JPH0812482A - Gas-generating agent for air bag - Google Patents
Gas-generating agent for air bagInfo
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- JPH0812482A JPH0812482A JP14748194A JP14748194A JPH0812482A JP H0812482 A JPH0812482 A JP H0812482A JP 14748194 A JP14748194 A JP 14748194A JP 14748194 A JP14748194 A JP 14748194A JP H0812482 A JPH0812482 A JP H0812482A
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B23/00—Compositions characterised by non-explosive or non-thermic constituents
- C06B23/007—Ballistic modifiers, burning rate catalysts, burning rate depressing agents, e.g. for gas generating
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、エアバッグ用ガス発生
剤に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a gas generating agent for an air bag.
【０００２】[0002]
【従来の技術】自動車の安全性に対する要求が一層高ま
る中、エアバッグシステムの需要は飛躍的に増大しつつ
ある。エアバッグシステムとは、自動車が高速で衝突し
た際、ハンドル又はダッシュボード内部に装填されたナ
イロン性バッグ（エアバッグ）を膨脹させることによ
り、乗員が車両内の各部に激突して死傷するのを防止し
ようとするものであり、バッグの膨脹には、該システム
に装填されたガス発生剤の燃焼又は分解により発生する
ガスが利用される。2. Description of the Related Art With the ever-increasing demand for safety of automobiles, the demand for airbag systems is increasing dramatically. The airbag system is designed to prevent an occupant from crashing into and injuring each part of the vehicle by inflating a nylon bag (airbag) loaded inside the steering wheel or dashboard when a vehicle collides at high speed. In order to prevent this, the bag is inflated by using the gas generated by the combustion or decomposition of the gas generating agent loaded in the system.
【０００３】エアバッグ用ガス発生剤としては、主に４
つの要件を満たすものが望ましい。第１の要件は「適度
な燃焼速度を有すること」である。燃焼速度が遅いとバ
ッグが瞬時に膨張せず、乗員の保護ができない。第２の
要件は「衝撃着火性が低いこと」である。衝撃着火性と
は衝撃に対する着火感度のことであり、これが鋭敏すぎ
ると混合操作や成型等の製造工程での爆発危険性が大き
くなる。第３の要件は「ガス温度が適度に低いこと」で
ある。バッグは膨張後にガスを放出して収縮し、乗員の
車外への脱出を補助する様に設計されているが、ガス温
度が高いと乗員に火傷等を負わせることがある。また、
バッグに穴が開いて機能が低下したり、バッグが燃焼し
て火災を引き起こしたりする危険性もある。第４の要件
は「発生ガス中の有毒成分（例えば一酸化炭素）の濃度
が低いこと」である。有毒成分濃度が高いと、ガスの放
出の際に乗員がガス中毒を起こす可能性がある。There are four main gas generating agents for airbags.
It is desirable to satisfy one of the two requirements. The first requirement is "to have a proper burning rate". If the burning rate is slow, the bag will not expand instantly, and the occupant cannot be protected. The second requirement is "low impact ignitability". Impact ignitability refers to the ignition sensitivity to impact, and if it is too sensitive, the danger of explosion in the manufacturing process such as mixing operation and molding increases. The third requirement is "the gas temperature is appropriately low". The bag is designed to release gas after inflation and to contract, thereby assisting the occupant to escape to the outside of the vehicle, but if the gas temperature is high, the occupant may be burned. Also,
There is also a risk that the bag may be punctured and its function deteriorates, or the bag may burn and cause a fire. The fourth requirement is "the concentration of toxic components (eg, carbon monoxide) in the generated gas is low". If the concentration of toxic components is high, the occupant may cause gas poisoning when the gas is released.
【０００４】現在エアバッグ用ガス発生剤としては、ア
ジ化ナトリウムを基剤とし、酸化剤（硝酸塩、過塩素酸
塩、塩素酸塩等）、燃焼調節触媒（酸化マンガン、酸化
銅等）、金属還元剤（Ｚｒ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ等）、爆
轟防止剤（炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシ
ウム等）、燃焼調節剤（硫酸鉄等）、機械的性能向上剤
（２硫化モリブデン、臭化カリウム、グラファイト等）
等の添加剤を含むアジド系ガス発生剤が汎用されてい
る。At present, as a gas generating agent for airbags, sodium azide is used as a base, and an oxidizer (nitrate, perchlorate, chlorate, etc.), a combustion control catalyst (manganese oxide, copper oxide, etc.), metal Reducing agent (Zr, Mg, Al, Ti, etc.), detonation inhibitor (sodium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate, etc.), combustion modifier (iron sulfate, etc.), mechanical performance improver (molybdenum disulfide, bromide) Potassium, graphite, etc.)
Azide-based gas generating agents containing additives such as
【０００５】アジド系ガス発生剤は、適度な燃焼速度及
び比較的低いガス温度を有し、衝撃着火性も余り高くな
く、発生ガスの大部分が無害な窒素ガスであり、ガス発
生剤の要件をほぼ満たしている。しかしながら、アジ化
ナトリウムは劇毒性であり、且つ分解して火災を起こし
たり又は有毒煙霧を出す可能性が大きく、更に酸化剤と
反応して酸化ナトリウム、水酸化ナトリウム等の有毒成
分を出すため、その取扱いには常に厳重な注意を要し、
安全確保の設備が必須となる。また、アジ化ナトリウム
は吸湿により燃焼性能が低下するので、吸湿防止のため
の対策が必要となる。更に、河川や海に落ちたエアバッ
グ装着車からアジ化ナトリウムが漏出し、甚大な環境汚
染を引き起こす恐れもある。The azide-based gas generating agent has a proper burning rate and a relatively low gas temperature, is not so high in impact ignitability, and most of the generated gas is harmless nitrogen gas. Almost meets. However, sodium azide is highly toxic, and has a high possibility of decomposing to cause a fire or emitting toxic fumes, and further reacts with an oxidizing agent to produce toxic components such as sodium oxide and sodium hydroxide, The handling always requires strict caution,
Equipment for ensuring safety is essential. In addition, sodium azide has a low combustion performance due to moisture absorption, and therefore it is necessary to take measures to prevent moisture absorption. Further, sodium azide may leak from a vehicle equipped with an air bag that has fallen into a river or the sea, causing a serious environmental pollution.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】特開平６−３２６８９
号公報及び特開平６−３２６９０号公報には、アゾジカ
ルボンアミドと酸化剤を有効成分とする非アジド系ガス
発生剤が、アジド系ガス発生剤と同等又はそれ以上の燃
焼速度やガス発生量、同等又はそれより低いガス温度や
衝撃着火性を有し、危険性及び毒性が著しく低く、安価
であることが開示されている。また、これら公報に記載
の技術によれば、その燃焼により発生するガス中の一酸
化炭素等の有毒成分の濃度も実用に供し得る程充分低く
なるが、より一層の低濃度化が望まれている。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
In JP-A-6-32690 and JP-A-6-32690, a non-azide gas generating agent containing azodicarbonamide and an oxidant as active ingredients has a combustion rate and a gas generation amount equal to or higher than that of an azide gas generating agent, It has been disclosed that the gas temperature and impact ignitability are equivalent or lower, the risk and toxicity are extremely low, and the cost is low. Further, according to the techniques described in these publications, the concentration of toxic components such as carbon monoxide in the gas generated by the combustion is low enough to be put to practical use, but further reduction in concentration is desired. There is.
【０００７】特願平６−１８２０９号は、ＣＯ低減触媒
として、周期律表第Ｉ族、第ＩＶ族、第Ｖ族、第ＶＩ
族、第ＶＩＩ族及び第ＶＩＩＩ族元素の少なくとも二成
分から成る酸化物系触媒を提案している。しかしなが
ら、この特許出願の範囲は酸化物を形成し得る大部分の
金属を包含するものであり、実施例に具体的に開示され
ているものがモリブデン酸コバルト、モリブデン酸鉛及
びクロム酸鉛の３種のみであることを勘案すると、広範
に過ぎる。Japanese Patent Application No. 6-18209 discloses a CO-reducing catalyst of Group I, Group IV, Group V and Group VI of the Periodic Table.
Oxide-based catalysts have been proposed which consist of at least two components of Group III, Group VII and Group VIII elements. However, the scope of this patent application covers most of the metals capable of forming oxides, and the specific disclosures in the examples are cobalt molybdate, lead molybdate and lead chromate. Considering that there are only seeds, it is too wide.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特願平６−１８２０
９号に具体的な開示のない特定の金属化合物をＣＯ低減
触媒として添加することにより、非アジド系ガス発生剤
の好ましい性質を維持したまま、発生するガス中の一酸
化炭素濃度を一層低濃度化し得ることを見い出し、ここ
に本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, have filed a patent application No. 6-1820.
By adding a specific metal compound not specifically disclosed in No. 9 as a CO-reducing catalyst, the carbon monoxide concentration in the generated gas is further reduced while maintaining the preferable properties of the non-azide gas generating agent. It has been found that this can be realized, and the present invention has been completed here.
【０００９】即ち、本発明は、含窒素有機化合物と酸化
剤を有効成分とするガス発生剤であって、更に下記
（ｉ）乃至（ｉｉｉ）から選ばれる少なくとも１種のＣ
Ｏ低減触媒を含有することを特徴とするエアバッグ用ガ
ス発生剤に係る。That is, the present invention is a gas generating agent comprising a nitrogen-containing organic compound and an oxidizing agent as active ingredients, and further comprises at least one C selected from the following (i) to (iii):
The present invention relates to a gas generating agent for an air bag, which contains an O 2 reducing catalyst.
【００１０】（ｉ）タングステン酸、リンモリブデン
酸、リンタングステン酸及びアンチモン酸から選ばれる
ヘテロポリ酸又はその塩、（ｉｉ）酸化銅、酸化鉄、酸
化アルミニウム、酸化クロム、酸化マンガン、酸化亜
鉛、酸化コバルト及び酸化モリブデンから選ばれる少な
くとも２種の金属酸化物の混合物、（ｉｉｉ）Ｐｄ黒、
Ｐｔ黒及び酸化コバルト黒から選ばれる少なくとも１
種。(I) Tungstic acid, phosphomolybdic acid, heteropolyacid selected from phosphotungstic acid and antimonic acid or a salt thereof, (ii) copper oxide, iron oxide, aluminum oxide, chromium oxide, manganese oxide, zinc oxide, oxidation A mixture of at least two metal oxides selected from cobalt and molybdenum oxide, (iii) Pd black,
At least one selected from Pt black and cobalt oxide black
seed.
【００１１】本発明においては、含窒素有機化合物とし
ては公知のものが使用でき、例えばアミノ基含有有機化
合物、ニトラミン基含有有機化合物、ニトロソアミン基
含有有機化合物、テトラゾール誘導体等を挙げることが
できる。より具体的にはアミノ基含有有機化合物として
は、例えば、アゾジカルボンアミド、尿素、ヘキサメチ
レンテトラミン、重炭酸アミノグアニジン、トリアミノ
グアニジン、ビウレット、シアノグアニジン、ニトログ
アニジン、ジシアンジアミド、ヒドラジド類等を挙げる
ことができる。ここでヒドラジン類としては公知のもの
が使用でき、例えば、アセトヒドラジド、１，２−ジア
セチルヒドラジド、ラウリン酸ヒドラジド、サリチル酸
ヒドラジド、シュウ酸ヒドラジド、カルボヒドラジド、
アジピン酸ヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド、ドデカ
ンジオヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド、メチルカ
ルバゼート、セミカルバジド、ホルムヒドラジド、１，
２−ジホルミルヒドラジン等を挙げることができる。ニ
トラミン基含有化合物としては、例えば、ジニトロペン
タメチレンテトラミン、トリメチレントリニトロアミン
（ＲＤＸ）、テトラメチレンテトラニトロアミン（ＨＭ
Ｘ）等の置換基としてニトラミン基を１個〜複数個有す
る脂肪族化合物及び脂環式化合物を挙げることができ
る。ニトロソアミン基含有有機化合物としては、例え
ば、ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）等
の置換基としてニトロソアミン基を１個〜複数個有する
脂肪族化合物及び脂環式化合物を挙げることができる。
テトラゾール誘導体としては、例えば、アミノテトラゾ
ール、テトラゾール、アゾテトラゾール、ビテトラゾー
ル、テトラゾールカルボン酸、これらのアルカリ金属
塩、アルカリ土類金属塩等を挙げることができる。これ
らの含窒素化合物の中でも、アゾジカルボンアミドを特
に好ましく使用できる。含窒素有機化合物は１種を単独
で使用してもよく或いは２種以上を併用してもよい。含
窒素有機化合物は市販品をそのまま使用してもよい。含
窒素有機化合物の形状、粒度等は制限されず、適宜選択
して使用すればよい。In the present invention, known nitrogen-containing organic compounds can be used, and examples thereof include amino group-containing organic compounds, nitramine group-containing organic compounds, nitrosamine group-containing organic compounds and tetrazole derivatives. More specifically, examples of the organic compound containing an amino group include azodicarbonamide, urea, hexamethylenetetramine, aminoguanidine bicarbonate, triaminoguanidine, biuret, cyanoguanidine, nitroguanidine, dicyandiamide, and hydrazides. You can Known hydrazines can be used here, for example, acetohydrazide, 1,2-diacetylhydrazide, lauric acid hydrazide, salicylic acid hydrazide, oxalic acid hydrazide, carbohydrazide,
Adipic acid hydrazide, sebacic acid hydrazide, dodecane dihydrazide, isophthalic acid hydrazide, methyl carbazate, semicarbazide, form hydrazide, 1,
2-diformyl hydrazine etc. can be mentioned. Examples of the nitramine group-containing compound include dinitropentamethylenetetramine, trimethylenetrinitroamine (RDX), tetramethylenetetranitroamine (HM
Examples thereof include aliphatic compounds and alicyclic compounds having one to a plurality of nitramine groups as a substituent such as X). Examples of the nitrosamine group-containing organic compound include aliphatic compounds and alicyclic compounds having one to a plurality of nitrosamine groups as a substituent such as dinitrosopentamethylenetetramine (DPT).
Examples of the tetrazole derivative include aminotetrazole, tetrazole, azotetrazole, bitetrazole, tetrazolecarboxylic acid, alkali metal salts thereof, and alkaline earth metal salts thereof. Among these nitrogen-containing compounds, azodicarbonamide can be particularly preferably used. The nitrogen-containing organic compounds may be used alone or in combination of two or more. As the nitrogen-containing organic compound, a commercially available product may be used as it is. The shape and particle size of the nitrogen-containing organic compound are not limited and may be appropriately selected and used.
【００１２】酸化剤としては公知のものが使用でき、例
えば、オキソハロゲン酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、超酸化
物、金属硫化物、前記金属硫化物及び金属酸化物以外の
金属化合物等を挙げることができる。Known oxidizing agents can be used, and examples thereof include oxohalogenates, nitrates, nitrites, superoxides, metal sulfides, metal compounds other than the metal sulfides and metal oxides. You can
【００１３】オキソハロゲン酸塩としては公知のものが
使用でき、例えば、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩、超
ハロゲン酸塩等を挙げることができる。ハロゲン酸塩の
具体例としては、例えば、塩素酸リチウム、塩素酸ナト
リウム、塩素酸カリウム、臭素酸リチウム、臭素酸ナト
リウム、臭素酸カリウム等のアルカリ金属塩、塩素酸ア
ンモニウム等のアンモニウム塩等が挙げられる。過ハロ
ゲン酸塩の具体例としては、例えば、過塩素酸リチウ
ム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、過臭素酸
リチウム、過臭素酸ナトリウム、過臭素酸カリウム等の
アルカリ金属塩、過塩素酸アンモニウム等のアンモニウ
ム塩等が挙げられる。超ハロゲン酸塩の具体例として
は、例えば、超塩素酸カリウム等のアルカリ金属塩等が
挙げられる。これらの中でもハロゲン酸及び過ハロゲン
酸のアルカリ金属塩が好ましい。Known oxohalogenates can be used, and examples thereof include halogenates, perhalogenates, and superhalogenates. Specific examples of the halogenate include, for example, lithium chlorate, sodium chlorate, potassium chlorate, lithium bromate, sodium bromate, alkali metal salts such as potassium bromate, ammonium salts such as ammonium chlorate, and the like. To be Specific examples of perhalogenates include, for example, lithium perchlorate, sodium perchlorate, potassium perchlorate, lithium perbromate, sodium perbromate, potassium perbromate, and other alkali metal salts, perchloric acid. Examples thereof include ammonium salts such as ammonium. Specific examples of the superhalogen acid salt include alkali metal salts such as potassium superchlorate. Among these, alkali metal salts of halogen acids and perhalogen acids are preferable.
【００１４】硝酸塩としては、例えば、硝酸リチウム、
硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等のアルカリ金属塩、硝
酸ストロンチウム等のアルカリ土類金属塩、硝酸アンモ
ニウム等のアンモニウム塩等を挙げることができ、アル
カリ金属塩が好ましい。Examples of nitrates include lithium nitrate,
Examples thereof include alkali metal salts such as sodium nitrate and potassium nitrate, alkaline earth metal salts such as strontium nitrate, ammonium salts such as ammonium nitrate, and alkali metal salts are preferable.
【００１５】亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸リチウ
ム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム等のアルカリ金
属塩等を挙げることができる。Examples of the nitrite include alkali metal salts such as lithium nitrite, sodium nitrite and potassium nitrite.
【００１６】超酸化物としては、例えば、超酸化カリウ
ム等のアルカリ金属の超酸化物が挙げられる。Examples of superoxides include alkali metal superoxides such as potassium superoxide.
【００１７】金属硫化物としては、例えば、二硫化モリ
ブデン等が挙げられる。Examples of the metal sulfide include molybdenum disulfide and the like.
【００１８】金属硫化物及び金属酸化物以外の金属化合
物としては、例えば、Ｂｉを含む化合物及びＰｂを含む
化合物等が挙げられる。Examples of metal compounds other than metal sulfides and metal oxides include compounds containing Bi and compounds containing Pb.
【００１９】これらの酸化剤の中でも、オキソハロゲン
酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩等を好ましく使用できる。Among these oxidizing agents, oxohalogenates, nitrates, nitrites and the like can be preferably used.
【００２０】これら酸化剤は１種を単独で使用してもよ
く或いは２種以上を併用してもよい。酸化剤の形状、粒
径等の寸法等は特に制限されず、適宜選択して使用すれ
ばよい。These oxidizing agents may be used alone or in combination of two or more. The shape and size of the oxidizing agent are not particularly limited, and may be appropriately selected and used.
【００２１】酸化剤の配合量は、通常、酸素量を基準と
して含窒素有機化合物を完全に酸化燃焼し得る化学量論
量とすればよいが、含窒素有機化合物と酸化剤の配合割
合を適宜変更させることにより、燃焼速度、ガス温度、
燃焼ガス組成等を任意に調整することができるので、広
い範囲から適宜選択してもよく、例えば、含窒素有機化
合物１００重量部に対して酸化剤を１００〜４００重量
程度、好ましくは１２０〜２４０重量部程度配合しても
よい。The amount of the oxidizing agent to be compounded is usually a stoichiometric amount that can completely oxidize and burn the nitrogen-containing organic compound based on the amount of oxygen, but the compounding ratio of the nitrogen-containing organic compound and the oxidizing agent is appropriately selected. By changing the burning rate, gas temperature,
Since the combustion gas composition and the like can be arbitrarily adjusted, it may be appropriately selected from a wide range. For example, 100 to 400 parts by weight of an oxidizing agent, preferably 120 to 240 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a nitrogen-containing organic compound. You may mix | blend about weight part.
【００２２】本発明においては、含窒素有機化合物及び
酸化剤と共に、（ｉ）ヘテロポリ酸とその塩、（ｉｉ）
２種以上の金属酸化物の混合物、及び（ｉｉｉ）白金系
触媒から選ばれる少なくとも１種のＣＯ低減触媒を有効
成分として含有することを必須とする。In the present invention, (i) a heteropoly acid and its salt, (ii) together with a nitrogen-containing organic compound and an oxidizing agent.
It is essential to contain a mixture of two or more kinds of metal oxides and (iii) at least one CO reduction catalyst selected from platinum-based catalysts as an active ingredient.
【００２３】（ｉ）ヘテロポリ酸は、タングステン酸、
リンモリブデン酸、リンタングステン酸及びアンチモン
酸から選ばれるものであり、その中でもリンモリブデン
酸が特に好ましい。また、ヘテロポリ酸塩としては特に
制限されないが、例えば、Ｃｏ塩、Ｍｇ塩、Ｎｉ塩、Ｓ
ｒ塩、Ｐｂ塩、Ｂｉ塩、Ｆｅ塩等が好ましく、Ｃｏ塩等
が特に好ましい。(I) The heteropoly acid is tungstic acid,
It is selected from phosphomolybdic acid, phosphotungstic acid and antimonic acid, with phosphomolybdic acid being particularly preferred. The heteropolyacid salt is not particularly limited, but examples thereof include Co salt, Mg salt, Ni salt, S
The r salt, Pb salt, Bi salt, Fe salt and the like are preferable, and Co salt and the like are particularly preferable.
【００２４】（ｉｉ）金属酸化物としては特に制限はな
いが、例えば、酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸
化クロム、酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸
化モリブデン等を挙げることができ、通常これらの中か
ら少なくとも２種、好ましくは少なくとも３種を選択し
て使用する。なお、酸化鉄等には２種以上のものが存在
するが、これらも全て本発明の範囲となる。金属酸化物
の混合割合は広い範囲から適宜選択できる。(Ii) The metal oxide is not particularly limited, but examples thereof include copper oxide, iron oxide, aluminum oxide, chromium oxide, manganese oxide, zinc oxide, cobalt oxide, molybdenum oxide and the like. From these, at least two types, preferably at least three types are selected and used. There are two or more types of iron oxide and the like, and all of them fall within the scope of the present invention. The mixing ratio of the metal oxide can be appropriately selected from a wide range.
【００２５】（ｉｉｉ）白金系触媒としては、Ｐｄ黒、
Ｐｔ黒及び酸化コバルト黒から選ばれる少なくとも１種
が挙げられる。(Iii) Pt black, Pt black,
At least one selected from Pt black and cobalt oxide black can be used.
【００２６】これらのＣＯ低減触媒の中でも、ヘテロポ
リ酸のコバルト塩が好ましく、リンモリブデン酸コバル
トが特に好ましい。Among these CO-reducing catalysts, cobalt salts of heteropolyacids are preferable, and cobalt phosphomolybdate is particularly preferable.
【００２７】ＣＯ低減触媒の粒径、形状等は特に制限さ
れず、含窒素化合物や酸化剤の種類や配合割合等に応じ
て適宜選択すればよい。その配合量も広い範囲から選択
可能であるが、通常含窒素有機化合物１００重量部に対
して０．０１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５
重量部程度とすればよい。The particle size, shape, etc. of the CO-reducing catalyst are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the type and blending ratio of the nitrogen-containing compound and the oxidizing agent. The compounding amount thereof can be selected from a wide range, but is usually about 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the nitrogen-containing organic compound.
It may be about part by weight.
【００２８】本発明においては、エアバック用ガス発生
剤は、その性能が損なわれない範囲で、上記２種の必須
成分の他に燃焼調節触媒、爆轟防止剤、燃焼温度調節
剤、燃焼速度調節剤等が配合されていてもよい。In the present invention, the gas generating agent for an air bag is a combustion control catalyst, detonation inhibitor, combustion temperature control agent, combustion speed in addition to the above-mentioned two essential components as long as its performance is not impaired. A regulator and the like may be blended.
【００２９】燃焼調節触媒は、低衝撃着火性、非爆轟性
等の安全性能又はガス発生量等のガス発生剤としての基
本性能を維持したまま、基本性能の一つである燃焼速度
を使用目的に応じて適宜変更するための触媒である。燃
焼調節触媒としては、例えば、金属塩及び金属酸化物、
セルロース系化合物、有機高分子化合物等を挙げること
ができる。金属塩及び金属酸化物の具体例としては、例
えば、炭酸亜鉛、塩化第三鉄、酸化鉛、二酸化チタン、
五酸化バナジウム、二酸化セリウム、三酸化ホルミウ
ム、二酸化カルシウム、三酸化イッテルビウム等を挙げ
ることができる。セルロース系化合物の具体例として
は、例えば、カルボキシメチルセルロース及びそのエー
テル、ヒドロキシメチルセルロース等を挙げることがで
きる。また有機高分子化合物の具体例としては、例え
ば、可溶性デンプン、ポリビニルアルコール及びその部
分ケン化物等を挙げることができる。燃焼調節触媒の粒
度は特に制限されず、適宜選択して使用すればよい。燃
焼調節触媒は、１種を単独で使用してもよく或いは２種
以上を併用してもよい。燃焼調節触媒の配合量は特に制
限されず広い範囲から適宜選択できるが、通常含窒素有
機化合物と酸化剤の合計量１００重量部に対して０．１
〜５０重量部程度、好ましくは０．２〜１０重量部程度
とすればよい。The combustion control catalyst uses a combustion speed which is one of the basic performances while maintaining the safety performance such as low impact ignitability and non-detonation property or the basic performance as a gas generating agent such as the gas generation amount. It is a catalyst that can be appropriately changed according to the purpose. Examples of the combustion control catalyst include metal salts and metal oxides,
Examples thereof include cellulosic compounds and organic polymer compounds. Specific examples of metal salts and metal oxides include, for example, zinc carbonate, ferric chloride, lead oxide, titanium dioxide,
Examples thereof include vanadium pentoxide, cerium dioxide, holmium trioxide, calcium dioxide and ytterbium trioxide. Specific examples of the cellulosic compound include carboxymethyl cellulose, ethers thereof, and hydroxymethyl cellulose. Specific examples of the organic polymer compound include soluble starch, polyvinyl alcohol and partially saponified products thereof. The particle size of the combustion control catalyst is not particularly limited and may be appropriately selected and used. The combustion control catalyst may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the combustion control catalyst is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range, but is usually 0.1 per 100 parts by weight of the total amount of the nitrogen-containing organic compound and the oxidizing agent.
˜50 parts by weight, preferably 0.2 to 10 parts by weight.
【００３０】爆轟防止剤は、製造、取扱い、輸送等の各
工程でガス発生剤が火炎に巻き込まれたり、強い衝撃を
受けた時に爆轟を起こすのを防ぐために添加されるもの
である。爆轟防止剤の添加により、ガス発生剤が爆轟を
起こす可能性がなくなれば、ガス発生剤の製造、取扱
い、輸送等の各工程での安全性を更に高めることができ
る。爆轟防止剤としては公知のものが使用でき、例え
ば、ベントナイト、アルミナ、珪藻土、二酸化珪素等の
酸化物、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ａｌ等の
金属の炭酸塩、重炭酸塩等を挙げることができる。爆轟
防止剤の配合量は特に制限されず広い範囲から適宜選択
できるが、通常含窒素有機化合物と酸化剤の合計量１０
０重量部に対して５〜３０重量部程度とすればよい。The detonation preventing agent is added to prevent the gas generating agent from being caught in a flame or causing a detonation when it receives a strong impact in each process such as manufacturing, handling and transportation. If the possibility of detonation of the gas generating agent is eliminated by adding the detonation preventing agent, the safety can be further improved in each process such as production, handling, and transportation of the gas generating agent. Known detonation inhibitors can be used, and examples thereof include bentonite, alumina, diatomaceous earth, oxides such as silicon dioxide, carbonates of metals such as Na, K, Ca, Mg, Zn, Cu and Al, and bicarbonates. Examples thereof include salt. The compounding amount of the detonation inhibitor is not particularly limited and can be appropriately selected from a wide range, but the total amount of the nitrogen-containing organic compound and the oxidizing agent is usually 10
It may be about 5 to 30 parts by weight with respect to 0 parts by weight.
【００３１】燃焼温度調節剤としては、例えば、Ｎａ、
Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の炭酸塩、重炭酸塩等を挙げることができる。また燃焼
速度調節剤としては、例えば、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｆｅ
等の硫酸塩等を挙げることができる。燃焼温度調節剤及
び／又は燃焼速度調節剤の配合量は、具体的には、通常
含窒素有機化合物と酸化剤の合計量１００重量部に対し
て１０重量部程度を越えない範囲、好ましくは５重量部
を越えない範囲とすればよい。Examples of the combustion temperature regulator include Na,
Examples thereof include carbonates and bicarbonates of alkali metals or alkaline earth metals such as K, Ca and Mg. Examples of the burn rate modifier include Al, Zn, Mn, and Fe.
And the like. The blending amount of the combustion temperature adjusting agent and / or the combustion rate adjusting agent is specifically in the range of not more than about 10 parts by weight, preferably 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the nitrogen-containing organic compound and the oxidizing agent. The amount may be within the range not exceeding the weight part.
【００３２】更に本発明においては、エアバック用ガス
発生剤には、従来からこの用途に用いられている各種添
加剤が配合されていてもよい。Further, in the present invention, the air bag gas generating agent may contain various additives conventionally used for this purpose.
【００３３】本発明においては、上記各成分を通常の方
法に従って混合することにより、本発明の組成物が製造
される。In the present invention, the composition of the present invention is produced by mixing the above-mentioned components in a conventional manner.
【００３４】この様にして得られる本発明の組成物は、
更に適当な形状に製剤化することができる。例えば、本
発明の組成物とバインダーを適量混合して成形すればよ
い。バインダーとしては斯かる目的に常用されているも
の、例えば燃焼調節触媒として既述の可溶性デンプン、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等
を使用すればよい。製剤形状は特に制限はなく、例え
ば、ペレット状、ディスク状、球状、棒状、中空円筒
状、こんぺい糖状、テトラポット状等を挙げることがで
き、無孔のものでもよいが有孔状のもの（例えば煉炭状
のもの）でもよい。The composition of the present invention thus obtained is
Further, it can be formulated into an appropriate shape. For example, an appropriate amount of the composition of the present invention and a binder may be mixed and molded. As the binder, those commonly used for such purpose, for example, the above-mentioned soluble starch as a combustion control catalyst,
Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose or the like may be used. The form of the preparation is not particularly limited, and examples thereof include pellets, discs, spheres, rods, hollow cylinders, sucrose, tetrapots, and the like. It may be a thing (for example, briquette-like thing).
【００３５】本発明組成物を使用するに当っては、本発
明組成物を通常の方法に従って使用することができるの
は勿論であるが、本発明の組成物の各成分をそれぞれ単
独で製剤化し、これらを混合して使用してもよい。In using the composition of the present invention, it goes without saying that the composition of the present invention can be used in accordance with a usual method, but each component of the composition of the present invention is formulated individually. However, these may be mixed and used.
【００３６】本発明のエアバッグ用ガス発生剤は、自動
車に限定されず、各種輸送用機器に搭載されるエアバッ
グシステムのガス源として好適に利用できる。The gas generating agent for an air bag of the present invention is not limited to automobiles and can be suitably used as a gas source for an air bag system mounted on various transportation equipment.
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明によれば、含窒素有機化合物と酸
化剤を有効成分とするエアバッグ用ガス発生剤におい
て、更にヘテロポリ酸とその塩又は金属酸化物の混合物
を添加することにより、該ガス発生剤の好ましい性質を
維持したまま、発生するガス中の有毒成分濃度を一層低
濃度化し得る。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a gas generating agent for an air bag containing a nitrogen-containing organic compound and an oxidizing agent as active ingredients is further prepared by adding a mixture of a heteropolyacid and a salt or metal oxide thereof. The concentration of toxic components in the generated gas can be further reduced while maintaining the preferable properties of the gas generating agent.
【００３８】[0038]
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を一
層明瞭なものとする。EXAMPLES The present invention will be further clarified with reference to the following examples and comparative examples.
【００３９】実施例１ アゾジカルボンアミド４５重量部、過塩素酸カリウム５
５重量部、酸化銅１０重量部、可溶性デンプン０．５５
重量部、二酸化珪素１．１重量部及び下記表１に記載の
ＣＯ低減触媒（Ｎｏ．１乃至Ｎｏ．１３）５重量部をよ
く混合し、本発明のガス発生剤を得た。Example 1 45 parts by weight of azodicarbonamide, 5 parts of potassium perchlorate
5 parts by weight, copper oxide 10 parts by weight, soluble starch 0.55
By weight, 1.1 parts by weight of silicon dioxide and 5 parts by weight of the CO-reducing catalyst (No. 1 to No. 13) shown in Table 1 below were thoroughly mixed to obtain the gas generating agent of the present invention.
【００４０】これを油圧式打錠成型機にて４０ｋｇ／ｃ
ｍ2 の圧力で押圧し、重量２００ｍｇ、径６ｍｍのペレ
ットに成形した。このガス発生剤のペレットを「ペレッ
ト燃焼試験」に供し、発生するガスの分析を行った。結
果を下記表１に示す。40 kg / c of this with a hydraulic tablet press
It was pressed with a pressure of m 2 to form pellets having a weight of 200 mg and a diameter of 6 mm. The pellets of this gas generating agent were subjected to a "pellet combustion test", and the generated gas was analyzed. The results are shown in Table 1 below.
【００４１】〔ペレット燃焼試験〕図１を参照しつつ、
ペレット燃焼試験の手順を説明する。[Pellet Combustion Test] Referring to FIG.
The procedure of the pellet combustion test will be described.
【００４２】１．内径１．９ｍｍのコイル状ニクロム線
（１）を銅製点火脚線（２）に接続する ２．ニクロム線（１）上にガス発生剤の試料ペレット
（３）を載せ、石英ガラス管（４）内に装填し、ゴム栓
（５）でしっかりと止める ３．脚線（２）に電極（図示せず）を結線し、印加電圧
１０Ｖで加熱点火する ４．試験管（６）を介して、発生ガスをテドラーバッグ
（図示せず）に捕集し、ガスクロマトグラフィー分析を
行う。1. 1. Connect the coiled nichrome wire (1) with an inner diameter of 1.9 mm to the copper ignition leg wire (2). 2. A sample pellet (3) of a gas generating agent is placed on the nichrome wire (1), loaded into a quartz glass tube (4), and firmly fixed with a rubber stopper (5). 3. An electrode (not shown) is connected to the leg wire (2) and heated and ignited with an applied voltage of 10V. The generated gas is collected in a Tedlar bag (not shown) through the test tube (6) and gas chromatographic analysis is performed.
【００４３】比較例１ ＣＯ低減触媒を配合しない以外は実施例１に準じて得ら
れたガス発生剤につき、ペレット燃焼試験を行った。結
果をＮｏ．１４として表１に併せて示す。Comparative Example 1 A pellet combustion test was conducted on the gas generant obtained according to Example 1 except that a CO reduction catalyst was not added. The result is No. 14 is also shown in Table 1.
【００４４】またモリブデン酸コバルトをＣＯ低減触媒
とする以外は、実施例１に準じて得られたガス発生剤に
ついての試験結果をＮｏ．１５として表１に示す。The test results for the gas generant obtained according to Example 1 except that cobalt molybdate was used as the CO reduction catalyst were No. It is shown in Table 1 as 15.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】表１から、本発明で用いるＣＯ低減触媒
が、優れた効果を有することが判る。特にリンモリブデ
ン酸塩が顕著に優れた効果を有することが判る。It can be seen from Table 1 that the CO reduction catalyst used in the present invention has excellent effects. In particular, it can be seen that phosphomolybdate has a remarkably excellent effect.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】ペレット燃焼試験に用いた装置の概略を示す図
面である。FIG. 1 is a drawing showing an outline of an apparatus used for a pellet combustion test.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 前川 司 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 (72)発明者 三澤 武志 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tsukasa Maekawa 463 Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima City, Tokushima Prefecture Otsuka Chemical Co., Ltd.Tokushima Plant (72) Inventor Takeshi Misawa 463, Kagasuno, Kawauchi-cho, Tokushima-shi Tokushima Factory Co., Ltd.
Claims (6)
するガス発生剤であって、更に下記（ｉ）乃至（ｉｉ
ｉ）から選ばれる少なくとも１種のＣＯ低減触媒を含有
することを特徴とするエアバッグ用ガス発生剤。 （ｉ）タングステン酸、リンモリブデン酸、リンタング
ステン酸及びアンチモン酸から選ばれるヘテロポリ酸と
その塩。 （ｉｉ）酸化銅、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化クロ
ム、酸化マンガン、酸化亜鉛、酸化コバルト及び酸化モ
リブデンから選ばれる少なくとも２種の金属酸化物の混
合物。 （ｉｉｉ）Ｐｄ黒、Ｐｔ黒及び酸化コバルト黒から選ば
れる少なくとも１種。1. A gas generating agent comprising a nitrogen-containing organic compound and an oxidizing agent as active ingredients, the method further comprising the following (i) to (ii):
A gas generating agent for an air bag, comprising at least one CO-reducing catalyst selected from i). (I) A heteropoly acid selected from tungstic acid, phosphomolybdic acid, phosphotungstic acid and antimonic acid, and a salt thereof. (Ii) A mixture of at least two metal oxides selected from copper oxide, iron oxide, aluminum oxide, chromium oxide, manganese oxide, zinc oxide, cobalt oxide and molybdenum oxide. (Iii) At least one selected from Pd black, Pt black, and cobalt oxide black.
化合物、ニトラミン基含有有機化合物、ニトロソアミン
基含有有機化合物及びテトラゾール誘導体から選ばれる
少なくとも１種である請求項１に記載のエアバッグ用ガ
ス発生剤。2. The gas generation for an air bag according to claim 1, wherein the nitrogen-containing organic compound is at least one selected from an amino group-containing organic compound, a nitramine group-containing organic compound, a nitrosamine group-containing organic compound and a tetrazole derivative. Agent.
ドである請求項１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。3. The gas generating agent for an air bag according to claim 1, wherein the nitrogen-containing organic compound is azodicarbonamide.
及び亜硝酸塩から選ばれる少なくとも１種である請求項
１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。4. The gas generating agent for an airbag according to claim 1, wherein the oxidizing agent is at least one selected from oxohalogenates, nitrates and nitrites.
ｉ塩、Ｓｒ塩、Ｐｂ塩、Ｂｉ塩又はＦｅ塩である請求項
１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。5. The heteropolyacid salt is Co salt, Mg salt, N
The gas generating agent for an airbag according to claim 1, which is an i salt, a Sr salt, a Pb salt, a Bi salt or an Fe salt.
トである請求項１に記載のエアバッグ用ガス発生剤。6. The gas generating agent for an air bag according to claim 1, wherein the CO reduction catalyst is cobalt phosphomolybdate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14748194A JPH0812482A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Gas-generating agent for air bag |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14748194A JPH0812482A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Gas-generating agent for air bag |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812482A true JPH0812482A (en) | 1996-01-16 |
Family
ID=15431378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14748194A Pending JPH0812482A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Gas-generating agent for air bag |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812482A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219342A (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Daicel Chem Ind Ltd | Gas generating agent composition |
| CN115583862A (en) * | 2022-11-02 | 2023-01-10 | 中国科学技术大学 | Polyacid-based low-power laser ignition method |
-
1994
- 1994-06-29 JP JP14748194A patent/JPH0812482A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006219342A (en) * | 2005-02-10 | 2006-08-24 | Daicel Chem Ind Ltd | Gas generating agent composition |
| CN115583862A (en) * | 2022-11-02 | 2023-01-10 | 中国科学技术大学 | Polyacid-based low-power laser ignition method |
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