JPH08151337A - Aromatic compound and production and use thereof - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide an aromatic compound which is useful as an optical switching element and a material for liquid crystal display element. CONSTITUTION: This compound is represented by formula I (R<1> is an alkyl, an alkoxyalkyl; R<2> is an alkyl, an alkoxyalkyl, H, F; E, E' are each -CH=CH-, -C≡C-; Z is H, F; A<1> , A<2> , A<3> are each phenyl, pyrimidine; n is 0-8; p, q, r, s, t are each 0, 1), for example, 4'-(1-pentenyl)4-(6-ethoxy-1-heptynyl)biphenyl. The compound of formula I is obtained by reaction of a benzene derivative of formula II (D is a halogen, -OSO2 R<2> : R<2> is a lower alkyl, phenyl) with a boron compound of formula III or an acetylene of formula IV (R<3> is OH, an alkyl, an alkoxy) in the presence of a metallic catalyst or a base. This compound gives a liquid crystal excellent in refractive anisotropy and low in viscosity.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は液晶組成物の配合成分と
して有用な芳香族化合物、その製造法、それを有効成分
とする液晶組成物ならびにそれを用いてなる液晶素子に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aromatic compound useful as a blending component of a liquid crystal composition, a method for producing the same, a liquid crystal composition containing the aromatic compound as an active ingredient, and a liquid crystal device using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、液晶表示素子の高性能化は、情報
社会の到来に伴い不可欠となっている。液晶組成物の諸
物性のなかで、より高速化のため、さらには高性能化の
ためには、屈折率異方性に優れた材料が必要とされてい
る。 しかしながら、現在のところ必ずしも充分な屈折
率異方性をもつ液晶材料は、見いだされていない。2. Description of the Related Art In recent years, high performance of liquid crystal display devices has become indispensable with the advent of the information society. Among various physical properties of the liquid crystal composition, a material having excellent refractive index anisotropy is required for higher speed and higher performance. However, at present, a liquid crystal material having a sufficient refractive index anisotropy has not been found.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈折率異方
性に優れた低粘性な液晶化合物の工業的有利な製造法を
提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an industrially advantageous method for producing a low viscosity liquid crystal compound having excellent refractive index anisotropy.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】このようなことから、本
発明者らは、かかる屈折率異方性に優れた液晶化合物の
開発について鋭意検討を加えた結果、優れた屈折率異方
性を有し液晶性に優れた化合物およびその工業的有利な
製造法を見出し本発明を完成するに至った。また本発明
で得られる化合物は強誘電性液晶材料としても利用され
る。すなわち、本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ¹ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素数１〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜２０の飽和
もしくは不飽和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１５の
飽和もしくは不飽和のアルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数２〜１５の飽和もしくは不飽和
のアルコキシアルキル基、水素原子またはフッ素原子を
示し、ＥおよびＥ’はそれぞれ−ＣＨ＝ＣＨ−または−
Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｚは水素原子またはフッ素原子を示
し、Ａ ¹ 、Ａ² およびＡ³ は、それぞれ を示し，Ａ¹ が縮合環であるときp+q は０または１であ
り、かつＡ² 、Ａ³ は単環である。Ａ¹ が単環であると
きはp+q は１または２であり、p+q が２であるとき
Ａ² 、Ａ³ はいずれも単環である。Ｚはフッ素原子また
は水素原子を示し、ｐおよびｑはそれぞれ０または１を
示し、ｕおよびｗはそれぞれ０〜３の整数を示す。ｒ、
ｓおよびｔは０または１であり、ｎは０〜８の整数を示
す。）で示される芳香族化合物、その製造法および用途
を提供するものである。[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have proposed a liquid crystal compound having excellent refractive index anisotropy
As a result of diligent study on development, excellent refractive index anisotropic
Having excellent liquid crystallinity and its industrial advantage
The manufacturing method was found and the present invention was completed. The present invention
The compound obtained in is also used as a ferroelectric liquid crystal material.
It That is, the present invention has the general formula (1)(In the formula, R¹Is charcoal optionally substituted with a halogen atom
Saturated or unsaturated alkyl groups having a prime number of 1 to 20, halo
Saturation having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a gen atom
Or an unsaturated alkoxyalkyl group, R²Is
C1-C15 which may be substituted with a halogen atom
Substituted with saturated or unsaturated alkyl groups and halogen atoms
Saturated or unsaturated having 2 to 15 carbon atoms which may be
Of an alkoxyalkyl group, hydrogen atom or fluorine atom
Where E and E'are -CH = CH- or-, respectively.
C≡C-, Z represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
Then A ¹, A²And A³Respectively, A¹Is a fused ring, p + q is 0 or 1.
And A², A³Is a monocycle. A¹Is a monocycle
When p + q is 1 or 2, and when p + q is 2
A², A³Are all monocyclic. Z is a fluorine atom
Is a hydrogen atom, p and q are 0 or 1 respectively.
, U and w each represent an integer of 0 to 3. r,
s and t are 0 or 1, and n is an integer of 0-8
You. ) Aromatic compounds represented by
Is provided.

【０００５】以下本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の化合物の製造法について説明する。一般式
（１）で示される芳香族化合物は、一般式（２） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｅ、ｐおよびｑは、
前記と同じ意味を表わし、Ｄは、臭素原子またはヨウ素
原子などのハロゲン原子または−ＯＳＯ₂ Ｒ’を示す。
ただし、Ｒ’はフッ素原子で置換されていてもよい低級
アルキル基、または置換されていてもよいフェニル基を
示す。）で示されるベンゼン誘導体と一般式（３） 示されるホウ素類または一般式（４） （式中、Ｒ³ は水酸基、直鎖、分岐もしくは環状のアル
キル基または直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基を
示す。このとき、Ｒ³ 同士は、相互に結合して環を形成
していてもよい。或いは（Ｒ³ ) ₂ で置換されていても
よいベンゾジオキシ基を示す。Ｒ² 、Ｚ、ｎ、ｒ、ｓお
よびｔは前記と同じ意味を表わす。）で示されるアセチ
レン類とを金属触媒および塩基性物質の存在下に反応さ
せることにより得ることができる。The present invention will be described in detail below. First, the method for producing the compound of the present invention will be described. The aromatic compound represented by the general formula (1) has the general formula (2) (Wherein R ¹ , A ¹ , A ² , A ³ , E, p and q are
Represent the same meanings as defined above, D is represents a halogen atom or -OSO ₂ R ', such as a bromine atom or an iodine atom.
However, R'represents a lower alkyl group which may be substituted with a fluorine atom, or a phenyl group which may be substituted. ) And a general formula (3) Boron shown or general formula (4) (In the formula, R ³ represents a hydroxyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic alkoxy group. At this time, R ^3's are bonded to each other to form a ring. Or a benzodioxy group which may be substituted with (R ³ ) _2. R ² , Z, n, r, s and t have the same meanings as defined above. It can be obtained by reacting in the presence of a catalyst and a basic substance.

【０００６】さらには、一般式（５） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｅ、Ｅ’、Ｚ、ｎ、
ｐ、ｑおよびｒは、前記と同じ意味を表わす。）で示さ
れるアルコール化合物と一般式（７） Ｒ² ＣＯＲ”（７） （式中、Ｒ² は前記と同じ意味を表わし、Ｒ”は水酸
基、ＯＣＯＲ² またはハロゲン原子を示す。）で示され
るカルボン酸類とを反応させることにより芳香族化合物
（１）（ｓが１、ｔが１）を得ることができ、あるいは
アルコール化合物（６）と一般式（８） Ｒ² −Ｙ（８） （式中、Ｒ² は前記と同じ意味を表わし、Ｙはハロゲン
原子または−ＳＯ₂ Ｒ”’を示す。ここでＲ”’は低級
アルキル基または置換されていてもよいフェニル基を示
す。）で示されるアルキル化剤とを反応させることによ
り芳香族化合物（１）（ｓが１、ｔが０）を得ることが
できる。Further, the general formula (5) (In the formula, R ¹ , A ¹ , A ² , A ³ , E, E ′, Z, n,
p, q and r have the same meanings as described above. ) And an alcohol compound represented by the general formula (7) R ² COR ″ (7) (in the formula, R ² has the same meaning as described above, and R ″ represents a hydroxyl group, OCOR ² or a halogen atom). The aromatic compound (1) (s is 1, t is 1) can be obtained by reacting with a carboxylic acid, or the alcohol compound (6) and the general formula (8) R ² —Y (8) (formula Wherein R ² has the same meaning as described above, Y represents a halogen atom or —SO ₂ R ″ ′, wherein R ″ ′ represents a lower alkyl group or an optionally substituted phenyl group.). The aromatic compound (1) (s is 1, t is 0) can be obtained by reacting with an alkylating agent.

【０００７】まず、一般式（２）で示されるベンゼン誘
導体と一般式（３）で示されるホウ素類あるいは一般式
（４）で示されるアセチレン類との反応について説明す
る。本反応で使用される一方の原料のベンゼン誘導体
（２）は、たとえば以下の方法に従って製造することが
できる。 First, the reaction between the benzene derivative represented by the general formula (2) and the boron represented by the general formula (3) or the acetylene represented by the general formula (4) will be described. The benzene derivative (2) as one of the starting materials used in this reaction can be produced, for example, according to the following method.

【０００８】また、上記反応における他方の原料である
ホウ素類（３）あるいはアセチレン類（４）は以下に記
載した方法に準じて製造することができる。 The boron (3) or acetylene (4) which is the other raw material in the above reaction can be produced according to the method described below.

【０００９】ホウ素類（３）あるいはアセチレン類
（４）とベンゼン誘導体（２）とから芳香族化合物
（１）を得る反応に於いて、ホウ素類（３）あるいはア
セチレン類（４）の使用量は、ベンゼン誘導体（２）に
対して通常 0.9〜10倍当量であるが、好ましくは1 〜3
倍当量である。金属触媒としては、パラジウム系では塩
化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフェニルホスフィ
ンパラジウム錯体、パラジウム／炭素などが用いられ、
ニッケル系およびロジウム系についても上記パラジウム
系と同様な触媒が用いられる。これらの金属触媒の使用
量は、原料ベンゼン誘導体（２）に対して 0.001〜0.1
倍当量の範囲である。この反応では上記金属触媒の他
に、助触媒として、３価のリン化合物または３価のヒ素
化合物が用いられ、それらとしては、一般式（９）In the reaction for obtaining the aromatic compound (1) from the boron (3) or acetylene (4) and the benzene derivative (2), the amount of the boron (3) or acetylene (4) used is , Usually 0.9 to 10 times the equivalent amount to the benzene derivative (2), but preferably 1 to 3
It is a double equivalent. As the metal catalyst, in the palladium system, palladium chloride, palladium acetate, triphenylphosphine palladium complex, palladium / carbon, etc. are used.
The catalysts similar to those of the above palladium type are used for nickel type and rhodium type. The amount of these metal catalysts used is 0.001 to 0.1 based on the starting benzene derivative (2).
It is in the range of double equivalents. In this reaction, in addition to the above metal catalyst, a trivalent phosphorus compound or a trivalent arsenic compound is used as a cocatalyst.

【００１０】Ｒ⁵ −（Ｒ⁶ −）Ｙ−Ｒ⁷ （９） （式中、Ｙはリン原子またはヒ素原子を示し、Ｒ⁵ 、Ｒ
⁶ およびＲ⁷ は同一または相異なりアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン
原子を示す。）で示される化合物であって、具体的には
トリ−ｎ−ブチルホスフィン、トリフェニルホスフィ
ン、トリ−ｏ−トリルホスフィン、トリ−ｏ−トリルホ
スファイト、三塩化リン、トリフェニルヒ素などが例示
される。 これらのリン化合物またはヒ素化合物の使用
量は、上記の金属触媒に対して 0.5〜５０倍当量、好ま
しくは２〜３０倍当量である。さらにこれらの触媒に加
え、銅触媒が好ましく用いられ、かかる銅触媒として
は、ヨウ化銅、臭化銅、塩化銅、酸化銅、シアン化銅な
どが用いられ、これらの使用量は、原料ベンゼン誘導体
（２）に対して、 0.001〜0.1 倍当量の範囲である。勿
論これ以上使用することも可能であるが、特に大量使用
するメリットもない。R ^5- (R ^6- ) Y--R ⁷ (9) (wherein Y represents a phosphorus atom or an arsenic atom, and R ⁵ and R ^5
6 and R ⁷ are the same or different and each represents an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group or a halogen atom. ), Specifically exemplified are tri-n-butylphosphine, triphenylphosphine, tri-o-tolylphosphine, tri-o-tolylphosphite, phosphorus trichloride, triphenylarsenic and the like. It The amount of the phosphorus compound or arsenic compound used is 0.5 to 50 times equivalent, preferably 2 to 30 times equivalent to the above metal catalyst. Further, in addition to these catalysts, copper catalysts are preferably used, and as such copper catalysts, copper iodide, copper bromide, copper chloride, copper oxide, copper cyanide, etc. are used. It is in the range of 0.001 to 0.1 times the equivalent of the derivative (2). Of course, it is possible to use more than that, but there is no merit of using a large amount.

【００１１】塩基性物質としては、アルカリ金属の炭酸
塩、カルボン酸塩、アルコキサイド、水酸化物などや有
機塩基が挙げられるが、好ましいものとしては、たとえ
ばジエチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピル
エチルアミン、トリーｎーブチルアミン、テトラメチル
エチレンジアミン、ジメチルアニリン、ピペリジン、ピ
ペラジン、モルホリン、Ｎーメチルモルホリン、Ｎーメ
チルピペリジンなどの３級アミンまたは２級アミン（有
機塩基）、あるいは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
などのアルカリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど
のアルカリ金属の炭酸塩が好ましく用いられる。 塩基
の使用量は、通常、ベンゼン誘導体（２）に対して１〜
５倍当量である。必要により、適当な溶媒、例えばアセ
トニトリル、トルエン、ピリジン、ピコリン、テトラヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、ヘキサメチルホス
ホリルアミド、Ｎ−メチルピロリドン、水、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、
アセトン、メチルエチルケトン、ヘキサン、ベンゼン、
クロルベンゼン、ジメチルスルオキシド、アセトニトリ
ル等のエーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族炭化水
素、非プロトン性極性溶媒、有機アミン等の反応に不活
性な溶媒の単独または混合物があげられる。また、上記
塩基を溶媒として用いることもできる。Examples of the basic substance include alkali metal carbonates, carboxylates, alkoxides, hydroxides, and organic bases. Preferred examples include diethylamine, triethylamine, diisopropylethylamine, and tri-n-butylamine. Tertiary amines or secondary amines (organic bases) such as tetramethylethylenediamine, dimethylaniline, piperidine, piperazine, morpholine, N-methylmorpholine and N-methylpiperidine, or alkali metal water such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Alkali metal carbonates such as oxides, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate are preferably used. The amount of the base used is usually 1 to benzene derivative (2).
5 equivalents. If necessary, a suitable solvent such as acetonitrile, toluene, pyridine, picoline, tetrahydrofuran, dimethylformamide, hexamethylphosphorylamide, N-methylpyrrolidone, water, methanol, ethanol, isopropanol, t-butanol,
Acetone, methyl ethyl ketone, hexane, benzene,
Examples include ethers such as chlorobenzene, dimethylsulfoxide and acetonitrile, ketones, aliphatic or aromatic hydrocarbons, aprotic polar solvents, organic amines and other solvents inert to the reaction, or a mixture thereof. Further, the above base can be used as a solvent.

【００１２】これらの反応溶媒の使用量は特に制限され
ない。 尚、上記反応は通常窒素、アルゴン等の不活性
ガス中で行われる。 該反応においては、反応温度を高
めることにより目的とする芳香族化合物の収率を向上さ
せることができるが、あまり高温では副生物が増加する
ので、通常反応温度は１５〜１６０℃であり、好ましく
は３０〜１４０℃である。 反応時間については特に制
限はない。The amount of these reaction solvents used is not particularly limited. The above reaction is usually carried out in an inert gas such as nitrogen or argon. In the reaction, the yield of the target aromatic compound can be improved by increasing the reaction temperature, but since the by-product increases at too high a temperature, the reaction temperature is usually 15 to 160 ° C., preferably Is 30 to 140 ° C. The reaction time is not particularly limited.

【００１３】次に、一般式（５）で示されるアルコール
化合物と一般式（７）で示されるカルボン酸類の反応に
ついて説明する。上記アルコール化合物（５）とカルボ
ン酸類（７）との反応において、カルボン酸類（７）と
しては、Ｒ² で示されるカルボン酸、これらの酸無水物
または酸クロリド、酸ブロミドのごとき酸ハライドが使
用される。 尚、これらのカルボン酸類（７）はラセミ
体及び光学活性体のいずれであっても良い。 上記反応
において、溶媒を使用する場合、その溶媒としては、例
えばテトラヒドロフラン、エチルエーテル、アセトン、
メチルエチルケトン、トルエン、ベンゼン、クロルベン
ゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロロホル
ム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ヘキサン等の
エーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族炭素、ハロゲ
ン化水素、非プロトン性極性溶媒等の反応に不活性な溶
媒の単独または混合物があげられる。その使用量につい
ては特に制限されない。Next, the reaction between the alcohol compound represented by the general formula (5) and the carboxylic acid represented by the general formula (7) will be described. In the reaction between the alcohol compound (5) and the carboxylic acid (7), as the carboxylic acid (7), a carboxylic acid represented by R ² , an acid anhydride or acid chloride thereof, or an acid halide such as an acid bromide is used. To be done. Incidentally, these carboxylic acids (7) may be either racemic or optically active form. When a solvent is used in the above reaction, examples of the solvent include tetrahydrofuran, ethyl ether, acetone,
Not compatible with reactions of methyl ethyl ketone, toluene, benzene, chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, dimethylformamide, hexane and other ethers, ketones, aliphatic or aromatic carbons, hydrogen halides, aprotic polar solvents, etc. The active solvent may be used alone or as a mixture. The amount used is not particularly limited.

【００１４】上記反応に於いて、脂肪族カルボン酸の酸
無水物もしくは酸ハライドを用いる場合、その使用量
は、アルコール化合物（５）に対して１当量倍以上必要
であり、上限については特に制限されないが、好ましく
は１．１〜４当量倍である。When an acid anhydride or acid halide of an aliphatic carboxylic acid is used in the above reaction, the amount used is required to be 1 equivalent or more times the alcohol compound (5), and the upper limit is particularly limited. However, it is preferably 1.1 to 4 equivalent times.

【００１５】触媒としては、たとえばジメチルアミノピ
リジン、４ーピロリジノピリジン、トリエチルアミン、
トリーn ーブチルアミン、ピリジン、コリジン、イミダ
ゾール、炭酸ナトリウム、ナトリウムメチラート、炭酸
水素カリウム等の有機あるいは無機塩基性物質があげら
れる。 また、トルエンスルホン酸、メタンスルホン
酸、硫酸などの有機酸あるいは無機酸を触媒として用い
ることもできる。かかる触媒を使用するにあたり、例え
ば原料としてカルボン酸の酸ハライドを使用する場合に
はピリジン、トリエチルアミンが好ましく使用される。
触媒の使用量はカルボン酸類の酸無水物もしくは酸ハ
ライドの種類と使用する触媒の組み合わせ等によっても
異なり、必ずしも特定されないが、例えば酸ハライドを
使用する場合には、酸ハライドに対して１当量倍以上で
ある。Examples of the catalyst include dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidinopyridine, triethylamine,
Examples thereof include organic or inorganic basic substances such as tri-n-butylamine, pyridine, collidine, imidazole, sodium carbonate, sodium methylate and potassium hydrogen carbonate. Further, an organic acid or an inorganic acid such as toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid or sulfuric acid may be used as a catalyst. When using such a catalyst, for example, when an acid halide of a carboxylic acid is used as a raw material, pyridine and triethylamine are preferably used.
The amount of the catalyst used varies depending on the combination of the acid anhydride or acid halide of the carboxylic acid and the catalyst used, and is not necessarily specified. For example, when an acid halide is used, it is 1 equivalent times the acid halide. That is all.

【００１６】また、上記反応に於いて、カルボン酸を用
いる場合、縮合剤の存在下、該カルボン酸は通常、アル
コール化合物（５）に対して１〜２当量倍用いて脱水縮
合させることによっても得ることができる。 上記縮合
剤としては、Ｎ，Ｎ’ージシクロヘキシルカルボジイミ
ド、ＮーシクロヘキシルーＮ’ー（４ージエチルアミ
ノ）シクロヘキシルカルボジイミドのごときカルボジイ
ミドが好ましく用いられ、また必要により、４ージメチ
ルアミノピリジン、４ーピロリジノピリジン、ピリジ
ン、トリエチルアミンのごとき有機塩基が併用される。
縮合剤の使用量はカルボン酸に対して1 〜1.5 当量倍
であり、該有機塩基を併用する場合に、その使用量は、
縮合剤に対して0.01〜0.2 当量倍である。 反応温度は
通常−３０〜１００℃であるが、好ましくは０〜８０℃
である。 反応時間はは特に制限されず、原料（５）が
消失した時点を反応の終点とすることができる。 反応
終了後、通常の分離手段、例えば抽出、分液、濃縮等の
操作により、芳香族化合物（１）（ただし、ｔ＝１の化
合物）を収率よく得ることができ、必要に応じてカラム
クロマドグラフイ ー、再結晶などによって精製すること
もできる。When a carboxylic acid is used in the above reaction, the carboxylic acid is usually used in the presence of a condensing agent in an amount of 1 to 2 equivalents with respect to the alcohol compound (5) for dehydration condensation. Obtainable. As the condensing agent, carbodiimides such as N, N'-dicyclohexylcarbodiimide and N-cyclohexyl-N '-(4-diethylamino) cyclohexylcarbodiimide are preferably used, and if necessary, 4-dimethylaminopyridine, 4-pyrrolidino An organic base such as pyridine, pyridine or triethylamine is used in combination.
The amount of the condensing agent used is 1 to 1.5 equivalent times the carboxylic acid, and when the organic base is used in combination, the amount used is
It is 0.01 to 0.2 equivalent times the condensing agent. The reaction temperature is usually -30 to 100 ° C, preferably 0 to 80 ° C.
Is. The reaction time is not particularly limited, and the time point when the raw material (5) disappears can be the end point of the reaction. After completion of the reaction, the aromatic compound (1) (however, the compound of t = 1) can be obtained in good yield by a usual separation means such as extraction, liquid separation, concentration, etc., and the column may be used as necessary. It can also be purified by chromatography, recrystallization and the like.

【００１７】次に、アルコール化合物（５）と一般式
（８）で示されるアルキル化剤との反応において、用い
られるアルキル化剤としては、置換基Ｒ² を有するハロ
ゲン化物もしくはスルホン酸エステルであり、対応する
アルコールより公知の方法によって製造することができ
る。 尚、アルキル化剤における置換基Ｒ² は光学活性
体であってもよい。 この反応は、通常、塩基性物質の
存在下に行われる。かかるアルキル化剤の使用量は、ア
ルコール化合物（５）に対して１当量以上の任意である
が、通常は１〜５当量の範囲である。Next, in the reaction between the alcohol compound (5) and the alkylating agent represented by the general formula (8), the alkylating agent used is a halide having a substituent R ² or a sulfonate ester. It can be produced from the corresponding alcohol by a known method. The substituent R ² in the alkylating agent may be an optically active substance. This reaction is usually performed in the presence of a basic substance. The alkylating agent may be used in an amount of 1 equivalent or more relative to the alcohol compound (5), but is usually in the range of 1 to 5 equivalents.

【００１８】上記反応は、通常、溶媒の存在下に行わ
れ、用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフ
ラン、エチルエーテル、アセトン、メチルエチルケト
ン、トルエン、ベンゼン、クロルベンゼン、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、クロロホルム、四塩化炭素、ヘ
キサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ヘキサメチルホスホリルアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のエーテル、ケトン、脂肪族もしくは芳香族炭化
水素、ハロゲン化炭化水素、非プロトン性極性溶媒等の
反応に不活性な溶媒の単独もしくは混合物があげられ
る。かかる溶媒の使用量については特に制限されない。The above reaction is usually carried out in the presence of a solvent, and examples of the solvent used include tetrahydrofuran, ethyl ether, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, benzene, chlorobenzene, dichloromethane, dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride. Solvents inert to the reaction such as ethers, ketones, aliphatic or aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, aprotic polar solvents and the like, hexane, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphorylamide, N-methylpyrrolidone and the like. Or a mixture thereof. The amount of the solvent used is not particularly limited.

【００１９】塩基性物質としては、例えば、水素化ナト
リウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等アルカリ金属、ナトリ
ウムエチラート、ナトリウムメチラート等のアルカリ金
属アルコラート、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭
酸アルカリ金属、ブチルリチウム等があげられる。かか
る塩基性物質は、アルコール化合物（５）に対して１当
量以上必要であり、上限については特に制限されない
が、通常は1.1 〜5 当量倍である。反応温度は、通常、
−５０〜１２０℃、好ましくは−３０〜１００℃の範囲
である。 反応時間は特に制限されず、原料のアルコー
ル化合物（５）の消失をもって反応終了とすることがで
きる。 反応終了後、通常の分離手段、例えば、抽出、
分液、濃縮等の操作により、反応混合物から目的とする
芳香族化合物（１）（ただし、ｔ＝０の化合物）を単離
することができ、必要によりカラムクロマトグラフィ
ー、再結晶などで精製することもできる。Examples of the basic substance include alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, alkali metal hydrates such as lithium, sodium and potassium, alkali metal alcoholates such as sodium ethylate and sodium methylate, sodium carbonate, and the like. Examples thereof include alkali metal carbonates such as potassium carbonate and butyl lithium. The basic substance is required to be 1 equivalent or more with respect to the alcohol compound (5), and the upper limit is not particularly limited, but it is usually 1.1 to 5 equivalent times. The reaction temperature is usually
It is in the range of -50 to 120 ° C, preferably -30 to 100 ° C. The reaction time is not particularly limited, and the reaction can be terminated when the starting alcohol compound (5) disappears. After completion of the reaction, usual separation means, for example, extraction,
The target aromatic compound (1) (however, compound of t = 0) can be isolated from the reaction mixture by operations such as liquid separation and concentration, and is purified by column chromatography, recrystallization, etc., if necessary. You can also

【００２０】また、上記アルキル化反応において、アル
キル化剤の置換基Ｙがヨウ素原子である場合には、前記
の塩基性物質に代えて、酸化銀を用いることもできる。
この場合、かかる酸化銀は、アルコール化合物（５）
に対して１当量倍以上必要であり、上限については特に
制限されないが、好ましくは５当量倍以上である。酸化
銀の存在下アルキル化反応を行う場合、アルキル化剤
（但し、置換基Ｙがヨウ素原子）の使用量は、原料
（５）に対して１当量倍以上の任意であるが、好ましく
は、２〜１０当量倍である。In the above alkylation reaction, when the substituent Y of the alkylating agent is an iodine atom, silver oxide can be used instead of the basic substance.
In this case, the silver oxide is the alcohol compound (5).
However, the upper limit is not particularly limited, but it is preferably 5 equivalents or more. When the alkylation reaction is carried out in the presence of silver oxide, the amount of the alkylating agent (provided that the substituent Y is an iodine atom) is arbitrarily used in an amount of 1 equivalent or more with respect to the raw material (5), but preferably, It is 2 to 10 equivalent times.

【００２１】反応溶媒としては、過剰のアルキル化剤
（但し、置換基がヨウ素原子）を溶媒として用いること
ができる他、テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジ
オキサン、アセトン、メチルエチルケトン、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン等のエーテル、ケトンあるいは炭化
水素系溶媒等の反応に不活性な溶媒の単独または混合物
を使用してもよい。 反応温度は、通常０〜１５０℃、
好ましくは、２０〜１００℃の範囲である。 反応時間
は、通常、１時間〜２０日間である。 芳香族化合物
（１）の反応混合物からの取り出しは、濾過により銀塩
を除去したのち、例えば、抽出、分液、濃縮等の通常の
後処理操作を加えることにより行われる。また、必要に
応じて、カラムクロマグラフイ ー等により精製すること
もできる。As the reaction solvent, an excess of an alkylating agent (provided that the substituent is an iodine atom) can be used as a solvent, as well as tetrahydrofuran, ethyl ether, dioxane, acetone, methyl ethyl ketone, benzene,
Solvents inert to the reaction such as ethers such as toluene and hexane, ketones, or hydrocarbon solvents may be used alone or as a mixture. The reaction temperature is usually 0 to 150 ° C,
It is preferably in the range of 20 to 100 ° C. The reaction time is usually 1 hour to 20 days. The aromatic compound (1) is taken out from the reaction mixture by removing the silver salt by filtration and then adding a usual post-treatment operation such as extraction, liquid separation, and concentration. If necessary, it can be purified by column chromatography or the like.

【００２２】以上、アルコール化合物（５）から芳香族
化合物（１）を得る方法について説明したが、ここで用
いたカルボン酸類（７）及びアルキル化剤（８）におけ
る置換基Ｒ² としては以下のものが例示される。メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、ヘプチル、
オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、ト
リデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシ
ル、ヘプタデシル、プロペニル、２ーブテニル、３ーブ
テニル、３ーヘキセニル、２ーブチニル、３ーヘキシニ
ル、シクロプロピル、２，２ージメチルシクロプロピ
ル、シクロぺンチル、シクロヘキシル、オクタデシル、
ノナデシル、エイコシル、メトキシメチル、メトキシエ
チル、メトキシプロピル、メトキシブチル、メトキシペ
ンチル、メトキシヘキシル、メトキシヘプチル、メトキ
シオクチル、メトキシノニル、メトキシデシル、エトキ
メチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシ
ブチル、エトキシペンチル、エトキシヘキシル、エトキ
シヘプチル、エトキシオクチル、エトキシノニル、エト
キシデシル、プロポキシメチル、プロポキシエチル、プ
ロポキシプロピル、プロポキシブチル、プロポキシペン
チル、、プロポキシヘキシル、プロポキシヘプチル、プ
ロポキシオクチル、プロポキシノニル、プロポキシデシ
ル、ブトキシブトキシメチル、ブトキシエチル、ブトキ
シプロピル、ブトキシブチル、ブトキシペンチル、ブト
キシヘキシル、ブトキシヘプチル、ブトキシオクチル、
ブトキシノニル、ブトキシデシル、ペンチルオキシメチ
ル 、ペンチルオキシエチル、ペンチルオキシプロピ
ル、ペンチルオキシブチル、ペンチルオキシペンチル、
ペンチルオキシヘキシル、ペンチルオキシオクチル、ペ
ンチルオキシノニル、ペンチルオキシデシル、ヘキシル
オキシメチル、ヘキシルオキシエチル、ヘキシルオキシ
プロピル、ヘキシルオキシブチル、ヘキシルオキシペン
チル、ヘキシルオキシヘキシル、ヘキシルオキシヘプチ
ル、ヘキシルオキシオクチル、ヘキシルオキシノニル、
ヘキシルオキシデシル、ヘプチルオキシメチル、ヘプチ
ルオキシエチル、ヘプチルオキシプロピル、ヘプチルオ
キシブチル、ヘプチルオキシペンチル、ヘプチルオキシ
ヘキシル、ヘプチルオキシヘプチル、ヘプチルオキシオ
クチル、ヘプチルオキシノニル、ヘプチルオキシデシ
ル、オクチルオキシメチル、オクチルオキシエチル、オ
クチルオキシプロピル、オクチルオキシブチル、オクチ
ルオキシペンチル、オクチルオキシヘキシル、オクチル
オキシヘプチル、オクチルオキシノニル、オクチルオキ
シオクチル、デシルオキシメチル、デシルオキシエチ
ル、デシルオキシプロピル、デシルオキシブチル、デシ
ルオキシペンチル、デシルオキシヘキシル、デシルオキ
シヘプチル、１ーメチルエチル、１ーメチルプロピル、
１ーメチルブチル、１ーメチルペンチル、１ーメチルヘ
キシル、１ーメチルヘプチル、１ーメチルオクチル、１
ーメチルノニル、１ーメチルデシル、２ーメチルプロピ
ル、２ーメチルブチル、２ーメチルペンチル、２ーメチ
ルヘキシル、２ーメチルヘプチル、２ーメチルオクチ
ル、２、３ージメチルブチル、２、３、３ートリメチル
ブチル、３ーメチルペンチル、２、３ージメチルペンチ
ル、２、４ージメチルペンチル、２、３、３、４ーテト
ラメチルペンチル、３ーメチルヘキシル、２、５ージメ
チルヘキシル、２ートリハロメチルプロピル、２ートリ
ハロメチルブチル、２ートリハロメチルペンチル、２ー
トリハロメチルヘキシル、２ートリハロメチルヘプチ
ル、２ーハロエチル、 ２ーハロプロピル、３ーハロプ
ロピル、３ーハロー２ーメチルプロピル、２、３ージハ
ロプロピル、２ーハロブチル、３ーハロブチル、４ーハ
ロブチル、２、３ージハロブチル、２、４ージハロブチ
ル、３、４ージハロブチル、２ーハロー３ーメチルブチ
ル、２ーハロー３、３ージメチルブチル、２ーハロペン
チル、３ーハロペンチル、４ーハロペンチル、５ーハロ
ペンチル、２、４ージハロペンチル、２、５ージハロペ
ンチル、２ーハロー３ーメチルペンチル、２ーハロー４
ーメチルペンチル、２ーハロー３ーモノハロメチルー４
ーメチルペンチル、２ーハロヘキシル、３ーハロヘキシ
ル、４ーハロヘキシル、５ーハロヘキシル、６ーハロヘ
キシル、２ーハロヘプチル、２ーハロオクチル、（但
し、上記例示中、ハロとは、フッ素、塩素または臭素を
表す。）等が挙げられる。The method for obtaining the aromatic compound (1) from the alcohol compound (5) has been described above. The carboxylic acids (7) and the substituent R ² in the alkylating agent (8) used here are as follows. The thing is illustrated. Methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, pentyl, isopentyl, hexyl, heptyl,
Octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 3-hexenyl, 2-butynyl, 3-hexynyl, cyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, cyclope Methyl, cyclohexyl, octadecyl,
Nonadecyl, eicosyl, methoxymethyl, methoxyethyl, methoxypropyl, methoxybutyl, methoxypentyl, methoxyhexyl, methoxyheptyl, methoxyoctyl, methoxynonyl, methoxydecyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, ethoxypentyl, ethoxyhexyl. , Ethoxyheptyl, ethoxyoctyl, ethoxynonyl, ethoxydecyl, propoxymethyl, propoxyethyl, propoxypropyl, propoxybutyl, propoxypentyl, propoxyhexyl, propoxyheptyl, propoxyoctyl, propoxynonyl, propoxydecyl, butoxybutoxymethyl, butoxyethyl. , Butoxypropyl, butoxybutyl, butoxypentyl, butoxyhexyl, butane Kishihepuchiru, butoxyethanol octyl,
Butoxynonyl, butoxydecyl, pentyloxymethyl, pentyloxyethyl, pentyloxypropyl, pentyloxybutyl, pentyloxypentyl,
Pentyloxyhexyl, Pentyloxyoctyl, Pentyloxynonyl, Pentyloxydecyl, Hexyloxymethyl, Hexyloxyethyl, Hexyloxypropyl, Hexyloxybutyl, Hexyloxypentyl, Hexyloxyhexyl, Hexyloxyheptyl, Hexyloxyoctyl, Hexyloxy Nonyl,
Hexyloxydecyl, heptyloxymethyl, heptyloxyethyl, heptyloxypropyl, heptyloxybutyl, heptyloxypentyl, heptyloxyhexyl, heptyloxyheptyl, heptyloxyoctyl, heptyloxynonyl, heptyloxydecyl, octyloxymethyl, octyloxymethyl Ethyl, octyloxypropyl, octyloxybutyl, octyloxypentyl, octyloxyhexyl, octyloxyheptyl, octyloxynonyl, octyloxyoctyl, decyloxymethyl, decyloxyethyl, decyloxypropyl, decyloxybutyl, decyloxypentyl, Decyloxyhexyl, decyloxyheptyl, 1-methylethyl, 1-methylpropyl,
1-methylbutyl, 1-methylpentyl, 1-methylhexyl, 1-methylheptyl, 1-methyloctyl, 1
-Methylnonyl, 1-methyldecyl, 2-methylpropyl, 2-methylbutyl, 2-methylpentyl, 2-methylhexyl, 2-methylheptyl, 2-methyloctyl, 2,3-dimethylbutyl, 2,3,3-trimethylbutyl, 3-methylpentyl, 2,3-dimethylpentyl, 2,4 -Dimethylpentyl, 2,3,3,4-tetramethylpentyl, 3-methylhexyl, 2,5-dimethylhexyl, 2-trihalomethylpropyl, 2-trihalomethylbutyl, 2-trihalomethylpentyl, 2-trihalomethylhexyl, 2-trihalomethylheptyl, 2-haloethyl, 2-halopropyl, 3-halopropyl, 3-halo-2-methylpropyl, 2,3-dihalopropyl, 2-halobutyl, 3-halobutyl, 4-halobutyl, 2,3-diha Robutyl, 2,4-dihalobutyl, 3,4-dihalobutyl, 2-halo 3-methylbutyl, 2-halo 3,3-dimethylbutyl, 2-halopentyl, 3-halopentyl, 4-halopentyl, 5-halopentyl, 2,4-dihalopentyl, 2,5-dihalopentyl, 2-halo-3-methylpentyl 2-Hello 4
-Methyl pentyl, 2-Halo 3-Monohalomethyl-4
-Methylpentyl, 2-halohexyl, 3-halohexyl, 4-halohexyl, 5-halohexyl, 6-halohexyl, 2-haloheptyl, 2-halooctyl (however, in the above exemplification, halo represents fluorine, chlorine or bromine) and the like.

【００２３】さらにカルボン酸類については、上記例示
の他、ハロメチル、１ーハロエチル、１ーハロプロピ
ル、１ーハロブチル、１ーハロペンチル、１ーハロヘキ
シル、１ーハロヘプチル、１ーハロオクチル等があげら
れる。 これらのアルキル基またはアルコキシアルキル
基は直鎖状、分岐状または環状であり、分岐状、環状の
場合は光学活性基であってもよい。上記例示の置換基Ｒ
² を有するカルボン酸類のうち光学活性なあるものは、
対応するアルコールの酸化、アミノ酸の還元的脱アミノ
化により得られ、またあるものは天然に存在するか、ま
たは分割により得られる以下のような光学活性アミノ酸
及び光学活性オキシ酸から誘導することができる。 ま
た置換基Ｒ² を有するアルキル化剤のうち光学活性なあ
るものは、対応するアルコールより公知の方法によって
容易に製造できるが、このアルコールのうちあるもの
は、対応するケトンの不斉金属触媒または微生物もしく
は酸素による不斉還元により得られる。また、あるもの
は天然に存在するか、または光学分割により得られる次
のような光学活性アミノ酸または光学活性オキシ酸から
誘導することができる。アラニン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、フェニルアラニン、スレオニン、アロス
レオニン、ホモセリン、アロイソロイシン、tert−ロイ
シン、２ーアミノ酪酸、ノルバリン、ノルロイシン、オ
ルニチン、リジン、ヒドロキシリジン、フェニルグリシ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、マンデル酸、トロ
パ酸、３ーヒドロキシ酪酸、リンゴ酸、酒石酸またはイ
ソプロピルリンゴ酸等。In addition to the above examples, carboxylic acids include halomethyl, 1-haloethyl, 1-halopropyl, 1-halobutyl, 1-halopentyl, 1-halohexyl, 1-haloheptyl, 1-halooctyl and the like. These alkyl groups or alkoxyalkyl groups are linear, branched or cyclic, and when branched or cyclic, they may be optically active groups. Substituent R exemplified above
Among the carboxylic acids having ² , the optically active ones are
Obtained by oxidation of the corresponding alcohols, reductive deamination of amino acids, and some can be derived from optically active amino acids and optically active oxyacids, such as the following, either naturally occurring or obtained by resolution: . An optically active alkylating agent having a substituent R ² can be easily produced from a corresponding alcohol by a known method. Some of the alcohols are asymmetric metal catalysts of corresponding ketones or Obtained by asymmetric reduction with microorganisms or oxygen. Also, some can be derived from naturally occurring or optically active amino acids or optically active oxyacids obtained by optical resolution, such as: Alanine, valine, leucine,
Isoleucine, phenylalanine, threonine, arosreonine, homoserine, alloisoleucine, tert-leucine, 2-aminobutyric acid, norvaline, norleucine, ornithine, lysine, hydroxylysine, phenylglycine, aspartic acid, glutamic acid, mandelic acid, tropic acid, 3-hydroxybutyric acid , Malic acid, tartaric acid or isopropylmalic acid etc.

【００２４】また、アルコール化合物（５）はフッ素化
剤を用いて、水酸基をフッ素原子に置換させ、フッ素化
された芳香族化合物（１）とすることが出来る。用いる
フッ素化剤としてはフッ化水素、その錯化合物、フッ化
硫黄系化合物またはフッ素化オレフィン等が挙げられ、
具体的にはフッ化水素−ピリジン、フッ化水素−トリエ
チルアミン、４フッ化硫黄、ジエチルアミノ３フッ化硫
黄（ＤＡＳＴ）、モルホリノ３フッ化硫黄（ｍｏｒｐｈ
−ＤＡＳＴ）、２ークロロー１、１、２ートリフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロペン等である。これらは
単独、混合物もしくはジエチルアミン、ジイソプロピル
アミン、モルフォリンとの併用で用いることができる。Further, the alcohol compound (5) can be converted into a fluorinated aromatic compound (1) by substituting the hydroxyl group with a fluorine atom by using a fluorinating agent. Examples of the fluorinating agent to be used include hydrogen fluoride, complex compounds thereof, sulfur fluoride compounds or fluorinated olefins,
Specifically, hydrogen fluoride-pyridine, hydrogen fluoride-triethylamine, sulfur tetrafluoride, diethylamino sulfur trifluoride (DAST), morpholino sulfur trifluoride (morph)
-DAST), 2-chloro-1,1,2-trifluoroethylene, hexafluoropropene and the like. These can be used alone, in a mixture, or in combination with diethylamine, diisopropylamine and morpholine.

【００２５】前記一般式（５）で示されるアルコール化
合物と上記フッ素化剤の反応に於いて、フッ素化剤の使
用量は、アルコールに対して通常１．０〜５当量倍であ
るが、好ましくは１．０〜２当量倍である。 また、こ
の反応では通常、溶媒を用い、ハロゲン化炭化水素類も
しくは炭化水素類の使用が好ましい。具体的には、ヘキ
サン、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、ジクロロ
エタン、クロルベンゼン等を単独もしくは混合物の状態
で使用する。これら反応溶媒の使用量は特に制限されな
い。 本反応の反応温度は、通常−７０〜１００℃であ
り、好ましくは、−６０〜５０℃である。 反応終了
後、抽出、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等
の通常の後処理方法によりフッ素化された芳香族化合物
（１）を得ることができる。In the reaction between the alcohol compound represented by the general formula (5) and the fluorinating agent, the amount of the fluorinating agent used is usually 1.0 to 5 equivalent times, but is preferably Is 1.0 to 2 equivalent times. In addition, a solvent is usually used in this reaction, and it is preferable to use halogenated hydrocarbons or hydrocarbons. Specifically, hexane, benzene, toluene, dichloromethane, dichloroethane, chlorobenzene, etc. are used alone or in a mixture. The amount of these reaction solvents used is not particularly limited. The reaction temperature of this reaction is generally -70 to 100 ° C, preferably -60 to 50 ° C. After completion of the reaction, the fluorinated aromatic compound (1) can be obtained by a usual post-treatment method such as extraction, distillation, recrystallization and column chromatography.

【００２６】[0026]

【発明の効果】本発明は、光スイッチング素子または液
晶表示素子材料の開発に有効な芳香族化合物を提供で
き、本発明化合物は、液晶組成物として有用である。ま
た、本発明の製造法により本発明化合物を工業的有利に
製造することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide an aromatic compound effective for the development of a material for an optical switching element or a liquid crystal display element, and the compound of the present invention is useful as a liquid crystal composition. Further, the compound of the present invention can be industrially advantageously produced by the production method of the present invention.

【００２７】[0027]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１）撹拌装置、還流冷却器、温度計を装着し、
系内を窒素置換した四つ口フラスコに、４’−（１ーペ
ンテニル）ー４ートリフルオロメタンスルホニルオキシ
ビフェニル（２ー１）４．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、光学
活性な１ーヒドロキシー６ーヘプチン（４ー１）１．１
ｇ（１０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムクロリド０．１２ｇ、ヨウ化銅０．１ｇ、ト
リフェニルホスフィン０．１３ｇ、トリエチルアミン４
０ｍＬを加え、加熱撹拌しながら６時間還流する。反応
終了後、反応混合物を水１００ｍＬにあけ、トルエン６
０ｍＬにて抽出する。トルエン層を、３％塩酸水、水で
洗浄ののち、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーにより精製することにより、光学活性な
４’−（１ーペンチニル）ー４ー（６ーヒドロキシー１
ーヘプチニル）ビフェニル（５ー１）２．６ｇ（収率７
９％）を得る。旋光度［α］_D ²⁰−2.1 °（Ｃ＝1.0 ,C
HCl ₃ ) 。The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer,
In a four-necked flask whose system was replaced with nitrogen, 4.4 g (12 mmol) of 4 '-(1-pentenyl) -4-trifluoromethanesulfonyloxybiphenyl (2-1) and optically active 1-hydroxy-6-heptin (4-1 ) 1.1
g (10 mmol), bis (triphenylphosphine)
Palladium chloride 0.12 g, copper iodide 0.1 g, triphenylphosphine 0.13 g, triethylamine 4
Add 0 mL and reflux with heating and stirring for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into 100 mL of water, and toluene 6 was added.
Extract with 0 mL. The toluene layer was washed with 3% aqueous hydrochloric acid and water, concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give optically active 4 '-(1-pentynyl) -4- (6-hydroxy-1.
-Heptinyl) biphenyl (5-1) 2.6 g (yield 7
9%). Optical rotation [α] _D ²⁰ −2.1 ° (C = 1.0, C
HCl ₃ ).

【００２８】（実施例２）実施例１の光学活性４’−
（１ーペンテニル）ー４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプ
チニル）ビフェニル１．０ｇ（３ｍｍｏｌ）、ヨウ化エ
チル２５ｍｌ、酸化銀２．８ｇ（１２ｍｍｏｌ）を室温
で８０時間撹拌する。その後、濾過し、さらに酢酸エチ
ルにて洗浄し、得られる濾液を減圧濃縮する。残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すれば、
光学活性な４’−（１ーペンテニル）ー４ー（６ーエト
キシー１ーヘプチニル）ビフェニル（１ー２）０．５ｇ
（収率４７％）を得る。旋光度［α］_D ²⁰−1.7 °（Ｃ
＝1.0 ,CHCl ₃ ) 。(Example 2) Optical activity 4'- of Example 1
1.0 g (3 mmol) of (1-pentenyl) -4- (6-hydroxy-1-heptynyl) biphenyl, 25 ml of ethyl iodide, and 2.8 g (12 mmol) of silver oxide are stirred at room temperature for 80 hours. Then, it is filtered, washed with ethyl acetate, and the obtained filtrate is concentrated under reduced pressure. If the residue is purified by silica gel column chromatography,
0.5 g of optically active 4 '-(1-pentenyl) -4- (6-ethoxy-1-heptynyl) biphenyl (1-2)
(Yield 47%) is obtained. Optical rotation [α] _D ²⁰ −1.7 ° (C
= 1.0, CHCl _3).

【００２９】（実施例３）実施例１の光学活性４’−
（１ーペンテニル）ー４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプ
チニル）ビフェニル１．０ｇ（３ｍｍｏｌ）、ピリジン
３ｇおよびジクロロメタン２０ｇを仕込み、アセチルク
ロリド０．３５ ｇ（４．５ｍｍｏｌ）を１０℃以下で
滴下し、０〜１０℃で１時間、２５〜３５℃で２時間反
応させる。反応終了後、反応混合物を氷水中にあけ、分
液の後、得られる有機層を５％塩酸、水、５％重曹水、
飽和食塩水により洗浄し、減圧濃縮する。残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーにより精製すれば、光学
活性４’−（１ーペンテニル）ー４ー（６ーアセトキシ
ー１ーヘプチニル）ビフェニル（１ー３）１．１ｇ（収
率９５％）を得る。(Example 3) Optical activity 4'- of Example 1
1.0 g (3 mmol) of (1-pentenyl) -4- (6-hydroxy-1-heptynyl) biphenyl, 3 g of pyridine and 20 g of dichloromethane were charged, 0.35 g (4.5 mmol) of acetyl chloride was added dropwise at 10 ° C. or below, and 0 to The reaction is carried out at 10 ° C for 1 hour and at 25 to 35 ° C for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was poured into ice water, and after liquid separation, the obtained organic layer was added with 5% hydrochloric acid, water, 5% sodium hydrogen carbonate solution,
Wash with saturated brine and concentrate under reduced pressure. The residue is purified by silica gel column chromatography to obtain 1.1 g (yield 95%) of optically active 4 ′-(1-pentenyl) -4- (6-acetoxy-1-heptynyl) biphenyl (1-3).

【００３０】（実施例４）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
４’−（１ーペンテニル）ー４ートリフルオロメタンス
ルホニルオキシビフェニル（２ー４）４．４ｇ（１２ｍ
ｍｏｌ）、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジ
ウム０．２３ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、水酸化ナトリウム
２．４ｇ（６０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４０ｍ
ｌ、Ｎーメチルピペラジン１０ｍＬを入れた後、ここに
上記で得られたＥ−１ーペンテニルカテコールボラン
（２０ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液５０ｍｌを
室温で滴下する。その後加熱し、撹拌しながら６時間還
流する。室温まで冷却後、１０％水酸化ナトリウム水溶
液５ｍｌ、３０％過酸化水素水２ｍｌを加え、１時間か
き混ぜる。エ−テルを加え抽出し、有機層を飽和食塩水
２０ｍｌで２回洗浄、無水硫酸マグネシウムを用いて乾
燥する。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーにより精製することにより、４’−（１ー
ペンテニル）ー４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）ビ
フェニル（１ー４）２．９ｇ（収率８４％）を得る。(Embodiment 4) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
4 '-(1-pentenyl) -4-trifluoromethanesulfonyloxybiphenyl (2-4) 4.4 g (12 m
mol), tetrakistriphenylphosphine palladium 0.23 g (0.2 mmol), sodium hydroxide 2.4 g (60 mmol), tetrahydrofuran 40 m
After adding 10 mL of 1, N-methylpiperazine, 50 ml of a tetrahydrofuran solution of E-1-pentenylcatecholborane (20 mmol) obtained above is added dropwise thereto at room temperature. Then heat and reflux with stirring for 6 hours. After cooling to room temperature, 5 ml of 10% aqueous sodium hydroxide solution and 2 ml of 30% aqueous hydrogen peroxide are added and the mixture is stirred for 1 hour. Ether is added for extraction, the organic layer is washed twice with 20 ml of saturated saline and dried over anhydrous magnesium sulfate. After the solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography to give 2.9 g of 4 '-(1-pentenyl) -4- (1-trans-pentenyl) biphenyl (1-4) (yield 84%). To get

【００３１】（実施例５）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
４’−（１ーペンチニル）ー４ーブロモビフェニル（２
ー５）３．６ｇ（１２ｍｍｏｌ）、テトラキストリフェ
ニルフォスフィンパラジウム０．２３ｇ（０．２ｍｍｏ
ｌ）、トルエン４０ｍｌ、炭酸ナトリウム５．３ｇ（５
０ｍｍｏｌ）、水３０ｍｌ、エタノール２０ｍｌを入れ
た後、Ｅ−１ーペンテニルジヒドロキシボラン（３ー
５）１．７ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱す
る。反応終了後、室温まで冷却し、水層を分離し、有機
層は水３０ｍｌで洗浄する。溶媒を留去後、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにより精製することに
より、４’−（１ーペンチニル）ー４ー（１ーｔｒａｎ
ｓ−ペンテニル）ビフェニル（１ー５）２．９ｇ（収率
８３％）を得る。(Embodiment 5) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
4 '-(1-pentynyl) -4-bromobiphenyl (2
-5) 3.6 g (12 mmol), tetrakistriphenylphosphine palladium 0.23 g (0.2 mmo
l), toluene 40 ml, sodium carbonate 5.3 g (5
(0 mmol), 30 ml of water and 20 ml of ethanol were added, 1.7 g (15 mmol) of E-1-pentenyldihydroxyborane (3-5) was added, and the mixture was heated for 6 hours. After completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature, the aqueous layer is separated, and the organic layer is washed with 30 ml of water. After the solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography to obtain 4 '-(1-pentynyl) -4- (1-tran.
2.9 g (yield 83%) of s-pentenyl) biphenyl (1-5) is obtained.

【００３２】（実施例６）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、５
−（１ーｔｒａｎｓ−ノネニル）ー２ー（２、３ージフ
ロロー４ートリフルオロメタンスルホニルオキシフェニ
ル）ピリミジン（２ー６）５．５ｇ（１２ｍｍｏｌ）、
テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム０．２
３ｇ（０．２ｍｍｏｌ）、トルエン４０ｍｌ、炭酸ナト
リウム５．３ｇ（５０ｍｍｏｌ）、水３０ｍｌ、エタノ
ール２０ｍｌを入れた後、Ｅ−１ーノネニルジヒドロキ
シボラン（３ー６）２．５ｇ（１５ｍｍｏｌ）を加え、
８時間加熱する。反応終了後、室温まで冷却し、水層を
分離し、有機層は水３０ｍｌで洗浄する。溶媒を留去
後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより
精製することにより、５−（１ーｔｒａｎｓ−ノネニ
ル）ー２ー（２、３ージフロロー４ー（１ーｔｒａｎｓ
−ノネニル）フェニル）ピリミジン（１ー６）４．３ｇ
（収率８１％）を得る。(Embodiment 6) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer was replaced with nitrogen in a four-necked flask.
5.5 g (12 mmol) of-(1-trans-nonenyl) -2- (2,3-difluoro-4-trifluoromethanesulfonyloxyphenyl) pyrimidine (2-6),
Tetrakistriphenylphosphine palladium 0.2
After adding 3 g (0.2 mmol), 40 ml of toluene, 5.3 g (50 mmol) of sodium carbonate, 30 ml of water, and 20 ml of ethanol, 2.5 g (15 mmol) of E-1-nonenyldihydroxyborane (3-6) was added. ,
Heat for 8 hours. After completion of the reaction, the mixture is cooled to room temperature, the aqueous layer is separated, and the organic layer is washed with 30 ml of water. After the solvent was distilled off, the residue was purified by silica gel column chromatography to give 5- (1-trans-nonenyl) -2- (2,3-difluoro-4- (1-trans).
-Nonenyl) phenyl) pyrimidine (1-6) 4.3 g
(Yield 81%) is obtained.

【００３３】（実施例７）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
４’−（１ーペンチニル）ー４ーブロモビフェニル（２
ー５）３．６ｇ（１２ｍｍｏｌ）、１ーペンチン２．８
ｇ（２０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）
パラジウムクロリド０．１２ｇ、ヨウ化銅０、１３ｇ、
トリフェニルホスフィン０、１２ｇ、ピロリジン５０ｍ
Ｌを入れた後、加熱し、撹拌しながら６時間反応する。
反応終了後、反応混合物を水１００ｍＬにあけ、酢酸エ
チル６０ｍＬにて抽出する。酢酸エチル層を、３％塩酸
水、水で洗浄ののち、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製することにより、
４’−（１ーペンチニル）ー４ー（１ーペンチニル）ビ
フェニル（１ー８）２．８ｇ（収率８１％）を得る。(Embodiment 7) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
4 '-(1-pentynyl) -4-bromobiphenyl (2
-5) 3.6 g (12 mmol), 1-pentyne 2.8
g (20 mmol), bis (triphenylphosphine)
0.12 g of palladium chloride, 0 and 13 g of copper iodide,
Triphenylphosphine 0, 12 g, pyrrolidine 50 m
After adding L, the mixture is heated and reacted for 6 hours with stirring.
After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into 100 mL of water and extracted with 60 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with 3% aqueous hydrochloric acid and water, concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography,
2.8 g (yield 81%) of 4 '-(1-pentynyl) -4- (1-pentynyl) biphenyl (1-8) is obtained.

【００３４】（実施例８）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
４’−（１ーペンチニル）ー２’ーフルオロー４ートリ
フルオロメタンスルホニルオキシビフェニル（２ー４）
４．６ｇ（１２ｍｍｏｌ）、１ーペンチン２．８ｇ（２
０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウムクロリド０．１３ｇ、ヨウ化銅０．１５ｇ、トリフ
ェニルホスフィン０．１２ｇ、トリエチルアミン５０ｍ
Ｌを入れた後、加熱し、撹拌しながら６時間還流する。
反応終了後、反応混合物を水１００ｍＬにあけ、酢酸エ
チル６０ｍＬにて抽出する。酢酸エチル層を、３％塩酸
水、水で洗浄ののち、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製することにより、
４’−（１ーペンチニル）ー２’ーフルオロー４ー（１
ーペンチニル）ビフェニル（１ー８）２．８ｇ（収率７
８％）を得る。(Embodiment 8) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
4 '-(1-pentynyl) -2'-fluoro-4-trifluoromethanesulfonyloxybiphenyl (2-4)
4.6 g (12 mmol), 1-pentyne 2.8 g (2
0 mmol), bis (triphenylphosphine) palladium chloride 0.13 g, copper iodide 0.15 g, triphenylphosphine 0.12 g, triethylamine 50 m
After adding L, it is heated and refluxed for 6 hours with stirring.
After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into 100 mL of water and extracted with 60 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with 3% aqueous hydrochloric acid and water, concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography,
4 '-(1-pentynyl) -2'-fluoro-4- (1
-Pentynyl) biphenyl (1-8) 2.8 g (yield 7
8%).

【００３５】（実施例９）撹拌装置、還流冷却器、温度
計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
４’ー（１ーｔｒａｎｓ−ノネニル）ー２、３ージフロ
ロー４ートリフルオロメタンスルホニルオキシビフェニ
ル（２ー９）４．６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、３ーエトキシ
ー１ープロピン（４ー９）１．７ｇ（２０ｍｍｏｌ）、
ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムクロリド
０．１２ｇ、ヨウ化銅０．１５、トリフェニルホスフィ
ン０．１２ｇ、トリエチルアミン５０ｍＬを入れた後、
加熱し、撹拌しながら９時間還流する。反応終了後、反
応混合物を水１００ｍＬにあけ、酢酸エチル６０ｍＬに
て抽出する。酢酸エチル層を、３％塩酸水、水で洗浄の
のち、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーにより精製することにより、４’ー（１ーｔｒ
ａｎｓ−ノネニル）ー２、３ージフロロー４ー（３ーエ
トキシー１ープロピニル）ビフェニルを得る。(Example 9) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
4 '-(1-trans-nonenyl) -2,3-difluoro-4-trifluoromethanesulfonyloxybiphenyl (2-9) 4.6 g (10 mmol), 3-ethoxy-1-propyne (4-9) 1.7 g (20 mmol),
After adding 0.12 g of bis (triphenylphosphine) palladium chloride, 0.15 g of copper iodide, 0.12 g of triphenylphosphine, and 50 mL of triethylamine,
Heat and reflux with stirring for 9 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into 100 mL of water and extracted with 60 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with 3% aqueous hydrochloric acid and water, concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 4 '-(1-tr
Ans-nonenyl) -2,3-difluoro-4- (3-ethoxy-1-propynyl) biphenyl is obtained.

【００３６】（実施例１０）実施例５において ４’−
（１ーペンチニル）ー４ーブロモビフェニルにかえ、２
−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ーブロモフェニル）ピ
リジンを使用する以外は実施例５と同様に反応後処理す
れば、２−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ー（１ーｔｒ
ａｎｓ−ペンテニル）フェニル）ピリジンを得る。(Example 10) In Example 5, 4'-
Change to (1-pentynyl) -4-bromobiphenyl, 2
If post-reaction treatment was carried out in the same manner as in Example 5 except that-(1-heptynyl) -5- (4-bromophenyl) pyridine was used, 2- (1-heptinyl) -5- (4- (1-tr
Ans-pentenyl) phenyl) pyridine is obtained.

【００３７】（実施例１１）実施例１において、１ーヒ
ドロキシー６ーヘプチンにかえ、光学活性な１ーメトキ
シー６ーヘプチン（４ー１１）１．３ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理す
れば、４’−（１ーペンチニル）ー４ー（６ーメトキシ
ー１ーヘプチニル）ビフェニルを得る。Example 11 In Example 1, 1.3 g (10 mmo) of optically active 1-methoxy-6-heptin (4-11) was used instead of 1-hydroxy-6-heptin.
Reaction and post-treatment are carried out in the same manner as in Example 1 except that 1) is used to obtain 4 '-(1-pentynyl) -4- (6-methoxy-1-heptynyl) biphenyl.

【００３８】（実施例１２）実施例１において １ーヒ
ドロキシー６ーヘプチンにかえ、光学活性な１ーメトキ
シー６ーヘプチン（４ー１１）１．３ｇ（１０ｍｍｏ
ｌ）を使用する以外は実施例１と同様に反応、後処理す
れば、４’−（１ーペンチニル）ー４ー（６ーメトキシ
ー１ーヘプチニル）ビフェニルを得る。Example 12 In place of 1-hydroxy-6-heptine in Example 1, 1.3 g (10 mmo) of optically active 1-methoxy-6-heptin (4-11) was used.
Reaction and post-treatment are carried out in the same manner as in Example 1 except that 1) is used to obtain 4 '-(1-pentynyl) -4- (6-methoxy-1-heptynyl) biphenyl.

【００３９】（実施例１３）撹拌装置、還流冷却器、温
度計を装着し、系内を窒素置換した四つ口フラスコに、
５−（１ーペンチニル）ー２ー（４ートリフルオロメタ
ンスルホニルオキシフェニル）ピリミジン（２ー１２）
３．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、１ーペンチン２．８ｇ（２
０ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジ
ウムクロリド０．１３ｇ、ヨウ化銅０．１５ｇ、トリフ
ェニルホスフィン０．１２ｇ、トリエチルアミン５０ｍ
Ｌを入れた後、加熱し、撹拌しながら６時間還流する。
反応終了後、反応混合物を水１００ｍＬにあけ、酢酸エ
チル６０ｍＬにて抽出する。酢酸エチル層を、３％塩酸
水、水で洗浄ののち、減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーにより精製することにより、５
−（１ーペンチニル）ー２ー（４ー（１ーペンチニル）
フェニル）ピリミジン（１ー１３）２．３ｇ（収率８０
％）を得る。(Example 13) A four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer and whose system was replaced with nitrogen was used.
5- (1-pentynyl) -2- (4-trifluoromethanesulfonyloxyphenyl) pyrimidine (2-12)
3.7 g (10 mmol), 1-pentyne 2.8 g (2
0 mmol), bis (triphenylphosphine) palladium chloride 0.13 g, copper iodide 0.15 g, triphenylphosphine 0.12 g, triethylamine 50 m
After adding L, it is heated and refluxed for 6 hours with stirring.
After completion of the reaction, the reaction mixture is poured into 100 mL of water and extracted with 60 mL of ethyl acetate. The ethyl acetate layer was washed with 3% aqueous hydrochloric acid and water, concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography to give 5
-(1-pentynyl) -2- (4- (1-pentynyl)
2.3 g of phenyl) pyrimidine (1-13) (yield 80
%).

【００４０】（実施例１４）実施例１の光学活性４’−
（１ーペンテニル）ー４ー（６ーヒドロキシー１ーヘプ
チニル）ビフェニル０．５ｇ（１、５ｍｍｏｌ）とジク
ロロメタン１０ｍｌを仕込み、−５０℃にてジエチルア
ミノ３フッ化硫黄０．５ｇ（３ｍＭ）を加えて３０分撹
拌する。その後、反応混合物を水にあけ、トルエンにて
抽出、有機層は水洗の後、減圧濃縮する。得られる残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：トル
エンーヘキサン）にて精製すれば、光学活性４’−（１
ーペンテニル）ー４ー（６ーフルオロー１ーヘプチニ
ル）ビフェニルを得る。(Example 14) Optical activity 4'- of Example 1
0.5 g (1,5 mmol) of (1-pentenyl) -4- (6-hydroxy-1-heptynyl) biphenyl and 10 ml of dichloromethane were charged, 0.5 g (3 mM) of diethylaminosulfur trifluoride was added at -50 ° C, and the mixture was stirred for 30 minutes. To do. Then, the reaction mixture is poured into water and extracted with toluene. The organic layer is washed with water and then concentrated under reduced pressure. The obtained residue is purified by silica gel column chromatography (eluent: toluene-hexane) to give optically active 4 ′-(1
-Pentenyl) -4- (6-fluoro-1-heptynyl) biphenyl is obtained.

【００４１】（実施例１５）実施例６において ５−
（１ーｔｒａｎｓ−ノネニル）ー２ー（２、３ージフロ
ロー４ートリフルオロメタンスルホニルオキシフェニ
ル）ピリミジンにかえ、２−（４ー（１ーヘプチニル）
フェニル）ー５ー（４ーブロモフェニル）ピリミジンを
使用する以外は実施例６と同様に反応、後処理すれば、
２−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ
−ノネニル）フェニル）ピリミジンルを得る。以下、上
記実施例に準じて行えば次の化合物を合成することがで
きる。４’−（１ーペンテニル）ー４ー（４ートリフル
オロメチルー４ーメトキシー１ーブテニル）ビフェニ
ル、４’−（１ーペンチニル）ー４ー（４ートリフルオ
ロメチルー４ーアセトキシー１ーブチニル）ビフェニ
ル、２−（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）ー５ー（４ー
（１ーｔｒａｎｓ−ノネニル）フェニル）ピリミジン、
５−（１ーペンチニル）ー２ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ
−ノネニル）フェニル）ピリミジン、２−（１ーヘプチ
ニル）ー５ー（２ーフルオロー４ー（１ーｔｒａｎｓ−
ノネニル）フェニル）ピリミジン、５−（１ーヘプテニ
ル）ー２ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）フェ
ニル）ピリジン、２−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ー
（６ーフルオロー１ーヘプチニル））フェニル）ピリジ
ン、２−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ー（６ーアセト
キシー１ーヘプチニル））フェニル）ピリジン、３−
（１ーヘプチニル）ー６ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペ
ンテニル）フェニル）ピリダジン、３−（１ーヘプチニ
ル）ー６ー（４ー（４ーヒドロキシ−１ーペンテニル）
フェニル）ピリダジン、２−（１ーヘプチニル）ー５ー
（４ー（４ーブトキシ−１ーペンテニル）フェニル）ピ
ラジン、２−（１ーヘプチニル）ー５ー（４ー（４ーヒ
ドロキシ−１ーペンテニル）フェニル）ピラジン、３−
（１ーヘプチニル）ー６ー（４ー（４ーブトキシ−１ー
ペンテニル）フェニル）ピリダジン、２−（１ーペンチ
ニル）ー６ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）フ
ェニル）ナフタレン、２−（１ーヘプチニル）ー６ー
（４ー（４ーフルオロ−１ーペンテニル）フェニル）ナ
フタレン、２−（１ーヘプチニル）ー５ー（２、３ージ
フルオロー４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）フェニ
ル）ピリジン、２−（１ーヘプチニル）ー６ー（４ー
（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニル）フェニル）キノキサリ
ン、６−（１ーヘプチニル）ー２ー（４ー（１ーｔｒａ
ｎｓ−ペンテニル）フェニル）キノリン、７−（１ーヘ
プチニル）ー３ー（４ー（１ーｔｒａｎｓ−ペンテニ
ル）フェニル）イソキノリン、２−（１ーヘプチニル）
ー６ー（４ーメトキシ−１ーペンテニル）ナフタレン、Example 15 In Example 6, 5-
Instead of (1-trans-nonenyl) -2- (2,3-difluoro-4-trifluoromethanesulfonyloxyphenyl) pyrimidine, 2- (4- (1-heptinyl)
If phenyl) -5- (4-bromophenyl) pyrimidine was used, the reaction and post-treatment were carried out in the same manner as in Example 6,
2- (1-heptinyl) -5- (4- (1-trans
-Nonenyl) phenyl) pyrimidinyl is obtained. Hereinafter, the following compounds can be synthesized by carrying out according to the above-mentioned examples. 4 '-(1-pentenyl) -4- (4-trifluoromethyl-4-methoxy-1-butenyl) biphenyl, 4'-(1-pentynyl) -4- (4-trifluoromethyl-4-acetoxy-1-butynyl) biphenyl, 2- (1 -Trans-pentenyl) -5- (4- (1-trans-nonenyl) phenyl) pyrimidine,
5- (1-pentynyl) -2- (4- (1-trans
-Nonenyl) phenyl) pyrimidine, 2- (1-heptynyl) -5- (2-fluoro-4- (1-trans-
Nonenyl) phenyl) pyrimidine, 5- (1-heptenyl) -2- (4- (1-trans-pentenyl) phenyl) pyridine, 2- (1-heptinyl) -5- (4- (6-fluoro-1-heptynyl)) phenyl) Pyridine, 2- (1-heptynyl) -5- (4- (6-acetoxy-1-heptynyl)) phenyl) pyridine, 3-
(1-Heptinyl) -6- (4- (1-trans-pentenyl) phenyl) pyridazine, 3- (1-heptynyl) -6- (4- (4-hydroxy-1-pentenyl)
Phenyl) pyridazine, 2- (1-heptynyl) -5- (4- (4-butoxy-1-pentenyl) phenyl) pyrazine, 2- (1-heptynyl) -5- (4- (4-hydroxy-1-pentenyl) phenyl) pyrazine, 3-
(1-Heptynyl) -6- (4- (4-butoxy-1-pentenyl) phenyl) pyridazine, 2- (1-pentynyl) -6- (4- (1-trans-pentenyl) phenyl) naphthalene, 2- (1-heptynyl) -6- (4- (4-Fluoro-1-pentenyl) phenyl) naphthalene, 2- (1-heptinyl) -5- (2,3-difluoro-4- (1-trans-pentenyl) phenyl) pyridine, 2- (1-heptinyl) -6- (4- (1-trans-pentenyl) phenyl) quinoxaline, 6- (1-heptinyl) -2- (4- (1-tra
ns-Pentenyl) phenyl) quinoline, 7- (1-heptynyl) -3- (4- (1-trans-pentenyl) phenyl) isoquinoline, 2- (1-heptynyl)
-6- (4-methoxy-1-pentenyl) naphthalene,

【００４２】（実施例１６）本発明の芳香族化合物を以
下の母体液晶に、１５％添加し、測定される光学異方性
値より外挿して芳香族化合物のΔｎ値を求めた。 （光学異方性の測定） 測定条件：２５℃、５５０ｎｍExample 16 The aromatic compound of the present invention was added to the following base liquid crystal in an amount of 15% and extrapolated from the measured optical anisotropy value to determine the Δn value of the aromatic compound. (Measurement of optical anisotropy) Measurement conditions: 25 ° C., 550 nm

【表１】 本発明の芳香族化合物の△ｎ値＝（２０ｂ−１７ａ）／３[Table 1] Δn value of aromatic compound of the present invention = (20b-17a) / 3

【表２】 [Table 2]

【００４３】本発明化合物の相系列を以下に示す。 実施例６の化合物：（Ｋ ４９ Ｓc ７８ Ｓa ９
１ Ｎ ９８ Ｉ） 実施例８の化合物：（Ｋ Ｎ −９ Ｉ） 実施例５の化合物：（Ｋ ７０ Ｓx １６９ Ｉ）The phase sequence of the compound of the present invention is shown below. Compound of Example 6: (K 49 Sc 78 Sa 9
1 N 98 I) Compound of Example 8: (K N -9 I) Example 5 Compound: (K 70 S x 169 I )

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 33/48 43/166 43/20 Ｃ 7419−4Ｈ 69/157 9546−4Ｈ Ｃ０７Ｄ 213/16 213/26 215/04 217/02 237/08 239/26 241/12 Ｃ０９Ｋ 19/12 9279−4Ｈ 19/34 9279−4Ｈ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical indication C07C 33/48 43/166 43/20 C 7419-4H 69/157 9546-4H C07D 213/16 213 / 26 215/04 217/02 237/08 239/26 241/12 C09K 19/12 9279-4H 19/34 9279-4H

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式（１） （式中、Ｒ¹ はハロゲン原子で置換されていてもよい炭
素数１〜２０の飽和もしくは不飽和のアルキル基、ハロ
ゲン原子で置換されていてもよい炭素数２〜２０の飽和
もしくは不飽和のアルコキシアルキル基を示し、Ｒ² は
ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜１５の
飽和もしくは不飽和のアルキル基、ハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素数２〜１５の飽和もしくは不飽和
のアルコキシアルキル基、水素原子またはフッ素原子を
示し、ＥおよびＥ’はそれぞれ−ＣＨ＝ＣＨ−または−
Ｃ≡Ｃ−を示し、Ｚは水素原子またはフッ素原子を示
し、Ａ ¹ 、Ａ² およびＡ³ は、それぞれ を示し，Ａ¹ が縮合環であるときp+q は０または１であ
り、かつＡ² 、Ａ³ は単環である。Ａ¹ が単環であると
きはp+q は１または２であり、p+q が２であるとき
Ａ² 、Ａ³ はいずれも単環である。Ｚはフッ素原子また
は水素原子を示し、ｐおよびｑはそれぞれ０または１を
示し、ｕおよびｗはそれぞれ０〜３の整数を示す。ｒ、
ｓおよびｔは０または１であり、ｎは０〜８の整数を示
す。）で示される芳香族化合物。1. A general formula (1)(In the formula, R¹Is charcoal optionally substituted with a halogen atom
Saturated or unsaturated alkyl groups having a prime number of 1 to 20, halo
Saturation having 2 to 20 carbon atoms which may be substituted with a gen atom
Or an unsaturated alkoxyalkyl group, R²Is
C1-C15 which may be substituted with a halogen atom
Substituted with saturated or unsaturated alkyl groups and halogen atoms
Saturated or unsaturated having 2 to 15 carbon atoms which may be
Of an alkoxyalkyl group, hydrogen atom or fluorine atom
Where E and E'are -CH = CH- or-, respectively.
C≡C-, Z represents a hydrogen atom or a fluorine atom.
Then A ¹, A²And A³Respectively, A¹Is a fused ring, p + q is 0 or 1.
And A², A³Is a monocycle. A¹Is a monocycle
When p + q is 1 or 2, and when p + q is 2
A², A³Are all monocyclic. Z is a fluorine atom
Is a hydrogen atom, p and q are 0 or 1 respectively.
, U and w each represent an integer of 0 to 3. r,
s and t are 0 or 1, and n is an integer of 0-8
You. ) An aromatic compound represented by. 【請求項２】一般式（２） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｅ、ｐおよびｑは、
前記と同じ意味を表わし、Ｄは、臭素原子またはヨウ素
原子などのハロゲン原子または−ＯＳＯ₂ Ｒ’を示す。
ただし、Ｒ’はフッ素原子で置換されていてもよい低級
アルキル基、または置換されていてもよいフェニル基を
示す。）で示されるベンゼン誘導体と一般式（３） 示されるホウ素類または一般式（４） （式中、Ｒ³ は水酸基、直鎖、分岐もしくは環状のアル
キル基または直鎖、分岐もしくは環状のアルコキシ基を
示す。このとき、Ｒ³ 同士は、相互に結合して環を形成
していてもよい。或いは（Ｒ³ ) ₂ で置換されていても
よいベンゾジオキシ基を示す。Ｒ² 、Ｚ、ｎ、ｒ、ｓお
よびｔは前記と同じ意味を表わす。）で示されるアセチ
レン類とを金属触媒および塩基性物質の存在下に反応さ
せることを特徴とする前記一般式（１）で示される芳香
族化合物の製造法。2. General formula (2) (Wherein R ¹ , A ¹ , A ² , A ³ , E, p and q are
Represent the same meanings as defined above, D is represents a halogen atom or -OSO ₂ R ', such as a bromine atom or an iodine atom.
However, R'represents a lower alkyl group which may be substituted with a fluorine atom, or a phenyl group which may be substituted. ) And a general formula (3) Boron shown or general formula (4) (In the formula, R ³ represents a hydroxyl group, a linear, branched or cyclic alkyl group or a linear, branched or cyclic alkoxy group. At this time, R ^3's are bonded to each other to form a ring. Or a benzodioxy group which may be substituted with (R ³ ) _2. R ² , Z, n, r, s and t have the same meanings as defined above. A method for producing an aromatic compound represented by the general formula (1), which comprises reacting in the presence of a catalyst and a basic substance. 【請求項３】一般式（５） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｅ、Ｅ’、Ｚ、ｎ、
ｐ、ｑおよびｒは、前記と同じ意味を表わす。）で示さ
れるアルコール化合物。3. A general formula (5) (In the formula, R ¹ , A ¹ , A ² , A ³ , E, E ′, Z, n,
p, q and r have the same meanings as described above. ) Alcohol compound shown by. 【請求項４】一般式（６） （式中、Ｒ¹ 、Ａ¹ 、Ａ² 、Ａ³ 、Ｅ、Ｅ’、Ｚ、ｎ、
ｐ、ｑおよびｒは、前記と同じ意味を表わす。）で示さ
れるフッ素化合物。4. A general formula (6) (In the formula, R ¹ , A ¹ , A ² , A ³ , E, E ′, Z, n,
p, q and r have the same meanings as described above. ) Fluorine compound represented by. 【請求項５】請求項３に記載の一般式（５）で示される
アルコール化合物と一般式（７） Ｒ² ＣＯＲ”（７） （式中、Ｒ² は前記と同じ意味を表わし、Ｒ”は水酸
基、ＯＣＯＲ² またはハロゲン原子を示す。）で示され
るカルボン酸類とを反応させることを特徴とする前記一
般式（１）で示される化合物においてｓが１、ｔが１で
ある芳香族化合物の製造法。5. An alcohol compound represented by the general formula (5) according to claim 3 and a general formula (7) R ² COR ″ (7) (wherein R ² has the same meaning as described above, R ″ Is a hydroxyl group, OCOR ² or a halogen atom.) In the compound represented by the general formula (1), wherein s is 1 and t is 1. Manufacturing method. 【請求項６】請求項３に記載の一般式（５）で示される
アルコール化合物と一般式（８） Ｒ² −Ｙ（８） （式中、Ｒ² は前記と同じ意味を表わし、Ｙはハロゲン
原子または−ＳＯ₂ Ｒ”’を示すここでＲ”’は低級ア
ルキル基または置換されていてもよいフェニル基を示
す。）で示されるアルキル化剤とを反応させることを特
徴とする前記一般式（１）で示される化合物において、
ｓが１、ｔが０である芳香族化合物の製造法。6. An alcohol compound represented by the general formula (5) according to claim 3 and a general formula (8) R ² —Y (8) (wherein R ² has the same meaning as described above, and Y is A halogen atom or —SO ₂ R ″ ′, where R ″ ′ represents a lower alkyl group or an optionally substituted phenyl group). In the compound represented by the formula (1),
A method for producing an aromatic compound in which s is 1 and t is 0. 【請求項７】光学活性体である請求項１、３または４に
記載の化合物。7. The compound according to claim 1, which is an optically active substance. 【請求項８】前記一般式（１）、（５）または（６）で
示される化合物を少なくとも１種類配合成分として含有
することを特徴とする液晶組成物。8. A liquid crystal composition comprising at least one compound represented by the general formula (1), (5) or (6) as a blending component. 【請求項９】前記一般式（１）、（５）または（６）で
示される化合物を少なくとも１種類配合成分として含有
する液晶組成物を用いてなる液晶素子。9. A liquid crystal device using a liquid crystal composition containing at least one compound represented by the general formula (1), (5) or (6) as a blending component.