JPH08113745A - Ink, and ink jet recording method using the ink and recording equipment provided with the ink - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain an ink used for ink jetting recording and giving printed images excellent in water resistance and color developing property and also excellent in stability with time by using the alcoholamine salt of a dyestuff having a carboxyl group or sulfone group as a solubilizing group. CONSTITUTION: This ink uses the alcoholamine (preferably triethanolamine) salt of a dyestuff having a carboxyl group or sulfo group as solubilizing group [preferably a dyestuff of the formula (Y is H, SO3 H)] is used. The alcoholamine salt of the dyestuff is used in an amount of 1-5wt.% based on the ink. The amount of the counter ions of the dyestuff is preferably 0.8×n×m moles to 1.2×n×m moles wherein n and m are the mole number of the dyestuff in the ink and the number of the solubilizing groups of 1 mole of the dyestuff, respectively. The liquid medium used for the ink is preferably the mixture of water with an aqueous organic solvent such as ethylene glycol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インク、これを用
いたインクジェット記録方法及びかかるインクを備えた
記録機器に関し、更に詳しくは普通紙に印字した場合に
も耐水性及び発色性に優れた画像を与え、経時安定性に
も優れたインク、これを用いたインクジェット記録方法
及びかかるインクを備えた記録機器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink, an ink jet recording method using the same, and a recording apparatus equipped with such an ink, and more specifically, an image excellent in water resistance and color development even when printed on plain paper. And an ink jet recording method using the same, and a recording apparatus equipped with such an ink.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からインクジェット用インクに関し
ては様々なものが報告されている。なかでも近年はオフ
ィスで一般に使用されているコピー用紙、レポート用
紙、ボンド紙等の所謂普通紙に対しても良好に記録を行
うことが出来る様に、インクの組成、安定性、長期保存
性、吐出安定性、画像堅牢性等、多様な面から詳細な研
究開発が為されている。2. Description of the Related Art Various ink-jet inks have been reported so far. Among them, in recent years, the composition of ink, stability, long-term storability, and so on can be satisfactorily recorded on so-called plain paper such as copy paper, report paper, and bond paper generally used in offices. Detailed research and development has been conducted from various aspects such as ejection stability and image robustness.

【０００３】しかしながら、この様な従来のインクで普
通紙に印字した場合には、インクの色材が水溶性の染料
である系が主である為に、得られる印字画像の耐水性に
欠けると云う問題があった。即ち、印字物が水に対して
非常に弱く、汗、水滴等によって濡れると印字画像が滲
み、画像が不鮮明になったり、損われたりすると云う問
題がある。However, when printing is performed on plain paper with such a conventional ink, since the colorant of the ink is mainly a water-soluble dye, the resulting printed image lacks water resistance. There was a problem to say. That is, there is a problem that the printed matter is very weak against water, and when the printed matter gets wet with sweat, water droplets, etc., the printed image is blurred and the image becomes unclear or damaged.

【０００４】そのなかで近年、筆記具やインクジェット
記録装置に用いるインクの色材として耐水性に優れた水
溶性染料が用いられる様になってきた。これらの染料
は、例えば、米国特許第５，０５３，４９５号明細書、
欧州特許公開第４６８６４９号公報、同４６８６４８号
公報及び同４６８６４７号公報等で提案されている、分
子内にカルボキシル基を２個以上有するアゾ染料、フタ
ロシアニン染料、キサンテン染料等である。これらの染
料を色材とするインクを用いて普通紙に印字した場合に
は、耐水性に優れた印字物が得られる。Among these, in recent years, water-soluble dyes having excellent water resistance have come to be used as coloring materials for inks used in writing instruments and ink jet recording apparatuses. These dyes are described in, for example, US Pat. No. 5,053,495,
They are azo dyes, phthalocyanine dyes, xanthene dyes and the like having two or more carboxyl groups in the molecule, which are proposed in European Patent Publication Nos. 468649, 468648 and 468647. When printing is performed on plain paper using an ink containing these dyes as a coloring material, a printed matter having excellent water resistance can be obtained.

【０００５】しかしながら、これらの染料はあるｐＨ
（一般には７）以下ではその溶解度が急激に低下し、イ
ンク中で染料の析出が生じる為に、インクの耐乾燥性と
ｐＨの塩基性領域への維持が非常に重要である。その為
にインクを構成する他の材料の選択に自由度が少なく、
ノズルの耐目詰り性や放置後の吐出回復性等を確保する
為に、染料が本来有している性能を損うことになる。However, these dyes have a certain pH.
If it is (generally 7) or less, the solubility thereof is drastically lowered and the dye is precipitated in the ink, so that the drying resistance of the ink and the maintenance of the pH in the basic region are very important. Therefore, there is little freedom in selecting other materials that make up the ink,
In order to secure the anti-clogging property of the nozzle and the recovery property of discharge after leaving, the performance originally possessed by the dye is impaired.

【０００６】一方、ｐＨに対して溶解度の依存性を有さ
ないスルホン基を有する従来の染料を用いたインクにお
いても、これまでインクの信頼性を向上させる研究が行
われている。例えば、特開昭５８−１８３７６８号公
報、特開平１−１２９０８１号公報、及び特開平５−１
２５３０８号公報等にはカルボキシル基を有する染料の
アルカリ金属塩やアルコールアミン塩をインクの色材と
することによって、ノズルの耐目詰り性を改良する方法
が提案されている。On the other hand, studies have also been conducted so far to improve the reliability of inks using conventional dyes having a sulfone group which has no solubility dependence on pH. For example, JP-A-58-183768, JP-A-1-129081, and JP-A 5-1.
Japanese Patent No. 25308 proposes a method of improving the clogging resistance of nozzles by using an alkali metal salt of a dye having a carboxyl group or an alcohol amine salt as a coloring material of the ink.

【０００７】しかしながら、これらのインクは溶解安定
性に優れた従来の染料を用いた系であり、更に染料には
固有のカウンターイオンが存在し、添加するアルコール
アミンとのカウンターイオン比率を最適化する等の考慮
がされていない。以上の様に、カルボキシル基を有する
染料を用いたインクにおいて、耐水性と画像特性及び様
々な信頼性を同時に達成させたインクは未だ知られてい
ない。However, these inks are systems using conventional dyes having excellent dissolution stability, and the dyes have their own counter ions, so that the counter ion ratio with the added alcohol amine is optimized. Etc. are not considered. As described above, an ink using a dye having a carboxyl group has not been known yet, which has simultaneously achieved water resistance, image characteristics and various reliability.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的
は、耐水性及び発色性に優れた印字画像を与え、経時安
定性にも優れたインク、これを用いたインクジェット記
録方法及びかかるインクを備えた記録機器を提供するこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide an ink which gives a printed image excellent in water resistance and color developability and is excellent in stability over time, an ink jet recording method using the same, and such an ink. To provide a recording device.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、可溶化基として
少なくとも１個のカルボキシル基又はスルホン基を有す
る染料を使用したインクジェット用インクであって、前
記染料がアルコールアミンの塩、又はアルコールアミン
の塩とアルカリ金属の塩との混合物となっていることを
特徴とするインクジェット用インク、該インクを用いた
インクジェット記録方法及びかかるインクを備えた記録
機器類である。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is an ink jet ink using a dye having at least one carboxyl group or sulfone group as a solubilizing group, wherein the dye is an alcohol amine salt, or an alcohol amine salt and an alkali metal salt. And an inkjet recording method using the ink, and recording equipment including the ink.

【００１０】[0010]

【発明の実施の態様】本発明者らは、上記の如き従来技
術の問題を解決すべく鋭意研究の結果、耐水性及び発色
性に優れた印字画像を与え、経時安定性にも優れたイン
クとして、可溶化基として少なくとも１個のカルボキシ
ル基を有する染料を使用し、前記染料がアルコールアミ
ンの塩、又はアルコールアミンの塩とアルカリ金属の塩
との混合物であるときに本発明の目的が達成されること
を見い出した。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, the inventors of the present invention provided a printed image excellent in water resistance and color development, and an ink excellent in stability over time. As the dye, a dye having at least one carboxyl group as a solubilizing group is used, and the object of the present invention is achieved when the dye is a salt of alcohol amine or a mixture of a salt of alcohol amine and a salt of alkali metal. I was found to be done.

【００１１】次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更
に詳細に説明する。本発明で使用する染料は可溶化基と
して少なくとも１個のカルボキシル基を有する染料であ
ればいずれの染料でもよいが、好ましい染料としては、
下記構造式（ａ）〜（ｄ）で示される染料が挙げられ
る。 The present invention will be described in more detail with reference to the preferred embodiments. The dye used in the present invention may be any dye as long as it has at least one carboxyl group as a solubilizing group, but preferred dyes are:
Examples thereof include dyes represented by the following structural formulas (a) to (d).

【００１２】｛式（ａ）中、Ａｒ、Ａｒ₁は夫々アリー
ル基又は置換アリール基であり、Ａｒ、Ａｒ₁の少なく
とも一つはＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換
基を少なくとも一つ有し、ｎは０又は１であり、Ｊ、Ｊ
₁は独立的に夫々下式（１)〜(３） {In the formula (a), Ar and Ar ₁ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ₁ has at least one substituent selected from a COOH group and a COSH group. , N is 0 or 1, and J, J
₁ is independent of each of the following formulas (1) to (3)

【００１３】［式（１）〜（３）中、各Ｒ₅は独立的に
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシハ
ロゲン基、ＣＮ基、ウレイド基及びＮＨＣＯＲ₆基から
選択され、Ｒ₆は水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アルアルキル基又は
置換アルアルキル基であり、Ｔは独立的にアルキル基で
あり、Ｗは独立的に水素原子、ＣＮ基、ＣＯＮＲ_1OＲ₁₁
基、ピリジニウム基及びＣＯＯＨ基から選択され、ｍは
Ｃ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖であり、Ｂは水素原子、アルキ
ル基又はＣＯＯＨ基であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は夫々独立的に
水素原子、アルキル基又は置換アルキル基である。］で
表わされる連結基であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は夫々独
立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル基であり、
Ｌは２価の連結基であり、Ｘは独立的にカルボニル基又
は下式（４）〜（６）[In the formulas (1) to (3), each R ₅ is independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxyhalogen group, a CN group, a ureido group and an NHCOR ₆ group, and R ₆ Is a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, T is independently an alkyl group, W is independently a hydrogen atom, a CN group, CONR _1O R ₁₁
Group, a pyridinium group and a COOH group, m is a C _{2 to} C ₈ alkylene chain, B is a hydrogen atom, an alkyl group or a COOH group, R ₁₀ and R ₁₁ are each independently a hydrogen atom, It is an alkyl group or a substituted alkyl group. ], R ₁ , R ₂ , R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group,
L is a divalent linking group, X is independently a carbonyl group or the following formulas (4) to (6)

【００１４】 [0014]

【００１５】［式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ₇、ＳＲ₇
又はＮＲ₈Ｒ₉であり、Ｙは水素原子、塩素原子、ＣＮ基
又はＺであり、Ｅは塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉は独立的に水素原子、アルケニル基、置換アル
ケニル基、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基、アルアルキル基又は置換アルアルキル
基であり、又はＲ₈及びＲ₉はこれらが結合された窒素原
子と一緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。］
で表わされる連結基であり、（ａ）の化合物がＳＯ₃Ｈ
基を持たない場合は少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣ
ＯＳＨ基から選ばれた基を有し、（ａ）の化合物がＳＯ
₃Ｈ基を有する場合はＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選
ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有する。｝[In the formulas (4) to (6), Z is OR ₇ , SR ₇
Or NR ₈ R ₉ , Y is hydrogen atom, chlorine atom, CN group or Z, E is chlorine atom or CN group, R ₇ ,
R ₈ and R ₉ are independently a hydrogen atom, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group,
It is a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₈ and R ₉ together with the nitrogen atom to which they are attached may form a 5 or 6 membered ring. ]
Is a linking group represented by the formula (a) is SO ₃ H
At least two COOH groups and C if they have no groups
The compound (a) has a group selected from the OSH group and is SO
_{When it has 3} H groups, it has at least as many groups selected from COOH groups and COSH groups as SO ₃ H groups. ｝

【００１６】一般式（ａ）で表わされる化合物の中で好
ましい化合物は、置換基としてＡｒ、Ａｒ₁が少なくと
も１個のカルボキシル基を有するアリール基又は置換ア
リール基であり、Ｊ、Ｊ₁が前記式（１）又は（２）で
表わされる基であり、Ｘが前記式（４）又は（５）で表
わされる化合物である。上記一般式（ａ）で表わされる
化合物の更に好ましい化合物の具体例を以下に示す。Among the compounds represented by the general formula (a), preferred compounds are Ar and Ar _{1 which} are aryl groups or substituted aryl groups having at least one carboxyl group as a substituent, and J and J ₁ are the above-mentioned. It is a group represented by the formula (1) or (2), and X is a compound represented by the formula (4) or (5). Specific examples of more preferable compounds represented by the general formula (a) are shown below.

【００１７】 [0017]

【００１８】 [0018]

【００１９】 [0019]

【００２０】 [0020]

【００２１】 [0021]

【００２２】 Ａｒ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ-(ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ)_n-Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ₂（ｂ） ｛式（ｂ）中、Ｊは、下記式であり、 Ａｒ₁、Ａｒ₂は夫々アリール基又は置換アリール基であ
り、Ａｒ₁、Ａｒ₂の少なくとも一つはＣＯＯＨ基及びＣ
ＯＳＨ基から選ばれた置換基を少なくとも一つ有し、Ｒ
₁、Ｒ₂は独立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基又は置換アルケニル基であり、Ｌは２
価の連結基であり、ｎは０又は１であり、Ｘは独立的に
カルボニル基又は下式（１）〜（３）Ar ₁ -N = N-J-X- (NR ₁ -L-NR ₂ -X) _n -J-N = N-Ar ₂ (b) {wherein J is the following formula: And Ar ₁ and Ar ₂ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar ₁ and Ar ₂ is a COOH group and C
R having at least one substituent selected from the OSH group,
₁ and R ₂ are independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group or a substituted alkenyl group, and L is 2
Is a valent linking group, n is 0 or 1, X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3)

【００２３】 [0023]

【００２４】［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ
₃Ｒ₄、ＳＲ₅又はＯＲ₅であり、Ｙは独立的に水素原子、
塩素原子、Ｚ、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、Ｅは独立的に塩
素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は夫々独
立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケ
ニル基、置換アルケニル基、アリール基、置換アリール
基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、又
はＲ₃及びＲ₄はこれらが結合された窒素原子と一緒に５
員環又は６員環を形成する場合がある。］で表わされる
連結基であり、（ｂ）の化合物はＣＯＯＨ基及びＣＯＳ
Ｈ基から選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数
有する。｝[In the formulas (1) to (3), Z is independently NR.
₃ R ₄ , SR ₅ or OR ₅ , Y is independently a hydrogen atom,
Chlorine atom, Z, SR ₆ or OR ₆ , E is independently chlorine atom or CN group, and R ₃ , R ₄ , R ₅ and R ₆ are independently hydrogen atom, alkyl group and substituted alkyl group. A group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₃ and R ₄ together with the nitrogen atom to which they are attached are 5
A member ring or a 6-membered ring may be formed. ] The compound of (b) is a linking group represented by
It has at least as many groups selected from H groups as SO ₃ H groups. ｝

【００２５】一般式（ｂ）で表わされる化合物の中で好
ましい化合物は、置換基としてＡｒ、Ａｒ₁が少なくと
も１個のカルボキシル基を有するアリール基又は置換ア
リール基であり、Ｘがカルボニル基又は前記式（１）又
は（２）で表わされる基を有する化合物である。上記一
般式（ｂ）で表わされる化合物の更に好ましい化合物の
具体例を以下に示す。Among the compounds represented by the general formula (b), preferred compounds are Ar and Ar _{1 which} are aryl groups or substituted aryl groups having at least one carboxyl group as a substituent, and X is a carbonyl group or the above. It is a compound having a group represented by formula (1) or (2). Specific examples of more preferable compounds represented by the general formula (b) are shown below.

【００２６】 [0026]

【００２７】 [0027]

【００２８】 [0028]

【００２９】 [0029]

【００３０】 Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ)_t（ＳＯ₂−ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ−ＮＲ₃−Ｇ)_q （ｃ） ｛式（ｃ）中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核
であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は夫々独立的に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、
Ｌは２価の連結基であり、Ｘは独立的にカルボニル基又
は下式（１）〜（３）Pc (SO ₃ H) _t (SO ₂ —NR ₁ —L—NR ₂ —X—NR ₃ —G) _q (c) {In the formula (c), Pc is a phthalocyanine nucleus containing a metal. , R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group,
L is a divalent linking group, and X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3)

【００３１】 [0031]

【００３２】［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ
₄Ｒ₅、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、Ｙは独立的に水素原子、
塩素原子、Ｚ、ＳＲ₇又はＯＲ₇であり、Ｅは独立的に塩
素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は夫々独
立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アリー
ル基、置換アリール基、アルアルキル基又は置換アルア
ルキル基であり、又はＲ₄及びＲ₅はこれらが結合された
窒素原子と一緒に５員環又は６員環を形成する場合があ
る。］で表わされる連結基であり、ＧはＣＯＳＨ基及び
ＣＯＯＨ基から選択された１個又は２個の基によって置
換された無色の有機基であり、（ｔ＋ｑ）は３〜４であ
り、（ｃ）の化合物は少なくとも一つのＳＯ₃Ｈ基と同
数のＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択された基を有す
る。｝[In the formulas (1) to (3), Z is independently NR.
₄ R ₅ , SR ₆ or OR ₆ , Y is independently a hydrogen atom,
Chlorine atom, Z, SR ₇ or OR ₇ , E is independently chlorine atom or CN group, and R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are independently hydrogen atom, alkyl group and substituted alkyl group. A group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₄ and R ₅ together with the nitrogen atom to which they are bonded may form a 5 or 6 membered ring. . ], G is a colorless organic group substituted by one or two groups selected from a COSH group and a COOH group, (t + q) is 3 to 4, and (c The compound)) has at least one SO ₃ H group and the same number of groups selected from COSH groups and COOH groups. ｝

【００３３】一般式（ｃ）で表わされる化合物の中で好
ましい化合物は、置換基としてＸがカルボニル基又は前
記式（１）又は（２）で表わされる基であり、Ｇがカル
ボキシル基が少なくとも１個置換された有機酸基を有す
る化合物である。上記一般式（ｃ）で表わされる化合物
の更に好ましい化合物の具体例を以下に示す。Among the compounds represented by the general formula (c), a preferable compound is a substituent wherein X is a carbonyl group or a group represented by the above formula (1) or (2), and G is at least a carboxyl group. It is a compound having an individually substituted organic acid group. Specific examples of more preferable compounds represented by the general formula (c) are shown below.

【００３４】 [0034]

【００３５】 [0035]

【００３６】 （式中Ｙは水素原子又はＳＯ₃Ｈである。）[0036] (In the formula, Y is a hydrogen atom or SO ₃ H.)

【００３７】上記一般式（ｄ）で表わされる化合物の更
に好ましい化合物の具体例を以下に示す。 Specific examples of more preferable compounds represented by the above general formula (d) are shown below.

【００３８】本発明で上記した様な染料を塩とするため
に使用するアルコールアミンとしては、モノエタノール
アミン、エチルジエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン及びトリイソプロパノールア
ミン等が挙げられ、その中でもトリエタノールアミンが
好適である。Examples of the alcohol amine used for forming the salt of the dye as described above in the present invention include monoethanolamine, ethyldiethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine, among which triethanolamine. Is preferred.

【００３９】本発明で使用するアルカリ金属としては、
ナトリウム及びリチウムのイオンが挙げられる。これら
のイオンは、添加する段階ではアニオンを対イオンとし
て有しているが、対イオンとしては水酸化イオン、酢酸
イオン、炭酸イオン等が挙げられるが、水溶性の塩を形
成するイオン対であり、本発明の目的達成を妨げないも
のであればいずれのイオンであってもよい。染料のアル
コールアミン塩化及びアルカリ金属塩化は従来公知の方
法によって、対イオンを持たない酸型の染料を出発物質
として調製することが出来る。As the alkali metal used in the present invention,
Examples include sodium and lithium ions. These ions have an anion as a counter ion at the stage of addition, and examples of the counter ion include hydroxide ion, acetate ion, carbonate ion, etc., but they are ion pairs that form a water-soluble salt. Any ion may be used as long as it does not hinder the achievement of the object of the present invention. The alcohol amine chloride and the alkali metal chloride of the dye can be prepared by a conventionally known method using an acid type dye having no counter ion as a starting material.

【００４０】上記染料のアルコールアミン塩、又は染料
のアルコールアミン塩−アルカリ金属塩混合物の使用量
は、通常インクの１〜１０重量％、特に１〜５重量％の
範囲が好ましい。更に、カルボキシル基を有さない直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料、分散染料、建
染染料、顔料等も本発明の目的達成を妨げない範囲であ
れば上記染料に併用することが出来る。染料のカウンタ
ーイオンの量は、インク中に染料がｎモル含まれ、且つ
染料１モルの可溶化基の数がｍ個であるとき、０．５×
ｎ×ｍモル≦カウンターイオンの量≦１．５×ｎ×ｍモ
ルであることが好ましく、更には０．８×ｎ×ｍモル≦
カウンターイオンの量≦１．２×ｎ×ｍモルであること
が好ましい。The alcohol amine salt of the dye or the alcohol amine salt-alkali metal salt mixture of the dye is usually used in an amount of 1 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight based on the ink. Furthermore, direct dyes having no carboxyl group, acid dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes, pigments and the like may be used in combination with the above dyes as long as the object of the present invention is not impaired. I can. The amount of counter ion of the dye is 0.5 × when the dye contains n mol of dye and the number of solubilizing groups of 1 mol of dye is m.
n × m mol ≦ counter ion amount ≦ 1.5 × n × m mol, more preferably 0.8 × n × m mol ≦
It is preferable that the amount of counter ions ≦ 1.2 × n × mmol.

【００４１】次に本発明で使用するその他の構成成分に
ついて説明する。本発明のインクで使用する液媒体とし
ては、水と水溶性有機溶剤との混合物であることが好ま
しい。水溶性有機溶剤としては、それ自身蒸気圧が低
く、インク中の水分の蒸発温度を減速させると共に染料
等の溶解性をも持ち合わせていることで、固着特性向上
剤としての効果もあるものが好ましい。Next, other constituent components used in the present invention will be described. The liquid medium used in the ink of the present invention is preferably a mixture of water and a water-soluble organic solvent. As the water-soluble organic solvent, it is preferable that the water-soluble organic solvent itself has a low vapor pressure, slows down the evaporation temperature of water in the ink, and has the solubility of a dye or the like, and thus has an effect as a fixing property improving agent. .

【００４２】好ましい水溶性有機溶剤としては、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキ
レングリコール類；グリセリン；エチレングリコールモ
ノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類；メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピル
アルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブリルア
ルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルア
ルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等
のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコー
ル等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン等の含窒素複素環式ケトン類が挙げられ
る。Preferred water-soluble organic solvents include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol and heparin. Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms such as xylene glycol and diethylene glycol; glycerin; lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether and diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether Methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-bryl alcohol, ter -Alcohols such as butyl alcohol, isobutyl alcohol, benzyl alcohol and cyclohexanol; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; N- Examples thereof include nitrogen-containing heterocyclic ketones such as methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.

【００４３】これらの水溶性有機溶剤は前述した本発明
の効果を損ねない量で使用することが出来る。望ましい
溶剤としては、エチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル、チオジグリコール、グリセリン、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等で
あり、又、その含有量はインクの１〜３０重量％である
ことが好ましい。These water-soluble organic solvents can be used in an amount that does not impair the effects of the present invention described above. Preferred solvents are ethylene glycol, triethylene glycol, hexylene glycol, diethylene glycol, thiodiglycol, glycerin, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, cyclohexanol, etc., and their content is 1 to 30% by weight of the ink. Preferably there is.

【００４４】又、本発明におけるインクには、表面張力
の調整や定着性を良好にする為に、非イオン性界面活性
剤、イオン性及び両性界面活性剤等を含有させることが
出来る。本発明で使用することが出来る界面活性剤につ
いては特に制限はないが、望ましいものとして、例え
ば、アルキルフェニルエーテルのエチレンオキサイド付
加物、ポリエチレンオキサイド−ポリプロピレンオキサ
イド共重合体、アセチレングリコールのエチレンオキサ
イド付加物等の非イオン界面活性剤であり、その添加量
はインクの０．１〜１０重量％の範囲である。本発明の
インクの成分は以上の通りであるが、その他に防カビ
剤、尿素及びその誘導体、チオ尿素及びその誘導体等を
本発明の目的達成を妨げない範囲において必要に応じて
添加することが出来る。Further, the ink of the present invention may contain a nonionic surfactant, an ionic and amphoteric surfactant, etc. in order to adjust the surface tension and to improve the fixing property. The surfactant that can be used in the present invention is not particularly limited, but preferable examples include ethylene oxide adducts of alkylphenyl ethers, polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymers, and ethylene oxide adducts of acetylene glycol. And the like, and the addition amount is in the range of 0.1 to 10% by weight of the ink. The components of the ink of the present invention are as described above, but in addition to these, an antifungal agent, urea and its derivatives, thiourea and its derivatives and the like may be added as necessary within the range not hindering the achievement of the object of the present invention. I can.

【００４５】本発明のインクは、熱エネルギーの作用に
より液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方
法にといりわけ好適に用いられるが、その他のインクジ
ェット記録方法及び一般の筆記具用としても使用出来
る。本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録
方法及び装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記
録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーに
より液滴を発生させるインクジェット記録方法及び装置
が挙げられる。以下、この様なインクジェット記録装置
について説明する。The ink of the present invention is particularly suitable for an ink jet recording method in which droplets are ejected by the action of heat energy for recording, but it can also be used for other ink jet recording methods and general writing instruments. . As a recording method and apparatus suitable for recording using the ink of the present invention, an ink jet recording method for applying thermal energy corresponding to a recording signal to ink in a chamber of a recording head, and generating a droplet by the energy, A device is mentioned. Hereinafter, such an inkjet recording device will be described.

【００４６】次に上記した本発明のインクを用いて記録
を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置
の一例を以下に説明する。その装置の主要部であるヘッ
ド構成例を、図１、図２及び図３に示す。ヘッド１３
は、インクを通す溝１４を有するガラス、セラミック又
はプラスチック板等と、感熱記録に用いられる発熱ヘッ
ド１５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限
定されるものではない。）とを接着して得られる。発熱
ヘッド１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１
６、アルミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム
等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、及びア
ルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなっている。Next, an example of the ink jet recording apparatus of the present invention, which is suitable for recording using the above-mentioned ink of the present invention, will be described below. An example of the head configuration, which is the main part of the apparatus, is shown in FIGS. 1, 2 and 3. Head 13
Is a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 (thin film head is shown in the figure, but not limited to this) used for thermal recording. Obtained by gluing. The heating head 15 has a protective film 1 formed of silicon oxide or the like.
6, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome, a heat storage layer 19, and a substrate 20 having a good heat dissipation property such as alumina.

【００４７】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、 圧力Ｐによりメニスカス２３を形成
している。今、アルミニウム電極１７−１及び１７−２
に電気信号情報が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示さ
れる領域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１
に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、
インク２１が吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小
滴２４となり、被記録材２５に向って飛翔する。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, the meniscus 23 is formed by the pressure P. Now, aluminum electrodes 17-1 and 17-2
When the electric signal information is applied to the area, the area of the heating head 15 indicated by n rapidly generates heat, and the ink 21 in contact with the area is heated.
Bubbles are generated in the
The ink 21 is ejected, becomes an ink droplet 24 from the ejection orifice 22, and flies toward the recording material 25.

【００４８】図３には図１に示すヘッドを多数並べたマ
ルチヘッドの外観図を示す。該マルチヘッドはマルチ溝
２６を有するガラス板２７と、図１で説明したものと同
様の発熱ヘッド２８を密着して制作されている。尚、図
２は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、
図２は図１のＡ−Ｂ線での断面図である。FIG. 3 is an external view of a multi-head in which a large number of the heads shown in FIG. 1 are arranged. The multi-head is manufactured by closely contacting a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28 similar to that described in FIG. 2 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path,
FIG. 2 is a sectional view taken along the line AB of FIG.

【００４９】本発明のインクをその動作温度（記録時ヘ
ッド温調温度）に保持するには、基板２０を加熱して、
ヘッド全体を一定温度に調整する等の方法で実施すれば
よい。この様にして動作温度に保持された本発明のイン
クの粘度は、熱可逆的ゲル化特性を有する化合物の作用
により、非動作時よりも低下し、ヘッドの吐出特性が充
分良好になる。In order to keep the ink of the present invention at its operating temperature (head temperature control temperature during recording), the substrate 20 is heated to
It may be carried out by a method such as adjusting the temperature of the entire head to a constant temperature. In this way, the viscosity of the ink of the present invention held at the operating temperature becomes lower than that in the non-operating state due to the action of the compound having the thermoreversible gelation property, and the ejection property of the head becomes sufficiently good.

【００５０】図４に、上記ヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となり、カンチ
レバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッドによる
記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、
記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
６２は記録ヘッド６５の吐出口面のキャップであり、ブ
レード６１に隣接するホームポジションに配設され、記
録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、イン
ク吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成を備え
る。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられる吸
収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移
動経路中に突出した形態で保持される。FIG. 4 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the above head. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, which is in the form of a cantilever. The blade 61 is arranged at a position adjacent to the recording area by the recording head, and in the case of this example,
The recording head is held in a protruding form in the moving path of the recording head.
Reference numeral 62 denotes a cap of the ejection port surface of the recording head 65, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61, moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head 65, contacts the ink ejection port surface, and caps. Is provided. Further, 63 is an absorber provided adjacent to the blade 61, and like the blade 61, is held in a form protruding in the movement path of the recording head 65.

【００５１】上記ブレード６１、キャップ６２及びイン
ク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレ
ード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面
の水分、塵挨等の除去が行われる。６５は吐出エネルギ
ー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する
被記録材にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６
６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を
行う為のキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸
６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモー
ター６８によって駆動されるベルト６９と接続（不図
示）している。これによりキャリッジ６６はガイド軸６
７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記
録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。The blade 61, the cap 62, and the ink absorber 63 constitute an ejection recovery section 64, and the blade 61 and the ink absorber 63 remove water and dust from the ink ejection port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head which has an ejection energy generating means and ejects ink onto a recording material facing the ejection port surface where the ejection ports are arranged to perform recording.
Reference numeral 6 denotes a carriage for mounting the recording head 65 and moving the recording head 65. The carriage 66 slidably engages with a guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 moves the guide shaft 6
7, the recording head 65 can move the recording area and its adjacent area.

【００５２】５１は被記録材を挿入する為の給紙部、５
２は不図示のモーターにより駆動する紙送りローラーで
ある。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行する
につれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙され
る。上記構成において記録ヘッド６５が記録終了等でホ
ームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６
２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブ
レード６１は移動経路中に突出している。この結果、記
録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャ
ップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピ
ングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路
中に突出する様に移動する。Reference numeral 51 designates a paper feeding section for inserting a recording material, and 5
A paper feed roller 2 is driven by a motor (not shown). With these configurations, the recording material is fed to the position facing the ejection port surface of the recording head 65, and is ejected to the ejection section provided with the ejection roller 53 as the recording progresses. In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position after recording is completed, the cap 6 of the ejection recovery unit 64 is
2 is retracted from the movement path of the recording head 65, but the blade 61 is projected in the movement path. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When the cap 62 comes into contact with the ejection surface of the recording head 65 to perform capping, the cap 62 moves so as to project into the movement path of the recording head.

【００５３】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は、上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりでなく、記録ヘッド６５が記録の為に記録領域を移
動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジ
ションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行
われる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are in the same positions as the above wiping positions. As a result, the ejection opening surface of the recording head 65 is wiped even during this movement. The movement of the print head 65 to the home position is performed not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at the home position adjacent to the printing area at a predetermined interval while the printing head 65 moves through the printing area for printing. And the wiping is performed with this movement.

【００５４】図５は、ヘッドにインク供給部材、例え
ば、チューブを介して供給されるインクを収容したイン
クカートリッジ４５の一例を示す図である。ここで、４
０は供給用インクを収容したインク収容部、例えば、イ
ンク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられ
ている。この栓４２に針（不図示）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが本発明
にとって好ましい。FIG. 5 is a diagram showing an example of an ink cartridge 45 in which ink is supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Where 4
Reference numeral 0 is an ink containing portion containing the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. By inserting a needle (not shown) into this stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. An ink absorber 44 receives the waste ink.
It is preferable for the present invention that the ink containing portion has a liquid contact surface with ink formed of polyolefin, particularly polyethylene.

【００５５】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、上記のごときヘッドとインクカートリッジ
とが別体となったものに限らず、図６に示すごときそれ
らが一体になったものにも好適に用いられる。図６にお
いて、７０は記録ユニットであって、この中にはインク
を収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納
されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオ
リフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出
される構成になっている。The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the above-described head and the ink cartridge which are separate bodies, and is preferably the one in which they are integrated as shown in FIG. Used. In FIG. 6, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink containing portion containing ink, for example, an ink absorber is contained, and the ink in the ink absorber has a head portion having a plurality of orifices. The ink is ejected from 71 as an ink droplet.

【００５６】インク吸収体の材料としては、ポリウレタ
ン、セルロース又はポリビニルアセタールを用いること
が本発明にとって好ましい。７２は記録ユニット内部を
大気に連通させる為の大気連通口である。この記録ユニ
ット７０は、図３で示す記録ヘッドに代えて用いられる
ものであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になって
いる。It is preferable for the present invention to use polyurethane, cellulose or polyvinyl acetal as the material of the ink absorber. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. The recording unit 70 is used in place of the recording head shown in FIG. 3, and is detachable from the carriage 66.

【００５７】図７において、１００は記録ヘッドエレメ
ントであり、インク吐出部１０２及びインク供給タンク
部１０４、吐出エネルギー発生素子を駆動する為の信号
を伝達する配線を設けた配線基板１０５及びこれらを支
持するベースプレート１０６等からなる。インク吐出部
１０２は、記録媒体との対向面に形成した吐出口１０２
Ａとその内方に延在する液路と、各液路に配設した電気
熱変換体等の吐出エネルギー発生素子と、各液路に連通
した共通液室とを有している。インク供給タンク部１０
４はインクタンク１１０側からインクの供給を受け、吐
出部１０２内の共通液室にインクを導くサブタンクとし
て機能する。In FIG. 7, reference numeral 100 is a recording head element, which is an ink ejecting section 102, an ink supply tank section 104, a wiring board 105 provided with wiring for transmitting a signal for driving an ejection energy generating element, and supporting them. The base plate 106 and so on. The ink ejection unit 102 is an ejection port 102 formed on a surface facing a recording medium.
A has a liquid passage extending inward, an ejection energy generating element such as an electrothermal converter disposed in each liquid passage, and a common liquid chamber communicating with each liquid passage. Ink supply tank unit 10
The reference numeral 4 functions as a sub-tank that receives the ink supply from the ink tank 110 side and guides the ink to the common liquid chamber in the ejection unit 102.

【００５８】又、ベースプレート１０６はこれをアルミ
ニウム等で構成出来、電気熱変換体の駆動に伴う記録ヘ
ッドエレメントの発熱を抑制する放熱板としても機能す
る。１１２はインクタンク１１０内に配設されインクを
含浸させたインク吸収体であり、前述した材料からなる
多孔質体又は繊維等を用いて形成出来る。１１４はイン
クタンク１１０の蓋部材である。１０７は記録ヘッドエ
レメント１００に設けた突起部であり、インクタンク１
１０との接続を容易にする為にテーパーを設けてある。
１１７はインクタンク１１０のエレメント収容部１１０
Ａの壁部１１７Ａに設けた開口であり、突起部１０７と
係合し、該係合によって記録ヘッドエレメント１００と
インクタンク１１０との結合が行われる。Further, the base plate 106 can be made of aluminum or the like, and also functions as a heat dissipation plate for suppressing heat generation of the recording head element due to driving of the electrothermal converter. Reference numeral 112 denotes an ink absorber, which is disposed in the ink tank 110 and is impregnated with ink, and can be formed by using a porous body or fiber made of the above-mentioned material. 114 is a lid member of the ink tank 110. Denoted at 107 is a protrusion provided on the recording head element 100.
A taper is provided to facilitate the connection with 10.
Reference numeral 117 denotes the element housing portion 110 of the ink tank 110.
It is an opening provided in the wall portion 117A of A, engages with the protrusion 107, and the engagement between the recording head element 100 and the ink tank 110 is performed.

【００５９】１１８は記録ヘッドエレメント１００を装
着する際の作業を容易にすると共に装着状態を確実なら
しめるべくエレメント収容部１１０Ａに設けた突当て部
材であり、ベースプレート１０６の後端面と係合する。
１１９は記録ヘッドエレメント１００の位置決め用の突
起であり、１２０はインクタンク１１０から記録ヘッド
エレメント１００内にインク供給を行う為の供給口であ
る。尚、本発明に使用する記録装置において、上記では
インクに熱エネルギーを作用させてインク液滴を吐出す
るインクジェット記録装置を例に挙げたが、本発明は圧
電素子を使用するピエゾ方式等、その他のインクジェッ
ト記録装置でも同様に利用出来る。Reference numeral 118 denotes an abutting member provided in the element accommodating portion 110A for facilitating the work for mounting the recording head element 100 and for ensuring the mounted state, and engages with the rear end surface of the base plate 106.
Reference numeral 119 is a protrusion for positioning the recording head element 100, and 120 is a supply port for supplying ink from the ink tank 110 into the recording head element 100. Incidentally, in the recording apparatus used in the present invention, the ink jet recording apparatus in which thermal energy is applied to the ink to eject the ink droplets has been taken as an example above, but the present invention is not limited to the piezo method using a piezoelectric element, etc. The same can be applied to the inkjet recording apparatus of.

【００６０】[0060]

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるのは特に
断りのない限り重量基準である。 インクの製造例１（実施例） 下記表１及び表２に示す４色の組成物を十分撹拌した
後、孔径０．２２μｍのフロロポアフイルター（住友電
気工業製：商品名）で加圧濾過し、本発明のインクとし
た。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. In the text, "part" and "%" are based on weight unless otherwise specified. Ink Production Example 1 (Example) The four-color compositions shown in Tables 1 and 2 below were thoroughly stirred, and then pressure-filtered with a fluoropore filter (Sumitomo Electric Industrial: trade name) having a pore size of 0.22 μm. The ink of the present invention is used.

【００６１】（１）溶剤組成 Ａ：グリセリン １０部 チオジグリコール ５部 尿素 ５部 イソプロピルアルコール ４部 硫酸アンモニウム ０．３部 水 ７５．７部 Ｂ：グリセリン １０部 チオジグリコール ５部 尿素 ５部 アセチレノールＥＨ １部 硫酸アンモニウム ０．３部 水 ７８．７部(1) Solvent composition A: glycerin 10 parts thiodiglycol 5 parts urea 5 parts isopropyl alcohol 4 parts ammonium sulfate 0.3 parts water 75.7 parts B: glycerin 10 parts thiodiglycol 5 parts urea 5 parts acetylenol EH 1 part Ammonium sulfate 0.3 parts Water 78.7 parts

【００６２】表１ ブラックインク組成 Table 1 Black ink composition

【００６３】表２ イエロー、マゼンタ及びシアンイン
ク組成 Table 2 Yellow, magenta and cyan ink compositions

【００６４】インクの製造例２（比較例） インクの製造例１（実施例）と同様にしてインクＢｋ−
１〜Ｂｋ−８のブラック染料を夫々Ｃ．Ｉ．フードブラ
ック２（カウンターイオンはリチウム）に代えて夫々イ
ンクＢｋ−１’〜Ｂｋ−８’を調製した。Ink Production Example 2 (Comparative Example) Ink Bk-in the same manner as in Ink Production Example 1 (Example).
The black dyes 1 to Bk-8 are respectively C.I. I. Inks Bk-1 'to Bk-8' were prepared in place of Food Black 2 (the counter ion was lithium).

【００６５】インクの製造例３（比較例） インクの製造例１（実施例）と同様にして、インクＹ−
１〜Ｙ−４のイエロー染料を夫々Ｃ．Ｉ．アシッドイエ
ロー２３（カウンターイオンはリチウム）に、インクＭ
−１〜Ｍ−４のマゼンタ染料を夫々Ｃ．Ｉ．アシッドレ
ッド５２（カウンターイオンはリチウム）に、そしてイ
ンクＣ−１〜Ｃ−４のシアン染料を夫々Ｃ．Ｉ．ダイレ
クトブルー１９９（カウンターイオンはリチウム）に代
えて、夫々インクＹ−１’〜Ｙ−４’、Ｍ−１’〜Ｍ−
４’及びＣ−１’〜Ｃ−４’を得た。Ink Production Example 3 (Comparative Example) Ink Y-
The yellow dyes 1 to Y-4 are respectively C.I. I. Ink M in Acid Yellow 23 (the counter ion is lithium)
-1 to M-4 magenta dyes are respectively used as C.I. I. Acid Red 52 (the counter ion is lithium), and the cyan dyes of Inks C-1 to C-4 are respectively added to C.I. I. Instead of Direct Blue 199 (the counter ion is lithium), inks Y-1 'to Y-4' and M-1 'to M-, respectively.
4'and C-1'-C-4 'were obtained.

【００６６】インクの製造例４（比較例） インクの製造例１（実施例）と同様にして、インクＹ−
１〜Ｙ−４、Ｍ−１〜Ｍ−４及びインクＣ−１〜Ｃ−４
の染料のカウンターイオンをアンモニウムとした以外は
夫々インクＹ−５’〜Ｙ−８’、Ｍ−５’〜Ｍ−８’及
びＣ−５’〜Ｃ−８’を得た。Ink Production Example 4 (Comparative Example) Ink Y-
1 to Y-4, M-1 to M-4 and inks C-1 to C-4
Inks Y-5 'to Y-8', M-5 'to M-8' and C-5 'to C-8' were obtained, respectively, except that the counter ion of the dye of (1) was ammonium.

【００６７】記録方法の実施例１〜８及び比較例１〜８ 以上の実施例及び比較例の各インクを用いて、下記の評
価を行った。評価結果を下記表３及び表４に示す。イン
クを記録ヘッド内のインクに熱エネルギーを与えて液滴
を発生させ記録を行うインクジェットプリンター（解像
度は３６０ｄｐｉ）に充填し、市販のコピー用紙（キヤ
ノン ＮＰドライＳＫ）及びボンド紙（プロバーボンド
紙 ＰＢ）に記録を行った。尚、実施例１、４、５及び
８では、ヘッドを１個有するモノクロプリンターを、実
施例２、３、６及び７ではヘッドを４個有するカラープ
リンターを使用した。吐出量は夫々４０ｎｇ／ｄｏｔで
ある。各評価項目の評価方法及び評価条件は下記の通り
である。Examples 1 to 8 of the recording method and Comparative Examples 1 to 8 The following evaluations were performed using the inks of the above Examples and Comparative Examples. The evaluation results are shown in Tables 3 and 4 below. The ink is filled in an ink jet printer (resolution is 360 dpi) that applies heat energy to the ink in the recording head to generate droplets for recording, and commercially available copy paper (Canon NP Dry SK) and bond paper (Proverbond paper). Recordings were made in PB). In Examples 1, 4, 5 and 8, a monochrome printer having one head was used, and in Examples 2, 3, 6 and 7, a color printer having four heads was used. The discharge amount is 40 ng / dot, respectively. The evaluation method and evaluation condition of each evaluation item are as follows.

【００６８】（１）目詰り性（固着回復性） プリンターに所定のインクを充填して１０分間連続して
英数文字を印字した後、プリントを停止し、キャップ等
をしない状態で３５℃の恒温槽に１ケ月間放置した後、
ノズルの目詰り回復操作を行い、何回目の操作回数で文
字のかすれ、欠けがなくなるかで評価した。 ○：１〜３回の回復操作で正常印字が可能であり、全く
問題がない。 △：４〜５回の回復操作で正常印字が可能であり、実際
の使用上は問題ない。 ×：５回以上の回復操作でなければ正常印字が可能にな
らない、又は正常印字が出来ず、問題がある。(1) Clogging property (fixing recovery property) After the predetermined ink was filled in the printer and the alphanumeric characters were continuously printed for 10 minutes, the printing was stopped and the temperature was kept at 35 ° C. without a cap or the like. After leaving it in a constant temperature bath for 1 month,
The nozzle clogging recovery operation was performed, and the number of times of operation was used to evaluate whether the character was not scratched or chipped. ◯: Normal printing is possible with 1 to 3 times of recovery operation, and there is no problem at all. Δ: Normal printing is possible with 4 to 5 recovery operations, and there is no problem in actual use. X: There is a problem that normal printing cannot be performed or normal printing cannot be performed unless the recovery operation is performed 5 times or more.

【００６９】（２）印字休止後の再吐出性 １５℃１０％ＲＨの恒温恒湿槽に１時間放置し、その後
あるノズルからインク滴を吐出させ、１分間そのノズル
を使用せず、次にそのノズルからインク滴を吐出させた
時の吐出安定性の程度を以下の基準で評価した。 ○：正常な印字が行える。 △：若干の印字の乱れはあるが、実際の使用上は問題な
い印字が行える。 ×：不吐出又は印字の乱れがある。(2) Re-ejection property after printing is stopped: The ink is left to stand in a thermo-hygrostat at 15 ° C. and 10% RH for 1 hour, and then an ink droplet is ejected from a nozzle and the nozzle is not used for 1 minute. The degree of ejection stability when ink droplets were ejected from the nozzle was evaluated according to the following criteria. ○: Normal printing can be performed. Δ: Printing is slightly disturbed, but printing can be performed without problems in actual use. X: There is ejection failure or irregular printing.

【００７０】（３）耐水性評価 市販のコピー用紙（キヤノンＮＰドライＳＫ）及びボン
ド紙（プロバーボンド）に印字して、ＯＤを測定し、２
５℃の水中に５分間浸した後、再びＯＤを測定し、以下
の様に評価した。 ○：試験後の残存ＯＤ率が８０％以上であり、問題な
い。 △：試験後の残存ＯＤ率が７０％以上８０％未満であ
り、実用上の問題ない。 ×：試験後の残存ＯＤ率が７０％未満であり、汚れが目
立つ。(3) Water resistance evaluation Print on commercially available copy paper (Canon NP Dry SK) and bond paper (Proverbond), measure OD, and
After soaking in water at 5 ° C for 5 minutes, the OD was measured again and evaluated as follows. ◯: The residual OD ratio after the test is 80% or more, and there is no problem. (Triangle | delta): The residual OD rate after a test is 70% or more and less than 80%, and there is no practical problem. X: The residual OD ratio after the test is less than 70%, and the stain is noticeable.

【００７１】（４）ブリーディング 異なる色が隣接する様なカラーサンプルを印字し、ブリ
ーディングの様子を観察し、下記基準にて評価した。
尚、使用したインクの色は黒、イエロー、シアン、マゼ
ンタ、及びイエロー、シアン、マゼンタの内の２色を重
ね打ちし混合することで作ったレッド、グリーン、ブル
ーの７色である。 ○：すべての境界でブリーディングが認められない。 △：インクの付着量の多いレッド、グリーン、ブルーの
境界でブリーディングが目立つ。 ×：殆どすべての境界でブリーディングがひどい。(4) Bleeding A color sample was printed such that different colors were adjacent to each other, and the state of bleeding was observed and evaluated according to the following criteria.
The colors of the inks used are black, yellow, cyan, magenta, and seven colors of red, green, and blue, which are formed by overlapping and mixing two colors of yellow, cyan, and magenta. B: No bleeding is observed at all boundaries. Δ: Bleeding is noticeable at the boundaries of red, green, and blue where a large amount of ink is attached. X: Bleeding is severe at almost all boundaries.

【００７２】表３ 実施例の評価結果 Table 3 Evaluation results of Examples

【００７３】表４ 比較例の評価結果 Table 4 Evaluation results of comparative examples

【００７４】[0074]

【発明の効果】上記した様に本発明によれば、普通紙に
印字した場合にも耐水性及び発色性に優れた画像を与
え、経時安定性にも優れたインク及びインクジェット記
録方法が提供される。As described above, according to the present invention, an ink and an ink jet recording method which provide an image excellent in water resistance and color development even when printed on plain paper and are excellent in stability over time are provided. It

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】インクジェット記録装置のヘッドの縦断面図で
ある。FIG. 1 is a vertical sectional view of a head of an inkjet recording apparatus.

【図２】インクジェット記録装置のヘッドの横断面図で
ある。FIG. 2 is a cross-sectional view of a head of an inkjet recording device.

【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。FIG. 3 is an external perspective view of a head in which the head shown in FIG. 1 is multi-headed.

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 4 is a perspective view showing an example of an inkjet recording apparatus.

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 5 is a vertical sectional view of an ink cartridge.

【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。FIG. 6 is a perspective view showing an example of a recording unit.

【図７】記録ユニットの一例を示す分解斜視図である。FIG. 7 is an exploded perspective view showing an example of a recording unit.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１３：ヘッド １４：インク溝 １５：発熱ヘッド １６：保護膜 １７：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス（微細孔） ２３：メニスカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラー ５３：排紙ローラー ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：吐出回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モーター ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通口 １００：記録ヘッドエレメント １０２：インク吐出部 １０２Ａ：吐出口 １０４：インク供給タンク部 １０５：配線基板 １０６：ベースプレート １０７：突起部 １１０：インクタンク １１０Ａ：エレメント収容部 １１２：インク吸収体 １１４：蓋部材 １１７：開口 １１７Ａ：エレメント収容部の壁部 １１８：突当て部材 １１９：位置決め用突起 １２０：供給口 13: Head 14: Ink Groove 15: Heating Head 16: Protective Film 17: Aluminum Electrode 18: Heating Resistor Layer 19: Heat Storage Layer 20: Substrate 21: Ink 22: Discharge Orifice (Fine Hole) 23: Meniscus 24: Small Ink Droplet 25: Recording material 26: Multi groove 27: Glass plate 28: Heating head 40: Ink bag 42: Plug 44: Ink absorber 45: Ink cartridge 51: Paper feed section 52: Paper feed roller 53: Paper ejection roller 61 : Blade 62: Cap 63: Ink absorber 64: Ejection recovery part 65: Recording head 66: Carriage 67: Guide shaft 68: Motor 69: Belt 70: Recording unit 71: Head part 72: Atmosphere communication port 100: Recording head element 102: Ink ejection part 102A: Ejection port 104: Ink supply tank part 105 Wiring board 106: Base plate 107: Projection part 110: Ink tank 110A: Element storage part 112: Ink absorber 114: Lid member 117: Opening 117A: Wall part of element storage part 118: Colliding member 119: Positioning projection 120: Supply port

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｍ 5/00 Ｅ (72)発明者 葛城 隆司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Internal reference number FI Technical display location B41M 5/00 E (72) Inventor Takashi Katsuragi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (31)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 可溶化基として少なくとも１個のカルボ
キシル基又はスルホン基を有する染料を使用したインク
ジェット用インクであって、前記染料がアルコールアミ
ンの塩となっていることを特徴とするインクジェット用
インク。1. An inkjet ink using a dye having at least one carboxyl group or sulfone group as a solubilizing group, wherein the dye is a salt of alcohol amine. . 【請求項２】 アルコールアミンが、モノエタノールア
ミン、エチルジエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン及びトリイソプロパノールア
ミンから選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載
のインクジェット用インク。2. The ink-jet ink according to claim 1, wherein the alcohol amine is at least one selected from monoethanolamine, ethyldiethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine. 【請求項３】 アルコールアミンが、トリエタノールア
ミンである請求項１に記載のインクジェット用インク。3. The ink jet ink according to claim 1, wherein the alcohol amine is triethanolamine. 【請求項４】 染料のアルコールアミン塩の使用量が、
インクの１〜１０重量％の範囲である請求項１に記載の
インクジェット用インク。4. The amount of the alcohol amine salt of the dye used is
The inkjet ink according to claim 1, which is in the range of 1 to 10% by weight of the ink. 【請求項５】 染料のアルコールアミン塩の使用量が、
インクの１〜５重量％の範囲である請求項１に記載のイ
ンクジェット用インク。5. The amount of the alcohol amine salt of the dye used is
The inkjet ink according to claim 1, which is in the range of 1 to 5% by weight of the ink. 【請求項６】 染料のカウンターイオンの量が、インク
中に染料がｎモル含まれ、且つ染料１モルの可溶化基の
数がｍ個であるとき、０．５×ｎ×ｍモル≦カウンター
イオンの量≦１．５×ｎ×ｍモルである請求項１に記載
のインクジェット用インク。6. The amount of counter ion of the dye is 0.5 × n × mmol ≦ counter when the ink contains n mol of the dye and the number of solubilizing groups in 1 mol of the dye is m. The inkjet ink according to claim 1, wherein the amount of ions ≦ 1.5 × n × mmol. 【請求項７】 染料のカウンターイオンの量が、インク
中に染料がｎモル含まれ、且つ染料１モルの可溶化基の
数がｍ個であるとき、０．８×ｎ×ｍモル≦カウンター
イオンの量≦１．２×ｎ×ｍモルである請求項１に記載
のインクジェット用インク。7. The amount of counter ion of the dye is 0.8 × n × mmol ≦ counter when the ink contains n mol of dye and the number of solubilizing groups in 1 mol of dye is m. The inkjet ink according to claim 1, wherein the amount of ions is ≦ 1.2 × n × mmol. 【請求項８】 カルボキシル基を有する染料が下記構造
式（ａ）〜（ｄ）で示される化合物である請求項１に記
載のインクジェット用インク。 ｛式（ａ）中、Ａｒ、Ａｒ₁は夫々アリール基又は置換
アリール基であり、Ａｒ、Ａｒ₁の少なくとも一つはＣ
ＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換基を少なくと
も一つ有し、ｎは０又は１であり、Ｊ、Ｊ₁は独立的に
夫々下式（１)〜(３） ［式（１）〜（３）中、各Ｒ₅は独立的に水素原子、ア
ルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン
基、ＣＮ基、ウレイド基及びＮＨＣＯＲ₆基から選択さ
れ、Ｒ₆は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ア
リール基、置換アリール基、アルアルキル基又は置換ア
ルアルキル基であり、Ｔは独立的にアルキル基であり、
Ｗは独立的に水素原子、ＣＮ基、ＣＯＮＲ_1OＲ₁₁基、ピ
リジニウム基及びＣＯＯＨ基から選択され、ｍはＣ₂〜
Ｃ₈のアルキレン鎖であり、Ｂは水素原子、アルキル基
又はＣＯＯＨ基であり、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は夫々独立的に水素
原子、アルキル基又は置換アルキル基である。］で表わ
される連結基であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は夫々独立的
に水素原子、アルキル基、置換アルキル基であり、Ｌは
２価の連結基であり、Ｘは独立的にカルボニル基又は下
式（４）〜（６） ［式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ₇、ＳＲ₇又はＮＲ₈Ｒ₉
であり、Ｙは水素原子、塩素原子、ＣＮ基又はＺであ
り、Ｅは塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は
独立的に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、
又はＲ₈及びＲ₉はこれらが結合された窒素原子と一緒に
５員環又は６員環を形成する場合がある。］で表わされ
る連結基であり、（ａ）の化合物がＳＯ₃Ｈ基（本明細
書において、この用語は文章中及び構造式中において遊
離のスルホン酸又は任意の塩基との塩を意味する）を持
たない場合は少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ
基から選ばれた基を有し、（ａ）の化合物がＳＯ₃Ｈ基
を有する場合はＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた
基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有する。｝ Ａｒ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ-(ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ)_n-Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ₂(ｂ） ｛式（ｂ）中、Ｊは、下記式であり、 Ａｒ₁、Ａｒ₂は夫々アリール基又は置換アリール基であ
り、Ａｒ₁、Ａｒ₂の少なくとも一つはＣＯＯＨ基及びＣ
ＯＳＨ基から選ばれた置換基を少なくとも一つ有し、Ｒ
₁、Ｒ₂は独立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基又は置換アルケニル基であり、Ｌは２
価の連結基であり、ｎは０又は１であり、Ｘは独立的に
カルボニル基又は下式（１）〜（３） ［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ₃Ｒ₄、ＳＲ₅
又はＯＲ₅であり、Ｙは独立的に水素原子、塩素原子、
Ｚ、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、Ｅは独立的に塩素原子又は
ＣＮ基であり、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は夫々独立的に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、アルア
ルキル基又は置換アルアルキル基であり、又はＲ₃及び
Ｒ₄はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員環又は
６員環を形成する場合がある。］で表わされる連結基で
あり、（ｂ）の化合物はＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から
選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有す
る。｝ Ｐｃ(ＳＯ₃Ｈ)_t（ＳＯ₂−ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ−ＮＲ₃−Ｇ)_q （ｃ） ｛式（ｃ）中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核
であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は夫々独立的に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、
Ｌは２価の連結基であり、Ｘは独立的にカルボニル基又
は下式（１）〜（３） ［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ₄Ｒ₅、ＳＲ₆
又はＯＲ₆であり、Ｙは独立的に水素原子、塩素原子、
Ｚ、ＳＲ₇又はＯＲ₇であり、Ｅは独立的に塩素原子又は
ＣＮ基であり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は夫々独立的に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基で
あり、又はＲ₄及びＲ₅はこれらが結合された窒素原子と
一緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。］で表
わされる連結基であり、ＧはＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基
から選択された１個又は２個の基によって置換された無
色の有機基であり、（ｔ＋ｑ）は３〜４であり、（ｃ）
の化合物は少なくとも一つのＳＯ₃Ｈ基と、これと同数
のＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択された基を有す
る。｝ （式中、Ｙは水素原子又はＳＯ₃Ｈである。）8. The inkjet ink according to claim 1, wherein the dye having a carboxyl group is a compound represented by the following structural formulas (a) to (d). {In the formula (a), Ar and Ar ₁ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ₁ is C
It has at least one substituent selected from an OOH group and a COSH group, n is 0 or 1, and J and J ₁ are independently of the following formulas (1) to (3) [In the formulas (1) to (3), each R ₅ is independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, a CN group, a ureido group and an NHCOR ₆ group, and R ₆ is A hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, T is independently an alkyl group,
W is independently selected from a hydrogen atom, a CN group, a CONR _1O R ₁₁ group, a pyridinium group and a COOH group, and m is C _2-
It is a C ₈ alkylene chain, B is a hydrogen atom, an alkyl group or a COOH group, and R ₁₀ and R ₁₁ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group. ], R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted alkyl group, L is a divalent linking group, and X is independently. Carbonyl group or the following formulas (4) to (6) [In Formulas (4) to (6), Z is OR ₇ , SR ₇ or NR ₈ R ₉
Y is a hydrogen atom, a chlorine atom, a CN group or Z, E is a chlorine atom or a CN group, and R ₇ , R ₈ and R ₉ are independently a hydrogen atom, an alkenyl group or a substituted alkenyl group,
An alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group,
Or, R ₈ and R ₉ may form a 5-membered ring or 6-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. ] The compound of (a) is a SO ₃ H group (in the present specification, this term means a salt with a free sulfonic acid or any base in the text and structural formulas). With at least two COOH groups and COSH
When the compound (a) has a SO ₃ H group, it has at least the same number of groups selected from a COOH group and a COSH group as the number of SO ₃ H groups. } In _{Ar 1 -N = N-J-} X- (NR 1 -L-NR 2 -X) n -J-N = N-Ar 2 (b) { formula (b), J is located by the formula , Ar ₁ and Ar ₂ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar ₁ and Ar ₂ is a COOH group and C
R having at least one substituent selected from the OSH group,
₁ and R ₂ are independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group or a substituted alkenyl group, and L is 2
Is a valent linking group, n is 0 or 1, X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3) [In the formulas (1) to (3), Z is independently NR ₃ R ₄ and SR ₅
Or OR ₅ and Y is independently a hydrogen atom, a chlorine atom,
Z, SR ₆ or OR ₆ , E is independently a chlorine atom or a CN group, and R ₃ , R ₄ , R ₅ , and R ₆ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, or an alkenyl. A group, a substituted alkenyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₃ and R ₄ together with the nitrogen atom to which they are bonded form a 5- or 6-membered ring. There is a case. ] The compound (b) has at least as many groups selected from COOH groups and COSH groups as the number of SO ₃ H groups. } In _{Pc (SO 3 H) t (} SO 2 -NR 1 -L-NR 2 -X-NR 3 -G) q (c) { formula (c), Pc is a phthalocyanine nucleus containing metal, R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group,
L is a divalent linking group, and X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3) [In the formulas (1) to (3), Z is independently NR ₄ R ₅ and SR ₆
Or OR ₆ and Y is independently a hydrogen atom, a chlorine atom,
Z, SR ₇ or OR ₇ , E is independently a chlorine atom or a CN group, and R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group or aryl. A group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₄ and R ₅ together with the nitrogen atom to which they are attached may form a 5 or 6 membered ring. ], G is a colorless organic group substituted by one or two groups selected from a COSH group and a COOH group, (t + q) is 3 to 4, and (c )
The compound has at least one SO ₃ H group and the same number of groups selected from COSH group and COOH group. ｝ (In the formula, Y is a hydrogen atom or SO ₃ H.) 【請求項９】 可溶化基として少なくとも１個のカルボ
キシル基を又はスルホン基有する染料を使用したインク
ジェット用インクであって、前記染料がアルコールアミ
ンの塩とアルカリ金属の塩との混合物であることを特徴
とするインクジェット用インク。9. An ink jet ink using a dye having at least one carboxyl group or sulfone group as a solubilizing group, wherein the dye is a mixture of an alcohol amine salt and an alkali metal salt. Characteristic ink-jet ink. 【請求項１０】 アルコールアミンが、モノエタノール
アミン、エチルジエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン及びトリイソプロパノールア
ミンから選ばれる少なくとも１種である請求項９に記載
のインクジェット用インク。10. The ink-jet ink according to claim 9, wherein the alcohol amine is at least one selected from monoethanolamine, ethyldiethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and triisopropanolamine. 【請求項１１】 アルコールアミンが、トリエタノール
アミンである請求項９に記載のインクジェット用イン
ク。11. The ink-jet ink according to claim 9, wherein the alcohol amine is triethanolamine. 【請求項１２】 アルカリ金属がリチウム又はナトリウ
ムである請求項９に記載のインクジェット用インク。12. The inkjet ink according to claim 9, wherein the alkali metal is lithium or sodium. 【請求項１３】 染料のアルコールアミン塩−アルカリ
金属塩混合物の使用量が、インクの１〜１０重量％の範
囲である請求項９に記載のインクジェット用インク。13. The ink-jet ink according to claim 9, wherein the amount of the alcohol amine salt-alkali metal salt mixture of the dye used is in the range of 1 to 10% by weight of the ink. 【請求項１４】 染料のアルコールアミン塩−アルカリ
金属塩混合物の使用量が、インクの１〜５重量％の範囲
である請求項９に記載のインクジェット用インク。14. The ink-jet ink according to claim 9, wherein the amount of the alcohol amine salt-alkali metal salt mixture of the dye used is in the range of 1 to 5% by weight of the ink. 【請求項１５】 染料のカウンターイオンの量が、イン
ク中に染料がｎモル含まれ、且つ染料１モルの可溶化基
の数がｍ個であるとき、０．５×ｎ×ｍモル≦カウンタ
ーイオンの量≦１．５×ｎ×ｍモルである請求項９に記
載のインクジェット用インク。15. The amount of counter ion of the dye is 0.5 × n × mmol ≦ counter when n mol of dye is contained in the ink and the number of solubilizing groups in 1 mol of dye is m. The inkjet ink according to claim 9, wherein the amount of ions ≦ 1.5 × n × mmol. 【請求項１６】 染料のカウンターイオンの量が、イン
ク中に染料がｎモル含まれ、且つ染料１モルの可溶化基
の数がｍ個であるとき、０．８×ｎ×ｍモル≦カウンタ
ーイオンの量≦１．２×ｎ×ｍモルである請求項９に記
載のインクジェット用インク。16. The amount of counter ions of the dye is 0.8 × n × mmol ≦ counter when n mol of dye is contained in the ink and the number of solubilizing groups in 1 mol of dye is m. The inkjet ink according to claim 9, wherein the amount of ions ≦ 1.2 × n × mmol. 【請求項１７】 アルコールアミンとアルカリ金属の全
量をｎモルとするとき、アルカリ金属の量が０．５×ｎ
モル以下である請求項９に記載のインクジェット用イン
ク。17. When the total amount of alcohol amine and alkali metal is n mol, the amount of alkali metal is 0.5 × n.
The inkjet ink according to claim 9, which is at most a molar amount. 【請求項１８】 カルボキシル基を有する染料が下記構
造式（ａ）〜（ｄ）で示される化合物である請求項９に
記載のインクジェット用インク。 ｛式（ａ）中、Ａｒ、Ａｒ₁は夫々アリール基又は置換
アリール基であり、Ａｒ、Ａｒ₁の少なくとも一つはＣ
ＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた置換基を少なくと
も一つ有し、ｎは０又は１であり、Ｊ、Ｊ₁は独立的に
夫々下式（１)〜(３） ［式中、各Ｒ₅は独立的に水素原子、アルキル基、置換
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ＣＮ基、ウレ
イド基及びＮＨＣＯＲ₆基から選択され、Ｒ₆は水素原
子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換ア
リール基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であ
り、Ｔは独立的にアルキル基であり、Ｗは独立的に水素
原子、ＣＮ基、ＣＯＮＲ_1OＲ₁₁基、ピリジニウム基及び
ＣＯＯＨ基から選択され、ｍはＣ₂〜Ｃ₈のアルキレン鎖
であり、Ｂは水素原子、アルキル基又はＣＯＯＨ基であ
り、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は夫々独立的に水素原子、アルキル基又
は置換アルキル基である。］で表わされる連結基であ
り、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は夫々独立的に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基であり、Ｌは２価の連結基であ
り、Ｘは独立的にカルボニル基又は下式（４）〜（６） ［式（４）〜（６）中、ＺはＯＲ₇、ＳＲ₇又はＮＲ₈Ｒ₉
であり、Ｙは水素原子、塩素原子、ＣＮ基又はＺであ
り、Ｅは塩素原子又はＣＮ基であり、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉は
独立的に水素原子、アルケニル基、置換アルケニル基、
アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
ル基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、
又はＲ₈及びＲ₉はこれらが結合された窒素原子と一緒に
５員環又は６員環を形成する場合がある。］で表わされ
る連結基であり、（ａ）の化合物がＳＯ₃Ｈ基を持たな
い場合は少なくとも２つのＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基か
ら選ばれた基を有し、（ａ）の化合物がＳＯ₃Ｈ基を有
する場合はＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から選ばれた基が
少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数である。｝ Ａｒ₁−Ｎ＝Ｎ−Ｊ−Ｘ-(ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ)_n-Ｊ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ₂（ｂ） ｛式中、Ｊは、下記式であり、 Ａｒ₁、Ａｒ₂は夫々アリール基又は置換アリール基であ
り、Ａｒ₁、Ａｒ₂の少なくとも一つはＣＯＯＨ基及びＣ
ＯＳＨ基から選ばれた置換基を少なくとも一つ有し、Ｒ
₁、Ｒ₂は独立的に水素原子、アルキル基、置換アルキル
基、アルケニル基又は置換アルケニル基であり、Ｌは２
価の連結基であり、ｎは０又は１であり、Ｘは独立的に
カルボニル基又は下式（１）〜（３） ［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ₃Ｒ₄、ＳＲ₅
又はＯＲ₅であり、Ｙは独立的に水素原子、塩素原子、
Ｚ、ＳＲ₆又はＯＲ₆であり、Ｅは独立的に塩素原子又は
ＣＮ基であり、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆は夫々独立的に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置
換アルケニル基、アリール基、置換アリール基、アルア
ルキル基又は置換アルアルキル基であり、又はＲ₃及び
Ｒ₄はこれらが結合された窒素原子と一緒に５員環又は
６員環を形成する場合がある。］で表わされる連結基で
あり、（ｂ）の化合物はＣＯＯＨ基及びＣＯＳＨ基から
選ばれた基を少なくともＳＯ₃Ｈ基の数と同数有す
る。｝ Ｐｃ（ＳＯ₃Ｈ)_t（ＳＯ₂−ＮＲ₁−Ｌ−ＮＲ₂−Ｘ−ＮＲ₃−Ｇ)_q （ｃ） ｛式（ｃ）中、Ｐｃは金属を含有するフタロシアニン核
であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は夫々独立的に水素原子、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基であり、
Ｌは２価の連結基であり、Ｘは独立的にカルボニル基又
は下式（１）〜（３） ［式（１）〜（３）中、Ｚは独立的にＮＲ₄Ｒ₅、ＳＲ₆
又はＯＲ₆であり、Ｙは独立的に水素原子、塩素原子、
Ｚ、ＳＲ₇又はＯＲ₇であり、Ｅは独立的に塩素原子又は
ＣＮ基であり、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇は夫々独立的に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、アルアルキル基又は置換アルアルキル基で
あり、又はＲ₄及びＲ₅はこれらが結合された窒素原子と
一緒に５員環又は６員環を形成する場合がある。］で表
わされる連結基であり、ＧはＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基
から選択された１個又は２個の基によって置換された無
色の有機基であり、（ｔ＋ｑ）は３〜４であり、（ｃ）
の化合物は少なくとも一つのＳＯ₃Ｈ基と、これと同数
のＣＯＳＨ基及びＣＯＯＨ基から選択された基を有す
る。｝ （式中、Ｙは水素原子又はＳＯ₃Ｈである。）18. The inkjet ink according to claim 9, wherein the dye having a carboxyl group is a compound represented by the following structural formulas (a) to (d). {In the formula (a), Ar and Ar ₁ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar and Ar ₁ is C
It has at least one substituent selected from an OOH group and a COSH group, n is 0 or 1, and J and J ₁ are independently of the following formulas (1) to (3) [Wherein each R ₅ is independently selected from a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkoxy group, a halogen group, a CN group, a ureido group and an NHCOR ₆ group, and R ₆ is a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted group. Alkyl group, aryl group, substituted aryl group, aralkyl group or substituted aralkyl group, T is independently an alkyl group, W is independently a hydrogen atom, a CN group, a CONR _1O R ₁₁ group, a pyridinium group And a COOH group, m is a C _{2 to} C ₈ alkylene chain, B is a hydrogen atom, an alkyl group or a COOH group, and R ₁₀ and R ₁₁ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or a substituent. It is an alkyl group. ], R ₁ , R ₂ , R ₃ , and R ₄ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, or a substituted alkyl group, L is a divalent linking group, and X is independently. Carbonyl group or the following formulas (4) to (6) [In Formulas (4) to (6), Z is OR ₇ , SR ₇ or NR ₈ R ₉
Y is a hydrogen atom, a chlorine atom, a CN group or Z, E is a chlorine atom or a CN group, and R ₇ , R ₈ and R ₉ are independently a hydrogen atom, an alkenyl group or a substituted alkenyl group,
An alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group,
Or, R ₈ and R ₉ may form a 5-membered ring or 6-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded. ] When the compound of (a) has no SO ₃ H group, it has at least two groups selected from COOH group and COSH group, and the compound of (a) is SO ₃ H When it has a group, the number of groups selected from COOH groups and COSH groups is at least the same as the number of SO ₃ H groups. } Ar in _{1 -N = N-J-X-} (NR 1 -L-NR 2 -X) n -J-N = N-Ar 2 (b) { wherein, J is the following formula, Ar ₁ and Ar ₂ are each an aryl group or a substituted aryl group, and at least one of Ar ₁ and Ar ₂ is a COOH group and C
R having at least one substituent selected from the OSH group,
₁ and R ₂ are independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group or a substituted alkenyl group, and L is 2
Is a valent linking group, n is 0 or 1, X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3) [In the formulas (1) to (3), Z is independently NR ₃ R ₄ and SR ₅
Or OR ₅ and Y is independently a hydrogen atom, a chlorine atom,
Z, SR ₆ or OR ₆ , E is independently a chlorine atom or a CN group, and R ₃ , R ₄ , R ₅ , and R ₆ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, or an alkenyl. A group, a substituted alkenyl group, an aryl group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₃ and R ₄ together with the nitrogen atom to which they are bonded form a 5- or 6-membered ring. There is a case. ] The compound (b) has at least as many groups selected from COOH groups and COSH groups as the number of SO ₃ H groups. } In _{Pc (SO 3 H) t (} SO 2 -NR 1 -L-NR 2 -X-NR 3 -G) q (c) { formula (c), Pc is a phthalocyanine nucleus containing metal, R ₁ , R ₂ and R ₃ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group,
L is a divalent linking group, and X is independently a carbonyl group or the following formulas (1) to (3) [In the formulas (1) to (3), Z is independently NR ₄ R ₅ and SR ₆
Or OR ₆ and Y is independently a hydrogen atom, a chlorine atom,
Z, SR ₇ or OR ₇ , E is independently a chlorine atom or a CN group, and R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group or aryl. A group, a substituted aryl group, an aralkyl group or a substituted aralkyl group, or R ₄ and R ₅ together with the nitrogen atom to which they are attached may form a 5 or 6 membered ring. ], G is a colorless organic group substituted by one or two groups selected from a COSH group and a COOH group, (t + q) is 3 to 4, and (c )
The compound has at least one SO ₃ H group and the same number of groups selected from COSH group and COOH group. ｝ (In the formula, Y is a hydrogen atom or SO ₃ H.) 【請求項１９】 インク滴を記録信号に応じてオリフィ
スから吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット
記録方法において、上記インクが請求項１又は９に記載
のインクであることを特徴とするインクジェット記録方
法。19. An ink jet recording method for recording on a recording material by ejecting ink droplets from an orifice according to a recording signal, wherein the ink is the ink according to claim 1 or 9. Recording method. 【請求項２０】 インクに熱エネルギーを作用させてイ
ンク滴を吐出させる請求項１９に記載のインクジェット
記録方法。20. The ink jet recording method according to claim 19, wherein thermal energy is applied to the ink to eject ink droplets. 【請求項２１】 インクを収容したインク収容部、該イ
ンクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を備えた
記録ユニットにおいて、前記インクが請求項１又は請求
項９に記載のインクであることを特徴とする記録ユニッ
ト。21. An ink according to claim 1 or 9, wherein the ink is the ink according to claim 1 or 9, in a recording unit including an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets. Characteristic recording unit. 【請求項２２】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項２
１に記載の記録ユニット。22. The head portion is a head which causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets.
The recording unit according to 1. 【請求項２３】 インク収容部が、ポリウレタン又はセ
ルロース又はポリビニルアセテートで形成されている請
求項２１に記載の記録ユニット。23. The recording unit according to claim 21, wherein the ink containing portion is formed of polyurethane, cellulose, or polyvinyl acetate. 【請求項２４】 インクを収容したインク収容部を備え
たインクカートリッジにおいて、前記インクが請求項１
又は請求項９に記載のインクであることを特徴とするイ
ンクカートリッジ。24. An ink cartridge comprising an ink containing portion containing ink, wherein the ink is
An ink cartridge comprising the ink according to claim 9. 【請求項２５】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項２４に記載のインクカート
リッジ。25. The ink cartridge according to claim 24, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin. 【請求項２６】 インクを収容したインク収容部と、該
インクをインク滴として吐出させる為のヘッド部を有す
る記録ユニットを備えたインクジェット記録装置におい
て、前記インクが請求項１又は請求項９に記載のインク
であることを特徴とするインクジェット記録装置。26. An ink jet recording apparatus comprising a recording unit having an ink containing portion containing ink and a head portion for ejecting the ink as ink droplets, wherein the ink is the ink according to claim 1 or 9. An ink jet recording apparatus characterized by being the ink of. 【請求項２７】 ヘッド部が、インクに熱エネルギーを
作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項２
６に記載のインクジェット記録装置。27. The head section is a head for ejecting ink droplets by causing thermal energy to act on the ink.
6. The inkjet recording device according to item 6. 【請求項２８】 インク収容部が、ポリウレタン又はセ
ルロース又はポリビニルアセテートで形成されている請
求項２６に記載のインクジェット記録装置。28. The ink jet recording apparatus according to claim 26, wherein the ink containing portion is formed of polyurethane, cellulose, or polyvinyl acetate. 【請求項２９】 インク滴を吐出する為の記録ヘッド、
インクを収容したインク収容部を有するインクカートリ
ッジ及び該インクカートリッジから記録ヘッドにインク
を供給する為のインク供給部を備えたインクジェット記
録装置において、前記インクが請求項１又は請求項９に
記載のインクであることを特徴とするインクジェット記
録装置。29. A recording head for ejecting ink droplets,
The ink according to claim 1 or 9, wherein an ink is provided in an ink cartridge having an ink containing portion containing ink and an ink supplying portion for supplying the ink from the ink cartridge to a recording head. An inkjet recording apparatus characterized by the following. 【請求項３０】 記録ヘッドが、インクに熱エネルギー
を作用させてインク滴を吐出させるヘッドである請求項
２９に記載のインクジェット記録装置。30. The ink jet recording apparatus according to claim 29, wherein the recording head is a head that causes thermal energy to act on ink to eject ink droplets. 【請求項３１】 インク収容部がポリオレフィンで形成
された接液面を有する請求項２９に記載のインクジェッ
ト記録装置。31. The ink jet recording apparatus according to claim 29, wherein the ink containing portion has a liquid contact surface formed of polyolefin.