとを触媒を用いて気相反応さ
せて得ることができる。
【００２１】７−アシル−イソプロピルビシクロ〔３．
２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物の合成に用
いる原料イソプロピルシクロペンタジエンとしては、化
８で表される１−イソプロピルシクロペンタジエン、化
９で表される２−イソプロピルシクロペンタジエン又は
これらの混合物が使用される。
２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン化合物の合成に用
いる原料イソプロピルシクロペンタジエンとしては、化
８で表される１−イソプロピルシクロペンタジエン、化
９で表される２−イソプロピルシクロペンタジエン又は
これらの混合物が使用される。
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】更に、化４で示される１，３−ジオキシン
−４−オン化合物は、例えば、無水酢酸中、対応するβ
−ケト酸とアセトンとの反応、β−ケト酸とイソプロペ
ニルエーテルとの反応（Ｃｈｅｍ.Ｐｈａｒｍ.Ｂｕｌ
ｌ.,３１,１８９６（１９８３））、アセトンとジケテ
ンと反応（Ｊ.Ａｍ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,７４,６３０６
（１９５２））、アシルメルドラム酸の加熱分解反応な
どにより容易に得ることができる。好ましいのは、β−
ケト酸とアセトンとの反応である。
−４−オン化合物は、例えば、無水酢酸中、対応するβ
−ケト酸とアセトンとの反応、β−ケト酸とイソプロペ
ニルエーテルとの反応（Ｃｈｅｍ.Ｐｈａｒｍ.Ｂｕｌ
ｌ.,３１,１８９６（１９８３））、アセトンとジケテ
ンと反応（Ｊ.Ａｍ.Ｃｈｅｍ.Ｓｏｃ.,７４,６３０６
（１９５２））、アシルメルドラム酸の加熱分解反応な
どにより容易に得ることができる。好ましいのは、β−
ケト酸とアセトンとの反応である。
【００２５】本発明のビシクロ環化合物の合成に用いる
有機溶媒は、原料と反応しない溶媒であれば特に限定は
されない。ベンゼン、トルエン、キシレンに例示される
芳香族炭化水素系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンに例示される含酸素脂肪族系溶媒、ｎ−ヘキサンに例
示される脂肪族炭化水素系溶媒などの非プロトン性溶媒
が好ましい。メチルアルコールなどのプロトン性溶媒は
原料と反応するので好ましくない。
有機溶媒は、原料と反応しない溶媒であれば特に限定は
されない。ベンゼン、トルエン、キシレンに例示される
芳香族炭化水素系溶媒、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンに例示される含酸素脂肪族系溶媒、ｎ−ヘキサンに例
示される脂肪族炭化水素系溶媒などの非プロトン性溶媒
が好ましい。メチルアルコールなどのプロトン性溶媒は
原料と反応するので好ましくない。
【００２６】本発明のビシクロ環化合物の合成反応は、
通常、６０℃〜１３０℃の温度で反応を行う。この範囲
またはこの範囲以上の沸点を有する溶媒を使用すること
が好ましい。本発明のビシクロ環化合物の合成反応は、
空気雰囲気下でも行えるが、窒素などの不活性ガス雰囲
気下が好ましい。
通常、６０℃〜１３０℃の温度で反応を行う。この範囲
またはこの範囲以上の沸点を有する溶媒を使用すること
が好ましい。本発明のビシクロ環化合物の合成反応は、
空気雰囲気下でも行えるが、窒素などの不活性ガス雰囲
気下が好ましい。
【００２７】本発明のビシクロ環化合物は、これを脱ア
シル化及び１，５結合を開裂させてビシクロ環をモノシ
クロ環に転化させることにより環拡大する経路を経て、
ヒノキチオール類に容易に誘導できる。
シル化及び１，５結合を開裂させてビシクロ環をモノシ
クロ環に転化させることにより環拡大する経路を経て、
ヒノキチオール類に容易に誘導できる。
【００２８】
【実施例】以下、実施例によって更に詳しく説明する。 実施例１ 窒素気流下、攪拌機と冷却器を備えた四ツ口フラスコに
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及びトルエン２０ｍｌを入れて溶解、加熱し、１
００℃にて還流させながら、これに、２，２，６−トリ
メチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン１.７ｇ
（０.０１２モル）のトルエン溶液１０ｍｌを２０分か
けて滴下した。滴下終了後、２時間３０分反応を継続し
た。反応終了後、トルエン溶媒を減圧留去し、得られた
油状物をカラムクロマト法により精製して０.４２ｇの
生成物を得た。この生成物をＧＣ−ＭＡＳＳ、ＩＲ及び
ＮＭＲで分析した結果、７−アセチル−３−イソプロピ
ルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン
と同定された。
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及びトルエン２０ｍｌを入れて溶解、加熱し、１
００℃にて還流させながら、これに、２，２，６−トリ
メチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オン１.７ｇ
（０.０１２モル）のトルエン溶液１０ｍｌを２０分か
けて滴下した。滴下終了後、２時間３０分反応を継続し
た。反応終了後、トルエン溶媒を減圧留去し、得られた
油状物をカラムクロマト法により精製して０.４２ｇの
生成物を得た。この生成物をＧＣ−ＭＡＳＳ、ＩＲ及び
ＮＭＲで分析した結果、７−アセチル−３−イソプロピ
ルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン
と同定された。
【００２９】実施例２ 窒素気流下、攪拌機と冷却器を備えた四ツ口フラスコに
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及びキシレン３０ｍｌを入れて溶解、加熱し、１
３０℃にて還流させながら、これに、２，２−メチルエ
チル−６−メチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オ
ン３.１ｇ（０.０２モル）のｎ−ヘキサン溶液２０ｍｌ
を３０分かけて滴下した。滴下終了後、４時間３０分反
応を継続した。反応終了後、ｎ−ヘキサン溶媒を減圧留
去し、得られた油状物をカラムクロマト法により精製し
て０.６１ｇの生成物を得た。この生成物をＧＣ−ＭＡ
ＳＳ、ＩＲ及びＮＭＲで分析した結果、７−アセチル−
３−イソプロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−
エン−６−オンと同定された。
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及びキシレン３０ｍｌを入れて溶解、加熱し、１
３０℃にて還流させながら、これに、２，２−メチルエ
チル−６−メチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４−オ
ン３.１ｇ（０.０２モル）のｎ−ヘキサン溶液２０ｍｌ
を３０分かけて滴下した。滴下終了後、４時間３０分反
応を継続した。反応終了後、ｎ−ヘキサン溶媒を減圧留
去し、得られた油状物をカラムクロマト法により精製し
て０.６１ｇの生成物を得た。この生成物をＧＣ−ＭＡ
ＳＳ、ＩＲ及びＮＭＲで分析した結果、７−アセチル−
３−イソプロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−
エン−６−オンと同定された。
【００３０】実施例３ 窒素気流下、攪拌機と冷却器を備えた四ツ口フラスコに
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及び１，４−ジオキサン２０ｍｌを入れて溶解、
加熱し、９５℃にて還流させながら、これに、６−エチ
ル−２，２−ジメチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４
−オン４.１ｇ（０.０２モル）の１，４−ジオキサン溶
液２０ｍｌを３０分かけて滴下した。滴下終了後、４時
間反応を継続した。反応終了後、１，４−ジオキサン溶
媒を減圧留去し、得られた油状物をカラムクロマト法に
より精製して０.５１ｇの生成物を得た。この生成物を
ＧＣ−ＭＡＳＳ、ＩＲ及びＮＭＲで分析した結果、７−
プロピオニル−１−イソプロピルビシクロ〔３．２．
０〕ヘプト−２−エン−６−オンと７−プロピオニル−
３−イソプロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−
エン−６−オンとの混合物と同定された。
１−イソプロピルシクロペンタジエンと２−イソプロピ
ルシクロペンタジエンの１：１混合物１.１ｇ（０.０１
モル）及び１，４−ジオキサン２０ｍｌを入れて溶解、
加熱し、９５℃にて還流させながら、これに、６−エチ
ル−２，２−ジメチル−４Ｈ−１，３−ジオキシン−４
−オン４.１ｇ（０.０２モル）の１，４−ジオキサン溶
液２０ｍｌを３０分かけて滴下した。滴下終了後、４時
間反応を継続した。反応終了後、１，４−ジオキサン溶
媒を減圧留去し、得られた油状物をカラムクロマト法に
より精製して０.５１ｇの生成物を得た。この生成物を
ＧＣ−ＭＡＳＳ、ＩＲ及びＮＭＲで分析した結果、７−
プロピオニル−１−イソプロピルビシクロ〔３．２．
０〕ヘプト−２−エン−６−オンと７−プロピオニル−
３−イソプロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−
エン−６−オンとの混合物と同定された。
【００３１】
【発明の効果】本発明によれば、抗菌・抗カビ作用を有
する芳香性物質であるヒノキチオール類に容易に誘導で
きる有用な中間体化合物が提供される。
する芳香性物質であるヒノキチオール類に容易に誘導で
きる有用な中間体化合物が提供される。
【図１】 実施例１で得られた生成物のＧＣ−ＭＡＳＳ
チャート
チャート
【図２】 実施例１で得られた生成物のＩＲチャート
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 49/753 Ａ 9049−4Ｈ // Ｃ０７Ｄ 319/06
Claims (2)
- 【請求項１】 化１で示される７−アシル−イソプロピ
ルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エン−６−オン
化合物。 【化１】 （式中、Ｒ1は、炭素数１〜11のアルキル基、低級アル
ケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、低級
アルコキシアルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン化ア
ルキル基および５〜６員の複素環基である。） - 【請求項２】 イソプロピルシクロペンタジエンと化２
で示される１，３−ジオキシン−４−オン化合物とを反
応させることを特徴とする、化１で示される７−アシル
−イソプロピルビシクロ〔３．２．０〕ヘプト−２−エ
ン−６−オン化合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｒ1は、炭素数１〜11のアルキル基、低級アル
ケニル基、低級アルキニル基、シクロアルキル基、低級
アルコキシアルキル基、置換基を有してもよいフェニル
基、置換基を有してもよいアラルキル基、ハロゲン化ア
ルキル基および５〜６員の複素環基である。Ｒ2および
Ｒ3は、炭素数１〜４のアルキル基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30211694A JP3724515B2 (ja) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | イソプロピル基を有するビシクロ環化合物とその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP30211694A JP3724515B2 (ja) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | イソプロピル基を有するビシクロ環化合物とその製造方法 |
Publications (2)
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| JPH08157412A true JPH08157412A (ja) | 1996-06-18 |
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ID=17905129
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP30211694A Expired - Fee Related JP3724515B2 (ja) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | イソプロピル基を有するビシクロ環化合物とその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3724515B2 (ja) |
-
1994
- 1994-12-06 JP JP30211694A patent/JP3724515B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JP3724515B2 (ja) | 2005-12-07 |
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