JPH08110657A - Carrier for developing electrostatic image - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To prevent spending even in a high-speed copying machine, to maintain stable triboelectric chargeability over a long period of time and to improve durability by incorporating fine α-alumina powder into a coating resin layer. CONSTITUTION: Fine α-alumina powder is incorporated into a coating resin layer on the surface of a carrier. This α-alumina has α-crystal structure and is next to diamond in hardness. The Mohs hardness of the alumina is 9 and the alumina has such high electric insulating property as 1,015Ωcm volume resistivity. The fine α-alumina powder is, e.g. pulverized molten alumina or high purity alumina. At the time of stirring in a developing unit, the fine α-alumina powder dispersed in the coating resin layer of the resultant carrier polishes the surface of the carrier by the contact of the particles of the carrier with each other to prevent the spending of the carrier and stability of triboelectric charge is satisfactorily maintained over a long period of time.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、静電式複写機やレーザ
ービームプリンター等のいわゆる電子写真法を利用した
画像形成装置において、２成分系現像剤としてトナーと
ともにに使用される静電像現像用キャリアに関し、より
詳細には帯電性と耐久性が著しく向上するキャリアに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic image developing apparatus used in combination with toner as a two-component developer in an image forming apparatus utilizing so-called electrophotography such as an electrostatic copying machine and a laser beam printer. The present invention relates to a carrier for use, more specifically, to a carrier having significantly improved charging property and durability.

【０００２】[0002]

【従来技術】二成分現像剤を用いる電子写真法は一般的
に以下のとおりである。まず、結着樹脂中に着色剤等が
分散されたトナーと鉄粉やフェライト等からなる磁性キ
ャリアとを混合した二成分現像剤を、内部に磁石を備え
た現像スリーブ上に供給して、この現像剤からなる磁気
ブラシを形成させ、静電潜像を有する感光層にこの磁気
ブラシを摺察させる。トナーは磁性キャリアとの摩擦に
よって所望の摩擦電荷を所得し、磁気ブラシ上のトナー
が感光層上の静電潜像へ静電気力によって移行し静電潜
像の現像が行われる。そして、現像によって得られた感
光層上のトナー像は転写紙等の転写材に転写され、次い
で、熱または圧力によって転写材上に定着されて画像形
成がなされるものである。そして、上記の画像形成によ
って現像装置内のトナーが消費されて行くために、画像
形成を繰り返し行うためには、消費に見合った量の新た
なトナーが装置内に供給され、磁性キャリアとの摩擦攪
拌によって速やかに帯電する事が必要となる。2. Description of the Related Art An electrophotographic method using a two-component developer is generally as follows. First, a two-component developer in which a toner in which a colorant or the like is dispersed in a binder resin and a magnetic carrier made of iron powder, ferrite, or the like is mixed is supplied onto a developing sleeve having a magnet inside, and A magnetic brush made of a developer is formed, and the photosensitive layer having an electrostatic latent image is slid on the magnetic brush. The toner obtains a desired triboelectric charge by friction with the magnetic carrier, and the toner on the magnetic brush is transferred to the electrostatic latent image on the photosensitive layer by the electrostatic force to develop the electrostatic latent image. The toner image on the photosensitive layer obtained by the development is transferred to a transfer material such as transfer paper, and then fixed on the transfer material by heat or pressure to form an image. Then, since the toner in the developing device is consumed by the above-mentioned image formation, in order to repeat the image formation, the amount of new toner commensurate with the consumption is supplied into the device and the friction with the magnetic carrier is generated. It is necessary to rapidly charge by stirring.

【０００３】しかしながら、画像形成を繰り返し実施し
た場合、トナーに摩擦帯電能を付与している電荷制御剤
の脱離、キャリア表面への転移、汚染に伴う（いわゆるキ
ャリアのスペント化）キャリア帯電能低下によって,ト
ナーの複写機内飛散、画像品質の劣化、トナー消費量、
未転写トナー増大等の問題を生ずる。そこで、この様な
欠点を解決する為にキャリアを種々の樹脂によって被覆
し、スペント化防止と耐久性の向上を図っている。However, when the image formation is repeated, the charge control agent that imparts triboelectrification ability to the toner is desorbed, transferred to the carrier surface, and the carrier chargeability is lowered due to contamination (so-called carrier spent). Depending on the amount of toner, toner may be scattered in the copying machine, image quality may deteriorate, toner consumption may
Problems such as increase of untransferred toner occur. Therefore, in order to solve such a drawback, the carrier is coated with various resins to prevent spent and to improve durability.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする問題点】しかし、この被覆層
を有するキャリアは従来の欠点をある程度改善してはい
るが、未だ満足する被覆材料は見いだされておらず、改
良されたキャリア粒子が依然として要望されてる。ま
た、被覆樹脂層に導電性の無機微粉末を含有させてトナ
ーの帯電立ち上がり性能を改善させる事も試みられてい
るが、キャリア自身の低抵抗化による不具合が問題であ
る。つまり感光体表面電荷あるいは現像バイアス電圧等
からの電荷注入によるキャリア現像によって画像白抜け
が生じたり、クリーニング部でのゴムブレードにてキャ
リアがかみこみ感光体を傷つけたりするので充分な量を
添加できない。However, although the carrier having the coating layer has improved the conventional defects to some extent, a satisfactory coating material has not been found yet, and the improved carrier particles are still unsatisfactory. It is requested. Attempts have also been made to improve the charging start-up performance of the toner by incorporating conductive inorganic fine powder in the coating resin layer, but there is a problem due to the low resistance of the carrier itself. In other words, it is not possible to add a sufficient amount because image whiteout occurs due to carrier development due to charge injection from the photoreceptor surface charge or development bias voltage, or the carrier is caught by the rubber blade in the cleaning section and scratches the photoreceptor. .

【０００５】さらに、近年、複写機等の画像形成装置は
高速化が進み、毎分５０〜７０枚のスピードで画像形成
が行われている。また複写機の使用頻度も年々多くなっ
てきており現像剤の攪拌もより高速かつ頻繁に行われる
ようになってきている。このため、現像剤、特にキャリ
アの耐久性のより一層の向上が大きな技術課題となって
いる。しかし、従来の被覆キャリアは、未被覆キャリア
に比べて、スペント化の防止においてある程度の効果を
あげることができているが、高速攪拌、長期の連続攪拌
といった過酷な条件下で複写作業を行うと、被覆層を有
するキャリアであってもスペント化が進み、キャリア自
身の摩擦帯電能が低下する。その結果、トナーの帯電立
ち上がりが不十分となったり、現像剤中に帯電不良、逆帯
電トナーが発生し、トナー飛散、画像かぶり、トナー消
費量増大、転写効率低下、画像滲み、解像度低下、画像
前引き現象等の不具合が生ずる。また、被覆層中あるい
は表面への酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化鉄、
酸化マグネシウム、アルミナ（γ型）等の導電性無機微
粒子の添加は、帯電立ち上がりの改善に一定の効果は見
られるものの、スペント化の防止は完全ではなく、スペ
ント防止効果を主体に添加量を決めた場合、前述したキ
ャリアの低抵抗化に伴う不具合（画像白抜け現象、感光
体の傷等）も発生し未だ完成した技術ではない。Further, in recent years, the speed of image forming apparatuses such as copying machines has increased, and image formation is performed at a speed of 50 to 70 sheets per minute. Further, the frequency of use of the copying machine has been increasing year by year, and the agitation of the developer has also become faster and more frequently. Therefore, further improvement of the durability of the developer, especially the carrier has become a major technical issue. However, compared with the uncoated carrier, the conventional coated carrier has some effect in preventing spent, but when performing copying under severe conditions such as high-speed stirring and long-term continuous stirring. Even in the case of a carrier having a coating layer, the spent is promoted and the triboelectric chargeability of the carrier itself is reduced. As a result, the charging of the toner is insufficiently started up, or the toner is not properly charged or the toner is reversely charged, which causes toner scattering, image fogging, toner consumption increase, transfer efficiency decrease, image blurring, resolution decrease, image Problems such as the forward pulling phenomenon occur. In addition, titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide in the coating layer or on the surface,
Although the addition of conductive inorganic fine particles such as magnesium oxide and alumina (γ type) has a certain effect in improving the charging start-up, it does not completely prevent the occurrence of spent, and the amount of addition is mainly determined by the effect of preventing spent. In such a case, the above-mentioned problems due to the low resistance of the carrier (image blanking phenomenon, scratches on the photoconductor, etc.) occur, and the technique is not yet completed.

【０００６】本発明は、上記問題に鑑みてなされたもの
であり、その目的は高速複写機においても、スペント化
の防止を図り、かつ、安定した摩擦帯電性を長期にわた
って維持できる耐久性のより向上した静電像現像用キャ
リアを提供することにある。The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to prevent the occurrence of spent even in a high-speed copying machine and to improve durability by maintaining stable triboelectrification over a long period of time. An object is to provide an improved electrostatic image developing carrier.

【０００７】[0007]

【問題点を解決するための手段及び作用】本発明によれ
ば、表面に被覆樹脂層を有するキャリアにおいて、当該
被覆層中にαーアルミナ粒子が含有されていることを特
徴とする静電像現像用キャリアが提供される。キャリア
の被覆樹脂層中にαアルミナ微粉末が含有されることに
より、スペント化の防止が図れるのは次のような機構に
よるものと考えられる。すなわち、現像器内での攪拌
時、キャリア同士の接触によりキャリアの被覆樹脂層に
分散しているαアルミナ微粉末が、キャリア表面を研磨
することでキャリアのスペント化が防止でき、また帯電
の安定性が長期にわたって良好に維持できるのである。According to the present invention, in a carrier having a coating resin layer on its surface, an electrostatic image development is characterized in that the coating layer contains α-alumina particles. Carriers are provided. It is considered that the presence of fine powder of α-alumina in the coating resin layer of the carrier can prevent spent from being formed by the following mechanism. That is, when agitating in the developing device, the α-alumina fine powder dispersed in the coating resin layer of the carrier due to the contact between the carriers can prevent the spent of the carrier by polishing the surface of the carrier and stabilize the charging. The sexuality can be maintained well over a long period of time.

【０００８】本発明に用いられるαアルミナ微粉末は、
結晶構造がα型であり、モース硬度が９とダイヤモンド
に次いで硬く、体積固有抵抗が１０15Ωcmと電気絶縁性
が高い。具体的には、微粉化した溶融アルミナ、高純度
アルミナ等が本発明の目的に目的に合致する。α−アル
ミナ微粉末の平均粒径は、０.１〜数十μｍのものが存
在するが、本発明の目的から０.１〜２.０の範囲内のも
のを使用することが好ましい。The α-alumina fine powder used in the present invention is
The crystal structure is α type, the Mohs' hardness is 9 which is the second hardest after diamond, and the volume resistivity is 10 15 Ωcm, which is high in electrical insulation. Specifically, finely-divided fused alumina, high-purity alumina and the like meet the purpose of the present invention. The α-alumina fine powder has an average particle size of 0.1 to several tens of μm, but for the purpose of the present invention, it is preferable to use the one in the range of 0.1 to 2.0.

【０００９】本発明に使用されるキャリアコア材として
は、この分野で使用されるそれ自体公知の電子写真現像
用キャリアコア材が使用でき、例えば、酸化鉄、還元
鉄、銅、フェライト、ニッケル、コバルト等やこれら亜
鉛、アルミニウム等との合金等が挙げられるが、電気抵
抗の環境による変化、及び経時変化が小さく、柔らかい
穂の形成できるフェライト系粒子が好ましく、例えば、
Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ系フェライト、Ｃｕ系フェライ
ト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト、Ｍｎ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェ
ライト、等が挙げられる。これらコア材の粒径は１０乃
至２００μm、好ましくは３０乃至１５０μmのものが使
用され、飽和磁化は３５乃至７０emu／g、特に、４０乃
至６５emu／gのものが好ましく使用される。また、本発
明においてアルミナ微粉末とともに使用する被覆樹脂と
しては、それ自体公知のキャリア用被覆樹脂が用いら
れ、例えば（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、
スチレン−（メタ）アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂
（ポリエチレン、塩素下ポリエチレン、ポリプロピレン
等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタラー
ト、ポリカーボネート等）、不飽和ポリエステル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタ
ン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、ふッ素
系樹脂（ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、ポリふっ化ビニリデン等）、フェノ
ール系樹脂、キシレン系樹脂、ジアリルフタレート系樹
脂等が挙げられる。中でも、トナーとの摩擦帯電性及び
機械的強度等の点から、（メタ）アクリル系樹脂、スチ
レン系樹脂、スチレンー（メタ）アクリル系樹脂、シリ
コーン系樹脂、またはふっ素系樹脂を用いるのが好まし
い。上記樹脂は１種単独で使用しても良く、２種以上を
併用しても良い。As the carrier core material used in the present invention, carrier core materials known in the art for electrophotographic development which are known per se can be used, and examples thereof include iron oxide, reduced iron, copper, ferrite and nickel. Examples thereof include cobalt and the like, alloys with these zinc and aluminum, and the like, changes due to the environment of electric resistance, and changes with time are small, and ferrite particles capable of forming soft ears are preferable, for example,
Examples thereof include Zn-based ferrite, Ni-based ferrite, Cu-based ferrite, Mn-Mg-based ferrite, and Mn-Cu-Zn-based ferrite. The core material has a particle size of 10 to 200 μm, preferably 30 to 150 μm, and a saturation magnetization of 35 to 70 emu / g, particularly 40 to 65 emu / g. Further, as the coating resin used with the alumina fine powder in the present invention, a coating resin for a carrier known per se is used, for example, (meth) acrylic resin, styrene resin,
Styrene- (meth) acrylic resin, olefin resin (polyethylene, polyethylene under chlorine, polypropylene, etc.), polyester resin (polyethylene terephthalate, polycarbonate, etc.), unsaturated polyester resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, Polyurethane resin, epoxy resin, silicone resin, fluorine resin (polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinylidene fluoride, etc.), phenol resin, xylene resin, diallyl phthalate resin, etc. Can be mentioned. Among them, it is preferable to use a (meth) acrylic resin, a styrene resin, a styrene- (meth) acrylic resin, a silicone resin, or a fluorine resin from the viewpoint of triboelectricity with a toner and mechanical strength. The above resins may be used alone or in combination of two or more.

【００１０】上記の内（メタ）アクリル系樹脂、スチレ
ン系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系樹脂には、メ
ラミン樹脂等の熱硬化性樹脂を、架橋剤及び帯電性改良
剤として添加するのが好ましい。熱硬化性樹脂の添加量
は、（メタ）アクリル系樹脂等の０.１〜５０重量％程
度が好ましい。本発明のキャリアの製造方法としては適
当な溶剤に被覆用樹脂とアルミナ微粉末とを分散し、当
該分散液でキャリアコア材を被覆すればよく、被覆方法
は特に限定されず一般的方法でよい。アルミナ微粉末の
添加量としては、被覆樹脂１００重量部に対して１〜３
０重量部添加されることが好ましく、さらには５〜２０
重量部が好ましい。Among the above (meth) acrylic resins, styrene resins, and styrene- (meth) acrylic resins, a thermosetting resin such as a melamine resin is added as a crosslinking agent and a chargeability improving agent. preferable. The addition amount of the thermosetting resin is preferably about 0.1 to 50% by weight of the (meth) acrylic resin or the like. As the method for producing the carrier of the present invention, the coating resin and alumina fine powder may be dispersed in a suitable solvent, and the carrier core material may be coated with the dispersion, and the coating method is not particularly limited and may be a general method. . The amount of alumina fine powder added is 1 to 3 with respect to 100 parts by weight of the coating resin.
0 parts by weight is preferably added, and further 5 to 20 is added.
Parts by weight are preferred.

【００１１】また、本発明のキャリアには、被覆層中に
他の添加剤を含有させることもでき、例えば、シリカ、
カーボンブラック、脂肪族金属塩、チタン酸バリウム、
マグネタイト、等を挙げることが出来る。樹脂コート層
の膜厚は０.１〜３μｍ、好ましくは０.５〜２.０μｍ
程度に形成される。Further, the carrier of the present invention may contain other additives in the coating layer, such as silica,
Carbon black, aliphatic metal salts, barium titanate,
Magnetite, etc. can be mentioned. The thickness of the resin coating layer is 0.1 to 3 μm, preferably 0.5 to 2.0 μm
Formed to a degree.

【００１２】また、被覆樹脂の溶剤に対する濃度として
は、０.０５〜５０重量％であることが好ましい。ま
た、適当な溶剤としては、トルエン、キシレン、等の芳
香族炭化水素類や、アセトン、メチルエチルケトン等の
アセトン類や、テトラヒドロフラン等の環状エーテル
類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール類が使用できる。The concentration of the coating resin in the solvent is preferably 0.05 to 50% by weight. Further, as suitable solvents, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, etc., acetones such as acetone, methyl ethyl ketone, etc., cyclic ethers such as tetrahydrofuran, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. can be used. .

【００１３】キャリア芯材の表面に樹脂コート層を形成
するには、まず、上記樹脂コート層を構成する各成分を
適当な溶媒に溶解または分散してコーティング剤を作成
し、それをキャリア芯材の表面に塗布した後、加熱し
て、溶媒を乾燥除去するとともに、樹脂を硬化させれば
良い。コーティング剤の塗布方法としては、 Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー等の混合器を用い
て、キャリア芯材とコーティング剤とを均一に混合する
機械的混合法、 コーティング剤をキャリア芯材に噴霧する噴霧法、 コーティング剤にキャリア芯材を浸積する浸積法、 キャリア芯材を流動層型コーティング装置に入れ、コ
ーティング装置の下部より空気を供給して、キャリア芯
材を浮遊させて流動状態とすると共に、コーティング装
置の上方から、コーティング剤を、浮遊、流動状態のキ
ャリア芯材に噴霧する、いわゆる流動層法、 転動状態のキャリア芯剤をコーティング層と接触させ
る転動層法 等がいずれも採用可能である。In order to form a resin coat layer on the surface of a carrier core material, first, each component constituting the resin coat layer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a coating agent, which is then prepared as a carrier core material. After being applied to the surface of, the solvent may be dried to remove the solvent and the resin may be cured. The coating agent can be applied by a mechanical mixing method in which a carrier core material and a coating agent are uniformly mixed using a mixer such as a V-type blender or a Nauter mixer, and a spraying method in which the coating agent is sprayed onto the carrier core material. Method, immersion method of immersing carrier core material in coating agent, put carrier core material in a fluidized bed type coating device, and supply air from the lower part of the coating device to suspend the carrier core material and bring it into a fluid state At the same time, the so-called fluidized bed method, in which the coating agent is sprayed onto the carrier core material in a floating or fluidized state from above the coating device, and the rolling bed method, etc., in which the rolling agent carrier core agent is brought into contact with the coating layer, are all available. Can be adopted.

【００１４】また、加熱、乾燥工程においては、溶剤の
種類によっても異なるが加熱温度が３０〜１５０℃で行
うのが良い。加熱、乾燥後の硬化反応においては、一般
に８０〜６００℃、特に１００〜４００℃の温度で行う
のがよい。この様にして得られた本発明のキャリアは、
電気抵抗が１０8〜１０14Ω・cm、特に１０10〜１０12
Ω・ｃｍの範囲に調節する事が好ましく、使用するキャ
リアコア材自体の電気抵抗、被覆層の厚み、添加剤の種
類と量をさまざま変更して調整する事ができる。In the heating and drying process, it is preferable that the heating temperature is 30 to 150 ° C., although it depends on the kind of the solvent. The curing reaction after heating and drying is generally carried out at a temperature of 80 to 600 ° C, particularly 100 to 400 ° C. The carrier of the present invention thus obtained is
Electric resistance of 10 8 to 10 14 Ω · cm, especially 10 10 to 10 12
It is preferable to adjust to the range of Ω · cm, and the electric resistance of the carrier core material itself used, the thickness of the coating layer, and the type and amount of the additive can be variously adjusted and adjusted.

【００１５】本発明に関わるキャリアは、それ自体公知
の着色剤等の添加剤が分散した粒子が５〜２５μｍの樹
脂粒子であるトナーと混合して現像剤とする。本発明に
関わるキャリアとトナーの混合割合としては９８：２〜
９０：１０の範囲に調整するのが良い。またこの時、シ
リカ、アルミナ、酸化スズ、酸化ストロンチウム、各種
樹脂粉等のこの分野で使用されるそれ自体公知の外部添
加剤を同時に混合して現像剤に調整することもできる。The carrier relating to the present invention is mixed with a toner in which particles in which additives such as a colorant known per se are dispersed and which are resin particles having a particle size of 5 to 25 μm to prepare a developer. The mixing ratio of the carrier and the toner relating to the present invention is 98: 2
It is better to adjust the range to 90:10. Further, at this time, external additives known per se used in this field such as silica, alumina, tin oxide, strontium oxide, and various resin powders can be mixed at the same time to prepare a developer.

【００１６】以下、本発明を実施例に基づいて説明す
る。The present invention will be described below based on examples.

【００１７】[0017]

【実施例１】キャリア芯剤としての、平均粒径８０μｍ
の球状フェライト粒子１０００重量部に、下記の各成分
からなるコーティング剤３０重量部を、流動層コーティ
ング装置を用いて、噴霧コーティングした後、１５０℃
で１時間の熱処理を行って樹脂被覆キャリアが得られ
た。 ・コーティング剤 スチレン−アクリル樹脂 ２０重量部 高純度アルミナ ４重量部 （商品名「ＡＫＰ２０」 住友化学製 平均粒子径０.６μｍ） トルエン １０００重量部 得られたキャリアの比電気抵抗を測定したところ１０11
Ω・ｃｍであった。Example 1 Average particle size of 80 μm as carrier core material
30 parts by weight of a coating agent composed of the following components was spray-coated on 1000 parts by weight of spherical ferrite particles of No. 3, using a fluidized bed coating device, and then at 150 ° C.
The resin-coated carrier was obtained by carrying out a heat treatment for 1 hour. -Coating agent Styrene-acrylic resin 20 parts by weight High-purity alumina 4 parts by weight (trade name "AKP20" manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. average particle size 0.6 μm) Toluene 1000 parts by weight The specific electric resistance of the obtained carrier was 1011.
It was Ω · cm.

【００１８】なお、キャリアの比電気抵抗の測定条件は
以下のとおりである。電極径５０φで、電極間距離０．
５ｃｍの電極間に５８ｇのキャリアを充填し、１０００
Ｖ電圧を印加し比抵抗を測定する。 トナーの製造 スチレン−アクリル共重合体 １００重量部 カーボンブラック（三菱化成社製） １０重量部 電荷制御剤（オリエント化学社製） １.５重量部 低分子量ポリプロピレン（三洋化成社製） ３重量部 上記処方からなる材料をヘンシェルミキサーで均一混合
した後、２軸押出機で加熱溶融混練してから放冷した。
この混練品をカッティングミルで粗粉砕したあと超音波
式ジェットミルで微粉砕し、アルピネ分級機で５μ以下
の微粉をカットし、５〜２０μｍの範囲で平均粒径１
１.０のトナーを得た。The conditions for measuring the specific electric resistance of the carrier are as follows. When the electrode diameter is 50φ, the distance between the electrodes is 0.
Fill 58 g of carrier between 5 cm electrodes and
A V voltage is applied and the specific resistance is measured. Production of toner Styrene-acrylic copolymer 100 parts by weight Carbon black (manufactured by Mitsubishi Kasei) 10 parts by weight Charge control agent (manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) 1.5 parts by weight Low molecular weight polypropylene (manufactured by Sanyo Kasei) 3 parts by weight Above The ingredients of the formulation were uniformly mixed with a Henschel mixer, and then melted and kneaded by heating with a twin-screw extruder, and then allowed to cool.
This kneaded product is roughly crushed by a cutting mill, then finely crushed by an ultrasonic jet mill, and fine powder of 5μ or less is cut by an Alpine classifier, and an average particle size of 1 to 5 is in the range of 5 to 20μm.
1.0 toner was obtained.

【００１９】上記キャリアとトナーを混合してトナー濃
度４.０％の現像剤を作成し、帯電量を測定したとこ
ろ、−２４.５μｃ／ｇであった。The carrier and toner were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 4.0%, and the charge amount was measured and found to be -24.5 μc / g.

【００２０】[0020]

【比較例１】キャリア芯剤としての、平均粒径８０μｍ
の球状フェライト粒子１０００重量部に、下記の各成分
からなるコーティング剤３０重量部を、流動層コーティ
ング装置を用いて、噴霧コーティングした後、１５０℃
で１時間の熱処理を行って樹脂被覆キャリアが得られ
た。 ・コーティング剤 スチレン−アクリル樹脂 ２０重量部 マグネタイト微粉末 （商品名：ＢＬ２２０） ４重量部 （チタン工業製、平均粒子径０.２μｍ 体積固有抵抗１０3Ω・ｃｍ） トルエン １０００重量部 得られたキャリアの比電気抵抗を測定したところ、１０
6Ω・ｃｍであった。Comparative Example 1 Average particle size of 80 μm as carrier core material
30 parts by weight of a coating agent composed of the following components was spray-coated on 1000 parts by weight of spherical ferrite particles of No. 3, using a fluidized bed coating device, and then at 150 ° C.
The resin-coated carrier was obtained by carrying out a heat treatment for 1 hour. -Coating agent Styrene-acrylic resin 20 parts by weight Magnetite fine powder (Brand name: BL220) 4 parts by weight (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., average particle size 0.2 μm, volume specific resistance 10 3 Ω · cm) Toluene 1000 parts by weight Ratio of carrier obtained When the electric resistance was measured, it was 10
It was 6 Ω · cm.

【００２１】上記キャリアと、実施例１のトナーを混合
してトナー濃度４.０％の現像剤を作成し帯電量を測定
したところ、−２０.８μｃ／ｇであった。The above carrier was mixed with the toner of Example 1 to prepare a developer having a toner concentration of 4.0%, and the charge amount was measured. As a result, it was −20.8 μc / g.

【００２２】[0022]

【比較例２】キャリア芯剤としての、平均粒径８０μｍ
の球状フェライト粒子１０００重量部に、下記の各成分
からなるコーティング剤３０重量部を、流動層コーティ
ング装置を用いて、噴霧コーティングした後、１５０℃
で１時間の熱処理を行って樹脂被覆キャリアが得られ
た。[Comparative Example 2] Average particle size of 80 μm as carrier core material
30 parts by weight of a coating agent composed of the following components was spray-coated on 1000 parts by weight of spherical ferrite particles of No. 3, using a fluidized bed coating device, and then at 150 ° C.
The resin-coated carrier was obtained by carrying out a heat treatment for 1 hour.

【００２３】 ・コーティング剤 スチレン−アクリル樹脂 ２０重量部 アルミナ微粉末（商品名：アルミナ-C） ４重量部 （日本アエロジル社製、平均粒子径０.０１μｍ 体積固有抵抗１０6Ω・ｃｍ） トルエン １０００重量部 得られたキャリアの比電気抵抗を測定したところ、１０
7Ω・ｃｍであった。Coating agent Styrene-acrylic resin 20 parts by weight Alumina fine powder (trade name: Alumina-C) 4 parts by weight (Nihon Aerosil Co., Ltd., average particle size 0.01 μm, volume resistivity 10 6 Ω · cm) Toluene 1000 parts by weight When the specific electric resistance of the obtained carrier was measured, it was 10
It was 7 Ω · cm.

【００２４】上記キャリアと、実施例１のトナーを混合
してトナー濃度４.０％の現像剤を作成し帯電量を測定
したところ−２２.５μｃ／ｇであった。The above carrier and the toner of Example 1 were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 4.0%, and the charge amount was measured and found to be −22.5 μc / g.

【００２５】[0025]

【比較例３】キャリア芯剤としての、平均粒径８０μｍ
の球状フェライト粒子１０００重量部に、下記の各成分
からなるコーティング剤３０重量部を、流動層コーティ
ング装置を用いて、噴霧コーティングした後、１５０℃
で１時間の熱処理を行って樹脂被覆キャリアが得られ
た。[Comparative Example 3] Average particle diameter of 80 μm as carrier core material
30 parts by weight of a coating agent composed of the following components was spray-coated on 1000 parts by weight of spherical ferrite particles of No. 3, using a fluidized bed coating device, and then at 150 ° C.
The resin-coated carrier was obtained by carrying out a heat treatment for 1 hour.

【００２６】 ・コーティング剤 スチレン−アクリル樹脂 ２０重量部 マグネタイト微粉末 （商品名：ＢＬ２２０） １重量部 （チタン工業製、平均粒子径０.２μｍ 体積固有抵抗１０3Ω・ｃｍ） トルエン １０００重量部 得られたキャリアの比電気抵抗を測定したところ、１０
8Ω・ｃｍであった。Coating agent Styrene-acrylic resin 20 parts by weight Magnetite fine powder (trade name: BL220) 1 part by weight (manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., average particle size 0.2 μm, volume specific resistance 10 3 Ω · cm) Toluene 1000 parts by weight When the specific electric resistance of the carrier was measured, it was 10
It was 8 Ω · cm.

【００２７】上記キャリアと、実施例１のトナーを混合
してトナー濃度４.０％の現像剤を作成し帯電量を測定
したところ−２３.３μｃ／ｇであった。When the above carrier and the toner of Example 1 were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 4.0% and the charge amount was measured, it was found to be −23.3 μc / g.

【００２８】[0028]

【比較例４】キャリア芯剤としての、平均粒径８０μｍ
の球状フェライト粒子１０００重量部に、下記の各成分
からなるコーティング剤３０重量部を、流動層コーティ
ング装置を用いて、噴霧コーティングした後、１５０℃
で１時間の熱処理を行って樹脂被覆キャリアが得られ
た。Comparative Example 4 Average particle size of 80 μm as carrier core material
30 parts by weight of a coating agent composed of the following components was spray-coated on 1000 parts by weight of spherical ferrite particles of No. 3, using a fluidized bed coating device, and then at 150 ° C.
The resin-coated carrier was obtained by carrying out a heat treatment for 1 hour.

【００２９】 ・コーティング剤 スチレン−アクリル樹脂 ２０重量部 トルエン １０００重量部 得られたキャリアの比電気抵抗を測定したところ、１０
11Ω・ｃｍであった。上記キャリアと、実施例１のトナ
ーを混合してトナー濃度４.０％の現像剤を作成し帯電
量を測定したところ−２５.０μｃ／ｇであった。Coating agent Styrene-acrylic resin 20 parts by weight Toluene 1000 parts by weight The specific electric resistance of the obtained carrier was measured to be 10
It was 11 Ω · cm. When the above carrier and the toner of Example 1 were mixed to prepare a developer having a toner concentration of 4.0% and the charge amount was measured, it was −25.0 μc / g.

【００３０】以上得られた現像剤、トナーを三田工業社
製の静電式複写機（型番ＤＣ７０８５）に使用して、１
０万枚の連続複写を行い耐刷評価した。その結果を表１
に示す。 （スペントトナー濃度測定方法）キャリア、現像剤の炭
素量はカーボンアナライザーにより測定する。現像剤Ｄ
のスペントトナー濃度は下記式から算出する。The developer and toner thus obtained were used in an electrostatic copying machine (model number DC7085) manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.
Printing durability was evaluated by continuous copying of 0,000 sheets. The results are shown in Table 1.
Shown in (Spent toner concentration measuring method) The carbon amount of the carrier and the developer is measured with a carbon analyzer. Developer D
The spent toner concentration of is calculated from the following formula.

【００３１】[0031]

【数１】（スペントトナー濃度）＝ＴA（Ｃ−ＣC−Ｃ
B）／（ＣA−ＣB）×１００ ここで、ＴAは現像剤中のトナー量（％）、Ｃは現像剤
Ｄの炭素量（％）、ＣAはトナー濃度ＴAである現像剤の
炭素量（％）、ＣBは原料キャリアの炭素量（％）、ＣC
は現像剤Ｄから目開き３３μｍの篩いにより吸引分級し
たトナーの炭素量（％）である。[Equation 1] (Spent toner concentration) = TA (C-CC-C
B) / (CA−CB) × 100 where TA is the toner amount (%) in the developer, C is the carbon amount (%) of the developer D, and CA is the carbon amount of the developer having the toner concentration TA ( %), CB is the carbon amount (%) of the raw material carrier, CC
Is the carbon amount (%) of the toner which is suction-classified from the developer D by a sieve having an opening of 33 μm.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】注）かぶり濃度は0.005以下を良として判
断した。Note) A fog density of 0.005 or less was judged as good.

【００３４】[0034]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明のキャリア
は、長期間の連続複写使用においても、スペントトナー
の付着が少なく、トナー帯電量が安定推移するので画像
かぶりが発生することなく、常に良好な複写画像が得ら
れる。As described above in detail, the carrier of the present invention does not cause image fogging because the amount of spent toner adhered is small and the toner charge amount is stable even during long-term continuous copying. A good copy image is always obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 弘明 大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工 業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Hiroaki Yamaguchi 1-2-2 Tamatsukuri, Chuo-ku, Osaka Mita Engineering Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 表面に被覆樹脂層を有するキャリアにお
いて当該被覆樹脂層にα型アルミナ微粉末が含有されて
いることを特徴とする静電像現像用キャリア。1. A carrier for electrostatic image development, wherein a carrier having a coating resin layer on its surface contains α-type alumina fine powder in the coating resin layer.