JPH08146657A - Electrostatic charge image developing tone and its production - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To produce an electrostatic charge image developing toner having excellent developing property, transferring property, fixing property and cleaning property and capable of stably forming a high quality image. CONSTITUTION: The electrostatic charge image developing toner is produced by providing a process for kneading and pulverizing or pulverizing and classifying a composition consisting of at least a binder resin and a colorant and a process for making spherical under heating or deforming under heating the obtained particle with a hydrophilic dispersing agent solid at ordinary temp. A releasing agent can be contained in the toner particles. As the hydrophilic dispersing agent, a water soluble polymer, a water hardly soluble inorganic fine particle or inorganic fine particles produced in a water based medium can be used. Also the inorganic fine particles on the toner particles can be removed by decomposing or dissolving them after making them shperical by heating or deforming them by heating in the water based medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法または静電
記録法などにより形成される静電潜像を現像する際に用
いられる静電荷現像用トナーおよびその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic charge developing toner used for developing an electrostatic latent image formed by an electrophotographic method or an electrostatic recording method, and a method for producing the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】電子写真法など静電荷像を経て画像情報
を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されてい
る。電子写真法においては、帯電、露光工程により感光
体上に静電荷像を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜
像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここ
で用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる二
成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で
用いる一成分現像剤とがあるが、そのトナーの製造方法
は、通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックス
等の離型剤とともに溶融混練し、冷却後、微粉砕し、さ
らに分級する混練粉砕法が使用されている。これらトナ
ーには、必要に応じて流動性やクリーニング性を改善す
るために無機或いは有機材料の微粒子がトナー微粒子表
面に添加される。2. Description of the Related Art A method of visualizing image information through an electrostatic charge image such as an electrophotographic method is currently used in various fields. In the electrophotographic method, an electrostatic charge image is formed on a photoconductor by a charging and exposing process, an electrostatic latent image is developed with a developer containing toner, and is visualized through a transferring and fixing process. The developer used here includes a two-component developer composed of a toner and a carrier and a one-component developer using a magnetic toner or a non-magnetic toner alone. A kneading and pulverizing method in which a resin is melt-kneaded together with a release agent such as a pigment, a charge control agent and a wax, cooled, finely pulverized, and further classified is used. To these toners, fine particles of an inorganic or organic material are added to the surface of the fine particles of the toner in order to improve the fluidity and the cleaning property.

【０００３】通常使用される混練粉砕法では、トナーの
形状およびトナーの表面構造は、不定型であり、使用材
料の粉砕性や粉砕工程の条件により微妙に変化するもの
であって、意図的にトナー形状および表面構造を制御す
ることは困難である。また、特に粉砕性の高い材料を用
いる場合、現像機中における機械力などにより、トナー
がさらに粉砕されて微粉の発生を招いたり、トナー形状
の変化を招いたりすることがしばしば生じる。これらの
影響により、二成分現像剤においては、微粉のキャリア
表面への固着により現像剤の帯電性劣化が加速された
り、一成分現像剤においては、粒度分布の拡大によりト
ナー飛散が生じたり、トナー形状の変化による現像性の
低下により画質の劣化が生じやすくなる。また、ワック
ス等の離型剤を内添してトナー化する場合、熱可塑性樹
脂との組み合わせにより表面への離型剤の露出が影響さ
れることが多い。特に、高分子量成分により弾性が付与
されたやや粉砕されにくい樹脂と、ポリエチレンワック
スのような脆いワックスとの組み合わせでは、トナー表
面にはポリエチレンの露出が多く見られる。これらは定
着時の離型性や感光体上からの未転写トナーのクリーニ
ングには有利であるものの、表層のポリエチレンワック
スが機械力により容易に移行するために、現像ロール或
いは感光体、キャリア等の汚染を生じやすくなり、信頼
性の低下につながる。また、トナー形状が不定形である
ことにより、流動性助剤の添加によっても流動性が充分
でなく、使用中の機械力によりトナー表面において微粒
子がトナー凹部分に移動して、経時的に流動性が低下
し、現像性、転写性、クリーニング性が悪化する。ま
た、クリーニングにより回収されたトナーを再び現像機
に戻して使用すると、さらに画質の低下を生じやすい。
これらの問題を防ぐためにさらに流動性助剤を増加する
と、感光体上への黒点の発生や流動性助剤粒子の飛散を
生じるという問題が生じる。In the kneading and pulverizing method which is usually used, the shape of the toner and the surface structure of the toner are indefinite, and they are subtly changed depending on the pulverizability of the materials used and the conditions of the pulverization process. It is difficult to control the toner shape and surface structure. Further, when a material having particularly high pulverizability is used, the toner is often pulverized further due to mechanical force in the developing machine to cause generation of fine powder or change in toner shape. Due to these effects, in the two-component developer, the fine powder adheres to the carrier surface to accelerate the deterioration of the charging property of the developer, and in the one-component developer, the toner scattering occurs due to the expansion of the particle size distribution. Image quality is likely to deteriorate due to deterioration in developability due to change in shape. Further, when a release agent such as wax is internally added to form a toner, the exposure of the release agent to the surface is often affected by the combination with a thermoplastic resin. In particular, in the case of a combination of a resin to which elasticity is imparted by a high molecular weight component and which is hardly crushed, and a brittle wax such as polyethylene wax, polyethylene is often exposed on the toner surface. Although these are advantageous for releasability at the time of fixing and for cleaning untransferred toner from the photoreceptor, since the polyethylene wax in the surface layer easily migrates by mechanical force, the developing roll or photoreceptor, carrier, etc. Contamination is likely to occur and reliability is reduced. In addition, since the shape of the toner is irregular, the fluidity is not sufficient even with the addition of the fluidity aid, and the mechanical force during use causes the fine particles to move to the concave portions of the toner on the surface of the toner and to flow over time. Property is deteriorated, and developability, transferability, and cleaning property are deteriorated. Further, if the toner collected by cleaning is returned to the developing device and used again, the image quality is more likely to deteriorate.
If the amount of the fluidity aid is further increased in order to prevent these problems, there arises a problem that black spots are generated on the photoconductor and particles of the fluidity aid are scattered.

【０００４】この点を改善するために、トナー粒子を球
形化または変形処理することも知られている。例えば、
トナー粒子のハイブリタイザー等による機械力により処
理する方法、あるいは熱風処理等の乾式処理方法が一般
的に使用されている。しかしながら、前者は、単位重量
当りの処理時間が多くかかり過ぎたり、結着樹脂の種類
によっては十分に球形化が進行しないなどの問題があ
り、後者は、処理に通常３００℃以上の高温を必要とす
るため、樹脂の分解や酸化が生じ、そのため帯電性に異
常が生じやすく、また、処理効率を高めようとすると、
トナー粒子間の合一がすすみ、粒径分布が大幅に大粒径
側に移動する等の問題があった。他方、担体液中で粉砕
トナー粒子を加熱撹拌することも提案されており、例え
ば、特開昭５２−９４３５号公報には、不均一な形状の
トナー粒子を、疎水性シリカ粒子と共に、水または水混
和性有機溶剤中に分散し、加熱して球形化することが記
載されている。しかしながら、この方法では、疎水性シ
リカが疎水性であるトナー粒子内部に完全に侵入するた
め、多量の疎水性シリカ粒子を使用しなければ流動性改
善効果が得られなかったり、あるいはトナー粒子の合一
を防ぐ効果が低く、トナー粒子の濃度を著しく低下させ
なければならないという問題があった。また、多量に疎
水性シリカを使用した場合には、帯電性に問題が生じる
という欠点があった。To improve this point, it is also known to subject the toner particles to spheronization or deformation. For example,
A method of treating the toner particles with a mechanical force by a hybridizer or the like, or a dry treatment method such as hot air treatment is generally used. However, the former has problems that it takes too much treatment time per unit weight and that spheroidization does not proceed sufficiently depending on the type of binder resin, while the latter usually requires a high temperature of 300 ° C or higher for treatment. Therefore, the resin is decomposed or oxidized, and therefore, the chargeability is likely to be abnormal, and if the treatment efficiency is increased,
There is a problem that the coalescence between the toner particles progresses and the particle size distribution largely moves to the large particle size side. On the other hand, it has also been proposed to heat and stir the pulverized toner particles in a carrier liquid. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 52-9435, toner particles having a non-uniform shape are mixed with hydrophobic silica particles in water or It is described that they are dispersed in a water-miscible organic solvent and heated to be spheroidized. However, in this method, since the hydrophobic silica completely penetrates into the hydrophobic toner particles, the fluidity improving effect cannot be obtained unless a large amount of the hydrophobic silica particles are used, or the toner particles are not mixed together. However, there is a problem in that the concentration of toner particles must be remarkably reduced. Further, when a large amount of hydrophobic silica is used, there is a drawback in that there is a problem in chargeability.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、混練粉砕法
によるトナーの製造方法における上記の問題点を解消す
ることを目的とするものであって、以下の特徴を有する
静電荷現像用トナーおよびその製造方法を提供するもの
である。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above problems in the method for producing a toner by the kneading and pulverizing method, and an electrostatic charge developing toner having the following features and The manufacturing method is provided.

【０００６】すなわち、本発明の目的は、二成分現像剤
としては、トナー形状と表面組成構造の制御により良好
な現像性、転写性、定着性、クリーニング性とキャリ
ア、感光体の汚染の低減を実現し、安定した帯電性を有
する長寿命の静電荷現像用トナーおよびその製造方法を
提供し、一成分現像剤としては、トナー形状と表面塑性
構造の制御により現像ロール、感光体の汚染を防止し、
良好な現像性、転写性、定着性、クリーニング性により
安定した画像維持性を実現する静電荷現像用トナーおよ
びその製造方法を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、クリーニングにより回収されたトナーを現
像機へ戻し再使用する場合にも安定した高画質の画像が
得られる静電荷現像用トナーおよびその製造方法を提供
することにある。That is, the object of the present invention is, as a two-component developer, by controlling the toner shape and surface composition structure, good developability, transferability, fixing property, cleaning property and reduction of contamination of the carrier and the photoreceptor are achieved. Provided is a long-life toner for electrostatic charge development having stable chargeability, and a method for producing the same. As a one-component developer, the toner shape and surface plastic structure are controlled to prevent development roll and photoconductor contamination. Then
It is an object of the present invention to provide a toner for electrostatic charge development that realizes stable image maintenance by good developability, transferability, fixability and cleaning ability, and a method for producing the same. Another object of the present invention is to provide a toner for electrostatic charge development which can obtain a stable high-quality image even when the toner collected by cleaning is returned to the developing machine and reused, and a method for producing the same. is there.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明の静電荷現像用ト
ナーは、次の１）〜５）のいずれかの方法によって製造
されるものであり、また、本発明の静電荷現像用トナー
の製造方法は、これら１）〜５）の方法よりなる。 １）少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる組成物を混
練、粉砕または粉砕分級する工程、および得られたトナ
ー粒子を常温固体の親水性分散剤を用いて、水系媒体中
で加熱球形化または加熱変形する工程を有することを特
徴とする方法。 ２）少なくとも結着樹脂、着色剤および離型剤からなる
組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工程、および得
られた粒子を常温固体の親水性分散剤を用いて、水系媒
体中で加熱球形化または加熱変形することを特徴とする
方法。 ３）少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる組成物を混
練、粉砕または粉砕分級する工程、および得られたトナ
ー粒子を、分散剤として水系媒体中で生成させた無機系
微粒子を用い、水系媒体中で加熱球形化または加熱変形
する工程を有することを特徴とする方法。 ４）少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる組成物を混
練、粉砕または粉砕分級する工程、得られたトナー粒子
を、分散剤として水系媒体中で生成させた無機系微粒子
を用い、水系媒体中で加熱球形化または加熱変形する工
程、およびトナー粒子上の無機系微粒子を分解または溶
解させる工程を有することを特徴とする方法。 ５）少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる組成物を混
練、粉砕または粉砕分級する工程、得られたトナー粒子
を、親水性分散剤として無機系微粒子を用い、水系媒体
中で加熱球形化または加熱変形し、かつ該無機系微粒子
の一部をトナー粒子に埋没させる工程、およびトナー粒
子上の無機系微粒子を分解または溶解させる工程を有す
ることを特徴とする方法。The electrostatic charge developing toner of the present invention is produced by any one of the following methods 1) to 5), and the electrostatic charge developing toner of the present invention is The manufacturing method includes these methods 1) to 5). 1) A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and using the hydrophilic dispersant which is solid at room temperature, the obtained toner particles are heated and spheronized in an aqueous medium. A method comprising the step of deforming by heating. 2) A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin, a colorant and a release agent, and heating the obtained particles into a spherical spherical shape in an aqueous medium using a hydrophilic dispersant which is solid at room temperature. A method comprising the step of forming or deforming by heating. 3) A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and using the inorganic fine particles produced from the obtained toner particles in an aqueous medium as a dispersant, an aqueous medium In the method, there is a step of sphering by heating or deforming by heating. 4) A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and using the obtained toner particles as a dispersant, inorganic fine particles in an aqueous medium. And a step of decomposing or dissolving the inorganic fine particles on the toner particles. 5) A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, the obtained toner particles are heated and spheroidized in an aqueous medium by using inorganic fine particles as a hydrophilic dispersant or A method comprising: a step of deforming by heating and burying a part of the inorganic fine particles in the toner particles; and a step of decomposing or dissolving the inorganic fine particles on the toner particles.

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
静電荷現像用トナーの製造に使用される結着樹脂として
は、熱可塑性樹脂が使用される。例えば、スチレン、パ
ラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン
類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ｎ−プロピル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のビニル基を有
するエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のビニルニトリル類、ビニルメチルエーテル、ビニ
ルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメ
チルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニ
ルケトン等のビニルケトン類、エチレン、プロピレン、
ブタジエン等のポリオレフオィン類等の単量体等の重合
体またはこれらを２種以上組み合わせて得られる共重合
体またはこれらの混合物、さらにはエポキシ樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セ
ルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等の非ビニル縮合系樹
脂、あるいはこれらと前記ビニル系樹脂との混合物やこ
れらの共存下でビニル系単量体を重合する際に得られる
グラフト重合体等をあげることができる。The present invention will be described in detail below. A thermoplastic resin is used as the binder resin used in the production of the electrostatic charge developing toner of the present invention. For example, styrenes such as styrene, parachlorostyrene, α-methylstyrene, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methacryl Ester having vinyl group such as n-propyl acid acid, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether, vinyl methyl ketone, Vinyl ketones such as vinyl ethyl ketone and vinyl isopropenyl ketone, ethylene, propylene,
Polymers such as monomers such as polyolefins such as butadiene, copolymers obtained by combining two or more kinds of these or mixtures thereof, and further epoxy resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, cellulose resin, poly Examples thereof include non-vinyl condensation resins such as ether resins, mixtures of these with the above vinyl resins, and graft polymers obtained by polymerizing vinyl monomers in the coexistence thereof.

【０００９】着色剤としては、例えば、カーボンブラッ
ク、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエ
ロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネン
トオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレ
ンジ、ウォッチャングレッド、パーマネントレッド、ブ
リリアンカーミン３８、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュ
ポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リゾールレッ
ド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベン
ガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコ
オイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシア
ニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリ
ーンオキサレート等の顔料、アクリジン系、キサンテン
系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノ
ン系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、イ
ンジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリ
ンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、
ジフェニルメタン系、チアゾール系等の染料があげられ
る。これらの着色剤は１種または複数種類を併せて使用
することができる。Examples of the colorant include carbon black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, thren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, watch jung red, permanent red, brilliant amine 38, brilliant. Carmine 6B, DuPont Oil Red, Pyrazolone Red, Resor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc. Pigment, acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, dioxazine , Thiazine, azomethine, indigo, thioindigo, phthalocyanine, aniline black, polymethine, triphenylmethane,
Examples thereof include dyes such as diphenylmethane type dyes and thiazole type dyes. These colorants may be used alone or in combination of two or more.

【００１０】上記結着樹脂と着色剤の他に、所望により
種々の添加剤を内部添加剤として添加することできる。
具体的には、例えば、磁性体として、フェライト、マグ
ネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の
金属およびそれらの合金、それら金属を含む化合物など
が使用でき、帯電制御剤として、４級アンモニウム塩化
合物、ニグロシン系化合物、アルミニウム、鉄またはク
ロム等の金属錯塩染料およびトリフェニルメタン系顔料
などが使用できる。In addition to the above binder resin and colorant, various additives can be added as internal additives, if desired.
Specifically, for example, as the magnetic material, metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel, manganese, and alloys thereof, compounds containing these metals, and the like can be used, and as the charge control agent, quaternary ammonium salt. Compounds, nigrosine-based compounds, metal complex dyes such as aluminum, iron or chromium, and triphenylmethane-based pigments can be used.

【００１１】本発明の静電荷現像用トナーの製造におい
て、離型剤を含有させる場合には、内部添加剤として添
加し、上記結着樹脂および着色剤と共に混練すればよ
い。離型剤の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリブテン等の低分子量ポリオレフィン類、加
熱により軟化するシリコーン類、オレイン酸アミド、エ
ルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミ
ド等のような脂肪酸アミド類やカルナバワックス、ライ
スワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油
等のような植物系ワックス、ミツロウのような動物系ワ
ックス、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、
パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、
フィッシャートロプシュワックス等のような鉱物、石油
系ワックス、およびそれらの変性物が使用できる。In the production of the electrostatic charge developing toner of the present invention, when a release agent is contained, it may be added as an internal additive and kneaded with the above-mentioned binder resin and colorant. Specific examples of the releasing agent include low molecular weight polyolefins such as polyethylene, polypropylene and polybutene, silicones which are softened by heating, fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, ricinoleic acid amide and stearic acid amide. Or carnauba wax, rice wax, candelilla wax, plant wax such as wax, jojoba oil, etc., animal wax such as beeswax, montan wax, ozokerite, ceresin,
Paraffin wax, microcrystalline wax,
Minerals such as Fischer-Tropsch wax, petroleum-based waxes, and modified products thereof can be used.

【００１２】本発明においては、まず、上記の結着樹脂
と着色剤、またはそれら離型剤とを含有する組成物を混
練し、粉砕または粉砕分級する工程によってトナー粒子
を形成する。この工程は、従来公知の方法によって実施
することができる。例えば、バンバリーミキサーによっ
て混練し、ジェットミルによって微粉砕し、分級して、
平均粒径２〜２０μｍの範囲のトナー粒子を形成する。
なお、分級は省略することも可能である。In the present invention, first, toner particles are formed by a step of kneading a composition containing the above-mentioned binder resin and a colorant or a releasing agent thereof, and pulverizing or pulverizing and classifying. This step can be performed by a conventionally known method. For example, kneading with a Banbury mixer, pulverizing with a jet mill, classifying,
Toner particles having an average particle size of 2 to 20 μm are formed.
The classification can be omitted.

【００１３】次いで、得られたトナー粒子を、水系媒体
中で処理して、加熱球形化または加熱変形させるが、本
発明においては、水系媒体中に、常温固体の親水性分散
剤、または水系媒体中で生成させた無機系微粒子を分散
剤として含有させる。常温固体の親水性分散剤として
は、水溶性ポリマーおよび無機系微粒子が使用される。
水溶性ポリマーとしては、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系化
合物、ポリビニルアルコール、ゼラチン、デンプン、ア
ラビアゴム等の水溶性ポリマーがあげられる。これらの
水溶性ポリマーの水系媒体中における含有量は０．０５
〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３重量
％の範囲である。Next, the obtained toner particles are treated in an aqueous medium to be spheronized or deformed by heating. In the present invention, the hydrophilic dispersant which is solid at room temperature or the aqueous medium is added to the aqueous medium. The inorganic fine particles produced in the above are contained as a dispersant. As the hydrophilic dispersant which is solid at room temperature, water-soluble polymers and inorganic fine particles are used.
Examples of the water-soluble polymer include cellulosic compounds such as carboxymethyl cellulose and hydroxypropyl cellulose, and water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, gelatin, starch and gum arabic. The content of these water-soluble polymers in the aqueous medium is 0.05.
-5% by weight is preferable, and more preferably 0.5-3% by weight.

【００１４】また、無機系微粒子としては、シリカ、ア
ルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、リン酸三カルシウム、クレイ、ケイソウ土、ベント
ナイト等の水難溶性微粒子があげられる。無機系微粒子
の平均粒径は、０．０１〜２．０μｍの範囲が好まし
い。これらの無機系微粒子の水系媒体中における含有量
は、粒子径により異なるが、０．０２〜２重量％が好ま
しく、より好ましくは０．１〜１重量％の範囲である。The inorganic fine particles include poorly water-soluble fine particles such as silica, alumina, titania, calcium carbonate, magnesium carbonate, tricalcium phosphate, clay, diatomaceous earth and bentonite. The average particle size of the inorganic fine particles is preferably in the range of 0.01 to 2.0 μm. The content of these inorganic fine particles in the aqueous medium varies depending on the particle diameter, but is preferably 0.02 to 2% by weight, and more preferably 0.1 to 1% by weight.

【００１５】本発明において、分散剤は、水系媒体中で
生成させた無機系微粒子であってもよい。例えば、上記
した水難溶性親水性の無機系化合物を生成するような２
種の水溶性化合物を水系媒体中に添加し、水系媒体中で
無機系微粒子を形成させればよい。この場合、撹拌条
件、濃度、添加法を変更することにより、水系媒体中で
の無機系微粒子の粒径を制御することができる。具体的
には、炭酸カルシウムおよびリン酸三カルシウム等は、
微細粒子の生成が容易であるので、この方法で形成する
ことができる。In the present invention, the dispersant may be fine inorganic particles produced in an aqueous medium. For example, 2 which produces the above-mentioned poorly water-soluble hydrophilic inorganic compound
It suffices to add a kind of water-soluble compound to an aqueous medium to form inorganic fine particles in the aqueous medium. In this case, the particle size of the inorganic fine particles in the aqueous medium can be controlled by changing the stirring conditions, the concentration and the addition method. Specifically, calcium carbonate and tricalcium phosphate, etc.
Since fine particles can be easily produced, it can be formed by this method.

【００１６】また、本発明において、水系媒体中には、
必要に応じて界面活性剤を使用することができ、それに
よって処理中に安定性をさらに向上することができる。
界面活性剤としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩
系、リン酸エステル系等のアニオン界面活性剤、アミン
塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン系界面活性
剤、ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエ
チレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イ
オン性界面活性剤があげられ、０．０１〜０．５重量％
の範囲が好適である。Further, in the present invention, in the aqueous medium,
Surfactants can be used if desired, which can further improve stability during processing.
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as sulfate ester-based, sulfonate-based and phosphoric ester-based surfactants, cationic surfactants such as amine salt-based and quaternary ammonium salt-based surfactants, polyethylene glycol-based and alkylphenol ethylene Nonionic surfactants such as oxide adduct type and polyhydric alcohol type are mentioned, and 0.01 to 0.5% by weight.
Is preferred.

【００１７】上記親水性分散剤を含有させる水系媒体と
しては、水の他に、水と水混和性有機溶剤との混合物が
使用される。水混和性有機溶剤としては、メタノール、
エタノール、ｎ−プロパノール等が水に対して５０％ま
での範囲で使用できる。As the aqueous medium containing the hydrophilic dispersant, in addition to water, a mixture of water and a water-miscible organic solvent is used. As the water-miscible organic solvent, methanol,
Ethanol, n-propanol and the like can be used within a range of up to 50% with respect to water.

【００１８】加熱球形化または加熱変形は、上記のよう
にして得られたトナー粒子を水系媒体中に添加して加熱
撹拌し、加熱温度を結着樹脂のガラス転移点以上に保持
することによって行われる。球形化の程度は、加熱保持
温度および加熱保持時間に依存するが、完全に球形化し
なくても、粉砕によって形成されたトナー粒子の表面を
滑らかにしたり、突起部を丸めるように変形させても、
ほぼ同等の効果が得られる。また、加熱温度、時間、撹
拌速度等を適宜設定することにより、粒子の合一を制御
して、粒度分布を狭いものにすることも可能である。Heat sphering or heat deformation is carried out by adding the toner particles obtained as described above to an aqueous medium, stirring with heating, and maintaining the heating temperature above the glass transition point of the binder resin. Be seen. The degree of spheroidization depends on the heating and holding temperature and the heating and holding time, but even if it is not completely spheroidized, the surface of the toner particles formed by pulverization may be smoothed or deformed so as to round the protrusions. ,
Almost the same effect can be obtained. It is also possible to control the coalescence of particles and narrow the particle size distribution by appropriately setting the heating temperature, time, stirring speed and the like.

【００１９】本発明において、トナー粒子に離型剤を含
有させる場合、トナー表面の離型剤量を増加または減少
させるように制御することができる。すなわち、カルナ
バワックスやキャンデリラワックスのような極性の大き
いロウエステル等の離型剤を含有させた場合には、水系
媒体中での球形化処理により、トナー表面における離型
剤の露出量が増加する。他方、ポリエチレンワックスや
パラフィンワックスのような無極性または極性の小さい
離型剤を含有させる場合には、加熱軟化時にトナー内部
に向かう力が大きくなって、球形化処理後のトナー表面
における離型剤の露出量が低下する。また、離型剤とし
て、ポリプロピレンワックスのように融点が１００℃以
上のものを用いた場合には、水中での加熱ではトナー表
面における露出量に変動は生じない。離型剤の露出量
は、結着樹脂との相溶性や離型剤の融点等によっても変
わるが、上記の傾向があるので、それによってトナー粒
子表面の離型剤量を必要に応じて制御することが可能で
ある。In the present invention, when the toner particles contain a releasing agent, the amount of the releasing agent on the toner surface can be controlled so as to increase or decrease. That is, when a release agent such as wax ester having a high polarity such as carnauba wax or candelilla wax is contained, the amount of the release agent exposed on the toner surface increases due to the spheroidizing treatment in the aqueous medium. To do. On the other hand, when a non-polar or small-polarity release agent such as polyethylene wax or paraffin wax is contained, the force toward the inside of the toner becomes large during heating and softening, and the release agent on the toner surface after spheroidization treatment is increased. The exposure amount of is reduced. Further, when a release agent having a melting point of 100 ° C. or higher, such as polypropylene wax, is used, the exposure amount on the toner surface does not change when heated in water. The exposed amount of the release agent varies depending on the compatibility with the binder resin, the melting point of the release agent, etc., but since there is the above tendency, the release agent amount on the toner particle surface can be controlled as necessary. It is possible to

【００２０】トナー表面の離型剤量の測定は、定性的に
は走査型電子顕微鏡で実施できるほか、定量的には、Ｘ
線電子分光法（ＸＰＳ）（The Annual Conference of J
apanHard Copy for the Society of Electrophotograph
y of Japan, p33 (1989) により表面組成を確認するこ
とによって測定することができる。その場合、結着樹脂
としてスチレン樹脂等の芳香族環を有するものを用いる
のが望ましい。The amount of the release agent on the toner surface can be qualitatively measured by a scanning electron microscope, and quantitatively, X
X-ray spectroscopy (XPS) (The Annual Conference of J
apanHard Copy for the Society of Electrophotograph
It can be measured by confirming the surface composition according to y of Japan, p33 (1989). In that case, it is desirable to use a binder resin having an aromatic ring such as styrene resin.

【００２１】本発明において、親水性分散剤として無機
系微粒子、または水系媒体中で生成させた無機系微粒子
を用い、水系媒体中で加熱球形化または加熱変形する場
合には、加熱球形化または加熱変形処理後に、トナー粒
子表面に付着している無機系微粒子を分解または溶解さ
せて除去してもよい。例えば、加熱球形化または加熱変
形処理後、水系媒体中に塩酸等の酸を加えて酸処理を行
い、トナー粒子表面に付着している無機系微粒子を分解
または溶解させ、次いで濾過によりトナーを取り出すこ
とができる。それにより、トナーへの帯電性の影響を小
さくすることが可能になる。In the present invention, when inorganic fine particles or inorganic fine particles produced in an aqueous medium are used as the hydrophilic dispersant, and heat sphering or heat deformation is performed in the aqueous medium, heating sphering or heating is performed. After the deformation treatment, the inorganic fine particles adhering to the surface of the toner particles may be decomposed or dissolved and removed. For example, after heat sphering or heat deformation treatment, acid such as hydrochloric acid is added to an aqueous medium for acid treatment to decompose or dissolve the inorganic fine particles adhering to the toner particle surface, and then the toner is taken out by filtration. be able to. This makes it possible to reduce the influence of the charging property on the toner.

【００２２】無機系微粒子を用いて水系媒体中で加熱球
形化または加熱変形すると、トナー粒子は、無機系微粒
子がトナー粒子表面に付着した状態で結着樹脂のガラス
転移点以上の温度に保持されるので、無機系微粒子の一
部はトナー表層内部に部分的にまたは完全に埋没する。
無機系微粒子がトナー粒子表面に部分的に埋没している
場合には、その状態のものを上記のように酸処理して、
無機系微粒子を分解または溶解すると、トナー表面に微
小な凹凸が発生したトナーが得られる。この凹凸の程度
は、水系媒体中における無機系微粒子の粒径、濃度等に
依存するので適宜制御することが可能である。上記のよ
うにして得られたトナー粒子を濾過し、乾燥した後、流
動化助剤を添加して外添処理すると、流動化助剤が凹部
に嵌まり込んで固定化され、それによってトナー粒子の
表面構造の安定性を高めることができる。したがって、
トナーが繰り返し機械的力を受ける場合、特に、感光体
上の残留トナーをクリーニングして回収し、再度画像形
成に用いるトナーリサイクル現像方式に使用する場合、
表面構造の安定性が高いので、画質の維持性が改善され
たものとなる。When the inorganic fine particles are heated to be spherical or deformed by heating in an aqueous medium, the toner particles are kept at a temperature higher than the glass transition point of the binder resin in a state where the inorganic fine particles adhere to the surface of the toner particles. Therefore, some of the inorganic fine particles are partially or completely buried inside the toner surface layer.
When the inorganic fine particles are partially buried in the surface of the toner particles, the state is treated with an acid as described above,
When the inorganic fine particles are decomposed or dissolved, a toner having fine irregularities on the toner surface is obtained. The degree of this unevenness depends on the particle size, concentration, etc. of the inorganic fine particles in the aqueous medium, and can be appropriately controlled. After the toner particles obtained as described above are filtered and dried, a fluidization aid is added and externally added, and the fluidization aid is fitted into the recesses and fixed, whereby toner particles are obtained. The stability of the surface structure can be increased. Therefore,
When the toner is repeatedly subjected to a mechanical force, particularly when it is used in a toner recycling development system in which residual toner on the photoconductor is cleaned and collected and is used again for image formation,
Since the surface structure is highly stable, the maintainability of image quality is improved.

【００２３】一方、無機系微粒子がトナー粒子表面に完
全に埋没している場合には、その状態のものを上記のよ
うに酸処理すると、トナー表面に存在する無機系微粒子
は分解または溶解するが、トナー粒子に完全に埋没した
無機系微粒子は分解または溶解されずに残留する。この
ようにして形成されたトナー粒子を濾過により分離し、
乾燥して得たトナーは、無機系微粒子がカプセル状にな
ってトナーの粉体流動性付与に寄与するものとなる。On the other hand, when the inorganic fine particles are completely buried in the toner particle surface, the inorganic fine particles existing on the toner surface are decomposed or dissolved by acid treatment as described above. The inorganic fine particles completely buried in the toner particles remain without being decomposed or dissolved. The toner particles thus formed are separated by filtration,
In the toner obtained by drying, the inorganic fine particles become a capsule shape and contribute to the powder fluidity of the toner.

【００２４】上記のようにして処理されたトナー粒子
は、冷却後、濾過により水系媒体から取り出され、洗浄
することによって目的の静電荷現像用トナーを得ること
ができる。必要に応じて、解砕、篩分してもよい。得ら
れた静電荷現像用トナーは、一成分現像剤として用いて
もよく、また、キャリアと混合して、二成分現像剤とし
て用いてもよい。After cooling the toner particles treated as described above, they are taken out from the aqueous medium by filtration and washed to obtain the intended toner for developing electrostatic charge. You may crush and sieve as needed. The obtained toner for electrostatic charge development may be used as a one-component developer, or may be mixed with a carrier and used as a two-component developer.

【００２５】[0025]

【実施例】【Example】

実施例１ スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート樹脂 ９０重量部 （三洋化成社製、Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１２００００、 Ｔｇ＝６２℃） カーボンブラック １０重量部 （キャボット社製、Ｒ３３０） 上記組成をバンバリーミキサーにて混練した後、ジェッ
トミルにて微粉砕し、平均粒径８．５μｍ、粒径５μｍ
以下の数平均分率２７．０％のトナー粒子を得た。得ら
れたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、規則性のない不定形を示していることが確認され
た。このトナー粒子２００重量部を、非イオン性界面活
性剤：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル０．
１重量％、アラビアゴム２．０重量％を溶解した水中３
０００重量部中に分散し、スリーワンモーターにて３０
分間撹拌して、均一な分散液を得た。その後、ウォータ
ーバス中で撹拌しながら１時間で９０℃まで加熱し、そ
の状態でさらに１時間保持した後加熱を停止し、ウォー
ターバス中に水を投入し２時間で３５℃まで冷却した。
さらに純水を用いて吸引濾過による洗浄を５回繰り返し
た後、真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、４３μｍ網で
篩分けしてトナーを得た。得られたトナーの平均粒径
は、９．３μｍ、粒径５μｍ以下の数平均分率は１４％
であり、走査型電子顕微鏡での観察では、トナーは完全
に球形化していることが観察された。もとのトナーと球
形化トナーにそれぞれルチル型微粒子酸化チタン（比表
面積換算径２０ｍμ）を０．５％ずつ添加したところ、
球形化トナーにおける流動性は、もとのトナーに比較し
てかなり優れていた。また、これらのトナーを平均粒径
１００μｍの鉄粉キャリアと混合して現像剤を得、これ
らの現像剤について、ＦＸ５０３９現像機（富士ゼロッ
クス社製）を使って、現像機内における撹拌試験を実施
した。３時間の撹拌において、もとの不定形トナーは、
粒径５μｍ以下の数平均分率が３３％まで増加し、キャ
リアへのトナー固着が多く発生し帯電性の低下がみられ
た。一方、球形化トナーにおいては、粒径５μｍ以下の
数平均分率は１４．５％と殆ど変動が見られなかった。
また、帯電性の低下もわずかであった。Example 1 90 parts by weight of styrene / n-butyl methacrylate resin (manufactured by Sanyo Kasei Co., Mn = 9000, Mw = 120,000, Tg = 62 ° C.) 10 parts by weight of carbon black (manufactured by Cabot, R330) The above composition was used in a Banbury mixer. After kneading, finely pulverize with a jet mill, average particle size 8.5 μm, particle size 5 μm
The following toner particles having a number average fraction of 27.0% were obtained. The shape of the obtained toner particles was observed with a scanning electron microscope, and it was confirmed that the toner particles had an irregular and irregular shape. 200 parts by weight of the toner particles are mixed with a nonionic surfactant: polyoxyethylene nonylphenyl ether 0.10.
1% by weight, 2.0% by weight of gum arabic dissolved in water 3
Dispersed in 000 parts by weight, 30 with a three-one motor
After stirring for a minute, a uniform dispersion was obtained. Then, the mixture was heated to 90 ° C. for 1 hour while stirring in a water bath, kept in that state for 1 hour, then stopped heating, water was put into the water bath, and the mixture was cooled to 35 ° C. in 2 hours.
Further, washing by suction filtration with pure water was repeated 5 times, followed by drying with a vacuum dryer, crushing, and sieving with a 43 μm mesh to obtain a toner. The obtained toner has an average particle size of 9.3 μm and a number average particle size fraction of 5 μm or less is 14%.
According to the observation with a scanning electron microscope, it was observed that the toner was completely spherical. When rutile type fine particle titanium oxide (specific surface area conversion diameter 20 mμ) was added to each of the original toner and the spherical toner by 0.5%,
The fluidity of the spheronized toner was considerably superior to that of the original toner. Further, these toners were mixed with an iron powder carrier having an average particle diameter of 100 μm to obtain developers, and these developers were subjected to an agitation test in a developing machine using FX5039 developing machine (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.). . After stirring for 3 hours, the original amorphous toner was
The number average fraction of particles having a particle size of 5 μm or less increased to 33%, toner adhesion to the carrier occurred frequently, and the charging property was deteriorated. On the other hand, in the spherical toner, the number average fraction with a particle size of 5 μm or less was 14.5%, which was almost unchanged.
In addition, the decrease in chargeability was slight.

【００２６】実施例２ スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート樹脂 ８５重量部 （三洋化成社製、Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１２００００、 Ｔｇ＝６２℃） カーボンブラック １０重量部 （キャボット社製、Ｒ３３０） カルナバワックス ５重量部 上記組成をバンバリーミキサーにて混練した後、ジェッ
トミルにて微粉砕し、平均粒径８．２μｍ、粒径５μｍ
以下の数平均分率１２．０％のトナー粒子を得た。得ら
れたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、規則性のない不定形を示していることが確認され
た。また、トナー粒子表面へのワックスの露出は明瞭に
は観察されなかった。このトナー粒子２００重量部を、
非イオン性界面活性剤ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル０．１重量％、アラビアゴム２．０重量％を
溶解した水３０００重量部中に分散し、スリーワンモー
ターにて３０分間撹拌して、均一分散液を得た。その
後、ウォーターバス中で撹拌しながら１時間で９０℃ま
で加熱し、その状態でさらに１時間保持した後加熱を停
止し、ウォーターバス中に水を投入し２時間で３５℃ま
で冷却した。さらに純水を用いて吸引濾過による洗浄を
５回繰り返した後、真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、
４３μｍ網で篩分けしてトナーを得た。得られたトナー
の平均粒径は、８．７μｍ、粒径５μｍ以下の数平均分
率は８％であり、走査型電子顕微鏡での観察では、トナ
ーは完全に球形化していることが観察された。また、表
面にカルナバワックスが露出していることが観察され
た。ＸＰＳにより、加熱球形化処理前後の表面ワックス
量を結着樹脂との相対比で比較すると、処理前は、結着
樹脂６５：ワックス３５であったものが、処理後では結
着樹脂２０：ワックス８０に変化していた。この状態で
は、球形化トナーの流動性はもとのトナーに比較して必
ずしも優れなかった。しかしながら、もとのトナーと球
形化トナーにそれぞれルチル型酸化チタン（比表面積換
算径２０ｍμ）を１％ずつ添加したところ、球形化トナ
ーにおける流動性は、もとのトナーに比較して格段に優
れていた。両者のトナーをＦＸ５０３９改造機を用い
て、定着における離型性についての試験を実施した。離
型性は、熱ローラー温度を１５０℃に保持した状態にお
けるべた画像への定着機のローラーに付属する離型爪痕
で比較した。もとのトナーにおいては、定着画像状に明
瞭な爪痕が見られたが、球形化トナーにおいては非常に
わずかな痕しか観察されなかった。これにより、球形化
時の表面ワックス量の増加が定着離型性に効果がある考
えられる。Example 2 85 parts by weight of styrene / n-butyl methacrylate resin (manufactured by Sanyo Kasei Co., Mn = 9000, Mw = 120,000, Tg = 62 ° C.) 10 parts by weight of carbon black (Cabot R330) Carnauba wax 5 Parts by weight After kneading the above composition with a Banbury mixer, finely pulverized with a jet mill to obtain an average particle size of 8.2 μm and a particle size of 5 μm.
The following toner particles having a number average fraction of 12.0% were obtained. The shape of the obtained toner particles was observed with a scanning electron microscope, and it was confirmed that the toner particles had an irregular and irregular shape. Further, the exposure of wax on the surface of the toner particles was not clearly observed. 200 parts by weight of the toner particles
Nonionic surfactant Polyoxyethylene nonyl phenyl ether 0.1% by weight and arabic gum 2.0% by weight are dispersed in 3000 parts by weight of water and stirred by a three-one motor for 30 minutes to obtain a uniform dispersion liquid. Got Then, the mixture was heated to 90 ° C. for 1 hour while stirring in a water bath, kept in that state for 1 hour, then stopped heating, water was put into the water bath, and the mixture was cooled to 35 ° C. in 2 hours. Further, washing by suction filtration with pure water was repeated 5 times, followed by drying with a vacuum dryer and crushing,
The toner was obtained by sieving with a 43 μm mesh. The average particle size of the obtained toner was 8.7 μm, and the number average fraction of particles having a particle size of 5 μm or less was 8%. It was observed by a scanning electron microscope that the toner was completely spherical. It was It was also observed that carnauba wax was exposed on the surface. When the amount of surface wax before and after the heat sphering treatment is compared with the binder resin by XPS, the binder resin 65: wax 35 before the treatment was compared with the binder resin 20: wax after the treatment. It had changed to 80. In this state, the fluidity of the spheroidized toner was not always superior to that of the original toner. However, when 1% of rutile-type titanium oxide (specific surface area conversion diameter 20 mμ) was added to the original toner and the spherical toner, respectively, the fluidity of the spherical toner is significantly superior to that of the original toner. Was there. Both toners were tested for releasability in fixing using a modified FX5039 machine. The mold releasability was compared by the mold release nail marks attached to the roller of the fixing device for the solid image in the state where the heat roller temperature was kept at 150 ° C. In the original toner, clear nail marks were found in the fixed image, but in the spherical toner, very slight marks were observed. Therefore, it is considered that the increase in the amount of surface wax at the time of spheroidizing is effective for the fixing releasability.

【００２７】実施例３ スチレン・ｎ−ブチルメタクリレート樹脂 ８５重量部 （三洋化成社製、Ｍｎ＝９０００、Ｍｗ＝１２００００、 Ｔｇ＝６２℃） カーボンブラック １０重量部 （キャボット社製、Ｒ３３０） パラフィンワックス（融点８０℃） ５重量部 上記組成をバンバリーミキサーにて混練した後、ジェッ
トミルにて微粉砕し、平均粒径９．１μｍ、粒径５μｍ
以下の数平均分率１１．０％のトナー粒子を得た。得ら
れたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、規則性のない不定形を示していることが確認され
た。また、トナー表面へのワックスの露出は明瞭には観
察されなかった。このトナー粒子２００重量部を、非イ
オン性界面活性剤ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル０．１重量％、アラビアゴム２．０重量％を溶解
した水３０００重量部中に分散し、スリーワンモーター
にて３０分間撹拌して、均一な分散液を得た。上記分散
液中にリン酸ナトリウム７ｇを溶解した後、塩化カルシ
ウム５ｇを添加し、トナー分散液中にリン酸三カルシウ
ムの沈澱を生成させ、緩やかに５分間撹拌して、水中の
トナー粒子表面に部分的にリン酸三カルシウムを凝集し
ながら付着させた。その後、ウォーターバス中で撹拌し
ながら１時間で８７℃まで加熱し、その後ウォーターバ
ス中に水を投入し２時間で３５℃まで冷却した。その
後、１規定塩酸を２００ｍｌ加えて酸性に保持して、リ
ン酸三カルシウムの沈澱を溶解させた。さらに純水を用
いて吸引濾過による洗浄を５回繰り返した後、真空乾燥
機で乾燥し、解砕した後、４３μｍ網で篩分けしてトナ
ーを得た。得られたトナーの平均粒径は、９．４μｍ、
粒径５μｍ以下の数平均分率は６．８％であり、走査型
電子顕微鏡での観察では、トナーはややラグビーボール
状に変形しているとともに、トナー表面の微細な凹部が
発生していることが観察された。また、表面へのパラフ
ィンワックスの露出が減少していることも観察された。
ＸＰＳにより、加熱変形処理前後の表面ワックス量を結
着樹脂との相対比で比較したところ、処理前は、結着樹
脂５５：ワックス４５であったものが、処理後では結着
樹脂７０：ワックス３０に変化していた。もとのトナー
と加熱変形処理後のトナーに、それぞれアルミナ微粒子
（比表面積換算径１６ｍμ）を０．８％ずつ添加したと
ころ、加熱変形処理後のトナーにおける流動性は、もと
のトナーに比較して格段に優れていた。これらのトナー
をポリメチルメタクリレート０．８重量％でコートした
８０μｍ径の球形フェライトにトナー濃度５重量％にな
るように配合し、２０分間混合した。また、アルミナの
付着状態を電子顕微鏡観察したところ、加熱変形処理後
のトナーにおいては、トナー表面の凹部にアルミナがな
かば埋まった状態に付着している点が多く観察された。
両者のトナーを５０３９改造機（富士ゼロックス社製）
を用いて、定着における離型性についての試験を実施し
たところ、離型性は両者ともほぼ同等であった。両者ト
ナーを同じくＦＸ５０３９改造機においてトナーリサイ
クル状態で５万枚の複写試験を実施したところ、もとの
トナーにおいては帯電性の低下がみられ、画像濃度の低
下が発生した。しかしながら、加熱変形処理後のトナー
においては、帯電性の低下は殆どなく、画質の維持性も
良好であった。また、リサイクルに適していることが分
かった。Example 3 Styrene / n-butylmethacrylate resin 85 parts by weight (manufactured by Sanyo Kasei Co., Mn = 9000, Mw = 120,000, Tg = 62 ° C.) 10 parts by weight carbon black (Cabot R330) Paraffin wax ( Melting point 80 ° C.) 5 parts by weight After kneading the above composition with a Banbury mixer, finely pulverized with a jet mill to obtain an average particle size of 9.1 μm and a particle size of 5 μm.
The following toner particles having a number average fraction of 11.0% were obtained. The shape of the obtained toner particles was observed with a scanning electron microscope, and it was confirmed that the toner particles had an irregular and irregular shape. Further, the exposure of wax on the toner surface was not clearly observed. 200 parts by weight of the toner particles are dispersed in 3000 parts by weight of water in which 0.1% by weight of a nonionic surfactant polyoxyethylene nonylphenyl ether and 2.0% by weight of gum arabic are dissolved, and 30 parts by a three-one motor are used. After stirring for a minute, a uniform dispersion was obtained. After dissolving 7 g of sodium phosphate in the above dispersion liquid, 5 g of calcium chloride was added to form a precipitate of tricalcium phosphate in the toner dispersion liquid, and the mixture was gently stirred for 5 minutes to form a toner particle surface in water. Tricalcium phosphate was partially adhered while aggregating. Then, it heated to 87 degreeC in 1 hour, stirring in a water bath, after that, water was put into the water bath and it cooled to 35 degreeC in 2 hours. Then, 200 ml of 1N hydrochloric acid was added and kept acidic to dissolve the precipitate of tricalcium phosphate. Further, washing by suction filtration with pure water was repeated 5 times, followed by drying with a vacuum dryer, crushing, and sieving with a 43 μm mesh to obtain a toner. The average particle size of the obtained toner is 9.4 μm,
The number average fraction of particles having a particle size of 5 μm or less is 6.8%, and the toner is slightly deformed into a rugby ball shape and fine recesses are formed on the surface of the toner by observation with a scanning electron microscope. It was observed. It was also observed that the exposure of paraffin wax to the surface was reduced.
When the amount of surface wax before and after the heat deformation treatment was compared by XPS with the relative ratio of the binder resin, the binder resin 55: wax 45 before the treatment was compared with the binder resin 70: wax after the treatment. It had changed to 30. When 0.8% of alumina fine particles (specific surface area conversion diameter: 16 mμ) was added to the original toner and the toner after heat deformation treatment, the fluidity of the toner after heat deformation treatment was higher than that of the original toner. And was much better. These toners were compounded in a spherical ferrite having a diameter of 80 μm coated with 0.8% by weight of polymethylmethacrylate so that the toner concentration would be 5% by weight, and mixed for 20 minutes. In addition, when the state of adhesion of alumina was observed with an electron microscope, it was observed that in the toner after the heat deformation treatment, many points were adhered in a state where the recesses on the toner surface were filled with alumina.
Both toners are modified with 5039 machine (made by Fuji Xerox Co., Ltd.)
When a test for releasability in fixing was carried out using, the releasability was almost the same in both cases. When both toners were subjected to a copying test of 50,000 sheets in the toner recycle state in the same FX5039 remodeling machine, the original toner showed a decrease in chargeability and a decrease in image density. However, in the toner after the heat-deformation treatment, the chargeability was hardly deteriorated and the maintainability of the image quality was good. It was also found to be suitable for recycling.

【００２８】実施例４ ポリエステル樹脂（ビスフェノール−プロピレン ９０重量部 オキサイド付加物・フマール酸縮合物） （花王社製、Ｍｎ＝５０００、Ｍｗ＝３００００、Ｔｇ＝５７℃） カーボンブラック １０重量部 （キャボット社製、ＢＰ１３００） 上記組成をバンバリーミキサーにて混練した後、ジェッ
トミルにて微粉砕し、平均粒径７．５μｍ、粒径５μｍ
以下の数平均分率２８．０％のトナー粒子を得た。得ら
れたトナー粒子の形状を走査型電子顕微鏡で観察したと
ころ、規則性のない不定型を示していることが確認され
た。このトナー粒子２００重量部を、イオン性界面活性
剤ラウリル硫酸ナトリウム０．０５重量％を溶解した水
３０００重量部に分散し、スリーワンモーターにて３０
分間撹拌して、均一な分散液を得た。上記分散液中にリ
ン酸ナトリウム７ｇを溶解した後、塩化カルシウム５ｇ
を添加し、トナー分散液中にリン酸三カルシウムの沈澱
を生成させ、３０分間強く撹拌して、水中のトナー粒子
表面にリン酸三カルシウムの微粒子を均一に付着させ
た。その後、ウォーターバス中で撹拌しながら１時間で
８４℃まで加熱し、その状態でさらに１時間保持した後
加熱を停止し、ウォーターバス中に水を投入し２時間で
３５℃まで冷却した。その後、一規定塩酸を２００ｍｌ
加えて酸性に保持して、リン酸三ナトリウムの沈澱を溶
解させた。さらに純水を用いて吸引濾過による洗浄を５
回繰り返した後、真空乾燥機で乾燥し、解砕した後、４
３μｍ網で篩分けしてトナーを得た。得られたトナーの
平均粒径は、８．１μｍ、粒径５μｍ以下の数平均分率
は１７．８％であり、走査型電子顕微鏡での観察では、
トナーは球形化していることが確認された。このトナー
をポリメチルメタクリレート０．８重量％でコートした
粒径８０μｍの球形フェライトとトナー濃度５重量％に
なるように配合し、２０分混合した。この状態で、球形
化トナーの帯電性はもとのトナーに比較して殆ど差は見
られなかった。また、もとのトナーに比較して、シリカ
などの無機系微粒子をトナー表面に添加しなくても、粉
体流動性は良好であった。この球形化トナーを透過型電
子顕微鏡で観察したところ、トナー粒子表層にリン酸三
カルシウムの針状結晶が埋め込まれてカプセル状に存在
している状態が観察された。さらにＦＸ５０３９（富士
ゼロックス社製）により５万枚の複写試験を実施したと
ころ、帯電性の低下は殆どなく、画質の維持性も良好で
あった。Example 4 Polyester resin (bisphenol-propylene 90 parts by weight oxide adduct / fumaric acid condensate) (manufactured by Kao, Mn = 5000, Mw = 30000, Tg = 57 ° C.) 10 parts by weight carbon black (Cabot Corporation Manufactured by BP1300) After kneading the above composition with a Banbury mixer, finely pulverized with a jet mill to obtain an average particle size of 7.5 μm and a particle size of 5 μm.
The following toner particles having a number average fraction of 28.0% were obtained. The shape of the obtained toner particles was observed with a scanning electron microscope, and it was confirmed that the toner particles had an irregular type with no regularity. 200 parts by weight of the toner particles are dispersed in 3000 parts by weight of water in which 0.05% by weight of an ionic surfactant sodium lauryl sulfate is dissolved, and 30 parts by a three-one motor are used.
After stirring for a minute, a uniform dispersion was obtained. After dissolving 7 g of sodium phosphate in the above dispersion liquid, 5 g of calcium chloride
Was added to form a precipitate of tricalcium phosphate in the toner dispersion, and the mixture was vigorously stirred for 30 minutes to uniformly attach fine particles of tricalcium phosphate to the surface of the toner particles in water. Then, the mixture was heated to 84 ° C. for 1 hour while stirring in a water bath, kept in that state for 1 hour, then stopped heating, and water was put into the water bath and cooled to 35 ° C. in 2 hours. Then 200 ml of 1N hydrochloric acid
In addition, it was kept acidic to dissolve the trisodium phosphate precipitate. Furthermore, cleaning by suction filtration with pure water is performed.
Repeat 4 times, dry in a vacuum dryer, crush, and then 4
The toner was obtained by sieving with a 3 μm mesh. The average particle diameter of the obtained toner is 8.1 μm, and the number average fraction of the particles having a particle diameter of 5 μm or less is 17.8%.
It was confirmed that the toner was spherical. This toner was blended with spherical ferrite coated with 0.8% by weight of polymethylmethacrylate and having a particle size of 80 μm so that the toner concentration would be 5% by weight, and mixed for 20 minutes. In this state, the chargeability of the spheroidized toner was almost the same as that of the original toner. Further, as compared with the original toner, the powder fluidity was good without adding inorganic fine particles such as silica to the toner surface. When this spherical toner was observed with a transmission electron microscope, it was observed that needle-like crystals of tricalcium phosphate were embedded in the surface layer of the toner particles and were present in a capsule shape. Further, when a copying test of 50,000 sheets was carried out with FX5039 (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.), there was almost no deterioration in the charging property, and the maintainability of image quality was good.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明は、上記の構成を有するから、加
熱球形化または加熱変形処理によって、処理前のトナー
粒子の粒径分布とほぼ同一の状態で、かつ高いトナー濃
度で球形化または変形処理を迅速に行うことができる。
また、得られた静電荷現像用トナーは、良好な現像性、
転写性、定着性、クリーニング性を有し、二成分現像剤
として使用する場合には、キャリア及び感光体の汚染を
低減し、安定した帯電性を長期間保有し、また、一成分
現像剤として使用する場合には、現像ロール及び感光体
の汚染を低減し、安定して高画質の画像を形成する。ま
た、本発明の静電荷現像用トナーは、クリーニングによ
り回収して再使用する場合にも、安定した高画質の画像
を形成することができる。Since the present invention has the above-mentioned constitution, it is spheroidized or deformed by a heating spheronization or a heat deformation treatment in a state substantially the same as the particle size distribution of the toner particles before the treatment and at a high toner concentration. Processing can be done quickly.
Further, the obtained toner for electrostatic charge development has good developability,
When it is used as a two-component developer, it has transferability, fixability, and cleaning properties, and it reduces contamination of the carrier and photoconductor, retains stable chargeability for a long time, and is used as a one-component developer. When it is used, contamination of the developing roll and the photoconductor is reduced and a high quality image is stably formed. Further, the electrostatic charge developing toner of the present invention can form a stable high-quality image even when collected by cleaning and reused.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる
組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工程、および得
られたトナー粒子を常温固体の親水性分散剤を用いて、
水系媒体中で加熱球形化または加熱変形する工程を有す
ることを特徴とする静電荷現像用トナーの製造方法。1. A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and the obtained toner particles using a hydrophilic dispersant which is solid at room temperature,
A method for producing a toner for electrostatic charge development, comprising a step of spheronization by heating or deformation by heating in an aqueous medium. 【請求項２】 少なくとも結着樹脂、着色剤および離型
剤からなる組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工
程、および得られたトナー粒子を常温固体の親水性分散
剤を用いて、水系媒体中で加熱球形化または加熱変形す
る工程を有することを特徴とする静電荷現像用トナーの
製造方法。2. A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin, a colorant and a releasing agent, and the obtained toner particles using an aqueous solid hydrophilic dispersant. A method for producing a toner for electrostatic charge development, comprising a step of sphering by heating or deformation by heating. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる
組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工程、および得
られたトナー粒子を、分散剤として水系媒体中で生成さ
せた無機系微粒子を用い、水系媒体中で加熱球形化また
は加熱変形する工程を有することを特徴とする静電荷現
像用トナーの製造方法。3. A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and using the obtained toner particles as an inorganic fine particle produced in an aqueous medium. A method for producing a toner for electrostatic charge development, comprising the step of spheronization by heating or deformation by heating in an aqueous medium. 【請求項４】 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる
組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工程、得られた
トナー粒子を、分散剤として水系媒体中で生成させた無
機系微粒子を用い、水系媒体中で加熱球形化または加熱
変形する工程、およびトナー粒子上の無機系微粒子を分
解または溶解させる工程を有することを特徴とする静電
荷現像用トナーの製造方法。4. A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and using the obtained toner particles as an inorganic fine particle produced in an aqueous medium, A process for producing a toner for electrostatic charge development, comprising: a step of spheronization by heating or deformation by heating in an aqueous medium; and a step of decomposing or dissolving inorganic fine particles on toner particles. 【請求項５】 少なくとも結着樹脂と着色剤とからなる
組成物を混練、粉砕または粉砕分級する工程、得られた
トナー粒子を、親水性分散剤として無機系微粒子を用
い、水系媒体中で加熱球形化または加熱変形し、かつ該
無機系微粒子の一部をトナー粒子に埋没させる工程、お
よびトナー粒子上の無機系微粒子を分解または溶解させ
る工程を有することを特徴とする静電荷現像用トナーの
製造方法。5. A step of kneading, pulverizing or pulverizing and classifying a composition comprising at least a binder resin and a colorant, and heating the obtained toner particles in an aqueous medium using inorganic fine particles as a hydrophilic dispersant. A toner for electrostatic charge development comprising a step of spheroidizing or heat-deforming, and a step of burying a part of the inorganic fine particles in the toner particles, and a step of decomposing or dissolving the inorganic fine particles on the toner particles. Production method. 【請求項６】 請求項１ないし請求項５のいずれかに記
載の製造方法によって得られた静電荷現像用トナー。6. An electrostatic charge developing toner obtained by the method according to any one of claims 1 to 5.