JPH08109272A - Light-diffusing methacrylic resin plate - Google Patents
Light-diffusing methacrylic resin plateInfo
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- JPH08109272A JPH08109272A JP24393294A JP24393294A JPH08109272A JP H08109272 A JPH08109272 A JP H08109272A JP 24393294 A JP24393294 A JP 24393294A JP 24393294 A JP24393294 A JP 24393294A JP H08109272 A JPH08109272 A JP H08109272A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、照明カバー、透過型デ
ィスプレイ用の光拡散板、照明看板等に用いられる。
入射した光を拡散透過させることを目的とした光拡散性
メタクリル系樹脂板に関するものである。The present invention is used in a lighting cover, a light diffusing plate for a transmissive display, a lighting signboard, and the like.
The present invention relates to a light diffusing methacrylic resin plate intended to diffuse and transmit incident light.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来より照明カバー、透過型ディスプレ
イ用の光拡散板、照明看板などの部材として、アクリル
系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート、塩化ビニ
ル系樹脂のごとく透明性樹脂に有機系や無機系の光拡散
剤を混在させたものが広く用いられている。2. Description of the Related Art Conventionally, transparent resin such as acrylic resin, styrene resin, polycarbonate, and vinyl chloride resin has been used as a material for a lighting cover, a light diffusion plate for a transmissive display, a lighting signboard, and the like. A mixture of a system light diffusing agent is widely used.
【0003】しかし、これらの光拡散性樹脂組成物やそ
の板は、光を拡散させることを主眼としていたが、最近
では照明カバーや各種ディスプレイ用の光拡散板として
は、光を有効に利用することが望まれている。 つま
り、光は充分に拡散させるが、光の損失が少なく、しか
も光源が透けないことが要望されてきた。この様な要望
に対し、光拡散剤として、架橋重合体粒子なかでもスチ
レン系架橋重合体を光拡散剤として使用した光拡散性樹
脂組成物や板についての提案がある。However, these light diffusing resin compositions and their plates have been aimed at diffusing light, but recently, light is effectively used as a light diffusing plate for lighting covers and various displays. Is desired. In other words, it has been demanded that the light be sufficiently diffused but that the loss of the light be small and that the light source cannot pass through. In response to such a demand, there is a proposal for a light diffusing resin composition or a plate using a styrene-based cross-linked polymer as a light diffusing agent, among cross-linked polymer particles, as a light diffusing agent.
【0004】特開平1-236257号公報には、少なくともフ
ェニル基含有ビニルもしくはフェニル基含有(メタ)ア
クリレートのいずれかを含み、これと共重合性のある多
官能モノマーとを重合してなる架橋微粒子を、メタクリ
ル酸メチルを主成分とする基材ポリマー中に分散してな
る光拡散性メタクリル樹脂が開示されている。 特開平
3-231954号公報には、メタクリル酸メチル系重合体10
0重量部に対して、芳香族ビニルモノマー50〜99重
量%及び架橋性モノマー1〜50重量%から成る平均粒
径1〜15μの架橋ポリマー微粒子を1〜20重量部含
有してなる成形体用アクリル樹脂組成物が開示されてい
る。特開5-302006号公報には、分子中に少なくとも2個
の重合可能な二重結合を含むベンゼン誘導体100〜2
5%と、これと共重合可能な単量体または2種以上の単
量体混合物0〜75%を重合してなる、実質的に球状の
平均粒径5〜20μmの架橋重合体微粒子が0.1〜5
0重量%分散された光拡散性メタクリル樹脂が開示され
ている。JP-A-1-236257 discloses crosslinked fine particles containing at least either a phenyl group-containing vinyl or a phenyl group-containing (meth) acrylate, which is polymerized with a copolymerizable polyfunctional monomer. There is disclosed a light diffusing methacrylic resin in which is dispersed in a base polymer containing methyl methacrylate as a main component. Kohei
3-231954 discloses a methyl methacrylate polymer 10
For a molded product containing 1 to 20 parts by weight of crosslinked polymer fine particles having an average particle size of 1 to 15 μm and comprising 50 to 99% by weight of an aromatic vinyl monomer and 1 to 50% by weight of a crosslinkable monomer, relative to 0 parts by weight. An acrylic resin composition is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-302006 discloses benzene derivatives 100 to 2 containing at least two polymerizable double bonds in the molecule.
5% and 0 to 75% of a monomer copolymerizable therewith or a mixture of two or more kinds of monomers are polymerized, and the substantially spherical crosslinked polymer fine particles having an average particle diameter of 5 to 20 μm are 0. 1-5
A light diffusing methacrylic resin having 0% by weight dispersion is disclosed.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】光拡散剤として スチ
レン系架橋重合体を用いた光拡散板は初期の性能には優
れているが、屋外での使用や、光源に含まれる紫外線に
よって光拡散剤が徐々に黄変し、光拡散板の光透過性や
光拡散性はもとより外観までも損ねる結果となってい
る。そこで本発明は、耐候性に優れ、しかも光の透過性
及び光の拡散性も優れた光拡散性メタクリル系樹脂板を
提供するものである。Although the light diffusing plate using the styrene-based cross-linked polymer as the light diffusing agent is excellent in the initial performance, it is used outdoors or by the ultraviolet rays contained in the light source. Gradually turns yellow, resulting in deterioration of not only the light transmittance and light diffusivity of the light diffusing plate but also the appearance. Therefore, the present invention provides a light-diffusing methacrylic resin plate having excellent weather resistance and also having excellent light transmittance and light diffusivity.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明は、メタクリル系
樹脂板に、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン
系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系の耐候剤
より選ばれた少なくとも1種を0.1〜3重量%含有し
た平均粒子径2〜10μmの架橋スチレン系重合体粒子
を、6g/m2 〜60g/m2 分散している光拡散性メ
タクリル系樹脂板を提供するものである。According to the present invention, 0.1 to 3% by weight of at least one selected from benzotriazole-based, hindered amine-based, benzophenone-based, and salicylate weathering agents is added to a methacrylic resin plate. the crosslinked styrene polymer particles having an average particle diameter of 2~10μm containing, there is provided a 6g / m 2 ~60g / m 2 dispersed light diffusing methacrylic resin plates.
【0007】本発明に用いるメタクリル系樹脂板の樹脂
とは、メタクリル酸メチル単独重合体あるいはメタクリ
ル酸メチルを主成分とし、他のビニル単量体との共重合
体である。該ビニル単量体としては、例えば、アクリル
酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリ
ル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メ
タ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸2−ヒドロキシエチル等の(メタ)アクリル
酸エステル類;メタクリル酸、アクリル酸などの不飽和
酸類;スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマ
レイミド、シクロヘキシルマレイミド等である。 ま
た、この共重合体には、ポリブタジエンまたはブタジエ
ン/アクリル酸ブチル共重合体、ポリアクリル酸ブチル
共重合体などのエラストマー成分や無水グルタル酸単
位、グルタルイミド単位を含んでいても良い。The resin of the methacrylic resin plate used in the present invention is a methyl methacrylate homopolymer or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component and another vinyl monomer. Examples of the vinyl monomer include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, ( (Meth) 2-ethylhexyl acrylate, (meth)
(Meth) acrylic acid esters such as 2-hydroxyethyl acrylate; unsaturated acids such as methacrylic acid and acrylic acid; styrene, α-methylstyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, phenylmaleimide, cyclohexylmaleimide, etc. Is. In addition, this copolymer may contain an elastomer component such as polybutadiene, a butadiene / butyl acrylate copolymer, a polybutyl acrylate copolymer, a glutaric anhydride unit, or a glutarimide unit.
【0008】本発明の耐候剤としては、ベンゾトリアゾ
ール系、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、サリ
チル酸エステル系の耐候剤である。これらは、単独でも
2種以上の併用でもよい。なかでも全耐候剤の50%以
上をベンゾトリアゾール系とするのが効果が大きいため
好ましい。The weatherproofing agent of the present invention is a benzotriazole-based, hindered amine-based, benzophenone-based or salicylic acid ester-based weathering agent. These may be used alone or in combination of two or more. Above all, it is preferable that 50% or more of all the weather-resistant agents be benzotriazole-based because the effect is great.
【0009】ベンゾトリアゾール系耐候剤とは、2−
(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾト
リアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5−tert−ブチ
ルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロ
キシ−3’, 5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−
ブチル−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’5’−ジ−tert−ブチル
フェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチ
ルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−
(2’−ヒドロキシ−4’−n−オクトキシフェニル)
ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,
5’−ジ−イソアミルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’, 5’−ビス(α, α−
ジメチルベンジル)フェニル)−2H−ベンゾトリアゾ
ール等のベンゾトリアゾール骨格を有した化合物であ
る。 さらに、これらの誘導体としてビニル基、(メ
タ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基を
導入した反応性の化合物を用いても良い。The benzotriazole weathering agent is 2-
(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert. -Butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-
Butyl-5'-methylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3'5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2-
(2'-hydroxy-4'-n-octoxyphenyl)
Benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3 ',
5'-di-isoamylphenyl) benzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (α, α-
It is a compound having a benzotriazole skeleton such as dimethylbenzyl) phenyl) -2H-benzotriazole. Furthermore, a reactive compound having a vinyl group, a (meth) acryloyl group, or a (meth) acryloyloxy group introduced therein may be used as the derivative thereof.
【0010】ヒンダードアミン系耐候剤とは、例えばコ
ハク酸ジメチル−1−(2−ヒドロキシエチル)−4−
ヒドロキシ−2, 2, 6, 6−テトラメチルピペリジン
重縮合物、ポリ((6−(1, 1, 3, 3−テトラメチ
ルブチル)イミノ−1, 3,5−トリアジル−2, 4−
ジイル)((2, 2, 6, 6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)イミノ)ヘキサメチレン((2, 2, 6, 6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ))、2−
(2, 3−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2−n−ブチルマロン酸ビス(1, 2, 2, 6,
6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、N, N’−ビス
(3−アミノプロピル)エチレンジアミン−2, 4−ビ
ス(N−ブチル−N−(1, 2, 2, 6, 6−ペンタメ
チル−4−ピペリジル)アミノ)−6−クロロ−1,
3, 5−トリアジン縮合物、ビス(2, 2, 6, 6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸−
ビス(2,2, 6, 6−テトラメチル−4−ピペリディ
ニル)エステル、2−(3, 5−ジ−tert−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)−2−n−ブチルマロン酸ビス
(1, 2, 2, 6, 6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)等がある。The hindered amine weathering agent is, for example, dimethyl-1- (2-hydroxyethyl) -4-succinate.
Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, poly ((6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazyl-2,4-
Diyl) ((2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) imino) hexamethylene ((2,2,6,6-
Tetramethyl-4-piperidyl) imino)), 2-
Bis (1,2,2,6,2,3-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate
6-pentamethyl-4-piperidyl), N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine-2,4-bis (N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-) Piperidyl) amino) -6-chloro-1,
3,5-triazine condensate, bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, succinic acid-
Bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) ester, 2- (3,5-di-tert-butyl-4)
-Hydroxybenzyl) -2-n-butylmalonate bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) and the like.
【0011】ベンゾフェノン系耐候剤とは、2, 4−ジ
ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロキシ−4−メ
トキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロキシ−4,
4’−ジメトキシベンゾフェノン、2, 2’−ジヒドロ
キシ−4, 4’−ジメトキシ−5−スルホベンゾフェノ
ン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシ
ベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−
スルホベンゾフェノン・トリヒドレート、2−ヒドロキ
シ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキ
シ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、2, 2’,
4, 4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、4−ドデ
シロキシ−2−ヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−(2−ヒドロキシ−3−メタクロキシ)プロ
ポキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン骨格を有する
化合物がある。The benzophenone weathering agent is 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,
4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-
Sulfobenzophenone trihydrate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 2, 2 ',
There are compounds having a benzophenone skeleton such as 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, and 2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-methacryloxy) propoxybenzophenone.
【0012】サリチル酸エステル系耐候剤としては、メ
チルサリチレート、フェニルサリチレート、p−オクチ
ルフェニルサリチレート、p−tert−ブチルフェニルサ
リチレート等のサリチレート骨格を有するエステル化合
物がある。Examples of salicylate weathering agents include ester compounds having a salicylate skeleton such as methyl salicylate, phenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate and p-tert-butylphenyl salicylate.
【0013】これらの耐候剤は、市販品があり、例えば
住友化学工業(株)から商標名「スミソーブ」、日本チ
バガイギー(株)から商標名「チヌビン」、「チマソー
ブ」、旭電化工業(株)から商標名「アデカスタブ」、
BASFから商標名「ユビナール」、三共(株)から商
標名「サノール」等のシリーズ名で販売されている。These weatherproofing agents are commercially available, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. under the trade name "Sumisorb", Nippon Ciba Geigy Co., Ltd. under the trade names "Tinuvin", "Cimasorb", Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. From the brand name "Adeka Stab",
It is sold by BASF under the series name such as "Ubinal" and Sankyo Co., Ltd. under the trade name "Sanol".
【0014】これらの耐候剤は架橋スチレン系重合体中
に0.1〜3重量%含有させる。この量が0.1重量%
より少ないと耐候性が充分でなく、3重量%より多いと
透過光、反射光の色目が悪くなる。These weather resistant agents are contained in the crosslinked styrene polymer in an amount of 0.1 to 3% by weight. This amount is 0.1% by weight
If it is less, the weather resistance is not sufficient, and if it is more than 3% by weight, the color of transmitted light and reflected light deteriorates.
【0015】架橋スチレン系重合体とは、スチレン系単
量体を50重量%以上と、不飽和二重結合を分子内に少
なくとも2個有する単量体を0.1〜50重量%、他の
ビニル単量体との共重合体である。The crosslinked styrenic polymer means a styrenic monomer of 50% by weight or more, a monomer having at least two unsaturated double bonds in the molecule of 0.1 to 50% by weight, and other It is a copolymer with a vinyl monomer.
【0016】スチレン系単量体とは、スチレン及びその
誘導体である。 スチレン誘導体としては、クロロスチ
レン、ブロムスチレンのようなハロゲン化スチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレンのようなアルキル置
換スチレンが挙げられる。また、上記スチレン系単量体
は二種類以上併用しても良い。The styrenic monomer is styrene and its derivatives. Examples of the styrene derivative include halogenated styrene such as chlorostyrene and bromstyrene, vinyltoluene, and alkyl-substituted styrene such as α-methylstyrene. Further, two or more kinds of the above styrene-based monomers may be used in combination.
【0017】不飽和二重結合を分子内に少なくとも2個
有する単量体とは、先述のスチレン系単量体と共重合可
能で共役ジエンを除くものである。例えば、1、4−ブ
タンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ(メタ)アクリレートのようなアルキルジオ
ールジ(メタ)アクリレート類;エチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、テトラプロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレートのようなアルキレングリコールジ(メタ)ア
クリレート類;ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート
のような芳香族多官能化合物;トリメチロールプロパン
トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラ(メタ)アクリレートのような多価アルコールの(メ
タ)アクリレート類が挙げられる。これらの単量体も二
種類以上併用しても良い。The monomer having at least two unsaturated double bonds in the molecule is a monomer which is copolymerizable with the above-mentioned styrene-based monomer and excludes the conjugated diene. For example, alkyl diol di (meth) acrylates such as 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate; ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, tetra Alkylene glycol di (meth) acrylates such as ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate and tetrapropylene glycol di (meth) acrylate; aromatic polyfunctional compounds such as divinylbenzene and diallyl phthalate; Examples include (meth) acrylates of polyhydric alcohols such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate. Two or more kinds of these monomers may be used in combination.
【0018】他のビニル単量体とは、前記のスチレン系
単量体以外のビニル単量体であれば特に制限はないが、
例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル
酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アタ
(メタ)アクロヘキシル、(メタ)アクリル酸フェニ
ル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸
2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキ
シエチル等の(メタ)アクリル酸エステル類;アクリロ
ニトリルなどがあげられる。これらの中でも特にメタア
クリル酸メチルのごときメタアクリル酸アルキルエーテ
ル類が好ましい。The other vinyl monomer is not particularly limited as long as it is a vinyl monomer other than the above-mentioned styrene type monomer.
For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) ata (meth) acrohexyl, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, (meth) (Meth) acrylic acid esters such as 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate; acrylonitrile and the like. Of these, alkyl methacrylates such as methyl methacrylate are particularly preferable.
【0019】架橋スチレン系重合体粒子の平均粒子径
は、2〜10μmであり、好ましくは5〜10μmであ
る。2μm以下だと、光透過性が低下する。 10μm
以上であると光拡散性が低下するばかりでなく、成形体
の表面状態を悪くする傾向がある。該粒子は、真球状の
ものがより好ましい光拡散効果を呈する。The average particle diameter of the crosslinked styrenic polymer particles is 2 to 10 μm, preferably 5 to 10 μm. If it is 2 μm or less, the light transmittance is lowered. 10 μm
When it is above, not only the light diffusivity is lowered, but also the surface condition of the molded body tends to be deteriorated. The particles exhibit a more preferable light diffusion effect when they are spherical.
【0020】前述の架橋スチレン系粒子の製造方法は、
該粒子形状つまり大きさに応じて、周知の懸濁重合法、
ミクロ懸濁重合法、乳化重合法、等の方法により前述の
単量体類を重合すればよい。そして、架橋スチレン系粒
子内に耐候剤を含有させるのは、重合させる単量体中に
混合しておけばよい。The method for producing the above-mentioned crosslinked styrenic particles is
Depending on the particle shape or size, a well-known suspension polymerization method,
The above-mentioned monomers may be polymerized by a method such as a micro suspension polymerization method or an emulsion polymerization method. The weathering agent may be contained in the crosslinked styrenic particles by mixing it with the monomer to be polymerized.
【0021】架橋スチレン系重合体粒子に耐候剤を含有
させる際、耐候剤を粒子中に均一に分散させるときより
も、表層に集中して含有させた方が同じ耐候剤量を使用
しても耐候性は向上する。例えば、架橋スチレン系重合
体粒子の表層より、該架橋スチレン系重合体粒子の体積
が1/2となる深さまでに、耐候剤量の70%以上を含
有させるごとくである。When the weathering agent is contained in the crosslinked styrenic polymer particles, it is more concentrated when the weathering agent is concentrated in the surface layer than when the weathering agent is uniformly dispersed in the particles, even if the same amount of the weathering agent is used. Weather resistance is improved. For example, 70% or more of the amount of the weatherproofing agent is contained from the surface layer of the crosslinked styrene polymer particles to the depth where the volume of the crosslinked styrene polymer particles becomes 1/2.
【0022】このような、粒子の表層に耐候剤を多く含
有した粒子を製造するには、前述の重合方法のうち、公
知の多層構造粒子の製造方法を適用できる。まず、耐候
剤を含有しない単量体によりコア部分を重合し、次に耐
候剤を多く含んだ単量体類を順次重合し被覆していく方
法がある。In order to produce such particles in which the surface layer of the particles contains a large amount of weatherproofing agent, a known method for producing multi-layered particles among the above-mentioned polymerization methods can be applied. First, there is a method in which the core portion is polymerized with a monomer that does not contain a weathering agent, and then monomers that contain a large amount of a weathering agent are sequentially polymerized and coated.
【0023】例えば、周知の乳化剤と水溶性重合開始剤
を用いた乳化重合法で順次重合を進めていく方法、ある
いはコアの部分だけは乳化剤と油溶性重合開始剤を用い
てミクロ懸濁重合を行い、以降は水溶性重合開始剤を用
いて順次重合を進めていく方法、あるいはコアの部分は
前述のミクロ懸濁重合を行い、その重合率が70〜95
%の間に耐候剤を多く含む単量体類を実質上連続的に添
加し、新たに重合開始剤を加えることなく重合を継続、
完了させる方法がある。For example, the emulsion polymerization method using a well-known emulsifier and a water-soluble polymerization initiator is used to proceed the polymerization sequentially, or microsuspension polymerization is carried out using an emulsifier and an oil-soluble polymerization initiator only in the core portion. After that, the polymerization is sequentially carried out using a water-soluble polymerization initiator, or the above-mentioned microsuspension polymerization is carried out for the core portion, and the polymerization rate is 70 to 95.
%, The monomers containing a large amount of weather resistance agent are added substantially continuously, and the polymerization is continued without adding a new polymerization initiator.
There is a way to get it done.
【0024】これらの光拡散剤をメタクリル系樹脂板の
単位面積当たり所定量つまり6g/m2 〜60g/m2
好ましくは10g/m2 〜40g/m2 分散させる。6
g/m2 以下だと光拡散性が充分でなく、60g/m2
以上だと光透過性が低下する。A predetermined amount of these light diffusing agents per unit area of the methacrylic resin plate, that is, 6 g / m 2 to 60 g / m 2
Preferably 10g / m 2 ~40g / m 2 and dispersed. 6
If it is less than g / m 2 , the light diffusivity is insufficient, and 60 g / m 2
If it is more than the above, the light transmittance is lowered.
【0025】本発明の光拡散性メタクリル系樹脂板と
は、いわゆるフィルム、シート、板と称されるものであ
る。 その厚みは特に制限はしないが、概ね10μm〜
10mm程度である。The light diffusing methacrylic resin plate of the present invention is a so-called film, sheet or plate. The thickness is not particularly limited, but is generally 10 μm
It is about 10 mm.
【0026】該メタクリル系樹脂と、該光拡散剤とから
本発明の光拡散性メタクリル系樹脂板とするには、ヘン
シェルミキサー、タンブラー等で機械的に両者を混合
し、一軸、二軸の押出機等で溶融混練した後、Tダイ、
ロールユニットを介して板状に成形する周知の方法があ
る。また両者を機械的に混合し、一軸、二軸の押出機等
で溶融混練した後、ペレット化し、射出成形やプレス成
形により板状とする周知の方法がある。また、該光拡散
剤を、該メタクリル酸メチル重合体を構成する単量体及
び、その部分重合体を含むシロップに混ぜて、セルキャ
スト重合、連続キャスト重合のごとき注型重合して板状
とする方法がある。To form the light diffusing methacrylic resin plate of the present invention from the methacrylic resin and the light diffusing agent, the both are mechanically mixed with a Henschel mixer, a tumbler or the like, and uniaxial or biaxial extrusion is performed. After melt-kneading with a machine, T-die,
There is a known method of forming a plate shape through a roll unit. Further, there is a well-known method in which both are mechanically mixed, melt-kneaded by a uniaxial or biaxial extruder or the like, pelletized, and then made into a plate shape by injection molding or press molding. Further, the light diffusing agent is mixed with a monomer constituting the methyl methacrylate polymer and a syrup containing a partial polymer thereof, and cast polymerization such as cell cast polymerization and continuous cast polymerization to form a plate. There is a way to do it.
【0027】また、本発明の光拡散性メタクリル系樹脂
板に、艶消し剤、染料、顔料、酸化防止剤、補強剤、充
填剤、離型剤、難燃剤、他の耐候剤、光拡散剤等周知の
添加剤を含ませてもよい。Further, the light diffusing methacrylic resin plate of the present invention is provided with a matting agent, a dye, a pigment, an antioxidant, a reinforcing agent, a filler, a release agent, a flame retardant, another weatherproofing agent and a light diffusing agent. Known additives may be included.
【0028】[0028]
【発明の効果】本発明の光拡散性メタクリル系樹脂板
は、充分な光拡散性と光透過性を有し、しかも耐候性に
も優れている。 該樹脂板は、光拡散性、光透過性、隠
ぺい性が要求される照明カバー、透過型ディスプレイの
光拡散板、照明看板等に好適に利用できる。The light-diffusing methacrylic resin plate of the present invention has sufficient light-diffusing property and light-transmitting property and is also excellent in weather resistance. The resin plate can be suitably used for a lighting cover, a light diffusing plate of a transmissive display, a lighting signboard, and the like, which are required to have light diffusing properties, light transmitting properties, and hiding properties.
【0029】[0029]
【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によって何等制限され
るものではない。 なお、評価方法は以下の通りであ
る。 ・平均粒子径;光回折散乱粒径測定機(マルバーン社
製、マスターサイザー)で測定し、D50の値を平均粒
子径とした。 ・着色度;JIS-K7103 に準拠し、日本電色工業社製 S
Z−Σ80分光式色差計を用い、反射光の黄色度(Y
I)を測定した。 ・全光線透過率(Tt);ASTM D1003-61 に準拠して、
ポイック積分球式ヘイズメーター(日本精密光学製SEP-
HS-30D)により測定した。 ・隠ぺい性及び光拡散性;垂直入射光による透過角0度
の透過光強度(I0)、垂直入射光による透過角5度の
透過光強度(I5)、垂直入射光による透過角70度の透
過光強度(I70)を(株)村上色彩技術研究所製、自
動変角光度計GP-1R を用いて測定し、I5/I0を隠蔽
性とし、I70を広角側拡散性とした。 ・耐候性評価;サンシャインウェザーメーター(スガ試
験機(株)製 WE-SUN-HCA-1型)を用いブラックパネル
温度63℃にて1000時間照射した後、反射での黄色
度(YI)、全光線透過率、を測定し耐候性の評価とし
た。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The evaluation method is as follows. -Average particle diameter; measured by a light diffraction scattering particle size measuring device (manufactured by Malvern Instruments, Mastersizer), and the value of D50 was defined as the average particle diameter.・ Coloring degree: S made by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS-K7103
Using a Z-Σ80 spectroscopic color difference meter, the yellowness of the reflected light (Y
I) was measured. -Total light transmittance (Tt); in accordance with ASTM D1003-61,
Poic integrating sphere type haze meter (Japan Precision Optics SEP-
HS-30D).・ Hiddenness and light diffusivity; transmitted light intensity at vertical transmission angle of 0 ° (I0), transmitted light intensity at vertical transmission angle of 5 ° (I5), transmission angle at vertical transmission of 70 ° The light intensity (I70) was measured using an automatic goniophotometer GP-1R manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd., and I5 / I0 was made to be a concealing property, and I70 was made to be a wide-angle side diffusivity.・ Weather resistance evaluation; after irradiating with a sunshine weather meter (WE-SUN-HCA-1 type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) at a black panel temperature of 63 ° C. for 1000 hours, yellowness (YI) in reflection, total The light transmittance was measured and evaluated as weather resistance.
【0030】参考例1〜8 「光拡散剤A〜Hの製
造」 内容積2Lのガラス容器に、イオン交換水100重量
部、ラウリル硫酸ナトリウム0.24重量部の水相;あ
らかじめ調整しておいたスチレン100重量部、エチレ
ングリコールジメタクリレート2重量部、ラウロイルパ
ーオキサイド1重量部、ソルビタントリステアレート
0.5重量部、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチル
フェニル)ベンゾトリアゾール(スミソーブ200 、住友
化学工業(株)製)、ビス(2, 2, 6, 6−テトラメ
チル−4−ピペリジル)セバケート(チヌビン770 、日
本チバガイギー(株)製)を表1に示す量、の単量体混
合物の油相;を75/25の比率で仕込み、その液をホ
モミキサー(特殊機化工業(株)TK HOMOMIXER)により
8000rpm で30分間撹拌して均質化し、続いて加熱昇温
して、65℃で6時間保持して重合を行った。 重合後
乾燥し、架橋スチレン系重合体粒子を得た。 さらに得
られた粒子を風力分級機(日清エンジニアリング(株)
製TC−15N)により分級し、平均粒子径7μmの粒
子を得た。Reference Examples 1 to 8 "Production of Light Diffusing Agents A to H" An aqueous phase containing 100 parts by weight of ion-exchanged water and 0.24 parts by weight of sodium lauryl sulfate in a glass container having an internal volume of 2 L; Styrene 100 parts by weight, ethylene glycol dimethacrylate 2 parts by weight, lauroyl peroxide 1 part by weight, sorbitan tristearate 0.5 parts by weight, 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole (Sumisorb 200 , Sumitomo Chemical Co., Ltd.), bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate (Tinuvin 770, manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) in the amounts shown in Table 1 as monomers. The oil phase of the mixture was charged at a ratio of 75/25, and the liquid was mixed with a homomixer (TK HOMOMIXER, Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.).
The mixture was stirred at 8000 rpm for 30 minutes to homogenize it, followed by heating and heating and holding at 65 ° C. for 6 hours to carry out polymerization. After the polymerization, it was dried to obtain crosslinked styrenic polymer particles. Further, the obtained particles are subjected to an air classifier (Nisshin Engineering Co., Ltd.).
It was classified by TC-15N) to obtain particles having an average particle diameter of 7 μm.
【0031】実施例1〜5、比較例1〜3 メタクリル樹脂ビーズ(スミペックス−EXA、住友化
学工業(株)製)100重量部と、参考例で製造した光
拡散剤を表2に示す種類と量とをヘンシェルミキサーで
混合した後、押出機(一軸、スクリュー径40mm、田辺プ
ラスチック(株)製)で樹脂温度265 ℃で溶融混練した
後、Tダイ、ポリシングロール3本を介し、2mm 厚、巾
20cmのシートを得た。 得られたシートの評価結果を
表2に示す。Examples 1-5, Comparative Examples 1-3 100 parts by weight of methacrylic resin beads (SUMIPEX-EXA, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), and the light diffusing agent produced in Reference Example are shown in Table 2. After mixing with the Henschel mixer, the mixture was melted and kneaded with an extruder (uniaxial, screw diameter 40 mm, manufactured by Tanabe Plastic Co., Ltd.) at a resin temperature of 265 ° C., then 2 mm thick through a T-die and three polishing rolls. A sheet having a width of 20 cm was obtained. Table 2 shows the evaluation results of the obtained sheets.
【0032】比較例4 メタクリル樹脂ビーズ100重量部と、光拡散剤Aと、
2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベン
ゾトリアゾール0.02重量部ををヘンシェルミキサー
で混合した後、実施例1と同様におこなった。評価結果
を表2に示す。Comparative Example 4 100 parts by weight of methacrylic resin beads, a light diffusing agent A,
After mixing 0.02 parts by weight of 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole with a Henschel mixer, the procedure of Example 1 was repeated. Table 2 shows the evaluation results.
【0033】[0033]
【表1】 [Table 1]
【0034】[0034]
【表2】 [Table 2]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 33/12 LHW LHX // B29K 33:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display area C08L 33/12 LHW LHX // B29K 33:00
Claims (1)
ル系、ヒンダードアミン系、ベンゾフェノン系、サリチ
ル酸エステル系の耐候剤より選ばれた少なくとも1種を
0.1〜3重量%含有した平均粒子径2〜10μmの架
橋スチレン系重合体粒子を、6g/m2 〜60g/m2
分散している光拡散性メタクリル系樹脂板。1. A methacrylic resin plate containing 0.1 to 3% by weight of at least one selected from benzotriazole-based, hindered amine-based, benzophenone-based, and salicylic acid ester-based weathering agents, and having an average particle diameter of 2 to 10 μm. a crosslinked styrene polymer particles, 6g / m 2 ~60g / m 2
Light diffusion methacrylic resin plate dispersed.
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP24393294A JP3470414B2 (en) | 1994-10-07 | 1994-10-07 | Light-diffusing methacrylic resin plate |
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JPH08109272A true JPH08109272A (en) | 1996-04-30 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101314264B1 (en) * | 2007-01-31 | 2013-10-02 | 동우 화인켐 주식회사 | Diffusion Plate With Light Resistance, Backlight Device Comprising the Same, And Liquid Crystal Display Device |
JP2014095917A (en) * | 2006-06-23 | 2014-05-22 | Toray Ind Inc | White reflection film |
-
1994
- 1994-10-07 JP JP24393294A patent/JP3470414B2/en not_active Expired - Fee Related
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KR101314264B1 (en) * | 2007-01-31 | 2013-10-02 | 동우 화인켐 주식회사 | Diffusion Plate With Light Resistance, Backlight Device Comprising the Same, And Liquid Crystal Display Device |
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