JPH08156183A - Barrier laminate - Google Patents
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- JPH08156183A JPH08156183A JP30793994A JP30793994A JPH08156183A JP H08156183 A JPH08156183 A JP H08156183A JP 30793994 A JP30793994 A JP 30793994A JP 30793994 A JP30793994 A JP 30793994A JP H08156183 A JPH08156183 A JP H08156183A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、食品、医薬品等の包装
分野に用いられる、酸素、水蒸気などのガスの透過を有
効に阻止可能なガスバリア性積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gas barrier laminate which can be effectively blocked from permeation of gases such as oxygen and water vapor, which is used in the field of packaging foods, pharmaceuticals and the like.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、とくに食品においては蛋
白質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を
保持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされ
る医薬品においては有効成分の変質を抑制し、効能を維
持するために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その
他内容物を変質させる気体による影響を防止する必要が
あり、これら気体(ガス)を遮断するガスバリア性を備
えることが求められている。2. Description of the Related Art In recent years, packaging materials used for packaging foods, pharmaceuticals, etc. are used to suppress deterioration of contents, particularly oxidation and deterioration of proteins, fats and oils in foods, and to maintain taste and freshness. In addition, in the case of pharmaceuticals that require aseptic handling, the effects of oxygen, water vapor and other gases that permeate the packaging material are prevented in order to prevent deterioration of the active ingredient and maintain efficacy. Therefore, it is required to have a gas barrier property of blocking these gases.
【0003】そのため、従来から酸素を遮断するバリア
ー性フィルムとしてポリビニルアルコールフィルム(P
VA)、エチレンビニルアルコール共重合体フィルム
(EVOH)、或いはポリアクリロニトリルフィルム
(PAN)など、また水蒸気を遮断するバリアー性フィ
ルムとしてポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィ
ルムなどがガスバリア性積層体として包装材料に用いら
れており、この包装材料からなる包装フィルムが一般的
に使用されてきた。ところがこれらのフィルムは単独で
は酸素と水蒸気の両方に対するガスバリア性を備えてお
らず、一般にガスバリア性が比較的高いと言われる特性
の異なる他種の高分子樹脂組成物をラミネート又はコー
ティングにより積層した積層フィルムとして包装材料に
用いられてきたが、保存や使用環境における温度や湿度
の影響を受け、十分なガスバリア性を発揮できない場合
もあった。For this reason, a polyvinyl alcohol film (P
VA), ethylene vinyl alcohol copolymer film (EVOH), polyacrylonitrile film (PAN), etc., and polypropylene films, polyethylene films, etc. as barrier films that block water vapor are used as packaging materials as gas barrier laminates. However, a packaging film made of this packaging material has been generally used. However, these films alone do not have gas barrier properties against both oxygen and water vapor, and are generally laminated or coated by laminating other types of polymer resin compositions having different properties which are said to have relatively high gas barrier properties. Although it has been used as a film as a packaging material, it may not be able to exhibit a sufficient gas barrier property under the influence of temperature and humidity in the storage and use environments.
【0004】また単独で酸素と水蒸気の両方に対するガ
スバリア性を備えてなる樹脂フィルムがあり、ポリ塩化
ビニリデンフィルム(PVDC)、ポリエステルフィル
ム、ポリプロピレンフィルム、及びナイロンフィルムに
ポリ塩化ビニリデンをコーティングしたコートフィルム
がある。このような樹脂フィルムは、使用後廃棄され焼
却すると有毒ガスが発生し、環境上の問題となる恐れが
ある。Further, there is a resin film having a gas barrier property against both oxygen and water vapor, and a polyvinylidene chloride film (PVDC), a polyester film, a polypropylene film, and a coated film obtained by coating polyvinylidene chloride on a nylon film are available. is there. When such a resin film is discarded after use and incinerated, a toxic gas is generated, which may cause an environmental problem.
【0005】一方、高度なガスバリア性が必要な包装材
料には、従来樹脂フィルム(適当な高分子樹脂組成物で
単独では、高いガスバリア性を有していない樹脂であっ
ても)にAlなどの金属からなる金属箔が用いられてき
た。このような金属箔は、酸素、水蒸気などの気体に対
するバリアー性は優れているが、使用後廃棄物として焼
却されると残滓として金属が残り、また再利用も難しい
ため、この金属箔の廃棄は環境への影響は避けることは
できない。On the other hand, as a packaging material which requires a high gas barrier property, a conventional resin film (even a resin which does not have a high gas barrier property by itself with a suitable polymer resin composition) is used as a packaging material. Metal foils made of metal have been used. Such a metal foil has excellent barrier properties against gases such as oxygen and water vapor, but when it is incinerated as waste after use, metal remains as a residue and is difficult to reuse. Environmental impact is unavoidable.
【0006】また上記のような問題の解決するものとし
て、最近では一酸化珪素(SiO)などの珪素酸化物
(SiOx)、酸化アルミニウム(AlxOy)、アル
ミニウム(Al)などの金属、金属酸化物を樹脂フィル
ムに蒸着などの形成手段により形成した蒸着フィルムが
開発されており、これらは高分子樹脂組成物からなるガ
スバリア材より優れたガスバリア特性を有しており、高
湿度下での劣化も少なく、包装材料に用いられ始めてい
る。In order to solve the above problems, recently, silicon oxide (SiOx) such as silicon monoxide (SiO), metal such as aluminum oxide (AlxOy) and aluminum (Al), and metal oxide are used. Vapor-deposited films formed by forming means such as vapor-deposition on resin films have been developed, and these have gas barrier properties superior to those of gas-barrier materials composed of a polymer resin composition, and have little deterioration under high humidity, It is beginning to be used for packaging materials.
【0007】そして、これらの蒸着フィルムからなる包
装材料は、蒸着フィルム単体で用いられることはほとん
どなく、蒸着後の後加工として包装容器、包装袋等に加
工される。例えば、包装袋は、蒸着フィルムをさらに他
の基材と貼り合わせ、製袋工程により袋状に加工されて
いる。The packaging material made of these vapor-deposited films is rarely used as a vapor-deposited film alone, and is processed into a packaging container, a packaging bag or the like as post-processing after vapor deposition. For example, a packaging bag is processed into a bag shape by a bag-making process by further adhering a vapor deposition film to another base material.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
金属、金属酸化物を樹脂フィルム上に薄膜形成した蒸着
フィルムは、蒸着薄膜にクラックやピンホールなどの損
傷が生じた場合、その損傷部分から、酸素、水蒸気など
の気体が浸透するなどして本来有しているはずの高いバ
リアー性が得られない問題を有している。However, the vapor-deposited film obtained by forming a thin film of the above metal or metal oxide on the resin film, when the vapor-deposited thin film is damaged such as cracks or pinholes, There is a problem that a high barrier property, which is originally possessed, cannot be obtained because a gas such as oxygen or water vapor permeates.
【0009】これらのクラックやピンホールなどの損傷
は、印刷加工やラミネート加工などの後加工において蒸
着薄膜に機械的ストレス、熱的ストレスが付加され、蒸
着薄膜に歪みが生じるために発生したり、樹脂フィルム
表面に混在する粉塵が蒸着薄膜と共に剥れ落ちるために
発生したりする様に、様々な要因がある。These cracks, pinholes, and other damages occur because mechanical stress and thermal stress are applied to the vapor-deposited thin film in post-processing such as printing and laminating, and the vapor-deposited thin film is distorted. There are various factors such as dust that is mixed on the surface of the resin film peeling off together with the deposited thin film.
【0010】しかし、最も支配的な因子は、樹脂フィル
ム中に存在する添加剤、特に、滑剤により生じる樹脂フ
ィルム表面の突起である。つまり、突起上に形成された
蒸着薄膜は、各種加工工程においてロールなどに最も接
する機会が多いため、損傷を生じ易い、あるいは機械的
ストレス、熱的ストレスによる応力は蒸着薄膜が形成さ
れた突起部に集中し易いため、突起部の裾に微少亀裂が
生じたり、突起部を起点にクラックが生じたりする。However, the most dominant factor is the protrusions on the surface of the resin film, which are caused by the additives present in the resin film, especially the lubricant. In other words, the vapor-deposited thin film formed on the protrusions is most likely to come into contact with rolls in various processing steps, so damage is likely to occur, or stress due to mechanical stress or thermal stress is generated on the protrusions where the vapor-deposited thin film is formed. Since it is easy to concentrate on the ridges, minute cracks may occur at the hem of the protrusion, or cracks may start from the protrusion.
【0011】従って、樹脂フィルム上の突起形状が大き
かったり、突起数が多い樹脂フィルム上に形成された蒸
着薄膜は、ピンホール、クラック等の損傷が多く、酸
素、水蒸気などの気体が浸透しやすい問題を有してい
る。Therefore, a vapor deposition thin film formed on a resin film having a large number of protrusions or a large number of protrusions on a resin film is often damaged by pinholes, cracks and the like, and a gas such as oxygen and water vapor easily penetrates. I have a problem.
【0012】この様な問題に対して、例えば滑剤の添加
量を減少し、樹脂フィルム表面の突起数を減らすことで
蒸着薄膜に生じる損傷数を減らす方法がある。ところ
が、樹脂フィルム表面の突起数を減らすことにより、樹
脂フィルム同士間、または、加工時のロール間にて、滑
り性が悪くなり、巻きジワの発生が起き易くなる。To solve such a problem, for example, there is a method of reducing the amount of lubricant added and reducing the number of protrusions on the surface of the resin film to reduce the number of damages to the vapor-deposited thin film. However, by reducing the number of protrusions on the surface of the resin film, slipperiness is deteriorated between the resin films or between rolls during processing, and winding wrinkles easily occur.
【0013】別の方法として、滑剤の粒度(サイズ)を
小さくし、樹脂フィルム表面の突起サイズを小さくする
ことで、蒸着薄膜に生じる損傷サイズを小さくする方法
がある。ところが、前記方法同様に滑り性が悪く、巻き
ジワが発生したり、または、滑剤同志が凝集し易く、突
起サイズのコントロールが非常に難しい。As another method, there is a method in which the particle size (size) of the lubricant is reduced and the projection size on the surface of the resin film is reduced to reduce the damage size generated in the vapor-deposited thin film. However, as in the above method, the slipperiness is poor, winding wrinkles are generated, or the lubricants are easily aggregated, and it is very difficult to control the projection size.
【0014】他にも、いくつかの方法は存在するが、い
づれもが抱える問題は、樹脂フィルム表面の突起が発揮
する滑り性と、蒸着薄膜が発揮するバリアー性が必要と
する樹脂フィルム表面の平滑性が、それぞれ十分な性能
を得ようとすると樹脂フィルム表面の突起は相反するこ
とを要求されてしまうことである。There are several other methods, but the problem with each method is that the protrusions on the surface of the resin film exhibit the slipperiness and the vapor-deposited thin film requires the barrier property. The smoothness means that projections on the surface of the resin film are required to contradict each other in order to obtain sufficient performance.
【0015】そこで、本発明は、蒸着、印刷、ラミネー
ト等の加工時にシワ発生など作業性・生産性を妨げるこ
とのない、また、蒸着薄膜が本来持っている酸素や水蒸
気等のガスに対するガスバリアー性を劣化することのな
い、実用性の高いバリアー性積層体を提供することを目
的とする。Therefore, the present invention does not hinder workability and productivity such as generation of wrinkles during processing such as vapor deposition, printing and laminating, and is a gas barrier against gases such as oxygen and water vapor originally possessed by the vapor deposited thin film. It is an object of the present invention to provide a barrier laminate having high practicality without deteriorating the properties.
【0016】[0016]
【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
は、表面粗さが、Y=165.49×X-1.288(但し、
Yは中心線平均粗さ(以下SRaと略す)、Xは1mm
2 に存在するSRa以上の山数(以下SPcと略す))
と、Y=10.80×X-1.153(但し、YはSRa、X
はSPc)の間の範囲であるポリエステルフィルム上
に、金属又は金属化合物からなる蒸着薄膜層を積層して
なることを特徴とするバリアー性積層体を提供するもの
である。According to the invention described in claim 1, the surface roughness is Y = 165.49 × X −1.288 (however,
Y is the center line average roughness (hereinafter abbreviated as SRa), X is 1 mm
Number of mountains above SRa existing in 2 (hereinafter abbreviated as SPc))
And Y = 10.80 x X -1.153 (where Y is SRa, X
The present invention provides a barrier laminate, comprising a vapor-deposited thin film layer of a metal or a metal compound laminated on a polyester film in the range between SPc).
【0017】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
される発明に基づき、さらに前記蒸着薄膜層上に接着剤
層、熱接着性樹脂層を順に積層してなるバリアー性積層
体である。The invention described in claim 2 is based on the invention described in claim 1, and is a barrier laminate obtained by further laminating an adhesive layer and a thermoadhesive resin layer on the vapor-deposited thin film layer in this order. is there.
【0018】[0018]
【作用】本発明に関係する金属又は金属化合物からなる
蒸着薄膜層をポリエステルフィルム上に積層した、蒸着
フィルムのバリアー性は、蒸着薄膜中のピンホール、ク
ラック等の損傷と緊密な相関関係にあることが基礎とな
っている。The barrier property of a vapor-deposited film obtained by laminating a vapor-deposited thin film layer comprising a metal or a metal compound relating to the present invention on a polyester film has a close correlation with damage such as pinholes and cracks in the vapor-deposited thin film. Is the basis.
【0019】本発明の様に、ポリエステルフィルム表面
の突起数と突起サイズが適切な関係にあれば、そのポリ
エステル上に積層された蒸着薄膜に生ずるピンホール、
クラック等の損傷が、蒸着薄膜が本来保持し得る高いバ
リアー性を損なうことなく、最小限のレベルに抑えられ
る。更に、樹脂フィルム、及び蒸着フィルムの滑り性
も、生産性、作業性に悪影響を及ぼすシワ発生を抑制で
きる。このように、相反するように見える二つの特性の
両方の長所を併存できるものである。As in the present invention, if the number of protrusions on the surface of the polyester film and the protrusion size are in an appropriate relationship, pinholes formed in the vapor-deposited thin film laminated on the polyester,
Damage such as cracks can be suppressed to a minimum level without impairing the high barrier property that the vapor-deposited thin film can originally hold. Furthermore, the slipperiness of the resin film and the vapor-deposited film can also suppress the occurrence of wrinkles that adversely affect productivity and workability. Thus, both advantages of the two seemingly contradictory properties can coexist.
【0020】[0020]
【実施例】本発明の実施例に基づき詳細に説明する。Embodiments will be described in detail based on embodiments of the present invention.
【0021】図1は、本発明のバリアー性積層体の構成
を説明する断面図であり、図2は、本発明のバリアー性
積層体の他の構成を説明する断面図である。バリアー性
積層体4は、ポリエステルフィルム基材1と蒸着薄膜層
2からなり、その界面はポリエステルフィルム基材表面
3である。FIG. 1 is a sectional view for explaining the constitution of the barrier laminate of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view for explaining another constitution of the barrier laminate of the present invention. The barrier laminate 4 is composed of a polyester film substrate 1 and a vapor-deposited thin film layer 2, and its interface is a polyester film substrate surface 3.
【0022】ポリエステルフィルム基材1は、シート状
またはフィルム状のものであって、ポリエチレンテレフ
タレート(PET)、ポリエチレン2.4−ナフタレー
ト(PEN)等のポリエステルフィルムが使用できる。
これらポリエステルフィルム基材2は、用途に応じて適
宜選択される。必要に応じて二軸延伸樹脂フィルムとし
て使用できる。The polyester film substrate 1 is in the form of a sheet or a film, and a polyester film such as polyethylene terephthalate (PET) or polyethylene 2.4-naphthalate (PEN) can be used.
These polyester film base materials 2 are appropriately selected according to the application. If necessary, it can be used as a biaxially stretched resin film.
【0023】これら樹脂フィルム基材2には、例えば帯
電防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公
知の添加剤を加えることができ、必要に応じて適宜添加
される。Known additives such as an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a lubricant, and a coloring agent can be added to the resin film substrate 2, and they are appropriately added as necessary.
【0024】但し、これら公知の添加剤、例えば滑剤の
様にポリエステルフィルム基材の表面3に、突起を形成
する作用をもつものの場合、ポリエステルフィルム基材
の表面3の表面粗さが特定の範囲になっていることが必
要である。つまり、ポリエステルフィルム基材の表面3
の表面粗さのいくつかの指標の中で、中心線平均粗さ
(SRa)と1mm2 に存在するSRa以上の山数(S
Pc)で表される、Y=165.49×X-1.288(但
し、Y:SRa,X:SPc)(式A)とY=10.8
0×X-1.153(但し、Y:SRa,X:SPc)(式
B)に挟まれる様な表面粗さとなっていることが必要で
ある。However, in the case of those known additives such as lubricants having a function of forming protrusions on the surface 3 of the polyester film base material, the surface roughness of the surface 3 of the polyester film base material is within a specific range. It is necessary to be. That is, the surface 3 of the polyester film substrate
Among several indexes of surface roughness of S, the center line average roughness (SRa) and the number of peaks (SRa) of 1 mm 2 and above SRa (S
Pc), Y = 165.49 × X −1.288 (where Y: SRa, X: SPc ) (formula A) and Y = 10.8.
It is necessary that the surface roughness be such that it is sandwiched between 0 × X −1.153 (where Y: SRa, X: SPc ) (formula B).
【0025】更に、ポリエステルフィルム基材1の蒸着
薄膜層2を形成する面、つまり、ポリエステルフィルム
基材の表面3をコロナ放電処理、逆スパッタ処理、又は
プラズマ活性化処理、グロー放電処理などの公知の表面
活性化処理をポリエステルフィルム基材1の表面粗さが
(式A)(式B)に挟まれる範囲内であれば行ってもか
まわない。また、オフラインあるいはインラインでエチ
レンイミン系、アミン系、エポキシ系、ウレタン系、ポ
リエステル系などのコーティング剤をポリエステルフィ
ルム基材の表面3上に塗布し、その塗布層の表面粗さが
式(式A)(式B)に挟まれる範囲を外れなければ塗布
してもかまわない。Furthermore, the surface of the polyester film base material 1 on which the vapor-deposited thin film layer 2 is formed, that is, the surface 3 of the polyester film base material, is publicly known by corona discharge treatment, reverse sputtering treatment, plasma activation treatment, glow discharge treatment or the like. The surface activation treatment may be carried out as long as the surface roughness of the polyester film substrate 1 is within the range between (Formula A) and (Formula B). Further, a coating agent such as ethyleneimine-based, amine-based, epoxy-based, urethane-based, polyester-based coating agent is applied on the surface 3 of the polyester film base material offline or in-line, and the surface roughness of the applied layer is expressed by the formula (Formula A ) (Equation B) may be applied as long as it does not fall outside the range between the two.
【0026】ポリエステルフィルム基材1の厚さは特に
制限されないが、蒸着工程の加工適性を考慮すると、2
〜400μmの範囲が好ましい。The thickness of the polyester film substrate 1 is not particularly limited, but in consideration of the processability in the vapor deposition process, it is 2
The range of 400 μm is preferable.
【0027】蒸着薄膜層2には、Al、Si、Ti、Z
n、Zr、Mg、Sn、Cu、Feなどの金属やこれら
の金属の酸化物、窒化物、硫化物、フッ化物など、例え
ばAl2 O3 、SiO、SiO2 、TiO2 、ZrO
2 、MgO、SnO2 、ZnS、MgF2 が用いられ
る。形成方法は真空蒸着、イオンプレーティング、スパ
ッタリングなどの蒸着法を用いることができるが、真空
蒸着、イオンプレーティングは生産効率の点から好まし
い。蒸着装置の加熱方法は抵抗加熱、エレクトロンビー
ム(EB)加熱、高周波誘導加熱などが用いられる。The deposited thin film layer 2 includes Al, Si, Ti and Z.
Metals such as n, Zr, Mg, Sn, Cu and Fe and oxides, nitrides, sulfides and fluorides of these metals such as Al 2 O 3 , SiO, SiO 2 , TiO 2 and ZrO.
2 , MgO, SnO 2 , ZnS, and MgF 2 are used. As a forming method, an evaporation method such as vacuum evaporation, ion plating, or sputtering can be used, but vacuum evaporation and ion plating are preferable from the viewpoint of production efficiency. Resistance heating, electron beam (EB) heating, high frequency induction heating, or the like is used as a heating method for the vapor deposition apparatus.
【0028】蒸着装置は内部を2×10-6〜8×10-3
Torr、好ましくは8×10-6〜8×10-5まで真空
に引いた後、蒸着処理を行なう。蒸着された金属薄膜は
酸素、水蒸気に対してバリアー性を示すが、バリアー性
は薄膜の材質、膜厚により異なる。とくにアルミニウ
ム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム等はバリアー性に優
れる。The inside of the vapor deposition apparatus is 2 × 10 −6 to 8 × 10 −3.
After evacuation to Torr, preferably 8 × 10 −6 to 8 × 10 −5 , a vapor deposition process is performed. The vapor-deposited metal thin film has a barrier property against oxygen and water vapor, but the barrier property varies depending on the material and film thickness of the thin film. Particularly, aluminum, silicon oxide, aluminum oxide and the like have excellent barrier properties.
【0029】蒸着薄膜層2の膜厚は5〜500nmの範
囲でよく、好ましくは30〜150nmの範囲である。
これは膜厚が5nmを下回ると、蒸着薄膜に抜けが生
じ、バリアー性にバラツキが発生し易く、また500n
mを超えると、蒸着薄膜のフレキシビリティーが損なわ
れ、クラック、ピンホールが発生し易くなり、いずれも
バリアー性が低下する。なお、蒸着薄膜は、単一成分の
単層に限られることなく、上記蒸着材料の混合物からな
る蒸着薄膜であっても、また2層以上の多層としてもよ
い。The thickness of the vapor deposited thin film layer 2 may be in the range of 5 to 500 nm, preferably 30 to 150 nm.
This is because when the film thickness is less than 5 nm, the vapor-deposited thin film is likely to come off and the barrier property is apt to vary.
When it exceeds m, the flexibility of the vapor-deposited thin film is impaired, cracks and pinholes are easily generated, and the barrier properties are deteriorated. The vapor-deposited thin film is not limited to a single layer of a single component, and may be a vapor-deposited thin film made of a mixture of the above vapor deposition materials, or may be a multilayer having two or more layers.
【0030】更に、図2に示す本発明のバリアー性積層
体7の蒸着薄膜層2に、接着剤層5を介して熱接着性樹
脂層6が積層される。この熱接着性樹脂層6により、
袋、容器など包装容器などへの加工がされる。Further, the heat-adhesive resin layer 6 is laminated on the vapor-deposited thin film layer 2 of the barrier laminate 7 of the present invention shown in FIG. 2 with the adhesive layer 5 interposed therebetween. With this heat adhesive resin layer 6,
Processed into packaging containers such as bags and containers.
【0031】熱接着性樹脂層8は加熱加圧により熱融着
し易い樹脂層であり、例えばポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレンプロピレン共重合体などのポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、アイオノマー、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル、メタクリ
ル酸エステルなどのアクリル樹脂、ポリビニルアセター
ル、フェノール樹脂、変性エポキシ樹脂及びこれらの共
重合体や混合物などが挙げられるが、上記条件を満たす
ものであれば、これらに限定されるものではない。とく
にポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、エチレ
ン酢酸ビニル共重合体などが好ましい。The heat-adhesive resin layer 8 is a resin layer which is easily heat-sealed by heating and pressing, and is made of, for example, polyolefin such as polyethylene, polypropylene and ethylene-propylene copolymer, polyester, polyamide, ionomer, ethylene-vinyl acetate copolymer. Examples thereof include acrylic resins such as acrylic acid esters and methacrylic acid esters, polyvinyl acetals, phenol resins, modified epoxy resins and copolymers and mixtures thereof, but are not limited to these as long as the above conditions are satisfied. Not a thing. In particular, polyolefin, polyester, polyamide, ethylene vinyl acetate copolymer and the like are preferable.
【0032】熱接着性樹脂層8の層厚は、用途により異
なるが、1〜200μmの範囲であり、好ましくは10
〜100μmの範囲である。形成方法はドライラミネー
ト加工法、無溶剤型ラミネート加工法、押し出しラミネ
ート加工法など一般的な加工法を用いることができる。The layer thickness of the heat-adhesive resin layer 8 varies depending on the use, but is in the range of 1 to 200 μm, preferably 10
˜100 μm. As a forming method, a general processing method such as a dry laminating method, a solventless laminating method or an extrusion laminating method can be used.
【0033】[0033]
【実施例】以下、本発明の具体的な実施例を挙げ、詳細
に説明する。EXAMPLES Hereinafter, specific examples of the present invention will be described in detail.
【0034】<実施例1>結晶融解熱9.7cal/g
のポリエチレンテレフタレートを押し出し装置でダイか
ら押し出し、40℃に冷却したドラム上で静電印加しつ
つ、膜厚153μmの未延伸樹脂フィルムを作製した。
このフィルムを95℃に加熱した金属ロール上で流れ方
向に3.65倍延伸した後、95℃の予熱ゾーンを経
て、102℃で幅方向に3.85倍延伸した。更に、2
00〜230℃で4.0秒間熱処理し、12μmの二軸
延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)を
作製した。<Example 1> Heat of fusion of crystal 9.7 cal / g
Polyethylene terephthalate was extruded from the die with an extruding device and electrostatically applied on a drum cooled to 40 ° C. to prepare an unstretched resin film having a thickness of 153 μm.
This film was stretched 3.65 times in the flow direction on a metal roll heated to 95 ° C., and then, through a preheating zone of 95 ° C., was stretched 3.85 times in the width direction at 102 ° C. Furthermore, 2
Heat treatment was performed at 00 to 230 ° C. for 4.0 seconds to prepare a 12 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET).
【0035】このPETフィルムの表面粗さは、SRa
=0.018μm,SPc=657.14個/mm2 で
あった。The surface roughness of this PET film is SRa.
= 0.018 μm, SPc = 657.14 / mm 2 .
【0036】このPETフィルムを巻取りEB加熱真空
蒸着装置内に装填し、真空度を1.5×10-5Torr
とした後、PETフィルム表面に、金属アルミニウム
(純度99.99%)をEB−Powerが30kV−
2A、巻取り速度1.5m/sec、圧力が2×10-4
wbarで膜厚100nmに蒸着し、アルミニウム蒸着
層を形成し、実施例1のバリアー性積層体を作製した。This PET film was wound up and loaded into an EB heating vacuum vapor deposition apparatus, and the degree of vacuum was 1.5 × 10 -5 Torr.
After that, metal aluminum (purity 99.99%) was added to the PET film surface by EB-Power at 30 kV-
2A, winding speed 1.5m / sec, pressure 2 × 10 -4
The barrier laminate of Example 1 was produced by vapor-depositing with wbar to a film thickness of 100 nm to form an aluminum vapor-deposited layer.
【0037】<実施例2>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(PET)の表面粗さが、SRa=0.007μm,S
Pc=1142.86個/mm2 であった以外は、実施
例1と同様にバリアー性積層体を作製した。<Example 2> 1 obtained by adjusting the particle size and addition amount of the lubricant in the polyethylene terephthalate raw material.
The surface roughness of a 2 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET) is SRa = 0.007 μm, S
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that Pc was 1142.86 pieces / mm 2 .
【0038】<実施例3>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
(PET)の表面粗さが、SRa=0.039μm,S
Pc=271.43個/mm2 であった以外は、実施例
1と同様にバリアー性積層体を作製した。<Example 3> 1 obtained by adjusting the particle size and addition amount of the lubricant in the polyethylene terephthalate raw material.
The surface roughness of a 2 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film (PET) is SRa = 0.039 μm, S
A barrier laminate was prepared in the same manner as in Example 1 except that Pc was 271.43 pieces / mm 2 .
【0039】<実施例4>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例1と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。Example 4 Silicon monoxide (purity: 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power of the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that V-0.75A was used.
【0040】<実施例5>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例2と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。<Example 5> Silicon monoxide (purity: 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power of the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 2 except that V-0.75A was used.
【0041】<実施例6>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、実施例3と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。Example 6 Silicon monoxide (purity 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power of the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 3 except that V-0.75A was used.
【0042】<比較例1>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.206μm,SPc=10
42.86個/mm2 であった以外は、実施例1と同様
にバリアー性積層体を作製した。<Comparative Example 1> 1 obtained by adjusting the particle size and addition amount of the lubricant in the polyethylene terephthalate raw material.
The surface roughness of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film of 2 μm is SRa = 0.206 μm, SPc = 10.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the number was 42.86 pieces / mm 2 .
【0043】<比較例2>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.058μm,SPc=92
8.57個/mm2 であった以外は、実施例1と同様に
バリアー性積層体を作製した。<Comparative Example 2> 1 obtained by adjusting the particle size and addition amount of the lubricant in the polyethylene terephthalate raw material.
The surface roughness of a 2 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film is SRa = 0.058 μm, SPc = 92.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the number was 8.57 pieces / mm 2 .
【0044】<比較例3>ポリエチレンテレフタレート
原料の中で、滑剤の粒度、添加量を調整して得られた1
2μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
の表面粗さが、SRa=0.008μm,SPc=35
0.37個/mm2 であった以外は、実施例1と同様に
バリアー性積層体を作製した。<Comparative Example 3> 1 obtained by adjusting the particle size and the addition amount of the lubricant in the polyethylene terephthalate raw material.
The surface roughness of the 2 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film is SRa = 0.008 μm, SPc = 35.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Example 1 except that the number was 0.37 / mm 2 .
【0045】<比較例4>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例1と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。<Comparative Example 4> Silicon monoxide (purity: 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power of the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Comparative Example 1 except that V-0.75A was used.
【0046】<比較例5>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例2と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。<Comparative Example 5> Silicon monoxide (purity: 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power under the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Comparative Example 2 except that V-0.75A was used.
【0047】<比較例6>蒸着材料を一酸化珪素(純度
99.99%)、蒸着条件のEB−Powerを30k
V−0.75Aとした以外は、比較例3と同様にしてバ
リアー性積層体を作製した。<Comparative Example 6> Silicon monoxide (purity: 99.99%) was used as the vapor deposition material, and EB-Power of the vapor deposition conditions was 30 k.
A barrier laminate was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that V-0.75A was used.
【0048】実施例1〜実施例6と比較例1〜比較例6
のバリアー性積層体を以下の様に比較評価した。バリア
ー特性を示す酸素透過率と、透湿度をそれぞれ測定し、
その結果を表1に示す。なお、測定条件は、酸素透過率
がモコン法(MOCON−OXTRAN−10/50
A)で、設定は25℃−100%RH。透湿度はモコン
法(MOCON−PERMATRAN−W6)で、設定
は40℃−90%RHである。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6
The barrier laminates of were compared and evaluated as follows. Oxygen permeability showing the barrier property and moisture permeability are measured respectively,
Table 1 shows the results. In addition, the measurement condition is that the oxygen transmission rate is MOCON method (MOCON-OXTRAN-10 / 50).
In A), the setting is 25 ° C-100% RH. The moisture permeability is based on the Mocon method (MOCON-PERMATRAN-W6), and the setting is 40 ° C-90% RH.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】表1から、実施例1〜実施例6は、良好な
結果が得られたが、比較例1〜比較例6は、不良であっ
た。また、比較例3と比較例6は、蒸着及びラミネート
加工時に巻きシワが発生した。From Table 1, good results were obtained in Examples 1 to 6, but Comparative Examples 1 to 6 were poor. Further, in Comparative Examples 3 and 6, winding wrinkles occurred during vapor deposition and laminating.
【0051】[0051]
【発明の効果】以上述べた様に、本発明によればポリエ
ステルフィルム基材の表面粗さパラメーターの内で、S
Ra、SPcを特定範囲にすることにより、そのポリエ
ステルフィルム基材表面に設けられる蒸着薄膜に生じる
ピンホール、クラック等の損傷が最小限に抑えられ、蒸
着薄膜のもつ本来の優れた酸素、水蒸気などのガスに対
するバリアー性を保持することができる。As described above, according to the present invention, among the surface roughness parameters of the polyester film substrate, S
By setting Ra and SPc within specific ranges, damage such as pinholes and cracks that occur in the vapor-deposited thin film provided on the surface of the polyester film substrate can be minimized, and the original excellent oxygen and water vapor of the vapor-deposited thin film can be minimized. It is possible to maintain the barrier property against the gas.
【0052】[0052]
【図1】本発明の一実施例を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of the present invention.
【図2】本発明の別な実施例を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the present invention.
1 ポリエステルフィルム基材 2 金属又は金属化合物からなる蒸着薄膜層 3 ポリエステルフィルム基材の表面 4,7 バリアー性積層体 5 接着剤層 6 熱接着性樹脂層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Polyester film base material 2 Vapor-deposited thin film layer made of metal or metal compound 3 Surface of polyester film base material 4, 7 Barrier laminate 5 Adhesive layer 6 Thermal adhesive resin layer
Claims (2)
(但し、Yは中心線平均粗さ(以下SRaと略す)、X
は1mm2 に存在するSRa以上の山数(以下SPcと
略す))と、Y=10.80×X-1.153(但し、YはS
Ra、XはSPc)の間の範囲であるポリエステルフィ
ルム上に、金属又は金属化合物からなる蒸着薄膜層を積
層してなることを特徴とするバリアー性積層体。1. The surface roughness is Y = 165.49 × X −1.288.
(However, Y is the center line average roughness (hereinafter abbreviated as SRa), X
Is the number of peaks of SRa or more (hereinafter abbreviated as SPc ) existing in 1 mm 2 and Y = 10.80 × X -1.153 (where Y is S
A barrier laminate comprising a polyester film having Ra and X in a range between SPc) and a vapor-deposited thin film layer made of a metal or a metal compound.
脂層を順に積層してなることを特徴とする請求項1のバ
リアー性積層体。2. The barrier laminate according to claim 1, wherein an adhesive layer and a heat-adhesive resin layer are sequentially laminated on the vapor-deposited thin film layer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30793994A JP3123371B2 (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Barrier laminate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP30793994A JP3123371B2 (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Barrier laminate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08156183A true JPH08156183A (en) | 1996-06-18 |
JP3123371B2 JP3123371B2 (en) | 2001-01-09 |
Family
ID=17975000
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP30793994A Expired - Lifetime JP3123371B2 (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Barrier laminate |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP3123371B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0945258A2 (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-29 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Sealable polyester film with good oxygen barrier properties, method for its manufacture and its use |
JP2001310412A (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Mitsui Chemicals Inc | Gas barrier film |
JP2002225169A (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent gas barrier laminated film |
JP2014218090A (en) * | 2014-08-27 | 2014-11-20 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate |
-
1994
- 1994-12-12 JP JP30793994A patent/JP3123371B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0945258A2 (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-29 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Sealable polyester film with good oxygen barrier properties, method for its manufacture and its use |
EP0945258A3 (en) * | 1998-03-25 | 2001-03-14 | Mitsubishi Polyester Film GmbH | Sealable polyester film with good oxygen barrier properties, method for its manufacture and its use |
JP2001310412A (en) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Mitsui Chemicals Inc | Gas barrier film |
JP2002225169A (en) * | 2001-01-31 | 2002-08-14 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent gas barrier laminated film |
JP2014218090A (en) * | 2014-08-27 | 2014-11-20 | 凸版印刷株式会社 | Gas barrier laminate |
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