JPH08118798A - Optical recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To record or reproduce with infrared laser having a specific wavelength and to reproduce or record and reproduce even with a near infrared laser having another specific wavelength by incorporating azo compound having the absorption maximum in the wavelength of a specific range represented by a special formula in a recording layer. CONSTITUTION: An optical recording medium comprises a recording layer 2, a reflecting layer 3 and a protective layer 4 on a board 1, wherein the medium contains azo compound having the absorption maximum in the wavelength of 450 to 630nm represented by a formula in the layer 2. The medium contains the compound represented by a formula and optical absorbent having the absorption maximum in the wavelength of 650 to 900nm in the layer 2. The weight ratio of the absorbent having the maximum in the wavelength of 650 to 900nm is 0.1 to 50%. The reflectivity measured from the side of a board 1 to the beam selected from the red laser having the wavelength of 620 to 690nm is 20% or more, and the medium can reproduce the red laser having the wavelength of 620 to 690nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光記録媒体、特に波長
６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザーで記録再生可能で、
且つ、波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザーで再生
または記録再生可能である光記録媒体に関する。The present invention relates to an optical recording medium, particularly recording / reproducing with a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm.
The present invention also relates to an optical recording medium that can be reproduced or recorded / reproduced by a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm.

【０００２】[0002]

【従来の技術】基板上に反射層を有する光記録媒体とし
てコンパクトディスク（以下、ＣＤと略す）規格に対応
した追記または記録可能なＣＤが提案されている［例え
ば、日経エレクトロニクス、Ｎｏ．４６５，Ｐ．１０
７，１９８９年１月２３日号］。この光記録媒体は図１
に示すように基板１上に記録層２、反射層３、保護層４
をこの順に形成されるものである。この光記録媒体の記
録層に半導体レーザー等のレーザー光を高パワーで照射
すると、記録層が物理的あるいは化学的変化を起こし、
ピットの形で情報を記録する。形成されたピットに低パ
ワーのレーザー光を照射し、反射光を検出することによ
りピットの情報を再生することができる。このような光
記録媒体の記録再生には一般に波長７７０〜８３０ｎｍ
の近赤外半導体レーザーが用いられており、レッドブッ
クやオレンジブック等のＣＤの規格に準拠しているた
め、ＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプレーヤーと互換性
を有するという特徴を有する。2. Description of the Related Art As an optical recording medium having a reflective layer on a substrate, a recordable or recordable CD corresponding to the compact disc (hereinafter abbreviated as CD) standard has been proposed [eg Nikkei Electronics, No. 465, P.I. 10
7, January 23, 1989]. This optical recording medium is shown in FIG.
The recording layer 2, the reflective layer 3, and the protective layer 4 are formed on the substrate 1 as shown in FIG.
Are formed in this order. When the recording layer of this optical recording medium is irradiated with a laser beam such as a semiconductor laser with high power, the recording layer undergoes a physical or chemical change,
Record information in the form of pits. Information on the pits can be reproduced by irradiating the formed pits with low-power laser light and detecting the reflected light. Generally, a wavelength of 770 to 830 nm is used for recording / reproducing of such an optical recording medium.
The near-infrared semiconductor laser is used and conforms to the CD standard of Red Book, Orange Book, etc., and therefore has the feature of being compatible with CD players and CD-ROM players.

【０００３】最近、７７０ｎｍよりも短波長の半導体レ
ーザーの開発が進み、波長６８０ｎｍ及び６３０ｎｍの
赤色半導体レーザーが実用化されている［例えば、日経
エレクトロニクス、Ｎｏ．５９２、Ｐ．６５、１９９３
年１０月１１日号］。記録再生用レーザーの短波長化に
よりビームスポットを小さくすることで、高密度な光記
録媒体が可能になる。半導体レーザーの短波長化とデー
タ圧縮技術などにより動画を記憶できる大容量の光記録
媒体が開発されてきている［例えば、日経エレクトロニ
クス、Ｎｏ．５８９、Ｐ．５５、１９９３年８月３０日
号］。このような高密度の光記録媒体は動画のような大
容量のデータを記録することができ、ビデオＣＤなどの
用途に期待されている［例えば、日経エレクトロニク
ス、Ｎｏ．５９４、Ｐ．１６９、１９９３年１１月８日
号］。また、特開平２−２７８５１９号公報では、６８
０ｎｍの短波長レーザーで高感度に記録して７８０ｎｍ
で再生する方法により高感度高速記録が提案されてい
る。Recently, development of semiconductor lasers having a wavelength shorter than 770 nm has progressed, and red semiconductor lasers having wavelengths of 680 nm and 630 nm have been put into practical use [eg Nikkei Electronics, No. 592, P.I. 65, 1993
October 11, issue]. By reducing the beam spot by shortening the wavelength of the recording / reproducing laser, a high-density optical recording medium becomes possible. Large-capacity optical recording media capable of storing moving images have been developed by shortening the wavelength of semiconductor lasers and data compression technology [eg, Nikkei Electronics, No. 589, P.P. 55, August 30, 1993]. Such a high-density optical recording medium can record a large amount of data such as a moving image, and is expected to be used for a video CD and the like [eg, Nikkei Electronics, No. 594, P.I. 169, November 8, 1993]. Further, in JP-A-2-278519, 68
780nm with high sensitivity recording with 0nm short wavelength laser
High-sensitivity and high-speed recording has been proposed by the method of reproducing by.

【０００４】一方、特開平６−４０１６２号公報には短
波長レーザーで記録再生が可能な光記録媒体が提案され
ている。この媒体は、記録層にインドカルボシアニン色
素を用いており、６３０ｎｍの半導体レーザーやＨｅ・
Ｎｅレーザーで記録可能である。６３０ｎｍよりさらに
短波長の４９０ｎｍの青／緑色半導体レーザーも研究さ
れているが、まだ実用化の段階まで至っていない［例え
ば、Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｌｅｔｔｅｒ，
Ｐ．１２７２−１２７４，Ｖｏｌ．５９（１９９１）や
『日経エレクトロニクス』Ｎｏ．５５２，Ｐ．９０，１
９９２年４月２７日号］。こうした背景から光記録媒体
の記録再生波長が６３０ｎｍ付近まで短波長化されてい
く傾向にある。従って、これに対応した光記録媒体の開
発が必要となり、さらに従来からある７８０ｎｍにも対
応した互換性のある光記録媒体が望まれている。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 6-40162 proposes an optical recording medium capable of recording / reproducing with a short wavelength laser. This medium uses an indocarbocyanine dye in the recording layer, and a 630 nm semiconductor laser or He.
Recording is possible with a Ne laser. A 490 nm blue / green semiconductor laser having a wavelength shorter than 630 nm has also been studied, but has not yet reached the stage of practical application [eg, Applied Physics Letter,
P. 1272-1274, Vol. 59 (1991) and "Nikkei Electronics" No. 552, P.I. 90,1
April 27, 1992]. From such a background, the recording / reproducing wavelength of the optical recording medium tends to be shortened to around 630 nm. Therefore, it is necessary to develop an optical recording medium corresponding to this, and further, a compatible optical recording medium compatible with the conventional 780 nm is also desired.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
光記録媒体では記録層に用いている有機色素が、波長６
２０〜６９０ｎｍで吸収が大きく屈折率が小さいため反
射率が低く、波長６８０ｎｍまたは６３０ｎｍの赤色レ
ーザーでの再生が不可能であることがわかった。本発明
の目的は、波長６８０または６３０ｎｍの赤色レーザー
で記録再生可能で、且つ、７８０ｎｍの近赤外レーザー
（従来より市販のＣＤプレーヤーなど）でも再生または
記録再生可能な光記録媒体を提供することにある。However, in the conventional optical recording medium, the organic dye used in the recording layer has a wavelength of 6
It was found that the absorption was large at 20 to 690 nm and the refractive index was small, so that the reflectance was low and reproduction with a red laser having a wavelength of 680 nm or 630 nm was impossible. An object of the present invention is to provide an optical recording medium capable of recording / reproducing with a red laser having a wavelength of 680 or 630 nm and capable of reproducing or recording / reproducing with a near-infrared laser having a wavelength of 780 nm (such as a commercially available CD player). It is in.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明を提案する
に至った。この問題は以下の発明によって解決される。
すなわち、本発明は、基板上に記録層、反射層及び保護
層を有する光記録媒体において、記録層中に式（１）
〔化２〕で示される波長４５０〜６３０ｎｍに吸収極大
を有するアゾ化合物を含有する光記録媒体であり、ま
た、Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have proposed the present invention. This problem is solved by the following invention.
That is, the present invention provides an optical recording medium having a recording layer, a reflective layer and a protective layer on a substrate, wherein the recording layer has the formula (1)
An optical recording medium containing an azo compound having an absorption maximum at a wavelength of 450 to 630 nm represented by [Chemical Formula 2],

【０００７】[0007]

【化２】 ( 式中Ｒ₁〜Ｒ₁₁は水素原子、置換または未置換のアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良い。Ｘは水素原子、−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ａは置換ま
たは未置換のベンゼン環）) 記録層中に式（１）で示される化合物とともに、波長６
５０〜９００ｎｍに吸収極大を有する光吸収剤を含有す
る光記録媒体であり、また、波長６５０〜９００ｎｍに
吸収極大を有する光吸収剤の重量比率が０．１〜５０％
である光記録媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎ
ｍの赤色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測
定した反射率が２０％以上であり、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで少なくとも再生可能である光記録
媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レー
ザーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率
が２０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レ
ーザーで記録再生可能である光記録媒体であり、また、
波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザーから選ばれた
光に対する基板側から測定した反射率が６５％以上であ
り、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近赤外レーザーで
再生可能である光記録媒体であり、また、波長７７０〜
８３０ｎｍから選ばれた近赤外レーザーで記録再生可能
である光記録媒体であり、また、波長６２０〜６９０ｎ
ｍの赤色レーザーから選ばれた光に対する基板側から測
定した反射率が２０％以上であり、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで再生可能である光記録媒体であ
る。Embedded image (Wherein R _{1 to} R ₁₁ are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups, carboxyl groups, halogen atoms, allyl groups, alkylcarboxyl groups, alkylalkoxyl groups, aralkyl groups, alkylcarbonyl groups, Selected from a sulfonate alkyl group bonded to a metal ion, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, and a phenylethylene group, which may be the same or different. X is a hydrogen atom, -N = NA (A is a substitution) Or an unsubstituted benzene ring)) together with the compound represented by the formula (1) in the recording layer.
It is an optical recording medium containing a light absorbing agent having an absorption maximum at 50 to 900 nm, and the weight ratio of the light absorbing agent having an absorption maximum at a wavelength of 650 to 900 nm is 0.1 to 50%.
Optical recording medium having a wavelength of 620 to 690n
The reflectance measured from the substrate side with respect to the light selected from the red laser of m is 20% or more, and the wavelength is 620 to 690.
The optical recording medium is at least reproducible with a red laser having a wavelength of 620 nm to 690 nm, and the reflectance measured from the substrate side for light selected from the red laser having a wavelength of 620 to 690 nm is 20% or more. It is an optical recording medium that can be recorded and reproduced with a red laser.
An optical recording medium which has a reflectance of 65% or more with respect to light selected from a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm and which can be reproduced by a near infrared laser selected from 770 to 830 nm. , Wavelength 770
It is an optical recording medium capable of recording and reproducing with a near infrared laser selected from 830 nm, and has a wavelength of 620 to 690 n.
The reflectance measured from the substrate side with respect to the light selected from the red laser of m is 20% or more, and the wavelength is 620 to 690.
It is an optical recording medium that can be reproduced by a red laser of nm.

【０００８】本発明に従えば、上記したようなアゾ化合
物またはアゾ化合物と適当な光吸収を有する化合物の混
合物を記録層に用いることにより、波長６２０〜６９０
ｎｍの赤色レーザーで記録再生可能で、且つ、７７０〜
８３０ｎｍから選ばれたレーザーで再生または記録再生
可能な光記録媒体が実現される。According to the present invention, the wavelength of 620 to 690 can be obtained by using the above-mentioned azo compound or a mixture of the azo compound and a compound having an appropriate light absorption in the recording layer.
It is possible to record and reproduce with a red laser of nm, and
An optical recording medium capable of reproduction or recording / reproduction with a laser selected from 830 nm is realized.

【０００９】本発明の光記録媒体は基板上に記録層及び
反射層を有する。光記録媒体とは予め情報を記録されて
いる再生専用の光再生専用媒体及び情報を記録して再生
することのできる光記録媒体の両方を示すものである。
但し、ここでは適例として後者の情報を記録して再生の
できる光記録媒体、特に基板上に記録層、反射層及び保
護層をこの順で形成した光記録媒体に関して説明する。
この光記録媒体は図１に示すような４層構造を有してい
る。すなわち、基板１上に記録層２が形成されており、
その上に密着して反射層３が設けられており、さらにそ
の上に保護層４が反射層３を覆っている。The optical recording medium of the present invention has a recording layer and a reflective layer on a substrate. The optical recording medium refers to both a read-only optical read-only medium in which information is recorded in advance and an optical recording medium in which information can be recorded and reproduced.
However, here, as a suitable example, an optical recording medium capable of recording and reproducing the latter information, particularly an optical recording medium in which a recording layer, a reflective layer and a protective layer are formed in this order on a substrate will be described.
This optical recording medium has a four-layer structure as shown in FIG. That is, the recording layer 2 is formed on the substrate 1,
A reflective layer 3 is provided in close contact therewith, and a protective layer 4 covers the reflective layer 3 thereon.

【００１０】基板の材質としては、基本的には、記録光
及び再生光の波長で透明であればよい。例えば、ポリカ
ーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリル酸メ
チル等のアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹
脂等の高分子材料やガラス等の無機材料が利用される。
これらの基板材料は射出成形法等により円盤状に基板に
成形される。必要に応じて、基板表面に溝を形成するこ
ともある。基板の上に記録層を形成する。本発明におい
ては、記録層に式（１）〔化３〕で示されるアゾ色素を
用いている。本発明におけるアゾ色素は、λ_max が５０
０ｎｍ付近に存在し、６３０〜６９０ｎｍでの屈折率が
大きく、吸光度が小さいため、反射率が大きくとれる。
又、７７０〜８３０ｎｍでの屈折率も大きく吸収も小さ
いため、現在使用されている７７０〜８３０ｎｍの半導
体レーザーを搭載したＣＤプレーヤーやＣＤ−ＲＯＭプ
レーヤーでも再生が可能となる。Basically, the material of the substrate should be transparent at the wavelengths of the recording light and the reproducing light. For example, a polymer material such as a polycarbonate resin, a vinyl chloride resin, an acrylic resin such as polymethylmethacrylate, a polystyrene resin, an epoxy resin, or an inorganic material such as glass is used.
These substrate materials are formed into a disk shape by injection molding or the like. If necessary, grooves may be formed on the surface of the substrate. A recording layer is formed on the substrate. In the present invention, the azo dye represented by the formula (1) [Chemical Formula 3] is used in the recording layer. The azo dye in the present invention has a λ _max of 50.
It exists near 0 nm, has a large refractive index at 630 to 690 nm, and has a small absorbance, so that a large reflectance can be obtained.
Also, since the refractive index at 770 to 830 nm is large and the absorption is small, it is possible to reproduce even on a CD player or a CD-ROM player equipped with a 770 to 830 nm semiconductor laser currently used.

【００１１】[0011]

【化３】 式中、Ｒ₁〜Ｒ₁₁は水素原子、置換または未置換のアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良い。Ｘは水素原子、−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ａは置換ま
たは未置換のベンゼン環）である。なお、本発明で用い
るアゾ化合物の記録層中における含有率量にとくに制限
はないが通常３０〜１００重量％程度である。Embedded image In the formula, R _{1 to} R ₁₁ are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups, carboxyl groups, halogen atoms, allyl groups, alkylcarboxyl groups, alkylalkoxyl groups, aralkyl groups, alkylcarbonyl groups, It is selected from a sulfonate alkyl group bonded to a metal ion, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group and a phenylethylene group, which may be the same or different. X is a hydrogen atom, -N = NA (A is a substituted or unsubstituted benzene ring). The content of the azo compound used in the present invention in the recording layer is not particularly limited, but is usually about 30 to 100% by weight.

【００１２】本発明においては、６３０〜６９０ｎｍと
７７０〜８３０ｎｍに対する記録感度向上のために６０
０〜９００ｎｍに最大吸収波長のある光吸収剤を０．１
〜５０％、好ましくは１〜２５％の重量比率で混合して
もよい。この光吸収剤をあまり多く混合すると６３０〜
６９０ｎｍと７７０〜８３０ｎｍにおける色素膜の吸収
係数が大きすぎて再生特性の反射率を低下させてしまう
恐れがある。また、添加量があまり少なく場合は、６３
０〜６９０ｎｍと７７０〜８３０ｎｍにおける色素膜の
吸収係数が小さすぎて記録感度向上の効果が充分奏され
ない。In the present invention, in order to improve the recording sensitivity for 630 to 690 nm and 770 to 830 nm,
A light absorber with a maximum absorption wavelength of 0 to 900 nm is 0.1
They may be mixed in a weight ratio of -50%, preferably 1-25%. If this light absorber is mixed in too much, 630-
There is a possibility that the absorption coefficient of the dye film at 690 nm and 770 to 830 nm is too large and the reflectance of the reproducing characteristic is lowered. If the addition amount is too small, 63
The absorption coefficient of the dye film at 0 to 690 nm and 770 to 830 nm is too small, and the effect of improving the recording sensitivity is not sufficiently exhibited.

【００１３】光吸収剤としては、ヘプタメチンシアニン
系色素、ペンタメチンシアニン系色素、フタロシアニン
系色素、ナフタロシアニン系色素、ポルフィリン系色
素、アゾ系色素、スクアリリウム系色素、ピリリウム系
色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、ナ
フトキノン系色素、アントラキノン系色素、インドフェ
ノール系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン
系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオ
インジゴ系色素、メロシアニン系色素、チアジン系色
素、アクリジン系色素、オキサジン系色素などがある
が、６００〜９００ｎｍに最大吸収波長を有するもので
上記アゾ色素と混合できるものであればよい。また、こ
れらの色素を複数混合して用いても良い。中でも、〔化
４〕や〔化５〕で示されるフタロシアニン色素、As the light absorber, a heptamethine cyanine dye, a pentamethine cyanine dye, a phthalocyanine dye, a naphthalocyanine dye, a porphyrin dye, an azo dye, a squarylium dye, a pyrylium dye, a thiopyrylium dye, Azurenium dye, naphthoquinone dye, anthraquinone dye, indophenol dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, indanthrene dye, indigo dye, thioindigo dye, merocyanine dye, thiazine dye, acridine There are dyes based on oxazine, oxazine dyes and the like, but any dye having a maximum absorption wavelength in the range of 600 to 900 nm and capable of being mixed with the above azo dye may be used. Further, a plurality of these dyes may be mixed and used. Among them, phthalocyanine dyes represented by [Chemical formula 4] and [Chemical formula 5],

【００１４】[0014]

【化４】 [Chemical 4]

【００１５】[0015]

【化５】 １，３，３，１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，
２’−（４，５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカル
ボシアニンパークロレート、３，３’−ジエチル−２，
２’−（６，７，６’，７’−ジベンゾ）チアジカルボ
シアニンアイオダイド、３，３’−ジエチル−２，２’
−チアジカルボシアニンアイオダイド、１，１’−ジエ
チル−２，２’−キノジカルボシアニンアイオダイド、
３，３’−ジエチル−２，２’−セレナジカルボシアニ
ンアイオダイド、１，３’−ジエチル−４，２’−キノ
オキサジカルボシアニンアイオダイド、３，３’，９−
トリエチル−２，２’−（４，５，４’，５’−ジベン
ゾ）チアジカルボシアニンブロマイド、１，１’−ジエ
チル−２，４’−キノジカルボシアニンアイオダイド、
１，３’−ジエチル−４，２’−キノチアジカルボシア
ニンアイオダイドなどは、好適である。この色素に必要
に応じて、消光剤や紫外線吸収剤、燃焼促進剤等の添加
剤を混合あるいは置換基として導入することも可能であ
る。例えば、添加剤としては以下の一般式（２）〜
（８）〔化６〕〜〔化１２〕で示されるものが挙げられ
る。Embedded image 1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate, 3,3'-diethyl-2,
2 '-(6,7,6', 7'-dibenzo) thiadicarbocyanine iodide, 3,3'-diethyl-2,2 '
-Thiadicarbocyanine iodide, 1,1'-diethyl-2,2'-quinodicarbocyanine iodide,
3,3'-Diethyl-2,2'-selenadicarbocyanine iodide, 1,3'-diethyl-4,2'-quinoxadicarbocyanine iodide, 3,3 ', 9-
Triethyl-2,2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) thiadicarbocyanine bromide, 1,1'-diethyl-2,4'-quinodicarbocyanine iodide,
1,3'-diethyl-4,2'-quinothiadicarbocyanine iodide and the like are preferable. If necessary, additives such as a quencher, an ultraviolet absorber and a combustion accelerator can be mixed or introduced as a substituent into the dye. For example, as the additive, the following general formula (2)
(8) Examples include those represented by [Chemical Formula 6] to [Chemical Formula 12].

【００１６】[0016]

【化６】 [Chemical 6]

【００１７】[0017]

【化７】 [Chemical 7]

【００１８】[0018]

【化８】 Embedded image

【００１９】[0019]

【化９】 [Chemical 9]

【００２０】[0020]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２１】[0021]

【化１１】 [Chemical 11]

【００２２】[0022]

【化１２】 （但し、Ａ、Ａ’はベンゼン環あるいは置換ベンゼン環
を形成するか、またはナフタレン環あるいは置換ナフタ
レン環を形成する原子群であり、同種であっても異種で
あっても良い。これらの置換基としては単数である場合
も複数である場合もあるが、アルキル基、アルコキシ
基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、ア
リル基、アルキルカルボキシル基、アルキルアルコキシ
ル基、アラルキル基、アルキルカルボニル基、金属イオ
ンと結合したスルホネートアルキル基，ニトロ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、フェニル基、フェニルエチレ
ン基等がある。Ｒ₁₂〜Ｒ₃₄は置換または未置換のアルキ
ル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル基、ア
ルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキルカルボ
ニル基、金属イオンと結合したスルホネートアルキル
基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェニル
基、フェニルエチレン基等がある。Ｍは、Ｎｉ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｃｕ、Ｐｄ及びＰｔなどの遷移金属を示してい
る。Ｍは電荷を持ち、カチオンと塩構造をとっても良
い。ａ’はイオン体の電価数を表し、０を含む正の整数
である。Ｚはカチオンを示し、ａ’＝ｂ’・ｃ’であ
り、ａ’＝０のときは、ｂ’・ｃ’＝０でＺは存在せ
ず、化合物は中性体となる。） これらの色素はスピンコート法やキャスト法等の塗布法
やスパッタ法や化学蒸着法、真空蒸着法等によって基板
上に厚さ５０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜１５０
ｎｍの記録層を形成する。特に塗布法においては色素を
溶解あるいは分散させた塗布溶媒を用いるが、この際溶
媒は基板にダメージを与えないものを選ぶことが好まし
い。例えば、メタノール等のアルコール系溶媒、ヘキサ
ンやオクタン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサ
ン等の環状炭化水素系溶媒、ベンゼン等の芳香族炭化水
素系溶媒、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶
媒、ジオキサン等のエーテル系溶媒、メチルセロソルブ
等のセロソルブ系溶媒、アセトン等のケトン系溶媒、酢
酸エチル等のエステル系溶媒などが１種あるいは複数混
合して用いられる。また、記録層は１層だけでなく複数
の色素を多層形成させたり、色素を高分子薄膜などに例
えば好ましくは５０％程度以上分散して用いたりするこ
ともできる。また、基板にダメージを与えない溶媒を選
択できない場合はスパッタ法、化学蒸着法や真空蒸着法
などが有効である。[Chemical 12] (However, A and A ′ are an atomic group forming a benzene ring or a substituted benzene ring or forming a naphthalene ring or a substituted naphthalene ring, and may be the same or different. May be singular or plural, but is an alkyl group, an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxyl group, a halogen atom, an allyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylalkoxyl group, an aralkyl group, an alkylcarbonyl group, a metal ion. And sulfonate alkyl group, nitro group, amino group, alkylamino group, phenyl group, phenylethylene group, etc. R _{12 to} R ₃₄ are substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, hydroxy group, carboxyl group,
Examples include a halogen atom, an allyl group, an alkylcarboxyl group, an alkylalkoxyl group, an aralkyl group, an alkylcarbonyl group, a sulfonatealkyl group bonded to a metal ion, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, and a phenylethylene group. M is Ni, Co,
Transition metals such as Mn, Cu, Pd and Pt are shown. M may have a charge and may have a salt structure with a cation. a'represents the valence of an ionic body and is a positive integer including 0. Z represents a cation, a ′ = b ′ · c ′, and when a ′ = 0, b ′ · c ′ = 0 and Z does not exist, and the compound becomes a neutral body. These dyes have a thickness of 50 to 500 nm, preferably 100 to 150, on a substrate by a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, a vacuum vapor deposition method or the like.
to form a recording layer of nm. Particularly in the coating method, a coating solvent in which a dye is dissolved or dispersed is used, and it is preferable to select a solvent that does not damage the substrate. For example, alcohol solvents such as methanol, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane and octane, cyclic hydrocarbon solvents such as cyclohexane, aromatic hydrocarbon solvents such as benzene, halogenated hydrocarbon solvents such as chloroform, An ether solvent such as dioxane, a cellosolve solvent such as methyl cellosolve, a ketone solvent such as acetone, an ester solvent such as ethyl acetate, and the like are used alone or in combination. Further, the recording layer is not limited to one layer, and a plurality of dyes may be formed in multiple layers, or the dyes may be dispersed in a polymer thin film or the like, preferably about 50% or more. When a solvent that does not damage the substrate cannot be selected, sputtering, chemical vapor deposition, vacuum vapor deposition, etc. are effective.

【００２３】次に記録層の上に厚さ５０〜３００ｎｍ、
好ましくは１００〜１５０ｎｍの反射層を形成する。反
射層の材料としては、再生光の波長で反射率の十分高い
もの、例えば、Ａｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｃｒ、
Ｎｉ、Ｐｔ、Ｔａ、Ｃｒ及びＰｄの金属を単独あるいは
合金にして用いることが可能である。このなかでもＡｕ
やＡｌは反射率が高く反射層の材料として適している。
これ以外でも下記のものを含んでいてもよい。例えば、
Ｍｇ、Ｓｅ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉなどの
金属及び半金属を挙げることができる。また、Ａｕを主
成分としているものは反射率の高い反射層が容易に得ら
れるため好適である。ここで主成分というのは含有率が
５０％以上のものをいう。金属以外の材料で低屈折率薄
膜と高屈折率薄膜を交互に積み重ねて多層膜を形成し、
反射層として用いることも可能である。Next, on the recording layer, a thickness of 50 to 300 nm,
Preferably, a reflective layer having a thickness of 100 to 150 nm is formed. The material of the reflective layer has a sufficiently high reflectance at the wavelength of the reproduction light, such as Au, Al, Ag, Cu, Ti, Cr,
Metals of Ni, Pt, Ta, Cr and Pd can be used alone or as an alloy. Among these, Au
And Al have a high reflectance and are suitable as a material for the reflective layer.
Other than the above, the following may be included. For example,
Mg, Se, Hf, V, Nb, Ru, W, Mn, Re,
Fe, Co, Rh, Ir, Cu, Zn, Cd, Ga, I
Metals and semimetals such as n, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn and Bi can be mentioned. Further, a material containing Au as a main component is preferable because a reflective layer having a high reflectance can be easily obtained. Here, the main component means that the content rate is 50% or more. A low refractive index thin film and a high refractive index thin film are alternately stacked with a material other than metal to form a multilayer film,
It can also be used as a reflective layer.

【００２４】反射層を形成する方法としては、例えば、
スパッタ法、化学蒸着法、真空蒸着法等が挙げられる。
また、反射率を高めるためや密着性をよくするために記
録層と反射層の間にそれぞれ反射増幅層や接着層を設け
ることもできる。このようにして得られる本発明は、基
板上に記録層及び反射層が形成された媒体で、６３０〜
６９０ｎｍの範囲から選ばれた波長の光に対する基板側
からの反射率が２０％以上、好ましくは３０％以上あ
り、また、７７０ｎｍ〜８３０ｎｍの範囲から選ばれた
波長の光に対する基板側からの反射率が６５％以上、好
ましくは７０％以上有するもので、レッドブック（Ｃ
Ｄ）規格及びオレンジブック（ＣＤ−Ｒ）規格の反射率
に満足するものである。これらの規格を満足すれば、従
来より市販されているＣＤプレーヤーでも良好に再生す
ることができる。As a method of forming the reflective layer, for example,
The sputtering method, the chemical vapor deposition method, the vacuum vapor deposition method, etc. are mentioned.
Further, a reflection amplification layer or an adhesive layer may be provided between the recording layer and the reflection layer in order to increase the reflectance or improve the adhesion. The present invention thus obtained is a medium in which a recording layer and a reflective layer are formed on a substrate.
The reflectance from the substrate side with respect to the light of the wavelength selected from the range of 690 nm is 20% or more, preferably 30% or more, and the reflectance from the substrate side with respect to the light of the wavelength selected from the range of 770 nm to 830 nm. Has 65% or more, preferably 70% or more, and the Red Book (C
D) Standard and Orange Book (CD-R) standard reflectance are satisfied. If these standards are satisfied, it can be satisfactorily reproduced even by a CD player that has been commercially available in the past.

【００２５】さらに、反射層の上に保護層を形成させる
こともできる。保護層の材料としては反射層を外力から
保護するものであれば特に限定しない。有機物質として
は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等を
挙げることができる。なかでもＵＶ硬化性樹脂が好まし
い。又、無機物質としては、ＳｉＯ₂、ＳｉＮ₄、ＭｇＦ
₂、ＳｎＯ₂等が挙げられる。熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂などは適当な溶剤に溶解して塗布液を塗布し、乾燥す
ることによって形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂
は、そのままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調
製した後にこの塗布液を塗布し、ＵＶ光を照射して硬化
させることによって形成することができる。ＵＶ硬化性
樹脂としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレートなどのアク
リレート樹脂を用いることができる。これらの材料は単
独であるいは混合して用いても良いし、１層だけでなく
多層膜にして用いてもいっこうに差し支えない。保護層
の形成の方法としては、記録層と同様にスピンコート法
やキャスト法などの塗布法やスパッタ法や化学蒸着法等
の方法が用いられるが、このなかでもスピンコート法が
好ましい。Further, a protective layer may be formed on the reflective layer. The material of the protective layer is not particularly limited as long as it protects the reflective layer from external force. Examples of the organic substance include a thermoplastic resin, a thermosetting resin, a UV curable resin, and the like. Among them, UV curable resin is preferable. Inorganic substances include SiO ₂ , SiN ₄ , and MgF.
₂ , SnO _{2 and the} like. A thermoplastic resin, a thermosetting resin, etc. can be formed by dissolving in a suitable solvent, applying a coating solution, and drying. The UV curable resin can be formed as it is or by dissolving it in a suitable solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and irradiating it with UV light to cure it. As the UV curable resin, for example, an acrylate resin such as urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate can be used. These materials may be used alone or as a mixture, and may be used not only as a single layer but also as a multilayer film. As a method of forming the protective layer, a coating method such as a spin coating method or a casting method, a sputtering method, a chemical vapor deposition method, or the like is used as in the recording layer, and among them, the spin coating method is preferable.

【００２６】本発明における赤色レーザーは、６３０〜
６９０ｎｍの波長のレーザーであれば何でも良い。例え
ば、可視領域の広範囲で波長選択のできる色素レーザー
や波長６３３ｎｍのヘリウムネオンレーザー、最近開発
されている波長６８０ｎｍの高出力半導体レーザーや波
長６３５ｎｍの半導体レーザーがあるが、装置に搭載す
ることを考えると半導体レーザーが好適である。また、
近赤外レーザーは、７７０〜８３０ｎｍの波長のレーザ
ーであれば何でも良いが、市販のＣＤプレーヤーやＣＤ
レコーダーに用いられている半導体レーザーが適してい
る。The red laser used in the present invention is 630 to 630.
Any laser having a wavelength of 690 nm may be used. For example, there are dye lasers capable of wavelength selection in a wide range of the visible region, helium neon lasers having a wavelength of 633 nm, high-power semiconductor lasers having a wavelength of 680 nm and semiconductor lasers having a wavelength of 635 nm which have been recently developed. And semiconductor lasers are preferred. Also,
The near infrared laser may be any laser having a wavelength of 770 to 830 nm, but a commercially available CD player or CD
The semiconductor laser used in the recorder is suitable.

【００２７】[0027]

【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れによりなんら限定されるものではない。 〔実施例１〕式（９）〔化１３〕に示されるアゾ色素
０．２ｇとEXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 0.2 g of the azo dye represented by the formula (9)

【００２８】[0028]

【化１３】 光吸収剤としてペンタメチンシアニン色素ＮＫ２９２９
（１，３，３，１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，
２’−（４，５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカル
ボシアニンパークロレート）〔日本感光色素研究所製〕
０．０２ｇをジアセトンアルコール（東京化成品）１０
ｍｌに溶解し、色素溶液を調製する。基板は、ポリカー
ボネート樹脂製で連続した案内溝（トラックピッチ：
１．６μｍ）を有する直径１２０ｍｍφ、厚さ１．２ｍ
ｍの円盤状のものを用いた。この基板上に色素溶液を回
転数１５００ｒｐｍでスピンコートし、７０℃２時間乾
燥して、記録層を形成した。[Chemical 13] Pentamethine cyanine dye NK2929 as light absorber
(1,3,3,1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,
2 '-(4,5,4', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute]
0.02 g of diacetone alcohol (Tokyo Kasei) 10
Dissolve in ml to prepare a dye solution. The board is made of polycarbonate resin and has continuous guide grooves (track pitch:
Diameter of 120 mmφ, thickness of 1.2 m
A m-shaped disc was used. A dye solution was spin-coated on this substrate at a rotation speed of 1500 rpm and dried at 70 ° C. for 2 hours to form a recording layer.

【００２９】この記録層の上にバルザース社製スパッタ
装置（ＣＤＩ−９００）を用いて、Ａｕをスパッタし、
厚さ１００ｎｍの反射層を形成した。スパッタガスに
は、アルゴンガスを用いた。スパッタ条件は、スパッタ
パワー２．５ｋＷ、スパッタガス圧１．０×１０^-2Ｔｏ
ｒｒで行った。さらに反射層の上に紫外線硬化樹脂ＳＤ
−１７（大日本インキ化学工業製）をスピンコートした
後、紫外線照射して厚さ６μｍの保護層を形成した。サ
ンプルを６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッドを搭載し
たパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０
００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用い
て、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで記
録した。記録後、６３５ｎｍ赤色半導体レーザーヘッド
を搭載した評価装置を用いて信号を再生し、反射率を測
定した。また、この記録したサンプルを再生波長が７８
０ｎｍの市販ＣＤプレーヤーで再生評価し、エラー率を
測定した。その結果を表１に示す。Au was sputtered on the recording layer using a spattering apparatus (CDI-900) manufactured by Balzers,
A reflective layer having a thickness of 100 nm was formed. Argon gas was used as the sputtering gas. Sputtering conditions are sputter power 2.5 kW, sputter gas pressure 1.0 × 10 ^-2 To
performed at rr. Furthermore, the UV curable resin SD is applied on the reflective layer.
After spin-coating -17 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), it was irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 6 μm. Optical disk evaluation device DDU-10 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with a 680 nm red semiconductor laser head
00 and an EFM encoder manufactured by KENWOOD were used for recording at a linear velocity of 5.6 m / s and a laser power of 10 mW. After recording, the signal was reproduced using an evaluation device equipped with a 635 nm red semiconductor laser head, and the reflectance was measured. The recorded sample has a reproduction wavelength of 78.
The reproduction rate was evaluated with a 0 nm commercial CD player, and the error rate was measured. Table 1 shows the results.

【００３０】〔実施例２〕実施例１において、式（１
０）〔化１４〕で示されるアゾ色素を用いること以外は
同様にして光記録媒体を作製した。Example 2 In Example 1, the formula (1
0) An optical recording medium was prepared in the same manner except that the azo dye represented by [Chemical Formula 14] was used.

【００３１】[0031]

【化１４】 作製した媒体を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体
レーザーヘッドを搭載したパルステック工業製光ディス
ク評価装置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦ
Ｍエンコーダーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザ
ーパワー１０ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様
の測定を行った。 〔実施例３〕実施例１において、式（１１）〔化１５）
に示されるアゾ色素を用いること以外は同様にして光記
録媒体を作製した。Embedded image As in Example 1, the manufactured medium was equipped with a 680 nm red semiconductor laser head, an optical disk evaluation device DDU-1000 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. and an EF manufactured by KENWOOD.
Recording was performed at a linear velocity of 5.6 m / s and a laser power of 10 mW using an M encoder. After recording, the same measurement as in Example 1 was performed. [Embodiment 3] In Embodiment 1, the formula (11)
An optical recording medium was prepared in the same manner except that the azo dye shown in 1 was used.

【００３２】[0032]

【化１５】 作製した媒体を７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載
したパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−１
０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用い
て、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで記
録した。記録後、実施例１と同様の測定を行った。[Chemical 15] The manufactured medium is an optical disc evaluation device DDU-1 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd., which is equipped with a 780 nm semiconductor laser head.
000 and KENWOOD EFM encoder were used for recording at a linear velocity of 2.8 m / s and a laser power of 10 mW. After recording, the same measurement as in Example 1 was performed.

【００３３】〔実施例４〕実施例１におけるアゾ色素と
ペンタメチンシアニン色素ＮＫ２９２９（１，３，３，
１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−（４，
５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカルボシアニンパ
ークロレート）〔日本感光色素研究所製〕で形成された
色素層の上にさらに〔化５〕に示されるフタロシアニン
色素０．２ｇをｎ−オクタン（東京化成）１０ｍｌに溶
解した色素溶液を用いてスピンコート法により同様の条
件で色素膜を形成し、２層からなる記録層であること以
外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体を
実施例３と同様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭
載したパルステック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−
１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用
いて、線速度２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで
記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行った。[Example 4] Azo dye and pentamethine cyanine dye NK2929 (1, 3, 3, 3) in Example 1
1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4
5,4 ', 5'-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) and 0.2 g of the phthalocyanine dye represented by [Chemical Formula 5] on the dye layer formed by n- An optical recording medium was prepared in the same manner except that a dye film was formed by a spin coating method under the same conditions using a dye solution dissolved in 10 ml of octane (Tokyo Kasei), and the recording layer was composed of two layers. The produced medium is equipped with a 780 nm semiconductor laser head in the same manner as in Example 3, and is an optical disc evaluation apparatus DDU- manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.
Recording was performed at a linear velocity of 2.8 m / s and a laser power of 10 mW using an EFM encoder manufactured by 1000 and KENWOOD. After recording, the same measurement as in Example 1 was performed.

【００３４】〔比較例１〕実施例１において記録層にペ
ンタメチンシアニン色素ＮＫ２９２９（１，３，３，
１’，３’，３’−ヘキサメチル−２，２’−（４，
５，４’，５’−ジベンゾ）インドジカルボシアニンパ
ークロレート）〔日本感光色素研究所製〕を用いること
以外は同様にして光記録媒体を作製した。作製した媒体
を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色半導体レーザーヘッ
ドを搭載したパルステック工業製光ディスク評価装置Ｄ
ＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダ
ーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、レーザーパワー１０
ｍＷで記録した。記録後、実施例１と同様の測定を行っ
た。[Comparative Example 1] The pentamethine cyanine dye NK2929 (1, 3, 3, 3) was added to the recording layer in Example 1.
1 ', 3', 3'-hexamethyl-2,2 '-(4
An optical recording medium was prepared in the same manner except that 5,4 ′, 5′-dibenzo) indodicarbocyanine perchlorate) (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) was used. An optical disk evaluation device D manufactured by Pulstec Industrial Co., in which the manufactured medium was mounted with a 680 nm red semiconductor laser head as in Example 1
Linear velocity of 5.6 m / s, laser power of 10 using DU-1000 and EFM encoder manufactured by KENWOOD
Recorded in mW. After recording, the same measurement as in Example 1 was performed.

【００３５】〔比較例２〕実施例１において記録層にペ
ンタメチンシアニン色素ＮＫ２６２７（３，３’−ジエ
チル−２，２’−（６，７，６’，７’−ジベンゾ）チ
アジカルボシアニンアイオダイド）〔日本感光色素研究
所製〕を用いること以外は同様にして光記録媒体を作製
した。作製した媒体を実施例１と同様に６８０ｎｍ赤色
半導体レーザーヘッドを搭載したパルステック工業製光
ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００及びＫＥＮＷＯＯＤ
製ＥＦＭエンコーダーを用いて、線速度５．６ｍ／ｓ、
レーザーパワー１０ｍＷで記録した。記録後、実施例１
と同様の測定を行った。Comparative Example 2 The pentamethine cyanine dye NK2627 (3,3′-diethyl-2,2 ′-(6,7,6 ′, 7′-dibenzo) thiadicarbocyanine was added to the recording layer in Example 1. An optical recording medium was prepared in the same manner except that iodide (manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute) was used. As in Example 1, the manufactured medium was equipped with a 680 nm red semiconductor laser head, and an optical disk evaluation device DDU-1000 and KENWOOD manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd.
Linear velocity of 5.6 m / s, using an EFM encoder manufactured by
Recording was performed with a laser power of 10 mW. After recording, Example 1
The same measurement was performed.

【００３６】〔比較例３〕実施例１において記録層にペ
ンタメチンシアニン色素ＮＫ１４５６（１，１’−ジエ
チル−２，２’−キノジカルボシアニンアイオダイド）
〔日本感光色素研究所製〕を用いること以外は同様にし
て光記録媒体を作製した。作製した媒体を実施例３と同
様に７８０ｎｍ半導体レーザーヘッドを搭載したパルス
テック工業製光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００及び
ＫＥＮＷＯＯＤ製ＥＦＭエンコーダーを用いて、線速度
２．８ｍ／ｓ、レーザーパワー１０ｍＷで記録した。記
録後、実施例１と同様の測定を行った。これらの結果を
〔表１〕にまとめた。Comparative Example 3 The pentamethine cyanine dye NK1456 (1,1′-diethyl-2,2′-quinodicarbocyanine iodide) was used for the recording layer in Example 1.
An optical recording medium was prepared in the same manner except that [manufactured by Japan Photosensitive Dye Research Institute] was used. The produced medium was recorded at a linear velocity of 2.8 m / s and a laser power of 10 mW using an optical disc evaluation device DDU-1000 manufactured by Pulstec Industrial Co., Ltd. equipped with a 780 nm semiconductor laser head and an EFM encoder manufactured by KENWOOD as in Example 3. . After recording, the same measurement as in Example 1 was performed. These results are summarized in [Table 1].

【００３７】[0037]

【表１】 [Table 1]

【００３８】[0038]

【発明の効果】本発明によれば、アゾ化合物からなる色
素を記録層として用いることにより、従来より使用され
ている７８０ｎｍの近赤外レーザーで記録再生が可能
で、且つ、近年移行しつつある、波長が６３５ｎｍや６
８０ｎｍの赤色レーザーでも記録再生が可能である互換
性のある光記録媒体を提供することが可能となる。According to the present invention, by using a dye composed of an azo compound as a recording layer, recording / reproducing can be performed by a near-infrared laser of 780 nm which has been conventionally used, and it has been shifting in recent years. , The wavelength is 635 nm or 6
It is possible to provide a compatible optical recording medium capable of recording and reproducing even with a red laser of 80 nm.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】光記録媒体の断面構造図FIG. 1 is a cross-sectional structure diagram of an optical recording medium.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 基板 ２ 記録層 ３ 反射層 ４ 保護層 1 substrate 2 recording layer 3 reflective layer 4 protective layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 広瀬 純夫 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 詫摩 啓輔 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 (72)発明者 三沢 伝美 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Sumio Hirose 1190, Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Keisuke Somama 1190, Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama, Kanagawa Incorporated (72) Inventor Denmi Misawa 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基板上に記録層、反射層及び保護層を有
する光記録媒体において、記録層中に式（１）〔化１〕
で示される波長４５０〜６３０ｎｍに吸収極大を有する
アゾ化合物を含有する光記録媒体。 【化１】 ( 式中Ｒ₁〜Ｒ₁₁は水素原子、置換または未置換のアル
キル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子、アリル基、アルキルカルボキシル
基、アルキルアルコキシル基、アラルキル基、アルキル
カルボニル基、金属イオンと結合したスルホネートアル
キル基、ニトロ基、アミノ基、アルキルアミノ基、フェ
ニル基、フェニルエチレン基から選択され、同種でも異
種でも良い。Ｘは水素原子、−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ａは置換ま
たは未置換のベンゼン環）)1. An optical recording medium having a recording layer, a reflective layer and a protective layer on a substrate, wherein the recording layer has the formula (1)
And an optical recording medium containing an azo compound having an absorption maximum at a wavelength of 450 to 630 nm. Embedded image (Wherein R _{1 to} R ₁₁ are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups, alkoxy groups, hydroxy groups, carboxyl groups, halogen atoms, allyl groups, alkylcarboxyl groups, alkylalkoxyl groups, aralkyl groups, alkylcarbonyl groups, Selected from a sulfonate alkyl group bonded to a metal ion, a nitro group, an amino group, an alkylamino group, a phenyl group, and a phenylethylene group, which may be the same or different. X is a hydrogen atom, -N = NA (A is a substitution) Or an unsubstituted benzene ring)) 【請求項２】 記録層中に式（１）で示される化合物と
ともに、波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大を有する光
吸収剤を含有する請求項１記載の光記録媒体。2. The optical recording medium according to claim 1, wherein the recording layer contains a compound represented by the formula (1) and a light absorber having an absorption maximum at a wavelength of 650 to 900 nm. 【請求項３】 波長６５０〜９００ｎｍに吸収極大を有
する光吸収剤の重量比率が０．１〜５０％である請求項
２記載の光記録媒体。3. The optical recording medium according to claim 2, wherein the weight ratio of the light absorber having an absorption maximum at a wavelength of 650 to 900 nm is 0.1 to 50%. 【請求項４】 波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで少なくとも再生可能である請求項１〜３の何れかに
記載の光記録媒体。4. The reflectance measured from the substrate side with respect to light selected from a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm is 2.
The optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, which is 0% or more and is at least reproducible by a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm. 【請求項５】 波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで記録再生可能である請求項１〜３の何れかに記載の
光記録媒体。5. The reflectance measured from the substrate side with respect to light selected from a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm is 2.
The optical recording medium according to any one of claims 1 to 3, which is 0% or more and can be recorded and reproduced by a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm. 【請求項６】 波長７７０〜８３０ｎｍの近赤外レーザ
ーから選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が
６５％以上であり、７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近
赤外レーザーで再生可能である請求項１〜５の何れかに
記載の光記録媒体。6. The reflectance measured from the substrate side with respect to the light selected from the near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm is 65% or more, and the light can be reproduced by the near infrared laser selected from 770 to 830 nm. The optical recording medium according to claim 1. 【請求項７】 波長７７０〜８３０ｎｍから選ばれた近
赤外レーザーで記録再生可能である請求項１〜５の何れ
かに記載の光記録媒体。7. The optical recording medium according to claim 1, which is recordable and reproducible with a near infrared laser having a wavelength of 770 to 830 nm. 【請求項８】 波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザー
から選ばれた光に対する基板側から測定した反射率が２
０％以上であり、波長６２０〜６９０ｎｍの赤色レーザ
ーで再生可能である請求項１〜３の何れか又は請求項６
の何れかに記載の光記録媒体。8. The reflectance measured from the substrate side for light selected from a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm is 2.
It is 0% or more and is reproducible with a red laser having a wavelength of 620 to 690 nm.
The optical recording medium according to any one of 1.