JPH0812831A - Flame-retardant resin housing material - Google Patents
Flame-retardant resin housing materialInfo
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- JPH0812831A JPH0812831A JP15210794A JP15210794A JPH0812831A JP H0812831 A JPH0812831 A JP H0812831A JP 15210794 A JP15210794 A JP 15210794A JP 15210794 A JP15210794 A JP 15210794A JP H0812831 A JPH0812831 A JP H0812831A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、成形加工時のガスが極
めて少なく、流動性、剛性に優れたハロゲンを含まずに
難燃性を有するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物で
あり、家庭用および大型のテレビジョン、ＶＴＲ、配電
盤、冷・暖房機などの難燃性を必要とする外装材に利用
できる難燃性樹脂ハウジング材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a flame-retardant polyphenylene ether-based resin composition which has very little gas during molding and is excellent in fluidity and rigidity, and has flame retardancy. Flame-retardant resin housing material that can be used for exterior materials that require flame-retardant properties, such as televisions, VTRs, switchboards, and cooling / heating machines.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気特性、耐熱性、低温特性、吸水性が低く、かつ
寸法安定性等に優れ、難燃化し易い特長も有している
が、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠点を有するため、ポ
リスチレン、ハイインパクトポリスチレンとブレンドす
ることによりこれらの問題点を改良し、例えば電気・電
子部品、事務機器ハウジング、自動車部品、精密部品、
各種工業部品などの樹脂組成物として広く利用されてい
る。また、ポリスチレン系樹脂は成形加工性と機械的特
性、電気特性に優れ安価であるため家電製品や玩具等に
大量に使われており、テレビジョン、ＶＴＲおよび配電
盤のハウジングなど、難燃性が必要な用途にはハロゲン
系難燃剤やアンチモン化合物を配合した難燃化ポリスチ
レン樹脂も多量に使われている。しかし、近年このよう
な難燃化ポリスチレン樹脂は安全環境面において問題が
あると指摘されている。一方、ポリフェニレンエーテル
およびポリスチレンなどとの混合によって得られるポリ
フェニレンエーテル系樹脂はハロゲン系難燃剤やアンチ
モン化合物を配合することなく、リン化合物により難燃
化することができ、従来より有機リン酸エステル化合
物、例えばトリフェニルフォスフェート、クレジルジフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等は工
業的に広く用いられている。しかし、従来使用されてい
るこのような有機リン酸エステル化合物は、成形加工の
際や使用されている間に発煙、揮発を起こしたり、成形
品表面に難燃剤がブリードする等の欠点があった。上記
の欠点を解決する方法として分子量の大きい有機リン化
合物が樹脂の難燃剤として採用され、開発を試みられて
いる。例えば、欧州特許出願公開明細書第７４６０号に
はトリ（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート化合
物、欧州特許出願公開明細書第１２９８２４、１２９８
２５、１３５７２６号の各々にはレゾルシノール・ビス
ジフェニルホスフェート化合物等、米国特許発明明細書
４６８３２５５号にはトリビフェニルホスフェート化合
物が開示されている。2. Description of the Related Art Polyphenylene ether has mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low temperature properties, low water absorption, excellent dimensional stability, and is easily flame retarded. Since it has the drawback of poor impact resistance and impact resistance, polystyrene and high-impact polystyrene are blended with them to improve these problems. For example, electrical / electronic parts, office equipment housings, automobile parts, precision parts,
It is widely used as a resin composition for various industrial parts. In addition, polystyrene-based resins are used in large quantities in home appliances and toys because of their excellent molding processability, mechanical properties, and electrical properties, and they are inexpensive, and they require flame retardancy in the housings of televisions, VTRs, and switchboards. In many applications, halogenated flame retardants and flame retardant polystyrene resins containing antimony compounds are also used in large quantities. However, in recent years, it has been pointed out that such flame-retardant polystyrene resin has a problem in terms of safety and environment. On the other hand, the polyphenylene ether-based resin obtained by mixing with polyphenylene ether and polystyrene, etc., can be flame-retarded by a phosphorus compound without compounding a halogen-based flame retardant or an antimony compound, and an organic phosphate ester compound conventionally, For example, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate and the like are widely used industrially. However, such conventionally used organic phosphate compounds have drawbacks such as smoke generation and volatilization during molding and during use, and bleeding of a flame retardant on the surface of the molded product. . As a method for solving the above-mentioned drawbacks, an organic phosphorus compound having a large molecular weight has been adopted as a flame retardant for a resin and attempted to be developed. For example, EP-A-7460 discloses tri (2,6-dimethylphenyl) phosphate compounds, EP-A-129824, 1298.
No. 25,135726 discloses resorcinol bisdiphenyl phosphate compounds and the like, and U.S. Pat. No. 4,683,255 discloses tribiphenyl phosphate compounds.
【０００３】しかしながらこれらのリン化合物は樹脂の
難燃化のために多量の添加量を必要としたり、あるいは
本願発明者らの研究解析によれば、特願平５−１８９９
２４号に詳細に述べられているように以下の問題点を有
していることが判明した。即ち、これらリン酸エステル
化合物により難燃化された樹脂組成物は成形時に金型を
腐食させたり、成形加工の際や成形品が長期間使用され
ている間に難燃剤が変性したり、あるいは成形品が変色
やふくれを起こしたり、またテレビジョンを初めとする
各種電気部品や自動車部品など高温・高湿度の過酷な条
件に曝されて使用される場合、吸水等により電気的特
性、難燃特性が悪化する等、最近の厳しい要求特性を満
足するものではないことが判った。However, these phosphorus compounds require a large amount of addition for flame retarding the resin, or according to the research and analysis by the inventors of the present application, Japanese Patent Application No. 5-1899.
As described in detail in No. 24, it has been found to have the following problems. That is, the resin composition flame-retarded by these phosphoric acid ester compounds corrodes the mold during molding, or the flame retardant is modified during molding or during long-term use of the molded article, or When the molded product is discolored or blistered, or when it is used under the severe conditions of high temperature and high humidity such as television and various electric parts and automobile parts, it absorbs water to cause electrical characteristics and flame retardancy. It was found that the recent severely required characteristics such as deterioration of characteristics were not satisfied.
【０００４】この様に従来は十分な難燃性と製品として
の要求性能を同時に満足する樹脂組成物を提供すること
はできなかった。特にテレビジョンハウジング用途にお
いては、近年の大型化や薄肉化に伴い成形流動性の著し
い向上が望まれ、溶融粘度を下げるために成形温度の上
昇が余儀なくされている。その際従来の有機リン酸エス
テル化合物は、発煙・揮発を起こし安全衛生上好ましく
ないだけでなく、金型内にトラップされたガスが凝縮し
て成形品表面や金型キャビティに付着するため成形品の
外観不良や割れを引き起こしたり、金型の分解掃除が必
要となるなどの大きな問題があった。As described above, conventionally, it has not been possible to provide a resin composition which simultaneously satisfies sufficient flame retardancy and required performance as a product. In particular, for use in television housings, a remarkable improvement in molding fluidity has been demanded along with the recent increase in size and thickness, and the molding temperature has been forced to rise in order to lower the melt viscosity. At that time, the conventional organic phosphate compound causes smoke and volatilization, which is not preferable for safety and hygiene. Moreover, the gas trapped in the mold condenses and adheres to the surface of the molded product and the mold cavity. There were major problems such as the appearance failure and cracking of the mold and disassembly and cleaning of the mold.
【０００５】又、ハウジング部品の薄肉化や大型化に対
応するため、材料の機械的特性とくに剛性の向上が強く
望まれている。Further, in order to cope with thinning and large-sized housing parts, it is strongly desired to improve the mechanical properties of the material, especially the rigidity.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ハロゲンを
含まずに難燃性に優れ、成形加工時の発煙性、流動性、
耐熱性、機械的特性等のバランスにも優れた安全環境上
好ましい難燃性樹脂ハウジング材料を提供することを目
的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention does not contain halogen, is excellent in flame retardancy, and has a smoke generation property, a fluidity property, and
It is an object of the present invention to provide a flame-retardant resin housing material which is excellent in a balance between heat resistance and mechanical properties and which is preferable in a safe environment.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニ
レンエーテル樹脂、スチレン系樹脂、特定のリン酸エス
テル化合物および必要に応じて低分子量炭化水素樹脂を
特定割合で組み合わせることにより、成形加工時の発煙
が少なくかつ流動性に優れ、また剛性に優れる難燃性樹
脂ハウジング材料が得られることを見いだし、本発明に
到達した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that polyphenylene ether resin, styrene resin, specific phosphoric acid ester compound, and if necessary low It has been found that a flame-retardant resin housing material having less smoke during molding, excellent fluidity, and rigidity can be obtained by combining molecular weight hydrocarbon resins in a specific ratio, and the present invention has been accomplished.
【０００８】即ち、本発明は、（ａ）ポリフェニレンエ
ーテル樹脂１０〜４０重量％、（ｂ）スチレン系樹脂３
５〜７５重量％、及び（ｃ）一般式（Ｉ）、That is, according to the present invention, (a) 10 to 40% by weight of polyphenylene ether resin and (b) styrene resin 3
5 to 75% by weight, and (c) the general formula (I),
【０００９】[0009]
【化２】 Embedded image
【００１０】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２は
メチル基を、Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基または水素を
表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０
から２の整数を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立
に０から３の整数を示す。）で表されるリン酸エステル
化合物５〜４０重量％、および必要に応じて用いられる
（ｄ）低分子量炭化水素樹脂１〜１５重量％よりなり、
２５０℃、５ｋｇ荷重で測定されたメルトフローレート
が３０ｇ／１０分以上に設計されたポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物に関する。(Here, Q1, Q2, Q3 and Q4 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R1 and R2 each independently represent a methyl group, and R3 and R4 each independently represent a methyl group or hydrogen. n represents an integer greater than or equal to 1. n1 and n2 are 0 independently.
Represents an integer from 2 to 2. m1, m2, m3, and m4 each independently represent an integer of 0 to 3. 5 to 40% by weight of a phosphoric acid ester compound represented by the formula (1), and (d) 1 to 15% by weight of a low molecular weight hydrocarbon resin which is optionally used,
The present invention relates to a polyphenylene ether-based resin composition designed to have a melt flow rate measured at 250 ° C. under a load of 5 kg of 30 g / 10 minutes or more.
【００１１】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、家庭用および大型のテレビジョン、ＶＴＲ、配
電盤などの難燃性を必要とする外装材に適した難燃性樹
脂ハウジング材料に提供される。以下、本発明を詳述す
る。本発明において、（ａ）成分として用いるポリフェ
ニレンエーテル（以下、単にＰＰＥと略記する。）は、
下記一般式（ＩＩ−１）および（ＩＩ−２）、The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention is provided as a flame-retardant resin housing material suitable for household and large-sized televisions, VTRs, switchboards and other exterior materials that require flame retardancy. Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the present invention, the polyphenylene ether (hereinafter simply referred to as PPE) used as the component (a) is
The following general formulas (II-1) and (II-2),
【００１２】[0012]
【化３】 Embedded image
【００１３】[0013]
【化４】 [Chemical 4]
【００１４】（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，
Ｒ6 は炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲ
ン、水素等の一価の残基であり、Ｒ5 ，Ｒ6 は同時に水
素ではない。）で表される繰り返し単位を有する単独重
合体および／または共重合体である。ポリフェニレンエ
ーテルの単独重合体の代表例としては、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−
メチル−６−エチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテ
ル、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フ
ェニレン）エーテル、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル
−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ
（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６
−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−１，４−フェニ
レン）エーテル等のホモポリマーが挙げられる。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 ,
R 6 is a monovalent residue such as an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, halogen or hydrogen, and R 5 and R 6 are not hydrogen at the same time. ) A homopolymer and / or copolymer having a repeating unit represented by As a representative example of a homopolymer of polyphenylene ether, poly (2,6-
Dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-
Methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) ether,
Poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-n-propyl-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-di-n-propyl-1,) 4-phenylene) ether, poly (2-methyl-)
6-n-butyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-)
1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6)
-Hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether,
Homopolymers such as poly (2-methyl-6-chloroethyl-1,4-phenylene) ether may be mentioned.
【００１５】ポリフェニレンエーテル共重合体は、２，
６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェ
ノールとの共重合体あるいはｏ−クレゾールとの共重合
体あるいは２，３，６−トリメチルフェノール及びｏ−
クレゾールとの共重合体等、ポリフェニレンエーテル構
造を主体としてなるポリフェニレンエーテル共重合体を
包含する。The polyphenylene ether copolymer is 2,
Copolymer of 6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol or copolymer of o-cresol or 2,3,6-trimethylphenol and o-
It includes a polyphenylene ether copolymer mainly composed of a polyphenylene ether structure such as a copolymer with cresol.
【００１６】特に好ましいのは、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレン）エーテルであり、固有粘度
（０．５ｇ／ｄｌ，クロロホルム溶液，３０℃測定）
が、０．２５〜０．５０の範囲、好ましくは０．３０〜
０．５０の範囲、さらに好ましくは０．３０〜０．４５
の範囲のものを用いる。また、本発明で用いるＰＰＥ
は、上記したＰＰＥのほかに、該ＰＰＥとα，β−不飽
和カルボン酸またはその誘導体、スチレンまたはその誘
導体、不飽和カルボン酸またはその誘導体とをラジカル
発生剤の存在下、非存在下で溶融状態、溶液状態、スラ
リー状態で８０〜３５０℃の温度下で反応させることに
よって得られる公知の変性ＰＰＥであってもよく、さら
に上記したＰＰＥと該変性ＰＰＥの任意の割合の混合物
であってもかまわない。Particularly preferred is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, which has an intrinsic viscosity (0.5 g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.).
Is in the range of 0.25 to 0.50, preferably 0.30
0.50 range, more preferably 0.30 to 0.45
Use the one in the range. Further, the PPE used in the present invention
In addition to the above-mentioned PPE, the PPE and α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative, styrene or its derivative, unsaturated carboxylic acid or its derivative are melted in the presence or absence of a radical generator. It may be a known modified PPE obtained by reacting in a state, a solution state, or a slurry state at a temperature of 80 to 350 ° C., or may be a mixture of the above PPE and the modified PPE in an arbitrary ratio. I don't care.
【００１７】本発明で（ｂ）成分に用いられるスチレン
系樹脂とは、スチレン系化合物、スチレン系化合物と共
重合可能な化合物をゴム質重合体存在または非存在下に
重合して得られる重合体である。スチレン系化合物と
は、一般式（ＩＩＩ）、The styrene resin used as the component (b) in the present invention is a polymer obtained by polymerizing a styrene compound or a compound copolymerizable with the styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer. Is. The styrene compound is represented by the general formula (III),
【００１８】[0018]
【化５】 Embedded image
【００１９】（式中、Ｒは水素、低級アルキルまたはハ
ロゲンを示し、Ｚはビニル、水素、ハロゲン及び低級ア
ルキルよりなる群から選択され、ｐは０〜５の整数であ
る。）で表される化合物を意味する。これらの具体例と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメ
チルスチレン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等
が挙げられる。また、スチレン系化合物と共重合可能な
化合物としては、”メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート等のメタクリル酸エステル類”、”アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル化合
物類”、無水マレイン酸等の酸無水物等が挙げられ、ス
チレン系化合物とともに使用される。共重合可能な化合
物の使用量は、スチレン系化合物との合計量に対して３
０重量％以下、好ましくは１５重量％以下である。(Wherein R represents hydrogen, lower alkyl or halogen, Z is selected from the group consisting of vinyl, hydrogen, halogen and lower alkyl, and p is an integer of 0 to 5). Means a compound. Specific examples thereof include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene, p-tert-butylstyrene, ethylstyrene and the like. The compounds copolymerizable with styrene compounds include "methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate", "unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile", and acid anhydrides such as maleic anhydride. And the like, which are used together with the styrene compound. The amount of the copolymerizable compound used is 3 with respect to the total amount with the styrene compound.
It is 0% by weight or less, preferably 15% by weight or less.
【００２０】また、ゴム質重合体としては共役ジエン系
ゴムあるいは共役ジエンと芳香族ビニル化合物との共重
合体あるいはエチレン−プロピレン共重合体系ゴム等が
挙げられる。具体的には特に、ポリブタジェンおよびス
チレン−ブタジェン共重合体が好ましい。また、不飽和
ゴム質重合体を用いる場合に、部分的に水添したゴムを
用いることが好ましい。Examples of the rubbery polymer include a conjugated diene rubber, a copolymer of a conjugated diene and an aromatic vinyl compound, an ethylene-propylene copolymer rubber, and the like. Specifically, polybutadiene and styrene-butadiene copolymer are particularly preferable. Moreover, when using an unsaturated rubbery polymer, it is preferable to use a partially hydrogenated rubber.
【００２１】該スチレン系樹脂として特に好ましいの
は、ポリスチレンおよびゴム変性ポリスチレンである。
本発明に用いるスチレン系樹脂の製造方法は特に限定さ
れるものではなく、当業者に良く知られている塊状重
合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合のいずれを用いたも
のでも良い。Polystyrene and rubber-modified polystyrene are particularly preferable as the styrene resin.
The method for producing the styrene resin used in the present invention is not particularly limited, and any of bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization and suspension polymerization well known to those skilled in the art may be used.
【００２２】本発明で用いる（ｃ）成分、リン酸エステ
ル化合物は一般式（Ｉ）、The component (c) and the phosphoric acid ester compound used in the present invention are represented by the general formula (I):
【００２３】[0023]
【化６】 [Chemical 6]
【００２４】（ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独
立に炭素数１から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２
は、メチル基を、Ｒ３、Ｒ４は、独立にメチル基または
水素を表す。ｎは１以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独
立に０から２の整数を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４
は、独立に０から３の整数を示す。）で表される。(Here, Q1, Q2, Q3 and Q4 independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R1 and R2
Represents a methyl group, and R3 and R4 independently represent a methyl group or hydrogen. n represents an integer of 1 or more. n1 and n2 each independently represent an integer of 0 to 2. m1, m2, m3, m4
Each independently represents an integer of 0 to 3. ).
【００２５】一般式（Ｉ）においてｎ１、ｎ２が０で、
Ｒ３、Ｒ４がメチル基であることが好ましい。また、一
般式（Ｉ）においてｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４が０であ
る、つまり、末端のフェニル基へのアルキル基の置換が
ないか、またはＱ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４が、メチル基で
ある、つまり末端のフェニル基へのメチル基が置換され
ている場合が最も好ましい。。In the general formula (I), n1 and n2 are 0,
R3 and R4 are preferably methyl groups. Further, in the general formula (I), m1, m2, m3, and m4 are 0, that is, there is no substitution of an alkyl group on the terminal phenyl group, or Q1, Q2, Q3, and Q4 are methyl groups. That is, the case where the methyl group is substituted on the terminal phenyl group is most preferable. .
【００２６】本発明の（ｃ）成分のリン酸エステル化合
物は特定の二官能フェノールによる結合構造と、特定の
単官能フェノールによる末端構造を有す。二官能フェノ
ールとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン〔通称ビスフェノールＡ〕、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンなどのビスフェ
ノール類が挙げられるが、これに限定されない。特にビ
スフェノールＡが好ましい。The phosphoric acid ester compound of the component (c) of the present invention has a binding structure with a specific bifunctional phenol and a terminal structure with a specific monofunctional phenol. Examples of the bifunctional phenol include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [commonly called bisphenol A], 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) methane, Bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) methane, 1,1-
Examples include, but are not limited to, bisphenols such as bis (4-hydroxyphenyl) ethane. Bisphenol A is particularly preferable.
【００２７】単官能フェノールとしては、無置換フェノ
ール、モノアルキルフェノール、ジアルキルフェノー
ル、トリアルキルフェノールを単独又は２種以上の混合
物として使用できる。特にフェノール、クレゾール、ジ
メチルフェノール（混合キシレノール）、２，６−ジメ
チルフェノール、トリメチルフェノールが好ましい。
（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、揮発性が大幅に
抑制されており、熱安定性、耐加水分解性にも優れてい
る。また、ポリフェニレンエーテル樹脂との間で反応を
起こしてゲル化するような問題を起こすこともなく、ポ
リフェニレンエーテル樹脂の分解を促進することもない
し、成形加工機の内部金属部分や金型等を腐食させるこ
ともない。As the monofunctional phenol, unsubstituted phenol, monoalkylphenol, dialkylphenol and trialkylphenol can be used alone or as a mixture of two or more kinds. Particularly, phenol, cresol, dimethylphenol (mixed xylenol), 2,6-dimethylphenol and trimethylphenol are preferable.
The phosphoric acid ester compound as the component (c) is greatly suppressed in volatility, and is also excellent in thermal stability and hydrolysis resistance. Also, it does not cause a problem such as gelation due to a reaction with the polyphenylene ether resin, does not accelerate the decomposition of the polyphenylene ether resin, corrodes the internal metal part of the molding machine or the mold. I won't let you.
【００２８】また（ｃ）成分のリン酸エステル化合物を
用いた本発明材料は、成形加工時の発煙・揮発が殆ど無
く安全衛生上好ましいだけでなく、金型内にトラップさ
れたガスが凝縮して成形品表面や金型キャビティに付着
して成形品の外観不良や割れを引き起こしたり、金型の
分解掃除を必要とする問題点を解決している。さらに驚
くべきことには、従来より多量に用いられているリン酸
エステル化合物を用いた材料に比較して、著しく剛性に
優れまた耐熱性にも優れる。一般に、リン酸エステル化
合物は樹脂の可塑剤として作用し、剛性の低下や著しい
耐熱性の低下を引き起こすことから考えて全く予想し得
なかったことである。Further, the material of the present invention using the phosphoric acid ester compound as the component (c) is not preferable in terms of safety and hygiene since there is almost no smoke or volatilization at the time of molding, and the gas trapped in the mold is condensed. As a result, problems such as adhesion to the surface of a molded product or a mold cavity, resulting in poor appearance and cracking of the molded product, and disassembly and cleaning of the mold are solved. Even more surprisingly, it is remarkably excellent in rigidity and also excellent in heat resistance as compared with a material using a phosphoric acid ester compound which has been used in a large amount conventionally. In general, the phosphoric acid ester compound acts as a plasticizer for the resin and causes a decrease in rigidity and a remarkable decrease in heat resistance, which is completely unexpected.
【００２９】（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、上
記の二官能フェノールと特定の単官能フェノールをオキ
シ塩化リンと反応させることにより得ることができる
が、この製法になんら制約されることはない。本発明で
用いる（ｃ）成分のリン酸エステル化合物は、発明の効
果を損なわない範囲で一般に用いられるリン酸エステ
ル、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジル
ジフェニルホスフェート、ジクレジルフェニルホスフェ
ート、ヒドロキシフェニルジフェニルホスフェート等の
リン酸エステルやこれらを各種置換基で変性した化合
物、各種の縮合タイプのリン酸エステル化合物などを含
有していてもよい。The phosphoric acid ester compound as the component (c) can be obtained by reacting the above-mentioned bifunctional phenol and a specific monofunctional phenol with phosphorus oxychloride, but the production method is not restricted at all. . The phosphoric acid ester compound as the component (c) used in the present invention is a phosphoric acid ester generally used within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate. Phosphoric acid esters such as dicresyl phenyl phosphate and hydroxyphenyl diphenyl phosphate, compounds obtained by modifying these with various substituents, various condensation type phosphoric acid ester compounds and the like may be contained.
【００３０】本発明の難燃性樹脂ハウジング材料は、メ
ルトフローレート（２５０℃、荷重５ｋｇ）が３０ｇ／
１０分以上、好ましくは４０ｇ／１０分以上、より好ま
しくは６０ｇ／１０分以上の流動性が必要であり、さら
に好ましくはビカット軟化点が約９０℃以上の耐熱性を
有するように設計されるべきである。メルトフローレー
トの値が大きいほど成形流動性に優れるため、より低温
で成形することができる。本発明材料は、成形時にリン
酸エステル化合物の揮発や発煙が殆ど無いため従来材料
に比べてより高温で成形可能であり、その結果成形条件
を幅広く設定でき実際の流動性はさらに優れることにな
る。The flame-retardant resin housing material of the present invention has a melt flow rate (250 ° C., load 5 kg) of 30 g /
It should have a fluidity of 10 minutes or more, preferably 40 g / 10 minutes or more, more preferably 60 g / 10 minutes or more, and more preferably it should be designed to have heat resistance with a Vicat softening point of about 90 ° C. or more. Is. The larger the melt flow rate value, the better the molding fluidity, and therefore the molding can be performed at a lower temperature. The material of the present invention can be molded at a higher temperature than conventional materials because there is almost no volatilization or smoke emission of the phosphoric acid ester compound at the time of molding, and as a result, the molding conditions can be set widely and the actual fluidity is further excellent. .
【００３１】ビカット軟化点は、電気製品ハウジングが
内部発熱により変形する恐れがあるために約９０℃以上
が好ましい。また、メルトフローレート３０ｇ／１０分
以上である本発明の難燃性樹脂ハウジング材料は、
（ａ）ポリフェニレンエーテル樹脂、（ｂ）スチレン系
樹脂、（ｃ）リン酸エステル化合物および必要に応じて
用いる（ｄ）低分子量炭化水素樹脂の組み合わせ割合
と、ポリフェニレンエーテル樹脂の固有粘度を適宜調節
することにより達成される。The Vicat softening point is preferably about 90 ° C. or higher because the electric product housing may be deformed by internal heat generation. Further, the flame-retardant resin housing material of the present invention having a melt flow rate of 30 g / 10 minutes or more,
(A) Polyphenylene ether resin, (b) Styrene-based resin, (c) Phosphate ester compound, and (d) Low molecular weight hydrocarbon resin used in combination, and the intrinsic viscosity of the polyphenylene ether resin are appropriately adjusted. It is achieved by
【００３２】本発明材料は、（ａ）ポリフェニレンエー
テル樹脂１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量
％、（ｂ）スチレン系樹脂３５〜７５重量％、（ｃ）リ
ン酸エステル化合物を５〜４０重量％、好ましくは１０
〜３０重量％の範囲にあることが好ましい。（ａ）成分
のポリフェニレンエーテル樹脂の割合は効果が十分に発
揮できる限り、特に限定されるものではないが、（ａ）
成分の割合が少なすぎると難燃性と耐熱性が不十分であ
り、多すぎると難燃性と耐熱性は向上するが流動性が損
なわれ、また経済的にも不利である。The material of the present invention comprises (a) 10 to 40% by weight of polyphenylene ether resin, preferably 15 to 35% by weight, (b) 35 to 75% by weight of styrene resin, and (c) 5 to 5% of phosphoric ester compound. 40% by weight, preferably 10
It is preferably in the range of ˜30% by weight. The proportion of the polyphenylene ether resin as the component (a) is not particularly limited as long as the effect can be sufficiently exhibited, but the proportion (a)
If the proportion of the components is too small, the flame retardancy and heat resistance are insufficient, and if the proportion is too large, the flame retardancy and heat resistance are improved but the fluidity is impaired, and it is also economically disadvantageous.
【００３３】本発明の材料に用いる（ｃ）成分のリン酸
エステル化合物の割合は発明の効果が十分に発揮できる
限り、特に限定されるものではないが、（ｃ）成分の割
合が少なすぎると難燃性が不十分であり、多すぎると樹
脂の耐熱性が損なわれ、また経済的にも不利である。本
発明材料には、さらに流動性を向上させる目的で（ｄ）
成分として低分子量炭化水素樹脂を１〜１５重量％、好
ましくは２〜１０重量％配合することが好ましい。配合
量が１重量％未満では流動性改良効果が小さく、１５重
量％を超えると耐熱性の低下や耐衝撃性の低下が大きく
好ましくない。The ratio of the phosphoric acid ester compound of the component (c) used in the material of the present invention is not particularly limited as long as the effects of the invention can be sufficiently exhibited, but if the ratio of the component (c) is too small. The flame retardance is insufficient, and if it is too large, the heat resistance of the resin is impaired and it is economically disadvantageous. For the purpose of further improving the fluidity, the material of the present invention (d)
It is preferable to add 1 to 15% by weight, preferably 2 to 10% by weight, of a low molecular weight hydrocarbon resin as a component. If the blending amount is less than 1% by weight, the effect of improving the fluidity is small, and if it exceeds 15% by weight, the heat resistance and the impact resistance are largely decreased, which is not preferable.
【００３４】（ｄ）成分の低分子量炭化水素樹脂の具体
例としては、石油樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、
クマロン−インデン樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン
樹脂、低分子量ポリスチレンなどがあり、さらにこれら
の低分子量炭化水素樹脂を脂肪族不飽和カルボン酸およ
びその誘導体、脂肪族不飽和ジカルボン酸およびその誘
導体、フェノールで変性したものを用いることができ
る。Specific examples of the low molecular weight hydrocarbon resin as the component (d) include petroleum resin, coumarone resin, indene resin,
There are coumarone-indene resin, terpene resin, hydrogenated terpene resin, low molecular weight polystyrene, etc., and further, these low molecular weight hydrocarbon resins are used as aliphatic unsaturated carboxylic acid and its derivative, aliphatic unsaturated dicarboxylic acid and its derivative, phenol. Those modified with can be used.
【００３５】本発明の難燃性樹脂ハウジング材料には、
耐衝撃性向上のために熱可塑性エラストマーを適宜配合
することができる。熱可塑性エラストマーとしては、ス
チレン−ブタジエンブロック共重合体、ブタジエンの一
部または全てが水素添加されたスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体、水素添加スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体、エチレンープロピレン共重合体、スチレン
グラフトエチレンープロピレン共重合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エ
ステル共重合体、コア・シェルポリマーなどがあり、こ
れらの２種以上を併用することもできる。この中で特に
好ましいのは、スチレン−ブタジエンブロック共重合
体、ブタジエンの一部または全てが水素添加されたスチ
レン−ブタジエンブロック共重合体である。The flame-retardant resin housing material of the present invention includes
A thermoplastic elastomer may be appropriately added in order to improve impact resistance. As the thermoplastic elastomer, a styrene-butadiene block copolymer, a styrene-butadiene block copolymer in which a part or all of butadiene is hydrogenated, a hydrogenated styrene-isoprene block copolymer, an ethylene-propylene copolymer, There are styrene-grafted ethylene-propylene copolymers, ethylene-acrylic acid ester copolymers, ethylene-methacrylic acid ester copolymers, core-shell polymers, and the like, and two or more of these may be used in combination. Of these, particularly preferred are styrene-butadiene block copolymers and styrene-butadiene block copolymers in which some or all of butadiene is hydrogenated.
【００３６】また、本発明の難燃性樹脂ハウジング材料
には、難燃剤助剤あるいは燃焼時の滴下防止剤として、
ポリエーテルイミド、ポリテトラフルオロエチレン、シ
リコン樹脂、フェノール樹脂、金属水酸化物、メラミン
やサクシノグアナミン等のトリアジン骨格含有化合物、
ガラス繊維、カーボン繊維等を添加することは難燃性向
上のために有効である。更に他の特性を付与するため、
または本発明の効果を損なわない範囲で他の添加剤、例
えば可塑剤、他の難燃剤、酸化防止剤、及び紫外線吸収
剤などの安定剤、帯電防止剤、離型剤、染顔料、あるい
は繊維状補強剤、更にはガラスビーズ、炭酸カルシウ
ム、タルク等の充填剤を添加することができる。Further, the flame-retardant resin housing material of the present invention contains a flame retardant auxiliary agent or an anti-dripping agent during combustion.
Polyetherimide, polytetrafluoroethylene, silicone resin, phenolic resin, metal hydroxide, triazine skeleton-containing compound such as melamine and succinoguanamine,
Addition of glass fiber, carbon fiber, etc. is effective for improving flame retardancy. In order to add further characteristics,
Or other additives within a range that does not impair the effects of the present invention, for example, plasticizers, other flame retardants, antioxidants, stabilizers such as ultraviolet absorbers, antistatic agents, release agents, dyes and pigments, or fibers. Reinforcing agents, and further fillers such as glass beads, calcium carbonate, talc and the like can be added.
【００３７】本発明の組成物の製造方法は、特に規定す
るものではなく、押出機、加熱ロール、ニーダー、バン
バリーミキサー等の混練機を用いて混練製造することが
できる。その中でも押出機による混練りが、生産性の面
で好ましい。混練り温度は、２２０〜３６０℃の範囲、
好ましくは２５０〜３２０℃の範囲である。混練りの順
序は全成分を一括混練りしてもよいが、ポリフェニレン
エーテル樹脂とスチレン系樹脂を予め混練りした後にリ
ン酸エステル化合物を押出機の途中から供給して混練り
することもできる。The method for producing the composition of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by kneading using a kneading machine such as an extruder, a heating roll, a kneader or a Banbury mixer. Among them, kneading with an extruder is preferable in terms of productivity. The kneading temperature is in the range of 220 to 360 ° C,
It is preferably in the range of 250 to 320 ° C. The kneading may be carried out by kneading all the components at once, but it is also possible to knead the polyphenylene ether resin and the styrene resin in advance and then supply the phosphate ester compound from the middle of the extruder and knead.
【００３８】[0038]
【実施例】本発明を実施例によって、さらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。物性評価は、押出機で製造した組成物ペレッ
トおよび射出成形された試験片を用いて以下の方法及び
条件で行った。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲと略す。） ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に基づき、２５０℃、荷重５ｋｇ
の条件下で測定した１０分間あたりの押出量（ｇ／１０
分）。 （２）曲げ強度、曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づき測定した。 （３）ビカット軟化点（ＶＳＰと略す。） ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に基づき測定した。 （４）燃焼性 ＵＬ規格Ｎｏ．９４垂直燃焼試験方法に基づき、厚み１
／８インチ試験片にて測定した。 （５）発煙性 組成物の発煙性の評価は、加熱シリンダーの最高温度２
４０℃に設定した。型締力８３トンのインラインスクリ
ュー型射出成形機を用い、ノズル部から射出された樹脂
の発煙量（ガス量）を目視で観察した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation of physical properties was carried out by the following methods and conditions using the composition pellets produced by an extruder and the injection-molded test pieces. (1) Melt flow rate (abbreviated as MFR) Based on ASTM D1238, 250 ° C., load 5 kg
Extruded amount per 10 minutes (g / 10
Minutes). (2) Flexural strength and flexural modulus Measured based on ASTM D790. (3) Vicat softening point (abbreviated as VSP) It was measured based on ASTM D1525. (4) Flammability UL standard No. Based on the 94 vertical combustion test method, thickness 1
/ 8 inch test piece was used for measurement. (5) Smoke emission The smoke emission of the composition is evaluated by the maximum temperature of the heating cylinder 2
It was set to 40 ° C. The smoke amount (gas amount) of the resin injected from the nozzle was visually observed using an in-line screw type injection molding machine with a mold clamping force of 83 tons.
【００３９】実施例及び比較例における各成分は、下記
のものを用いた。 （ａ−１）：クロロホルム中３０℃で測定した固有粘度
が０．３８であるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル （ａ−２）：クロロホルム中３０℃で測定した固有粘度
が０．４７であるポリ２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル （ｂ−１）：製造例１および２の方法により調製した部
分水添共役ジエンゴム変性耐衝撃性ポリスチレン樹脂 （ｂ−２）：シス１，４結合が約９８％のポリブタジエ
ンを９％含有し、ゴム粒子径が１．５μｍ、フリーのポ
リスチレンのトルエン中３０℃にて測定した還元粘度が
０．５３ｄｌ／ｇであるゴム変性耐衝撃性ポリスチレン
樹脂 （ｃ−１）：ビスフェノールＡ−ポリクレジルホスフェ
ートThe following components were used as the components in the examples and comparative examples. (A-1): Intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in chloroform is 0.38. Poly-2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether (a-2): Intrinsic viscosity measured at 30 ° C. in chloroform is Poly2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether (b-1) having 0.47: partially hydrogenated conjugated diene rubber-modified impact-resistant polystyrene resin (b-2) prepared by the method of Production Examples 1 and 2. : 9% polybutadiene having about 98% cis-1,4 bonds, a rubber particle size of 1.5 μm, and a modified polystyrene having a reduced viscosity of 0.53 dl / g measured at 30 ° C. in toluene of free polystyrene. Impact-resistant polystyrene resin (c-1): Bisphenol A-polycresyl phosphate
【００４０】[0040]
【化７】 [Chemical 7]
【００４１】（ｎ＝１〜３の混合物） （ｃ−２）：ビスフェノールＡ−ポリフェニルホスフェ
ート(Mixture of n = 1 to 3) (c-2): Bisphenol A-polyphenyl phosphate
【００４２】[0042]
【化８】 Embedded image
【００４３】（ｎ＝１〜３の混合物） （ｃ−３）：トリフェニルフォスフェート（大八化学
（（株）製、ＴＰＰ） （ｄ−１）：石油樹脂（日本石油化学（株）製、ネオポ
リマー１４０） （ｄ−２）：石炭留分炭化水素樹脂（日本石油化学
（株）製ユニレジン７６０） 実施例及び比較例において用いた耐衝撃性ポリスチレン
樹脂は、次に述べる製造方法によって調製したものであ
る。(Mixture of n = 1 to 3) (c-3): triphenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd., TPP) (d-1): petroleum resin (manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) , Neopolymer 140) (d-2): coal fraction hydrocarbon resin (Uniresin 760 manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) The high impact polystyrene resin used in Examples and Comparative Examples was prepared by the following production method. It was done.
【００４４】[0044]
【製造例１】 部分水添共役ジエンゴムの製造｛（ｂ−１）用｝ ：実
施例で用いる部分水添共役ジエン系ゴムは、次に述べる
方法で製造した。内容積１０リットルの撹拌機、ジャケ
ット付きオートクレーブを反応機として用いて、ブタジ
エン／ｎ−ヘキサン混合液（ブタジエン濃度２０％）を
２０ｌ／ｈｒで、ｎ−ブチルリチウム／ｎ−ヘキサン溶
液（濃度５％）を７０ｍｌ／ｈｒで導入し、重合温度１
１０℃でブタジエンの連続重合を実施した。得られた活
性重合体をメタノールで失活、別の内容積１０リットル
の撹拌機、ジャケット付きの反応機に重合体溶液８リッ
トルを移し、温度６０℃にて、水添触媒としてジ−ｐ−
トリル−ビス（１−シクロペンタジエニル）チタニウム
／シクロヘキサン溶液（濃度１．２ミリモル／リット
ル）２５０ｍｌと、ｎ−ブチルリチウム溶液（濃度６ミ
リモル／リットル）５０ｍｌとを０℃、２．０ｋｇ／ｃ
ｍ2 の水素圧下で混合したものを添加、水素分圧３．０
ｋｇ／ｃｍ2 にて６０分間反応させた。[Production Example 1] Production of partially hydrogenated conjugated diene rubber {for (b-1)}: The partially hydrogenated conjugated diene rubber used in the examples was produced by the method described below. Using a stirrer having an internal volume of 10 liters and an autoclave with a jacket as a reactor, a butadiene / n-hexane mixed solution (butadiene concentration 20%) was added at 20 l / hr to an n-butyllithium / n-hexane solution (concentration 5%). ) Was introduced at 70 ml / hr and the polymerization temperature was 1
Continuous polymerization of butadiene was carried out at 10 ° C. The obtained active polymer was deactivated with methanol, and 8 liters of the polymer solution was transferred to another reactor with a stirrer and a jacket having an internal volume of 10 liters, and at a temperature of 60 ° C., di-p-as a hydrogenation catalyst.
250 ml of a trilyl-bis (1-cyclopentadienyl) titanium / cyclohexane solution (concentration 1.2 mmol / l) and 50 ml of an n-butyllithium solution (concentration 6 mmol / l) were added at 0 ° C. and 2.0 kg / c.
Add a mixture under m 2 hydrogen pressure, hydrogen partial pressure 3.0
The reaction was carried out at kg / cm 2 for 60 minutes.
【００４５】得られた部分水添重合体溶液は酸化防止剤
として、２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを
重合体当たり０．５部添加して溶剤を除去した。メタノ
ール失活後にサンプリングして得た部分水添ポリブタジ
エンの分析値は表１に示す通りであった。The resulting partially hydrogenated polymer solution was added with 0.5 part of 2,6-di-t-butylhydroxytoluene per polymer as an antioxidant to remove the solvent. The analytical values of the partially hydrogenated polybutadiene obtained by sampling after deactivation of methanol are shown in Table 1.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【製造例２】 耐衝撃性ポリスチレン樹脂の製造｛（ｂ−１）用｝ ：
実施例で用いる耐衝撃性スチレン系樹脂は、塊状重合法
によって製造した。表１の部分水添ポリブタジエン１０
部をスチレン９０部とエチルベンゼン８部に溶解し、更
にスチレンに対して０．０５部のベンゾイルパーオキサ
イドと０．１０部のα−メチルスチレン２量体を添加
し、８０℃で４時間、１１０℃で４時間、１５０℃で４
時間撹拌下に重合を行った。更に２３０℃前後３０分間
加熱処理を行い、その後、未反応スチレン及びエチルベ
ンゼンの真空除去を行い、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂
を得た。得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の部分
水添ポリブタジエンの含有量は１１％であり、ポリスチ
レンの分散粒子を含んだ状態での部分水添ポリブタジエ
ンの平均粒子径は１．３μｍであった。また、トルエン
中３０℃にて測定した還元粘度は０．６５であった。[Production Example 2] Production of impact-resistant polystyrene resin {for (b-1)}:
The high-impact styrenic resin used in the examples was produced by the bulk polymerization method. Partially hydrogenated polybutadiene 10 in Table 1
Parts are dissolved in 90 parts of styrene and 8 parts of ethylbenzene, and 0.05 parts of benzoyl peroxide and 0.10 parts of α-methylstyrene dimer are added to styrene, and the mixture is heated at 80 ° C. for 4 hours for 110 hours. 4 hours at 150 ℃, 4 hours at ℃
Polymerization was carried out under stirring for an hour. Further, heat treatment was carried out at around 230 ° C. for 30 minutes, and then unreacted styrene and ethylbenzene were removed in vacuum to obtain a high impact polystyrene resin. The content of partially hydrogenated polybutadiene in the obtained impact-resistant polystyrene-based resin was 11%, and the average particle diameter of partially hydrogenated polybutadiene in the state of containing dispersed polystyrene particles was 1.3 μm. The reduced viscosity measured in toluene at 30 ° C. was 0.65.
【００４８】[0048]
【実施例１〜４、比較例１〜３】各成分を表２に示す配
合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定
したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融
混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シ
リンダーの最高温度２４０℃に設定した型締力８３トン
のインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温
度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの
ペレットおよび試験片を用いて物性試験を行い、表２に
示す結果を得た。[Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3] Each component was blended with the composition shown in Table 2 and supplied to a twin-screw extruder having a screw diameter of 25 mm in which the maximum temperature of a heating cylinder was set to 300 ° C, and melt-kneaded. , A composition pellet was obtained. The pellets were supplied to an in-line screw type injection molding machine with a clamping temperature of the heating cylinder set to 240 ° C. and a clamping force of 83 tons, and a physical property test piece was injection molded under the condition of a mold temperature of 60 ° C. A physical property test was performed using these pellets and test pieces, and the results shown in Table 2 were obtained.
【００４９】[0049]
【実施例５および６、比較例４】各成分を表３に示す配
合組成で、加熱シリンダーの最高温度を３００℃に設定
したスクリュー径２５ｍｍの二軸押出機に供給して溶融
混練し、組成物ペレットを得た。このペレットを加熱シ
リンダーの最高温度２４０℃に設定した型締力８３トン
のインラインスクリュー型射出成形機に供給し、金型温
度６０℃の条件で物性試験片を射出成形した。これらの
ペレットおよび試験片を用いて物性試験を行い、表３に
示す結果を得た。[Examples 5 and 6 and Comparative Example 4] Each component was blended as shown in Table 3 and supplied to a twin-screw extruder having a screw diameter of 25 mm in which the maximum temperature of the heating cylinder was set to 300 ° C., and melt-kneaded. A product pellet was obtained. The pellets were supplied to an in-line screw type injection molding machine with a clamping temperature of the heating cylinder set to 240 ° C. and a clamping force of 83 tons, and a physical property test piece was injection molded under the condition of a mold temperature of 60 ° C. A physical property test was conducted using these pellets and test pieces, and the results shown in Table 3 were obtained.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】[0052]
【発明の効果】本発明は、ハロゲンを含まずに難燃性を
有し、成形加工時の発煙性、流動性、耐熱性、機械的特
性等の物性バランスに優れた、テレビジョン、ＶＴＲ、
配電盤、冷・暖房機などの外装材に適した安全環境上好
ましい難燃性樹脂ハウジング材料を提供する。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is a television, VTR, which does not contain halogen, has flame retardancy, and has an excellent balance of physical properties such as smoke generation during molding, fluidity, heat resistance, and mechanical properties.
To provide a flame-retardant resin housing material suitable for exterior materials such as switchboards, cooling / heating machines, etc., in view of safety and environment.
Claims (3)
〜４０重量％、（ｂ）スチレン系樹脂３５〜７５重量
％、及び（ｃ）一般式（Ｉ）、 【化１】 （ここで、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４は、独立に炭素数１
から６のアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２はメチル基を、
Ｒ３、Ｒ４は独立にメチル基または水素を表す。ｎは１
以上の整数を表す。ｎ１、ｎ２は独立に０から２の整数
を表す。ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４は、独立に０から３の
整数を示す。）で表されるリン酸エステル化合物５〜４
０重量％よりなり、２５０℃、５ｋｇ荷重で測定された
メルトフローレートが３０ｇ／１０分以上の難燃性樹脂
ハウジング材料。1. (a) Polyphenylene ether resin 10
-40% by weight, (b) 35-75% by weight of styrenic resin, and (c) general formula (I): (Here, Q1, Q2, Q3, and Q4 independently have 1 carbon atom.
To 6 represent an alkyl group. R1 and R2 are methyl groups,
R3 and R4 independently represent a methyl group or hydrogen. n is 1
Represents the above integers. n1 and n2 each independently represent an integer of 0 to 2. m1, m2, m3, and m4 each independently represent an integer of 0 to 3. ) Phosphoric ester compound 5-4
Flame-retardant resin housing material consisting of 0 wt% and having a melt flow rate of 30 g / 10 minutes or more measured at 250 ° C. under a load of 5 kg.
す一般式（Ｉ）において、ｎ１、ｎ２が０であり、Ｒ
３、Ｒ４がメチル基である請求項１記載の難燃性樹脂ハ
ウジング材料。2. In the general formula (I) representing the component (c), a phosphoric acid ester compound, n1 and n2 are 0, and R is
The flame-retardant resin housing material according to claim 1, wherein 3 and R 4 are methyl groups.
１５重量％を配合してなる請求項１および２記載の難燃
性樹脂ハウジング材料。3. Component (d), a low molecular weight hydrocarbon resin 1 to
The flame-retardant resin housing material according to claim 1 or 2, which comprises 15% by weight.
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|---|---|---|---|
| JP15210794A JP3537187B2 (en) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | Flame retardant resin housing material |
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|---|---|
| JPH0812831A true JPH0812831A (en) | 1996-01-16 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018028061A (en) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 旭化成株式会社 | Resin composition and molded article |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP15210794A patent/JP3537187B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JP2018028061A (en) * | 2016-08-10 | 2018-02-22 | 旭化成株式会社 | Resin composition and molded article |
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| JP3537187B2 (en) | 2004-06-14 |
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