JPH0812882A - Resin composition and its production - Google Patents
Resin composition and its productionInfo
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- JPH0812882A JPH0812882A JP16994694A JP16994694A JPH0812882A JP H0812882 A JPH0812882 A JP H0812882A JP 16994694 A JP16994694 A JP 16994694A JP 16994694 A JP16994694 A JP 16994694A JP H0812882 A JPH0812882 A JP H0812882A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、耐熱性な
らびに、吸水性などの耐水性に優れたポリアミドと変性
ポリプロピレンを主体とする樹脂組成物に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition mainly composed of polyamide and modified polypropylene which are excellent in mechanical properties, heat resistance and water resistance such as water absorption.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリアミドはエンジニアリングプラスチ
ックとして優れた機械的性質、耐熱性および耐薬品性を
有する反面、吸水率が大きく、吸水時に剛性の低下を引
き起こすという欠点がある。このようなポリアミドの物
性を補完するために、耐水性、成形加工性に優れる反
面、剛性や耐熱性などに問題を有するポリプロピレンと
を組み合わせた樹脂組成物が従来より多数提案されてい
る。Polyamide has excellent mechanical properties, heat resistance and chemical resistance as an engineering plastic, but on the other hand, it has a drawback that it has a large water absorption and causes a decrease in rigidity during water absorption. In order to complement the physical properties of such polyamides, many resin compositions have been proposed in the past, which are excellent in water resistance and molding processability, but are combined with polypropylene having problems such as rigidity and heat resistance.
【０００３】たとえば、特開昭６０−１７０６６５号公
報および特開昭６２−９１５５７号公報には、ポリアミ
ドと、無水マレイン酸で代表されるα，β−不飽和カル
ボン酸化合物により変性されたポリプロピレンとからな
る樹脂組成物が開示されている。また、特公昭６０−３
４９８６号公報にはポリアミドとポリプロピレン、およ
びアイオノマーからなる樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、これらの樹脂組成物では、耐衝撃性を損
なうことなく、ポリアミドの吸水率や吸水時の機械的性
質の低下は改善されているものの、その程度は十分では
なく、耐熱性に関しては全く満足のいくものではなかっ
た。For example, in JP-A-60-170665 and JP-A-62-91557, polyamide and polypropylene modified with an α, β-unsaturated carboxylic acid compound represented by maleic anhydride are disclosed. Is disclosed. Also, Japanese Examined Japanese Patent Sho 60-3
Japanese Patent Publication No. 4986 discloses a resin composition comprising polyamide, polypropylene, and an ionomer.
However, in these resin compositions, the deterioration of the water absorption rate and mechanical properties of the polyamide at the time of water absorption is improved without impairing the impact resistance, but the degree is not sufficient, and the heat resistance is completely satisfactory. It wasn't good enough.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題を
解決しようとするものであり、剛性などの機械的性質、
耐熱性に優れ、かつ、吸水時の機械的性質の低下が改善
されたポリアミドと変性ポリプロピレンを主体とする樹
脂組成物を提供しようとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve the above problems and provides mechanical properties such as rigidity,
An object of the present invention is to provide a resin composition mainly composed of a polyamide and a modified polypropylene, which is excellent in heat resistance and has improved mechanical properties when absorbing water.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性
のフッ素雲母系鉱物の共存下で、ポリアミドモノマーを
重合することによって製造したポリアミドと、変性ポリ
プロピレンの溶融混合物が優れた性質を有すること、な
らびに、前記ポリアミド、ポリプロピレン、不飽和化合
物およびラジカル発生剤を溶融混練することによって、
本発明の樹脂組成物を簡便に製造できることを見いだし
本発明に到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve such problems, the present inventors have found that by polymerizing a polyamide monomer in the coexistence of a swelling fluoromica-based mineral. The produced polyamide and the melt mixture of the modified polypropylene have excellent properties, and by melt-kneading the polyamide, the polypropylene, the unsaturated compound and the radical generator,
The present invention has been accomplished by finding that the resin composition of the present invention can be easily produced.
【０００６】すなわち本発明の要旨は、次のとおりであ
る。 １．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重量部と、
（２）ポリプロピレンに、不飽和カルボン酸化合物およ
び／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反応させる
ことにより得られた変性ポリプロピレン１０〜５０重量
部とからなる樹脂組成物。 ２．（１）膨潤性フッ素雲母系鉱物の共存下にモノマー
を重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物を０．０１
〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重量部と、
（２）ポリプロピレン１０〜５０重量部と、（３）不飽
和カルボン酸化合物および／または不飽和エポキシ化合
物０．０５〜５重量部と、（４）ラジカル発生剤０．０
１〜５重量部とを溶融混練することを特徴とする樹脂組
成物の製造方法。That is, the gist of the present invention is as follows. 1. (1) 0.01% of a swellable fluoromica-based mineral obtained by polymerizing a monomer in the presence of a swellable fluoromica-based mineral
90 to 50 parts by weight of polyamide containing 30 to 30% by weight,
(2) A resin composition comprising 10 to 50 parts by weight of modified polypropylene obtained by graft-reacting an unsaturated carboxylic acid compound and / or an unsaturated epoxy compound on polypropylene. 2. (1) 0.01% of a swellable fluoromica-based mineral obtained by polymerizing a monomer in the presence of a swellable fluoromica-based mineral
90 to 50 parts by weight of polyamide containing 30 to 30% by weight,
(2) 10 to 50 parts by weight of polypropylene, (3) 0.05 to 5 parts by weight of unsaturated carboxylic acid compound and / or unsaturated epoxy compound, and (4) radical generator 0.0
A method for producing a resin composition, which comprises melt-kneading 1 to 5 parts by weight.
【０００７】本発明に用いるポリアミドとして好ましい
ものとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ
テトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチ
レンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカンア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ド（ナイロンＴＭＤＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタ
ルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフ
タルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリビス（４−アミノシ
クロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１
２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１
２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ
６）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロ
ン１１Ｔ）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフ
タルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））およびこれらの共
重合ポリアミド、混合ポリアミドなどがある。中でもと
くに好ましくはナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン１１、ナイロン１２およ
びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドである。Polyamides used in the present invention are preferably polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebacamide. (Nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecane amide (nylon 11), polydodecane amide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide ( Nylon TMDT), polyhexamethylene terephthalamide (nylon 6T), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polybis (4-aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon PACM1)
2), polybis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methandodecamide (nylon dimethyl PACM1
2), polymeta-xylylene adipamide (nylon MXD
6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T (H)), and copolyamides and mixed polyamides thereof. Among them, nylon 6, nylon 46, nylon 6 are particularly preferable.
6, Nylon 610, Nylon 11, Nylon 12 and their copolyamides and mixed polyamides.
【０００８】本発明に用いられるポリアミドの相対粘度
は特に制限されないが、溶媒としてフェノール／テトラ
クロルエタン＝６０／４０（重量比）を用い、温度２５
℃、濃度１ｇ／ｄｌの条件で測定された相対粘度が１．
５〜５．０の範囲であることが好ましい。相対粘度が
１．５未満である場合には樹脂組成物の機械的性能が低
下するので好ましくない。また、５．０を超える場合に
は樹脂組成物の成形性が急速に低下するので好ましくな
い。The relative viscosity of the polyamide used in the present invention is not particularly limited, but phenol / tetrachloroethane = 60/40 (weight ratio) is used as a solvent, and the temperature is 25.
The relative viscosity measured under the conditions of 1 ° C. and a concentration of 1 g / dl is 1.
It is preferably in the range of 5 to 5.0. When the relative viscosity is less than 1.5, the mechanical performance of the resin composition deteriorates, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 5.0, the moldability of the resin composition is rapidly lowered, which is not preferable.
【０００９】また、本発明に用いられるポリプロピレン
としては、特に制限はなく、アイソタクティック、アタ
クティック、シンジオタクティックなどいずれも使用す
ることができる。またホモポリマー以外にプロピレン成
分を７０重量％以上含む他のオレフィン成分とのブロッ
ク、またはランダム共重合体を使用することもできる。The polypropylene used in the present invention is not particularly limited, and any of isotactic, atactic, syndiotactic and the like can be used. In addition to the homopolymer, it is also possible to use a block or random copolymer with another olefin component containing a propylene component in an amount of 70% by weight or more.
【００１０】ポリプロピレンは、ＡＳＴＭ−Ｄ−６２Ｔ
（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）で求めたメルトインデ
ックスが０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎ、さらには１〜１
０ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。Polypropylene is ASTM-D-62T
(230 ° C., load 2.16 kg) has a melt index of 0.5 to 30 g / 10 min, further 1 to 1
It is preferably 0 g / 10 min.
【００１１】ポリプロピレンの配合量は、膨潤性フッ素
雲母系鉱物を含むポリアミド９０〜５０重量部に対し
て、１０〜５０重量部である。ポリプロピレンが１０重
量部未満では、吸水率や吸水時における機械的性質の低
下防止などの耐水性改善効果が小さく、５０重量部を超
える場合には、耐水性は改善されるものの、機械的性質
や耐熱性が著しく低下するので好ましくない。The blending amount of polypropylene is 10 to 50 parts by weight based on 90 to 50 parts by weight of polyamide containing a swelling fluoromica mineral. If the amount of polypropylene is less than 10 parts by weight, the water resistance improving effect such as water absorption and prevention of deterioration of mechanical properties during water absorption is small, and if it exceeds 50 parts by weight, the water resistance is improved but the mechanical properties and It is not preferable because the heat resistance is significantly reduced.
【００１２】本発明で用いられる不飽和カルボン酸化合
物の具体例としては、アクリル酸、α−エチルアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、ハロゲン
化マレイン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、
メチルテトラヒドロフタル酸、ハロゲン化シトラコン
酸、クロトン酸、ハロゲン化クロトン酸、イタコン酸、
ハロゲン化イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３- ジカルボン酸、メチル−
エンド−シス−ビシクロ−［２，２，１］−５−ヘプテ
ン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−［２，
２，１］−１，２，２，２，７，７−ヘキサクロロ−２
−ヘプテン−５，６−ジカルボン酸などの不飽和カルボ
ン酸や、それらの無水物、エステル、アミド、イミド、
金属塩などを挙げることができる。Specific examples of the unsaturated carboxylic acid compound used in the present invention include acrylic acid, α-ethylacrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, halogenated maleic acid, citraconic acid, tetrahydrophthalic acid,
Methyl tetrahydrophthalic acid, halogenated citraconic acid, crotonic acid, halogenated crotonic acid, itaconic acid,
Halogenated itaconic acid, cis-4-cyclohexene-
1,2-dicarboxylic acid, endo-bicyclo- [2,2,
1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, methyl-
Endo-cis-bicyclo- [2,2,1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid, endo-bicyclo- [2,2
2,1] -1,2,2,2,7,7-hexachloro-2
Unsaturated carboxylic acids such as -heptene-5,6-dicarboxylic acid, their anhydrides, esters, amides, imides,
Examples thereof include metal salts.
【００１３】また、本発明で用いられる不飽和エポキシ
化合物の具体例としては、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、イタコン酸モノグリシジルエ
ステル、イタコン酸ジグリシジルエステル、ブテントリ
カルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボ
ン酸ジグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリ
グリシジルエステル、ｐ−スチレンカルボン酸グリシジ
ルエステル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルア
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエ
ーテル、ｐ−グリシジルスチレン、３，４−エポキシ−
１−ブテン、３，４−エポキシ−３−メチル−１−ブテ
ン、３，４−エポキシ−１−ペンテン、３，４−エポキ
シ−３−メチル−１−ペンテン、５，６−エポキシ−１
−ヘキセンおよびビニルシクロヘキセンモノオキシドな
どを挙げることができる。Specific examples of the unsaturated epoxy compound used in the present invention include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid monoglycidyl ester, itaconic acid diglycidyl ester, butenetricarboxylic acid monoglycidyl ester, butenetricarboxylic acid diglycidyl ester. Ester, butenetricarboxylic acid triglycidyl ester, p-styrenecarboxylic acid glycidyl ester, allyl glycidyl ether, 2-methylallyl glycidyl ether, styrene-p-glycidyl ether, p-glycidyl styrene, 3,4-epoxy-
1-butene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-butene, 3,4-epoxy-1-pentene, 3,4-epoxy-3-methyl-1-pentene, 5,6-epoxy-1
-Hexene and vinylcyclohexene monoxide etc. may be mentioned.
【００１４】本発明で最も好ましく用いられる不飽和カ
ルボン酸化合物、および不飽和エポキシ化合物の例とし
ては、無水マレイン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，
１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなど
を挙げることができる。Examples of unsaturated carboxylic acid compounds and unsaturated epoxy compounds most preferably used in the present invention include maleic anhydride and endo-bicyclo- [2,2,2].
1] -5-heptene-2,3-dicarboxylic acid anhydride, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate and the like.
【００１５】これらの不飽和カルボン酸化合物および不
飽和エポキシ化合物の少なくとも１種の化合物の配合量
は、フッ素雲母配合ポリアミド樹脂とポリプロピレンの
総和１００重量部に対して０．０５〜５重量部が好まし
い。０．０５重量部未満では樹脂組成物の衝撃強度等の
靭性が著しく低下し、５重量部を超える場合には機械的
強度が低下し、また、樹脂組成物の着色が著しくなり好
ましくない。The amount of at least one compound selected from these unsaturated carboxylic acid compounds and unsaturated epoxy compounds is preferably 0.05 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the fluoromica-containing polyamide resin and polypropylene. . If it is less than 0.05 parts by weight, the toughness such as impact strength of the resin composition is remarkably lowered, and if it exceeds 5 parts by weight, the mechanical strength is lowered and the resin composition is remarkably colored, which is not preferable.
【００１６】また本発明において用いられるラジカル発
生剤としては、ケトンオキサイド類、ジアシルパーオキ
サイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパー
オキサイド類、パーオキシケタール類などの有機過酸化
物、たとえばパラクロロベンゾイルパーオキサイド、
２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ターシャ
リーブチルクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチ
ルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ター
シャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパーオキシ）
ヘキサン、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキサ−２，５−ジハイドロパーオキサイド、アセチル
パーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイドなどが
挙げられ、またアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ
化合物が挙げられる。これらのラジカル発生剤の配合量
は、膨潤性フッ素雲母系鉱物含有ポリアミド樹脂組成物
と結晶性ポリプロピレンの混合物１００重量部に対して
０．０１〜５重量部が好ましく、さらには０．０５〜３
重量部がより好ましい。The radical generator used in the present invention includes organic peroxides such as ketone oxides, diacyl peroxides, hydroperoxides, dialkyl peroxides and peroxyketals, such as parachlorobenzoylperoxide. oxide,
2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butyl cumyl peroxide, ditertiary butyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5 di (tertiary butyl peroxy) hexyne- 3,2,5-Dimethyl-2,5-di (tertiary butyl peroxy)
Hexane, tert-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethylhexa-2,5-dihydroperoxide, acetyl peroxide, octanoyl peroxide, 3,
Examples include 5,5-trimethylhexanoyl peroxide, and azo compounds such as azobisisobutyronitrile. The content of these radical generators is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the mixture of the swellable fluoromica-based mineral-containing polyamide resin composition and crystalline polypropylene.
More preferably parts by weight.
【００１７】本発明で用いられる膨潤性フッ素雲母系鉱
物は次式（１）で表される。 α（ＭＦ）・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （１） （ただし、Ｍはナトリウムまたはリチウムを表し、α、
β、γ、ａおよびｂはそれぞれ係数を表し、０．１≦α
≦２、２≦β≦３．５、３≦γ≦４、０≦ａ≦１、０≦
ｂ≦１、ａ＋ｂ＝１である。）The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is represented by the following formula (1). α (MF) · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (1) (where M represents sodium or lithium, α,
β, γ, a and b each represent a coefficient, and 0.1 ≦ α
≦ 2, 2 ≦ β ≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦
b ≦ 1 and a + b = 1. )
【００１８】このようなフッ素雲母系鉱物の製造法とし
ては、たとえば酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化アル
ミニウムなどの酸化物と各種フッ素化合物を混合し、そ
の混合物を電気炉あるいはガス炉中で１４００〜１５０
０℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容
器内にフッ素雲母を結晶成長させる、いわゆる溶融法が
ある。As a method for producing such a fluorine-mica-based mineral, for example, oxides such as silicon oxide, magnesium oxide and aluminum oxide are mixed with various fluorine compounds, and the mixture is heated to 1400 to 150 in an electric furnace or a gas furnace.
There is a so-called melting method of completely melting in the temperature range of 0 ° C., and crystal growth of fluoromica in the reaction vessel during the cooling process.
【００１９】また、他の方法としては特開平２−１４９
４１５号公報に開示された方法がある。すなわち、タル
クを出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンを
インターカレーションしてフッ素雲母を得る方法であ
る。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいはフ
ッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で約７００〜１２
００℃で短時間加熱処理することによってフッ素雲母が
得られる。本発明で用いる膨潤性のフッ素雲母系鉱物は
特にこの方法で製造されたものが好ましい。Another method is disclosed in JP-A-2-149.
There is a method disclosed in Japanese Patent No. 415. That is, talc is used as a starting material, and alkali metal ions are intercalated into the starting material to obtain fluoromica. In this method, talc is mixed with alkali silicofluoride or alkali fluoride, and the mixture is heated to about 700 to 12 in the magnetic crucible.
Fluorine mica is obtained by heat treatment at 00 ° C for a short time. The swellable fluoromica-based mineral used in the present invention is particularly preferably one produced by this method.
【００２０】膨潤性のフッ素雲母系鉱物を得るにために
は、珪フッ化アルカリあるいはフッ化アルカリのアルカ
リ金属は、ナトリウムあるいはリチウムとすることが必
要である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよい
し、併用してもよい。アルカリ金属のうち、カリウムの
場合には膨潤性のフッ素雲母を与えないので好ましくな
いが、ナトリウムあるいはリチウムと併用し、かつ限定
された量であれば膨潤性を調節する目的で用いることも
可能である。In order to obtain a swelling fluoromica-based mineral, it is necessary that the alkali metal silicofluoride or alkali metal fluoride is sodium or lithium. These alkali metals may be used alone or in combination. Among the alkali metals, potassium is not preferable because it does not give swelling fluoromica, but it can be used in combination with sodium or lithium, and can be used for the purpose of adjusting the swelling property in a limited amount. is there.
【００２１】本発明でいう膨潤性とは、フッ素雲母がア
ミノ酸、ナイロン塩、水分子などの極性分子あるいは陽
イオンを層間に吸収することにより、層間距離が広が
り、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細粒子となる
特性である。式（１）で表されるフッ素雲母はそのよう
な膨潤性を示す。The term "swellability" as used in the present invention means that fluoromica absorbs polar molecules such as amino acids, nylon salts, water molecules or cations between the layers to increase the interlayer distance, or further swelling and cleaving, and It is a characteristic that becomes fine particles. The fluoromica represented by the formula (1) exhibits such swelling property.
【００２２】本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱物の
好ましい粒径は１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μ
ｍ以下であり、また、Ｘ線粉末法で測定したＣ軸方向の
層厚みは９〜２０Åである。The particle size of the swellable fluoromica mineral used in the present invention is preferably 15 μm or less, more preferably 10 μm.
m or less, and the layer thickness in the C-axis direction measured by the X-ray powder method is 9 to 20Å.
【００２３】また本発明で用いる膨潤性フッ素雲母系鉱
物を製造する工程において、アルミナを少量配合し、生
成する膨潤性フッ素雲母系鉱物の膨潤性を調整すること
も可能である。In the step of producing the swellable fluoromica-based mineral used in the present invention, a small amount of alumina may be added to adjust the swelling property of the swellable fluoromica-based mineral produced.
【００２４】膨潤性フッ素雲母系鉱物の配合量は、生成
するポリアミド１００重量部に対して０．０１〜３０重
量部の範囲になるようにポリアミドの重合時に配合され
る。０．０１重量部未満では本発明の目的とする機械的
強度、耐熱性などの改良効果が得られず、３０重量部を
超える場合には衝撃強度などの靭性の低下が大きくなる
ので好ましくない。The amount of the swellable fluoromica-based mineral compounded is such that it is in the range of 0.01 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyamide produced during the polymerization of the polyamide. If it is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the mechanical strength and heat resistance, which is the object of the present invention, will not be obtained, and if it exceeds 30 parts by weight, the toughness such as impact strength will decrease significantly, which is not preferable.
【００２５】膨潤性フッ素雲母系鉱物配合ポリアミドの
製造法としては、一般的な押出機を用いて、ポリアミド
と膨潤性フッ素雲母系鉱物とを溶融混練する方法もある
が、本発明のように、ポリアミドを形成するモノマーに
対して、膨潤性フッ素雲母系鉱物を所定量存在させた状
態でモノマーを重合することにより、膨潤性フッ素雲母
系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、本発明の効
果が最も顕著に現れる。As a method for producing the swelling fluoromica-based mineral-containing polyamide, there is a method of melt-kneading the polyamide and the swelling fluoromica-based mineral using a general extruder, but as in the present invention, The monomer forming the polyamide, by polymerizing the monomer in the presence of a predetermined amount of swelling fluoromica mineral, the swelling fluoromica mineral is sufficiently finely dispersed in the polyamide, the effect of the present invention Most prominent.
【００２６】本発明の樹脂組成物は、本発明におけるポ
リアミドに、ポリプロピレンと不飽和化合物を溶融混練
することによって最も簡便に製造されるが、あらかじ
め、ポリプロピレンと不飽和化合物を反応させて変性ポ
リプロピレンを合成し、得られた変性ポリプロピレンと
ポリアミドを溶融混練することによって製造することも
できる。The resin composition of the present invention is most conveniently produced by melt-kneading the polyamide of the present invention with polypropylene and an unsaturated compound. The modified polypropylene is obtained by previously reacting the polypropylene and the unsaturated compound. It can also be produced by melt-kneading the modified polypropylene and polyamide obtained by synthesis.
【００２７】溶融混練過程で生成する変性ポリプロピレ
ンは、不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エ
ポキシ化合物が、ポリプロピレンに対し０．０１〜１０
重量％グラフト反応したものとなるようにすることが好
ましい。In the modified polypropylene produced in the melt-kneading process, the unsaturated carboxylic acid compound and / or the unsaturated epoxy compound is 0.01 to 10 relative to polypropylene.
It is preferable that the graft reaction is carried out by weight%.
【００２８】不飽和カルボン酸化合物および／または不
飽和エポキシ化合物のグラフト量が、ポリプロピレンに
対し０．０１重量％未満では、ポリアミドと変性された
ポリプロピレンの相溶性が不十分なため、衝撃強度など
の靭性が低下し、また、グラフト量が１０重量％を超え
ると、生成する樹脂組成物の着色や物性が低下するので
望ましくない。When the graft amount of the unsaturated carboxylic acid compound and / or the unsaturated epoxy compound is less than 0.01% by weight with respect to the polypropylene, the compatibility between the polyamide and the modified polypropylene is insufficient, so that the impact strength, etc. If the toughness is lowered and the graft amount exceeds 10% by weight, coloring and physical properties of the resulting resin composition are lowered, which is not desirable.
【００２９】本発明においては、構成成分を溶融混練す
ることによって樹脂組成物が製造されるが、その際の溶
融混練温度は主にポリアミドの種類とポリアミドとポリ
プロピレンとの組成比に依存する。溶融混練時間は、温
度および溶融混練装置にもよるが、通常１〜３０分の範
囲である。本発明の樹脂組成物を製造するために用いら
れる溶融混練装置としては、バンバリミキサー、ロール
ミキサー、ニーダー、単軸押出機、多軸押出機などを使
用することができる。In the present invention, the resin composition is produced by melt-kneading the constituent components, and the melt-kneading temperature at that time mainly depends on the kind of polyamide and the composition ratio of polyamide and polypropylene. Although the melt-kneading time depends on the temperature and the melt-kneading device, it is usually in the range of 1 to 30 minutes. As a melt-kneading device used for producing the resin composition of the present invention, a Banbury mixer, a roll mixer, a kneader, a single-screw extruder, a multi-screw extruder or the like can be used.
【００３０】また、本発明の樹脂組成物を構成する成分
を溶融混練装置に供給する方法としては、すべての構成
成分を一度に供給してもよいし、各成分を、それぞれ異
なる供給口から供給する多段階方式を用いることもでき
る。たとえば、まずポリプロピレンと不飽和カルボン酸
化合物および／または不飽和エポキシ化合物とラジカル
発生剤を押出機の先端部からみて遠い側の供給口から供
給し、先端部に近い側の供給口からポリアミドを供給す
る方法がある。この方法を用いれば、より優れた性能を
有する樹脂組成物を得ることができる。As a method of supplying the components constituting the resin composition of the present invention to the melt-kneading device, all the components may be supplied at once, or each component may be supplied from different supply ports. It is also possible to use a multi-step method. For example, first, polypropylene, an unsaturated carboxylic acid compound and / or an unsaturated epoxy compound, and a radical generator are supplied from a supply port on the side far from the tip of the extruder, and polyamide is supplied from a supply port on the side close to the tip. There is a way to do it. By using this method, a resin composition having more excellent performance can be obtained.
【００３１】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限り、必要に応じてさらに他の重合体を配合
してもよい。この場合、その配合量は樹脂組成物に対し
て３０重量％以下であることが望ましい。このような重
合体としては、スチレン系重合体、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルス
ルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケ
トン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ＡＢＳ，ＰＭＭＡ、ポリ塩化ビニル、フェノキシ樹
脂、液晶ポリマー、ポリプロピレン以外のポリオレフィ
ン、各種エラストマーなどが挙げられる。The resin composition of the present invention may further contain other polymers, if necessary, as long as the characteristics are not significantly impaired. In this case, the blending amount is preferably 30% by weight or less with respect to the resin composition. Such polymers include styrene polymers, polycarbonates,
Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polysulfone, polyether sulfone, polyether ketone, polyether ether ketone, polyetherimide, polyphenylene sulfide, ABS, PMMA, polyvinyl chloride, phenoxy resin, liquid crystal polymer, polyolefin other than polypropylene , Various elastomers and the like.
【００３２】これらの重合体の中で、エラストマーは樹
脂組成物の強靭性を向上させるために有効であり、その
具体例としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ジ
エン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体およびそ
の水素化物、スチレン−イソプレン共重合体およびその
水素化物などを挙げることができる。Of these polymers, the elastomer is effective for improving the toughness of the resin composition, and specific examples thereof include ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, Examples thereof include ethylene-propylene-diene copolymer, styrene-butadiene copolymer and hydride thereof, styrene-isoprene copolymer and hydride thereof.
【００３３】本発明の樹脂組成物にはその特性を大きく
損なわない限りにおいて顔料、熱安定剤、酸化防止剤、
耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、他の強化材などを添
加することもできる。このような熱安定剤や酸化防止剤
としてはヒンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダ
ードアミン類、イオウ化合物、銅化合物がある。耐候剤
としては一般的なベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾー
ル類が用いられる。難燃剤としては一般のリン系難燃剤
やハロゲン系難燃剤が用いられる。強化材としてはたと
えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラ
ストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケ
イ酸カルシウム、アスベスト、アルミン酸ナトリウム、
アルミン酸カルシウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸
マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウ
ム、硫酸バリウム、カリウム明バン、ナトリウム明バ
ン、鉄明バン、ガラスバルーン、カーボンブラック、酸
化亜鉛、三酸化アンチモン、ほう酸、ほう砂、ほう酸亜
鉛、ゼオライト、ハイドロタルサイド、金属繊維、金属
ウイスカー、セラミックウイスカー、チタン酸カリウム
ウィスカー、チッ化ホウ素、マイカ、グラファイト、ガ
ラス繊維、炭素繊維などが挙げられる。The resin composition of the present invention contains a pigment, a heat stabilizer, an antioxidant, and
It is also possible to add weathering agents, flame retardants, plasticizers, release agents, other reinforcing materials, and the like. Examples of such heat stabilizers and antioxidants include hindered phenols, phosphorus compounds, hindered amines, sulfur compounds, and copper compounds. As the weather resistance agent, general benzophenones and benzotriazoles are used. As the flame retardant, a general phosphorus flame retardant or a halogen flame retardant is used. Examples of the reinforcing material include clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, asbestos, sodium aluminate,
Calcium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, barium sulfate, potassium alum, sodium alum, iron alum, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, boric acid, boric acid Examples thereof include sand, zinc borate, zeolite, hydrotalcide, metal fibers, metal whiskers, ceramic whiskers, potassium titanate whiskers, boron nitride, mica, graphite, glass fibers, and carbon fibers.
【００３４】本発明によれば、剛性などの機械的性質、
耐熱性に優れ、かつ、吸水時の機械的性質の低下が改善
された樹脂組成物が得られる。しかも経済性にも優れて
いるので電機、自動車、機械、雑貨その他の分野で従来
のものよりも有用な成形体として応用される。According to the present invention, mechanical properties such as rigidity,
It is possible to obtain a resin composition having excellent heat resistance and having an improved deterioration of mechanical properties when absorbing water. Moreover, since it is excellent in economic efficiency, it can be applied as a more useful molded body than conventional ones in the fields of electric machinery, automobiles, machinery, sundries and the like.
【００３５】[0035]
【作用】本発明においては、膨潤性フッ素雲母系鉱物配
合ポリアミドとして、膨潤性フッ素雲母系鉱物をモノマ
ー中に配合した後に重合したものを用いるため、膨潤性
フッ素雲母系鉱物がポリアミド中に十分細かく分散し、
その結果、変性ポリプロピレンとの溶融混練物は、相互
により微細に分散しており、優れた物性が得られる。In the present invention, as the swellable fluoromica-based mineral-containing polyamide, one obtained by mixing the swellable fluoromica-based mineral in the monomer and then polymerizing it is used. Disperse,
As a result, the melt-kneaded product with the modified polypropylene is finely dispersed in each other, and excellent physical properties are obtained.
【００３６】[0036]
【実施例】以下実施例により本発明をさらに具体的に説
明する。なお、実施例および比較例の評価に用いた原料
および測定法は次のとおりである。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The raw materials and measuring methods used for the evaluation of Examples and Comparative Examples are as follows.
【００３７】１．原料 （１）フッ素雲母 ボールミルにより平均粒径が２μｍとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく２μｍの珪フッ化ナ
トリウムを全量の２０重量％となるように混合し、これ
を磁性ルツボに入れ、電気炉で１時間８００℃に保持し
てフッ素雲母（以下、Ｍ−１と記載する）を合成した。
生成したフッ素雲母の平均粒径は１．８μｍであった。
また、Ｘ線粉末法測定した結果、原料タルクのＣ軸方向
の厚み９．２Åに対応するピークは消失し、膨潤性フッ
素雲母系鉱物の生成を示す１２〜１６Åに対応するピー
クが認められた。1. Raw material (1) Fluorine Mica To talc ground to an average particle size of 2 μm, talc was mixed with sodium silicofluoride having an average particle size of 2 μm to 20% by weight of the total amount, and this was magnetically mixed. It was put in a crucible and kept at 800 ° C. for 1 hour in an electric furnace to synthesize fluoromica (hereinafter referred to as M-1).
The average particle size of the produced fluoromica was 1.8 μm.
As a result of X-ray powder measurement, the peak corresponding to the thickness 9.2Å of the raw material talc in the C-axis direction disappeared, and the peak corresponding to 12 to 16Å indicating the formation of the swelling fluoromica-based mineral was observed. .
【００３８】（２）ポリプロピレン：東燃ポリプロピレ
ン Ｙ−２０３〔東燃石油化学社製〕 （３）不飽和カルボン酸化合物：無水マレイン酸（試薬
特級） エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−ジカルボン酸無水物（試薬特級、無水ＮＤＣＡ
と略称する） （４）不飽和エポキシ化合物：グリシジルメタクリレー
ト（試薬特級） （５）変性ポリプロピレン： Ｐ−１：メルトインデックスが３ｇ／１０min のポリプ
ロピレン（東燃石油化学社製Ｙ−２０３）とポリプロピ
レンに対して０．５重量％の無水マレイン酸および０．
０５重量％のベンゾイルパーオキサイドをヘンシェルミ
キサーで混合した後、単軸押出機（ＰＣＭ−３０、池貝
鉄工製）を用い、温度２１０℃で溶融混練し、ペレット
を得た。得られた変性ポリプロピレンをアセトンで抽出
した後、溶融プレスし、赤外線吸収スペクトルを測定し
たところ、１７９０cm-1付近に酸無水物の吸収が確認さ
れた。 Ｐ−２：無水マレイン酸の代わりに、無水ＮＤＣＡを
０．７重量％混合する他は、Ｐ−１と同様の方法で変性
ポリプロピレンを得た。 Ｐ−３：無水マレイン酸の代わりに、グリシジルメタク
リレートを０．６重量％混合する他は、Ｐ−１と同様の
方法で変性ポリプロピレンを得た。(2) Polypropylene: Tonen Polypropylene Y-203 (manufactured by Tonen Petrochemical Co., Ltd.) (3) Unsaturated carboxylic acid compound: Maleic anhydride (special grade of reagent) Endo-bicyclo- [2,2,1] -5- Hepten-
2,3-dicarboxylic acid anhydride (reagent grade, anhydrous NDCA
(4) unsaturated epoxy compound: glycidyl methacrylate (special grade of reagent) (5) modified polypropylene: P-1: polypropylene having a melt index of 3 g / 10 min (Y-203 manufactured by Tonen Petrochemical Co., Ltd.) and polypropylene. 0.5% by weight maleic anhydride and 0.
After blending 05% by weight of benzoyl peroxide with a Henschel mixer, the mixture was melt-kneaded at a temperature of 210 ° C. using a single-screw extruder (PCM-30, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.) to obtain pellets. The obtained modified polypropylene was extracted with acetone, melt-pressed, and the infrared absorption spectrum was measured. As a result, absorption of an acid anhydride was confirmed at around 1790 cm -1 . P-2: A modified polypropylene was obtained in the same manner as in P-1, except that 0.7% by weight of anhydrous NDCA was mixed instead of maleic anhydride. P-3: A modified polypropylene was obtained in the same manner as in P-1, except that 0.6% by weight of glycidyl methacrylate was mixed instead of maleic anhydride.
【００３９】２．測定法 （１）曲げ弾性率 ３．２ｍｍ厚みの曲げ試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ７９
０に基づいて測定した。 （２）熱変形温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づき、荷重１８．６ｋｇ／ｃｍ
2 で測定した。 （３）吸水率 ３．２ｍｍ厚みの曲げ試験片を、５０℃、６５％ＲＨの
条件で４０時間処理した後、試験片の重量変化から吸水
率を求めた。 （４）吸水時の曲げ弾性率 ３．上記（３）と同様に吸水処理した後、（１）と同様
の測定を行った。2. Measurement method (1) Flexural modulus Using a bending test piece having a thickness of 3.2 mm, ASTM D79
It was measured based on 0. (2) Heat distortion temperature (HDT) Based on ASTM D648, a load of 18.6 kg / cm
Measured at 2 . (3) Water absorption rate A bending test piece having a thickness of 3.2 mm was treated for 40 hours at 50 ° C. and 65% RH, and then the water absorption rate was obtained from the weight change of the test piece. (4) Flexural modulus when absorbing water 3. After absorbing water in the same manner as in (3) above, the same measurement as in (1) was performed.
【００４０】実施例１〜３ ε−カプロラクタム１０ｋｇに対して，２ｋｇの水とＭ
−１を１７２ｇ配合し、これを内容量３０リットルの反
応缶に入れ、Ｍ−１の存在下でε−カプロラクタムを重
合し、強化ナイロン６樹脂組成物を得た（Ｎ−１とす
る）。重合反応は次のように行った。すなわち攪拌しな
がら２５０℃に加熱し、徐々に水蒸気を放出しつつ、４
ｋｇ／ｃｍ2 から１５ｋｇ／ｃｍ2 の圧力まで昇圧し
た。その後２ｋｇ／ｃｍ2 の圧力まで放圧し、２６０℃
で３時間重合した。重合の終了した時点で反応缶から強
化ナイロン６樹脂組成物を払い出し、これを切断してペ
レットとした。得られた強化ナイロン６樹脂組成物のペ
レットを９５℃の熱水で処理し、精練を行い、乾燥して
試験に供した。得られたポリアミドの相対粘度は２．６
３であった。またアミノ基とカルボキシル基の濃度は、
それぞれ５６当量／トン、５７当量／トンであった。表
１に示した配合比で原料を混合した後、２軸押出機（Ｐ
ＣＭ−４５、池貝鉄工製）で溶融混練し、ペレット化し
た。押出温度は２６０℃で行った。得られたペレットを
乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温度２６０
℃、金型温度８０℃で試験片を成形した。得られた試験
片を用いて各種の性能評価を行った。その結果を表１に
掲げた。Examples 1 to 3 2 kg of water and M for 10 kg of ε-caprolactam
172 g of -1 was blended, put in a reactor having an internal volume of 30 liters, and ε-caprolactam was polymerized in the presence of M-1 to obtain a reinforced nylon 6 resin composition (designated as N-1). The polymerization reaction was performed as follows. That is, while heating to 250 ° C. with stirring and gradually releasing steam, 4
The pressure was increased from kg / cm 2 to 15 kg / cm 2 . After that, the pressure is released to a pressure of 2 kg / cm 2 and 260 ° C.
It was polymerized for 3 hours. When the polymerization was completed, the reinforced nylon 6 resin composition was discharged from the reactor and cut into pellets. The obtained pellets of the reinforced nylon 6 resin composition were treated with hot water at 95 ° C., scoured, dried and subjected to the test. The polyamide obtained has a relative viscosity of 2.6.
It was 3. The concentration of amino groups and carboxyl groups is
They were 56 equivalents / ton and 57 equivalents / ton, respectively. After mixing the raw materials in the compounding ratios shown in Table 1, a twin-screw extruder (P
CM-45, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.) was melt-kneaded and pelletized. The extrusion temperature was 260 ° C. After drying the obtained pellets, using an injection molding machine, a cylinder temperature of 260
A test piece was molded at a temperature of ℃ and a mold temperature of 80 ℃. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are listed in Table 1.
【００４１】実施例４〜９ 膨潤性フッ素雲母Ｍ−１の配合量を３４５ｇ、８６２ｇ
とした以外は、実施例１と全く同様の方法で強化ナイロ
ン６樹脂組成物を得た（それぞれＮ−２、Ｎ−３とす
る）。得られたポリアミドの相対粘度はそれぞれ２．６
６、２．６５であった。またアミノ基とカルボキシル基
の濃度は、Ｎ−２はそれぞれ５６当量／トン、５７当量
／トンであり、Ｎ−３はそれぞれ、５７当量／トン、５
８当量／トンであった。表１、表２に示した配合比で原
料を混合した後、実施例１と同様の方法で試験片を成形
し、各種の性能評価を行った。その結果を表１、表２に
掲げた。Examples 4 to 9 Swelling fluorinated mica M-1 was blended in amounts of 345 g and 862 g.
Except for the above, a reinforced nylon 6 resin composition was obtained by the same method as in Example 1 (designated as N-2 and N-3, respectively). The relative viscosities of the obtained polyamides are 2.6 each.
It was 6, 2.65. The concentrations of amino groups and carboxyl groups are 56 equivalents / ton and 57 equivalents / ton for N-2 and 57 equivalents / ton, 5 and 5 equivalents, respectively for N-3.
It was 8 equivalents / ton. After mixing the raw materials in the mixing ratios shown in Tables 1 and 2, test pieces were molded by the same method as in Example 1 and various performance evaluations were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】実施例１０〜１２ ナイロン６６塩１０ｋｇに対して、３ｋｇの水と３４５
ｇの膨潤性フッ素雲母Ｍ−１を配合し、これを内容量３
０リットルの反応缶に入れ、Ｍ−１の存在下でナイロン
６６塩の重合を行い、強化ナイロン６６樹脂組成物を得
た（Ｎ−４とする）。 重合反応は次のように行った。
すなわち２３０℃で攪拌しながら、内圧が１８ｋｇ／ｃ
ｍ2 になるまで加熱した。その圧力に到達後、徐々に水
蒸気を放出しつつ、加熱しその圧力を保持した。２８０
℃に達した時点で常圧まで放圧し、さらに２時間重合を
行った。重合が終了した時点で強化ナイロン６６樹脂組
成物を払い出し、これを切断してペレットとした。ペレ
ットは乾燥して試験に供した。得られたポリアミドの相
対粘度は２．７０であった。またアミノ基とカルボキシ
ル基の濃度はそれぞれ５０当量／トン、６０当量／トン
であった。２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を
用いて、表２に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレ
ット化した。押出温度は２８０℃で行った。得られたペ
レットを乾燥した後、射出成形機を用い、シリンダー温
度２８０℃、金型温度９０℃で試験片を成形した。得ら
れた試験片を用いて各種の性能評価を行った。その結果
を表２に掲げた。Examples 10-12 To 10 kg of nylon 66 salt, 3 kg of water and 345
g of swelling fluoromica M-1 was blended, and the content was 3
The mixture was placed in a 0-liter reaction can and the nylon 66 salt was polymerized in the presence of M-1 to obtain a reinforced nylon 66 resin composition (designated as N-4). The polymerization reaction was performed as follows.
That is, the internal pressure is 18 kg / c while stirring at 230 ° C.
Heated to m 2 . After reaching that pressure, the pressure was maintained by heating while gradually releasing steam. 280
When the temperature reached ℃, the pressure was released to normal pressure, and the polymerization was further performed for 2 hours. When the polymerization was completed, the reinforced nylon 66 resin composition was discharged and cut into pellets. The pellet was dried and used for the test. The polyamide obtained had a relative viscosity of 2.70. The concentrations of the amino group and the carboxyl group were 50 equivalent / ton and 60 equivalent / ton, respectively. Using a twin-screw extruder (PCM-45, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.), the raw materials were melt-kneaded at the compounding ratio shown in Table 2 and pelletized. The extrusion temperature was 280 ° C. After drying the obtained pellets, a test piece was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 280 ° C and a mold temperature of 90 ° C. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are listed in Table 2.
【００４４】[0044]
【表２】 [Table 2]
【００４５】実施例１３〜１８ ２軸押出機（ＰＣＭ−４５、池貝鉄工製）を用いて、表
３に示した配合比で原料を溶融混練し、ペレット化し
た。得られたペレットを乾燥した後、射出成形機を用
い、試験片を成形した。Ｎ−２、Ｎ−４の押出温度およ
びシリンダー温度は、それぞれ２６０℃、２８０℃で行
った。また、金型温度は、Ｎ−２は８０℃、Ｎ−４は９
０℃とした。得られた試験片を用いて各種の性能評価を
行った。その結果を表３に掲げた。Examples 13 to 18 Using a twin-screw extruder (PCM-45, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.), the raw materials were melt-kneaded at the compounding ratio shown in Table 3 and pelletized. After drying the obtained pellets, a test piece was molded using an injection molding machine. The extrusion temperature and the cylinder temperature of N-2 and N-4 were 260 ° C. and 280 ° C., respectively. The mold temperature is 80 ° C. for N-2 and 9 for N-4.
It was set to 0 ° C. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are listed in Table 3.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】比較例１〜６ 表４に掲げた組成で原料を混合し、これを２軸押出機
（ＰＣＭ４５、池貝鉄工製）に供給し、溶融混練を行
い、ペレットとした。押出温度はナイロン６の場合は２
６０℃、ナイロン６６の場合は２８０℃とした。得られ
たペレットをナイロン６の場合は精練後に、ナイロン６
６はそのまま乾燥して試験片の成形に供した。試験片の
成形は射出成形機を用い、ナイロン６の場合はシリンダ
ー温度２６０℃、ナイロン６６の場合は２８０℃で行っ
た。金型温度はナイロン６の場合は８０℃、ナイロン６
６の場合は９０℃で行った。得られた試験片を用いて各
種の性能評価を行った。その結果を表４に掲げた。Comparative Examples 1 to 6 Raw materials having the compositions shown in Table 4 were mixed and fed to a twin-screw extruder (PCM45, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.) and melt-kneaded to obtain pellets. Extrusion temperature is 2 for nylon 6
The temperature was 60 ° C, and in the case of nylon 66, it was 280 ° C. In the case of nylon 6, the obtained pellets are scoured and then nylon 6
No. 6 was dried as it was and used for forming a test piece. The test pieces were molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 260 ° C. for nylon 6 and 280 ° C. for nylon 66. Mold temperature is 80 ℃ for nylon 6 and nylon 6
In the case of 6, the test was performed at 90 ° C. Various performance evaluations were performed using the obtained test pieces. The results are listed in Table 4.
【００４８】[0048]
【表４】 [Table 4]
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明によれば、従来のポリアミドと変
性ポリプロピレンとからなる樹脂組成物に比べて、機械
的性質と耐熱性が改良され、吸水による機械的性質の低
下が改良された優れた性能を有する樹脂組成物が提供さ
れる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, mechanical properties and heat resistance are improved, and deterioration of mechanical properties due to water absorption is improved, as compared with conventional resin compositions comprising polyamide and modified polypropylene. A resin composition having performance is provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 菊地 謙一 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 (72)発明者 渡辺 美緒子 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kenichi Kikuchi, 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Prefecture, Unitika Research Institute Central Research Laboratories (72) Inventor, Mioko Watanabe, 23 Uji Kozakura, Uji City, Kyoto Unitika Stock Company Central Research In-house
Claims (2)
にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重
量部と、（２）ポリプロピレンに、不飽和カルボン酸化
合物および／または不飽和エポキシ化合物をグラフト反
応させることにより得られた変性ポリプロピレン１０〜
５０重量部とからなる樹脂組成物。(1) 90 to 50 parts by weight of a polyamide containing 0.01 to 30% by weight of a swellable fluoromica mineral obtained by polymerizing a monomer in the presence of a swellable fluoromica mineral. (2) Modified polypropylene 10 obtained by graft-reacting an unsaturated carboxylic acid compound and / or an unsaturated epoxy compound on polypropylene
A resin composition comprising 50 parts by weight.
にモノマーを重合して得られた膨潤性フッ素雲母系鉱物
を０．０１〜３０重量％含むポリアミドを９０〜５０重
量部と、（２）ポリプロピレン１０〜５０重量部と、
（３）不飽和カルボン酸化合物および／または不飽和エ
ポキシ化合物０．０５〜５重量部と、（４）ラジカル発
生剤０．０１〜５重量部とを溶融混練することを特徴と
する樹脂組成物の製造方法。2. (1) 90 to 50 parts by weight of a polyamide containing 0.01 to 30% by weight of a swelling fluoromica mineral obtained by polymerizing a monomer in the presence of a swelling fluoromica mineral. (2) 10 to 50 parts by weight of polypropylene,
(3) A resin composition characterized by melt-kneading 0.05 to 5 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid compound and / or an unsaturated epoxy compound and (4) 0.01 to 5 parts by weight of a radical generator. Manufacturing method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16994694A JP3385106B2 (en) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Resin composition and method for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP16994694A JP3385106B2 (en) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Resin composition and method for producing the same |
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